JPH0149114B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は透明で帯電防止性、易接着性の優れた
熱可塑性樹脂フイルム積層物及びその製法に関す
るものである。 （従来の技術） 周知の如く熱可塑性樹脂フイルム、例えばポリ
エステル、ポリアミド、ポリプロピレン等、特に
ポリエステルフイルムとりわけポリエチレンテレ
フタレートフイルムは高度の結晶性、すぐれた透
明光沢性力学的性質、耐薬品性、耐熱性等を有す
ることから、広範囲な用途に年々急速に使用され
ている。 しかし、熱可塑性樹脂フイルム特にポリエステ
ルフイルムとりわけポリエチレンテレフタレート
フイルムは高度の電気絶縁性を有しているため、
静電気の発生、蓄積を生じやすく、静電気障害に
よる種々のトラブルを惹起するという欠点を有し
ている。例えば、製膜工程や印刷、接着、製袋、
包装、その他２次加工工程等において、ロールへ
の巻きつき、人体への電気シヨツク、取扱い困難
のような作業能率の低下や、印刷ヒゲの発生、フ
イルム表面の汚れなど商品価値の低下をもたらす
原因となる。このような静電気障害防止法として
一般に帯電防止剤を樹脂中に練込み製膜する方法
とフイルム表面に帯電防止剤を塗布する方法とが
ある。ポリエステルフイルムに関しては、このい
わゆる練込型帯電防止処理法がフイルム内部より
帯電防止剤が表面ににじみ出ることによつて帯電
防止効果を発揮するのに対して、ポリエステル樹
脂の高い２次転移温度ためにフイルム製膜後、常
温付近の温度では帯電防止剤のフイルムへのしみ
出しが行われず、一方、製膜温度条件が高いこと
やポリエステル自体のもつ極性基の高い反応性の
ために帯電防止剤の配合によつて製膜時に重合体
の劣化を生じたり、着色及び物理的性質の低下を
もたらすなどの問題があり、困難であつた。特に
２軸延伸したポリエステルフイルムの場合、延伸
工程でフイルム表面上にある帯電防止剤が逃散消
失するため全く帯電防止効果を示さなくなる場合
が多く、さらに帯電防止剤のうちの多くはポリエ
ステルフイルムの配合によつてフイルムの透明性
を極度に低下させるものであり、実用に供し難
い。又フイルム表面に帯電防止剤を塗布する通常
の方法はそれだけ余分な加工工程が必要であり、
経済的に不利である。又種々の用途に対してポリ
エステル２軸延伸フイルム単体で用いることは極
めて稀であり、たとえば写真用フイルムベースと
して用いる場合はゼラチン層間との接着性を、ま
た磁気テープベースでは磁性層との接着性を、製
図用ベースではマツト化剤層との接着性を、金属
蒸着する場合は蒸着金属との接着性、包装用とし
て用いられる場合はニトロセルロースバインダー
を主体とするインキやヒートシーム剤との接着性
を向上させるため通常各用途に応じて各々適当な
表面処理をフイルムに付与しているのが現状であ
る。しかしながら一般にポリエステル２軸延伸フ
イルム面と親和性を有する下塗り剤の場合、表層
剤との接着性が劣り、また表層剤と親和性を有す
るものは概してポリエステル２軸延伸フイルム面
との接着性に劣るという欠点がある。更に従来か
らよく知られている様にポリエステルフイルムの
摩擦係数が大きいとフイルム同士がすべらず極端
に悪いとブロツキングを起こし、フイルムの取り
扱いのみならず製膜上特に巻取りが困難になる。
このため従来まではフイルムの摩擦係数を下げる
ために該フイルムに無機もしくは有機物質を単独
あるいは混合して添加することによりその目的を
達してきた。しかし、この様なフイルムに添加量
が少ないとその効果は小さく多量の添加がなされ
るため該フイルムの透明性などが急激に低下す
る。すなわち、透明性を無添加のものとほぼ同一
にして該フイルムの摩擦係数を大巾に低下させた
フイルムは存在しなかつたのである。さらに同一
の添加物を同一量だけポリエステルに添加しても
摩擦係数の低下の割合は熱処理条件に大きく依存
し、熱覆歴が大きいほどこの低下割合は大きくな
る。また一方、ポリエステルフイルムにポリ有機
シロキサンなどを添加することにより、易滑透明
性に優れたフイルムを得る方法が提案されている
が、ポリ有機シロキサンの添加量を増すと共に易
滑性になるが逆にフイルムの透明性低下はいなめ
ず、寸法安定性及びヤング率などの機械的性質も
低下する傾向があり、更にナール加工を巻きとる
前に施す方法があるが、二次加工でのスリツトで
ナール加工部分がトリミングされたり、片側のみ
に存在するようになるなど、従来の製造法は種々
の問題を有していた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは前記従来の技術における問題点す
なわち透明性、帯電防止性、易接着性を同時に付
与することの困難性を解決するため鋭意研究、努
力した結果、本発明を完成させるに到つたもので
ある。 （問題点を解決するための手段） すなわち本発明は (A) 全ジカルボン酸成分に0.5〜15モル％のスル
ホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有する混
合ジカルボン酸成分とグリコール成分とから形
成された水不溶性ポリエステル共重合体 (B) 不活性粒子 (C) ポリエチレングリコールもしくはその誘導体 または／および (D) アニオン系帯電防止剤 および (E) 燐酸塩 において(A)／(B)＝100000／0.5〜3000、(A)／(C)＝
100／１〜20、(A)／(D)＝100／0.1〜10、（Ａ／Ｅ）
＝100／１〜15重量割合に配合されたポリエステ
ル樹脂組成物が少なくとも片面に積層されてなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂フイルム積層物お
よび溶融押出された未延伸熱可塑性樹脂フイルム
又は、一軸延伸熱可塑性樹脂フイルムの少なくと
も片面に (A) 全ジカルボン酸成分に0.5〜15モル％のスル
ホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有する混
合ジカルボン酸成分とグリコール成分とから形
成された水不溶性ポリエステル共重合体 (B) 不活性粒子 ならびに (C) ポリエチレングリコールもしくはその誘導体 または／および (D) アニオン系帯電防止剤 および (E) 燐酸塩 (F) 沸点60〜200℃の水溶性有機化合物 (G) 水 を(A)／(B)＝100000／0.5〜3000、(A)／(C)＝100／１
〜20、(A)／(D)＝100／0.1〜10、(A)／(E)＝100／１
〜15、(A)／(F)＝100／20〜5000、(F)／(G)＝100／50
〜10000重量割合に配合されたポリエステル樹脂
組成物を塗布後更に二軸延伸または一軸延伸する
ことを特徴とする熱可塑性樹脂フイルム積層物の
製法である。 本発明のポリエステル共重合体(A)は、スルホン
酸金属塩基含有ジカルボン酸0.5〜15モル％と、
スルホン酸金属塩基を含有しないジカルボン酸85
〜99.5モル％との混合ジカルボン酸をグリコール
成分と反応させて得られた実質的に水不溶性のポ
リエステル共重合体である。実質的に水不溶性と
は、ポリエステル共重合体を80℃の熱水中で撹拌
しても熱水中にポリエステル共重合体が消散しな
いことを意味し、具体的にはポリエステル共重合
体を過剰の80℃熱水中で24時間撹拌処理した後の
ポリエステル共重合体の重量減少が５重量％以下
のものである。 上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸と
しては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフ
タル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、５〔４−スルホフ
エノキシ〕イソフタル酸等の金属塩があげられ、
特に好ましいのは５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸である。こ
れらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分
は、全ジカルボン酸成分に対して0.5〜15モル％
であり、15モル％を越えるとポリエステル共重合
体の耐水性が著しく低下し、また0.5モル％未満
では不活性粒子に対する分散性が著しく低下す
る。 スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸と
しては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸
が使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸等をあげること
ができる。これらの芳香族ジカルボン酸は全ジカ
ルボン酸成分の40モル％以上であることが好まし
い。40モル％未満ではポリエステル共重合体の機
械的強度や耐水性が低下する。脂肪族および脂環
族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、１，３−シクロベンタンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸などがあげられる。
これらの非芳香族ジカルボン酸成分を加えると、
場合によつては接着性能が高められるが、一般的
にはポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性
を低下させる。 上記混合ジカルボン酸と反応させるグリコール
成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコー
ルまたは炭素数６〜12個の脂環族グリコールであ
り、具体的には、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキ
サンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、ｐ−キシリレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどであ
る。またポリエーテルとしては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどがあげられる。 ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮合に
よつて得られる。すなわち上記のジカルボン酸成
分およびグリコール成分を直接反応させて水を留
去しエステル化したのち、重縮合を行なう直接エ
ステル化法、あるいは上記ジカルボン酸成分のジ
メチルエステルとグリコール成分を反応させてメ
チルアルコールを留出しエステル交換を行なわせ
たのち重縮合を行なうエステル交換法などによつ
て得られる。その他、溶液重縮合、界面重縮合な
ども使用され、この発明のポリエステル共重合体
は重縮合の方法によつて限定されるものではな
い。 前記ポリエステル共重合体をフイルムに積層す
る場合該ポリエステル共重合体とフイルム用原料
樹脂とを押出機の別々の押出口から同時に共押出
しする方法や該ポリエステル共重合体の溶融シー
トをフイルムの上に押出し積層する方法、該ポリ
エステル共重合体の水系分散液をフイルムにコー
テイングする方法等があり、いずれを採用しても
よいが該ポリエステル共重合体の水系分散液をコ
ーテイングする方法が薄膜をフイルム上に形成さ
せることが出来、易滑、透明性の点でより好まし
い。 該ポリエステル共重合体の水系分散液を得るに
は、水溶性有機化合物とともに水に分散すること
が必要である。例えば、上記ポリエステル共重合
体と水溶性有機化合物とを50〜200℃であらかじ
め混合し、この混合物に水を加え撹拌して分散す
る方法、あるいは逆に、混合物を水に加え撹拌し
て分散する方法、あるいはポリエステル共重合体
と水溶性有機化合物と水とを共存させて40〜120
℃で撹拌する方法がある。 上記水溶性有機化合物は、20℃で１の水に対
する溶解度が20ｇ以上の有機化合物であり、具体
的に脂肪族および脂環族のアルコール、エーテ
ル、エステル、ケトン化合物であり、例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノール等の１価アルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のグリコール類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブチ
ルセロソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エ
チル等のエステル類、メチルエチルケトン等のケ
トン類である。これら水溶性有機化合物は、単独
または２種以上を併用することができる。上記化
合物のうち、水への分散性、フイルムへの塗布性
からみて、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ
が好適である。 上記の(A)ポリエステル共重合体、(F)水溶性有機
化合物および(G)水の配合重量割合は (A)／(F)＝100／20〜5000 (F)／(G)＝100／50〜10000 を満足することが重要である。ポリエステル共重
合体に対して水溶性有機化合物が少なく(A)／(F)が
100／20を越える場合には、水系分散液の分散性
が低下する。この場合、界面活性剤を添加するこ
とによつて、分散性を補助することができるが、
界面活性剤の量が多過ぎると接着性、耐水性が低
下する。逆に(A)／(F)が100／5000未満の場合、ま
たは(F)／”が100／50を越える場合は、水系分散
液中の水溶性有機化合物量が多くなりコート後の
溶剤残留の危険性が生じやすい。さらにコスト高
となるので化合物回収を考慮する必要がある。
(F)／(G)が100／10000未満の場合は、水系分散液の
表面張力が大きくなり、フイルムへの濡れ性が低
下し、塗布斑を生じ易くなる。この場合、界面活
性剤の添加によつて濡れ性を改良することができ
るが、界面活性剤の量が多過ぎると上記したと同
様に接着性や耐水性が低下する。 更に、このポリエステル共重合体あるいはポリ
エステル共重合体の水系分散液に添加する不活性
粒子としては、胡粉、チヨーク、重質炭カル、軽
微性炭カル、極微細炭カル、塩基性炭酸マグネシ
ウム、ドロマイト、特殊炭酸カルシウム、カオリ
ン、焼成クレー、バイロフイライト、ベントナイ
ト、セリサライト、ゼオライト、ネフエリン、シ
ナイト、タルク、アタバルジヤナイト、合成珪酸
アルミ、合成珪酸カルシウム、珪藻土、珪石粉、
含有微粉珪酸、無水微粉珪酸、水酸化アルミニウ
ム、バライト、沈降硫酸バリウム、天然石膏、石
膏、亜硫酸カルシウムなどの無機系粒子やベンゾ
グアナミン樹脂架橋体などの有機系粒子などがあ
り、透明性と滑り性との関連でどれを用いてもよ
いが、特に好ましいのは珪酸の天然及び合成品で
ある。粒径は0.01μ〜10μのものを用いるのが好ま
しい。0.01μ以下の粒径のものでは、多量に用い
なければならず、10μ以上では粗大突起が生じ逆
にすべり性は悪くなる。 (A)に対して(B)の用いる量は(A)／(B)＝100000／
0.5〜3000の割合が良く、好ましくは(A)／(B)＝
100000／20〜1000である。 更に本発明の特徴はポリエチレングリコールも
しくはその誘導体および／またはアニオン系帯電
防止剤を併用することにより透明性、易滑性を損
なうことなく接着性、制電性を付与することであ
る。ポリエチレングリコールまたはその誘導体と
しては分子量1000〜50000が通常であり下記一般
式で示されるものが代表的であるがこれに限定さ
れるものではない。 Ｒ、R′：水素、C_1〜20の炭化水素基、エポキシ基
または−COR基（ＲはC_1〜20の炭化水素
基） R″：C_1〜20の炭化水素基 ｍ、ｎ：３〜100の数 なお、上記のC_1〜20の炭化水素基のいずれも好
ましくはC_1〜20のアルキル基、アルキルアリル基
である。 一般によく用いられるポリエチレングリコール
の誘導体としては次のものを例示できる。

【表】 ポリエチレングリコールないしその誘導体は水
不溶性ポリエステル共重合体に対して１〜20％用
いる。１％以下では制電性がなく、20％以上では
ヘイズ、ブロツキング性、滑り性が悪い。 又、アニオン系帯電防止剤としては高級アルコ
ール、アルキルフエノール酸化エチレン付加物の
リン酸エステル塩、その他各種のホスホン酸、ホ
フフイン酸、ホスフアイトエステルなどのリン酸
誘導体、高級アルコール硫酸エステルのNa塩、
有機アミン塩、アルキルフエノール酸化エチレン
付加体の硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸
塩、アルキルアリルスルホン酸などの硫酸誘導
体、ステアリン酸ザルコシネートのナトリウム
塩、セバシン酸のトリエタノールアミン塩などの
カルボン酸誘導体などがあげられるが好ましくは
ドデシルベンゼンスルホネートのNa塩、オクチ
ルスルホネートのカリウム塩、オリゴスチレンス
ルホネートのナトリウム塩、ジブチルナフタレン
スルホネートのナトリウム塩、ラウリルスルホコ
ハク酸エステルのナトリウム塩などスルホン基含
有のものが挙げられる。 帯電防止剤が0.1％以下の場合制電性が悪く、
帯電防止剤が10％以上になるとヘイズ、ブロツキ
ング性、接着性が悪い。 更に、本発明の特徴は燐酸塩を併用することに
より制電性を向上させることである。 添加燐酸塩の例としてはリン酸一ナトリウム、
リン酸三アンモニウム、リン酸二カリウム、亜リ
ン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リ
ン酸アンモニウム、リン酸アルミニウム、リン酸
マグネシウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸
ナトリウム、ヘキサメタリン酸カリウム、トリポ
リリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウムな
どが挙げられるが、これらに限定されるものでな
い。しかし、１％以下では制電性が悪く15％以上
ではヘイズ、耐ブロツキング性が悪い。 このようにして得られるポリエステル共重合体
の水系分散液をポリエステルフイルムにコート法
で塗布するのは、ポリエステルフイルムが溶融押
出された未延伸フイルム、あるいは一軸延伸フイ
ルム又は二軸延伸フイルムのいずれでもよいが、
二軸延伸フイルムに塗布するのはフイルムが広巾
になつており、かつフイルムの走行速度が速くな
つているため均一に塗布しにくく、更に前二者が
コート剤の密着性、耐久性などの点でより好まし
い。 ポリエステルフイルムにコート法で塗布される
水系分散液の塗布量は、二軸延伸後のフイルム上
に存在する量としてポリエステル共重合体として
0.01〜５ｇ／m²である。塗布量が0.01ｇ／m²未満
の場合は不活性粒子などを固着する力が弱くなり
耐久性能がわるくなる。5.0ｇ／m²以上塗布する
と逆にすべり性が悪くなる。 また、上記ポリエステル共重合体の水系分散液
を塗布する前に、ポリエステルフイルムにコロナ
放電処理を施すことによつて、水系分散液の塗布
性がよくなり、かつポリエステルフイルムとポリ
エステル共重合体塗膜との間の接着強度が改善さ
れる。 またコート後あるいは二軸延伸後のポリエステ
ル共重合体層に、コロナ放電処理、窒素雰囲気下
でのコロナ放電処理、紫外線照射処理などを施す
ことによつてフイルム表面の濡れ性や接着性を向
上させることができる。 また本発明においては、熱可塑性樹脂フイルム
としてポリエステルフイルム、とりわけポリエチ
レンテレフタレートフイルムを使用する場合には
積層及び製膜工程等で発生したフイルム屑を回
収、再利用出来るので好ましい。 またポリエステルとしては、透明性の点で出来
るだけ滑剤量が少ない方が好ましく、好ましくは
300ppm以下である。 上記の方法によつて製造されたコーテイングポ
リエステルフイルムは、磁気テープ用ベースフイ
ルム、ラベルステツカー用ベースフイルム、ケミ
カルマツト用ベースフイルム、オーバヘツドプロ
ジエクタ用フイルム、食品包装用フイルム、その
他の用途に使用することができる。 （実施例） 以下にこの発明の実施例を説明する。実施例中
部、％は重量基準を示す。 実施例 １ (1) ポリエチレンテレフタレートの製造 エチレングリコール200ml中に水酸化鉛
pbO・pb（OH）₂2・２ｇ（pb0.95×10^-2モル）
を溶解し、この溶液にGeO₂2.0ｇ（1.9×10^-2モ
ル）を添加して197℃のエチレングリコールの
沸点で還流加熱すると約30分で透明な溶液が得
られた。次にこの溶液を重縮合触媒とするポリ
エチレンテレフタレートの製造を行なつた。ジ
メチルテレフタレート620部、エチレングリコ
ール480部、エステル交換触媒として酢酸亜鉛
Zn（OAc）₂、2H₂O0.036部をエステル交換反応
器にとり、エステル交換反応は150℃より230℃
に徐々に昇温しつつ行ない、120分を要してメ
タノールの溜出を終つた。次いで内容物を重縮
合装置に移し、重縮合触媒として上記触媒溶液
2.7部を加え徐々に昇温すると共に減圧し、１
時間を要して280℃とし0.5mmHgの高減圧下の
重縮合反応を25分間行なつて得られたポリマー
は極限粘度0.63、融点262℃であつた。 (2) ポリエステル共重合体の水系分散液の製造 ジメチルテレフタレート117部（49モル％）、
ジメチルイソフタレート117部（49モル％）、エ
チレングリコール103部（50モル％）、ジエチレ
ングリコール58部（50モル％）、酢酸亜鉛0.08
部、三酸化アンチモン0.08部を反応容器中で40
〜220℃に昇温させて３時間エステル交換反応
させ、次いで５−ナトリウムスルホイソフタル
酸９部（２モル％）を添加して220〜260℃、１
時間エステル化反応させ、更に減圧下（10〜
0.2mmHg）で２時間重縮合反応を行ない、平均
分子量18000、軟化点140℃のポリエステル共重
合体を得た。このポリエステル共重合体300部
とｎ−ブチルセロソルブ140部とを容器中で150
〜170℃、約３時間撹拌して、均一にして粘稠
な溶融液を得、この溶融液に水560部を徐々に
添加し約１時間後に均一な淡白色の固形分濃度
30％の水分散液を得、これに更にサイロイド
150をポリエステル共重合体に対して500ppm、
分子量20000のポリエチレングリコールを３％、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１％、次亜
リン酸ナトリウム５％、水4500部、エチルアル
コール4500部を加えて希釈し、固形分濃度３％
の塗布液を得た。 (3) コートフイルムの製造 (1)で製造したポリエチレンテレフタレートを
280〜300℃で溶融押出し、15℃の冷却ロールで
冷却して厚さ1000ミクロンの未延伸フイルムを
得、この未延伸フイルムを周速の異なる85℃の
一対のロール間で縦方向に3.5倍延伸し、前記
の塗布液をエアナイフ方式で塗布し、70℃の熱
風で乾燥し、次いでテンターで98℃で横方向に
3.5倍延伸し、さらに200〜210℃で熱固定し厚
さ100ミクロンの二軸延伸コーテイングポリエ
ステルフイルムを得た。又実施例中のポリエチ
レングリコール及びその誘導体の化合物No.は下
記の如くである。 ポリエチレングリコール（MW20000） 又アニオン系帯電防止剤の化合物No.は下記の
如くである。 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 更に塩No.は下記の如くである。 〔〕 次亜リン酸ナトリウム 〔〕 ピロリン酸カリウム 〔〕 トリポリリン酸ソーダ 表中、TPAはテレフタル酸換算、IPAはイ
ソフタル換算、SSIは５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、EGはエチレングリコール、DEG
はジエチレングリコール、NPGはネオペンチ
ルグリコールである。

【表】 実施例 ２〜３ 実施例１において次亜リン酸ナトリウムを各々
ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ソーダに変
えた以外は実施例１と同様にして二軸延伸フイル
ムを得た。 実施例 ４ 実施例１においてSSI量及びPEGの代りに
NPGに変えた以外は実施例１と同様にして二軸
延伸フイルムを得た。 実施例 ５ 実施例１においてEGの１部をPEGに変えた以
外は実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを得
た。 実施例 ６〜７ 実施例１においてサイロイド150の添加量を変
えた以外は実施例１と同様にして二軸延伸フイル
ムを得た。 実施例 ８ 実施例５において次亜リン酸ナトリウムの添加
量を変えた以外は実施例１と同様にして二軸延伸
フイルムを得た。 比較例 １〜２ 実施例１においてそれぞれ次亜リン酸ナトリウ
ム、サイロイド150を添加しなかつた以外は実施
例１と同様にして二軸延伸フイルムを得た。 比較例 ３〜４ 実施例１においてPEG量を請求範囲以外に変
えた以外は実施例１と同様にして二軸延伸フイル
ムを得た。 比較例 ５〜６ 実施例１において制電剤量を請求範囲以外に変
えた以外は実施例１と同様にして二軸延伸フイル
ムを得た。 比較例 ７〜８ 実施例１において次亜リン酸ナトリウム量を請
求範囲以外に変えた以外は実施例１と同様にして
二軸延伸フイルムを得た。 比較例 ９ 実施例１においてサイロイド150の代りに大粒
子径のサイロイド600に変えた以外は実施例１と
同様にして二軸延伸フイルムを得た。 比較例 10〜11 実施例１においてSSI量及びサイロイド150の
量を請求範囲を越えた量添加した以外は実施例１
と同様にして二軸延伸フイルムを得た。

【表】

【表】 第２表中ヘーズはJIS K6714に準じ、日本精密
光学社製ヘーズメーターを用いて測定した。 摩擦係数は、ASTM−1894に準じ、東洋精機
社製テンシロンを使用し、塗布面と未塗布面とを
合わせて測定した値である。 ブロツキング性は、塗布面と未塗布面とを密着
させて８×12cmに切断し、これを２枚のシリコー
ンゴムシートで挾着し、更にガラス板で挾み、ガ
ラス板上から２Kgの荷重を掛け、これを40℃、80
％RHの雰囲気中で24時間放置し、しかる後にフ
イルムを取外してフイルム間のブロツキング状態
を目視で判定し、ブロツキング面積の５％以下を
〇、５〜20％を△、20％以上を×で示した。 接着性はポリビニルアルコール、塩化ビニ
ル酢ビ共重合体、ポリメチルメタクリレートに
相溶性の良い赤色染料を添加したものを厚み3μ
になるように塗布し、ニチバン製セロテープを貼
付しハクリ角度が180゜になるようにして剥離し
た。全くハクリのないものを10、半分ハクリした
ものを５、全部ハクリしたものを１としてランク
付した。 表面抵抗は、タケダ理研社製固有抵抗測定器で
印加電圧500V、20℃、65％RHの条件下で測定し
た。第２表中で本発明法はヘーズ摩擦係数、ブロ
ツキング性、接着性、表面抵抗（制電性）におい
ていずれも良好な特性を示す。しかしながら、次
亜リン酸ナトリウム無添加の場合（比較例１）は
制電性が悪く、サイロイド150無添加の場合（比
較例２）、滑り性が悪く、PEG量が少なすぎる場
合（比較例３）は制電性が悪く、PEG量が多す
ぎる場合（比較例４）ヘーズ、ブロツキング性、
滑り性が悪く、制電剤が少なすぎる場合（比較例
５）は制電性が悪く、制電剤が多すぎる場合（比
較例６）、ヘイズ、ブロツキング性、接着性が悪
く、次亜リン酸ナトリウムが少なすぎる場合（比
較例７）制電性が悪く、次亜リン酸ナトリウムが
多すぎる場合（比較例８）ヘイズ、ブロツキング
性が悪く、サイロイドの粒径が大きい場合（比較
例９）ヘイズ、すべり性が悪く、SSI量が多すぎ
る場合（比較例10）ブロツキング性が悪く、サイ
ロイド150量が多すぎる場合（比較例11）ヘイズ
が悪いことがわかる。 実施例 ９ 実施例１において、塗布液を下記組成に変えた
以外は実施例１と同様にしてフイルムを作成し、
諸特性を評価した。得られた結果を第３表に示し
た。 塗布液 ポリエステル共重合体水分散液（30％） 1000部 サイロイド150（対ポリエステル共重合体）
5000ppm ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダ（対ポリエス
テル共重合体） 10％ 次亜リン酸ナトリウム（対ポリエステル共重合
体） ５％ 水 4500部 エチルアルコール 4500部 実施例 10 実施例９において帯電防止剤を、ドテシルベン
ゼンジスルホン酸ソーダに代えた以外は、実施例
９と同様に行なつた。 得られた結果を第３表に示した。 実施例 11 実施例１において塗布液を下記組成に変えた以
外は実施例１と同様にしてフイルムを作成し、諸
特性を評価した。 塗布液 ポリエステル共重合体水分散液（30％） 1000部 二酸化硅素粒子（0.05μ）（対ポリエステル共重合
体） 8000ppm ポリエチレングリコール＃6000（対ポリエステル
共重合体） 10％ 次亜リン酸ナトリウム（対ポリエステル共重合
体） ５％ 水 4500部 エチルアルコール 4500部 得られた結果を第３表に示した。

【表】 （発明の効果） このように本発明の方法によつて得られた熱可
塑性樹脂フイルム積層物は透明で帯電防止性、易
接着性が良好であるという効果がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 全ジカルボン酸成分に0.5〜15モル％の
   スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有す
   る混合ジカルボン酸成分とグリコール成分とか
   ら形成された水不溶性ポリエステル共重合体。 (B) 不活性粒子 (C) ポリエチレングリコールもしくはその誘導体
   または／および (D) アニオン系帯電防止剤 および (E) 燐酸塩 において(A)／(B)＝100000／0.5〜3000、(A)／(C)＝
   100／１〜20、(A)／(D)＝100／0.1〜10、(A)／(E)＝
   100／１〜15重量割合に配合されたポリエステル
   樹脂組成物が少なくとも片面に積層されてなるこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂フイルム積層物。 ２ 不活性粒子の平均第１次粒径が0.01〜10μで
   ある特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組
   成物。 ３ 熱可塑性樹脂フイルムがポリエステルフイル
   ムである特許請求の範囲第１〜２項記載の熱可塑
   性樹脂フイルム積層物。 ４ 溶融押出された未延伸熱可塑性樹脂フイルム
   又は、一軸延伸熱可塑性樹脂フイルムの少なくと
   も片面に (A) 全ジカルボン酸成分に0.5〜15モル％のスル
   ホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有する混
   合ジカルボン酸成分とグリコール成分とから形
   成された水不溶性ポリエステル共重合体。 (B) 不活性粒子 ならびに (C) ポリエチレングリコールもしくはその誘導体
   または／および (D) アニオン系帯電防止剤 および (E) 燐酸塩 (F) 沸点60〜200℃の水不溶性有機化合物 (G) 水 を(A)／(B)＝100000／0.5〜3000、(A)／(C)＝100／１
   〜20、(A)／(D)＝100／0.1〜10、(A)／(E)＝100／１
   〜15、(A)／(F)＝100／20〜5000、(F)／(G)＝100／50
   〜10000重量割合に配合されたポリエステル樹脂
   組成物を塗布後更に二軸延伸又は一軸延伸するこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂フイルム積層物の製
   法。