JPH01304173A

JPH01304173A - ポリウレタン系シーリング材組成物

Info

Publication number: JPH01304173A
Application number: JP13444488A
Authority: JP
Inventors: Keisuke Fukuda; 恵介福田; Yasuki Sasaki; 佐々木　泰樹
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1988-06-02
Filing date: 1988-06-02
Publication date: 1989-12-07
Anticipated expiration: 2012-06-11
Also published as: JP2618439B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリウレタン系シーリング材組成物に関し、特
に耐熱性に優れるポリウレタン系シーリング材組成物に
関する。

ポリウレタンは、その優れた硬化性および硬化物の優れ
たゴム弾性により、防水材、床材、弾性舗装材等の建材
用途に使用されている。シーリング材も、その重要な分
野の一つである。

ポリウレタン系シーリング材は良好なゴム弾性により、
建築用、土木用シーリング材に限らず、自動車用グレー
ジング材、その他の工業分野にも広く使用されている。

〔従来の技術〕

ポリウレタン系シーリング材には、−成分形と二成分形
とがある。

一成分形は、末端にイソシアネート基を有するポリウレ
タンプレポリマーに、可塑剤、充填剤、タレ防止剤、顔
料、溶剤、耐候安定剤等を配合したものである。

二成分形は、末端にイソシアネート基を有するポリウレ
タンプレポリマーを主剤とし、活性水素化合物として、
ポリオール、又はポリオールとポリアミンの混合物に、
可塑剤、充填剤、タレ防止剤、顔料、耐候安定剤、溶剤
、触媒等を配合した硬化剤よりなる。

〔発明が解決しようとする課題〕

ポリウレタン系シーリング材は、良好なゴム弾性を有す
る反面、耐熱性が悪く、熱劣化により、硬化物の物性が
低下することが、大きな問題点である。

この耐熱性を改良する目的で、チウラム系化合物を添加
する方法として、例えば、特開昭５０−１３４４６、特
開昭５１−６８６６１等が報告されているが、満足され
るものではない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究した結果、α−メチルスチレン
オリゴマーを添加することにより、耐熱性が大巾に向上
することを見出し、本発明に到達した。

即ち本発明は、α−メチルスチレンオリゴマーを、３〜
３０重量％含有することにより、耐熱性を向上せしめた
ポリウレタン系シーリング材組成物に関する。

本発明において使用するα−メチルスチレンオリゴマー
は、α−メチルスチレンモノマーを、スルホン酸型陽イ
オン交換樹脂の存在下、３０〜７０″Ｃの範囲で、実質
的に七ツマ−が存在しなくなるまで反応させ、ついで、
８０°Ｃ以上の温度で処理したものである。

その中で、モノマー含有量が２重量％以下で、トリマー
以上の含有量が３０重量％以下が、特に好ましい。

モノマー含有量がこれ以上含まれると、シーリング材硬
化物に、スチレン臭がするため使用できなくなる。

また、トリマー含有量がこれ以上含まれると、α−メチ
ルスチレンオリゴマーの粘度が高くなり、析出物が生成
する等の問題が発生する。

α−メチルスチレンオリゴマーの製造方法は、例えば、
特開昭６１−２４３０３０等に記載されている。

その使用量は、シーリング材の総量に対して、３〜３０
重量％が適当である。その中で特に好ましい範囲は５〜
２５重量％である。

この範囲以下では効果が認められず、この範囲を越える
と、シーリング材が硬化した後に、硬化物からブリード
するため、シーリング材として使用できない。

本発明において使用するポリウレタン系シーリング材に
は、−成分形と二成分形とがある。

−成分形は、末端にイソシアネート基を存するポリウレ
タンプレポリマーに、可塑剤、充填剤、タレ防止剤、顔
料、溶剤、耐候安定剤等を配合したものである。

イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーは
、有機ポリイソシアネートとポリオールとを、加熱反応
させて製造する。

一成分形のプレポリマーには、有機ポリイソシアネート
として、ジフェニルメタンジイソシアネ−１−（ＭＤＩ
）、またはそのカルボジイミド誘導体（液状ＭＤＩ）、
及びその混合物、または２゜４−トリレンジイソシアネ
ート、２．６−）リレンジイソシアネート及びその混合
物（ＴＤＩ）等を使用するのが好ましい。

二成分形のプレポリマーを製造する有機ポリイソシアネ
ートとしては、２．４−）リレンジイソシアネート、２
．６−）リレンジイソシアネート及びその混合物が好ま
しい。

プレポリマーは、ポリイソシアネートとポリオールとを
、窒素気流中、６０〜１００°Ｃで数時間反応させて製
造する。

得られたプレポリマーは、−成分形の場合、末端のＮＣ
Ｏ５含有率が０．　５〜３重量％、粘度５．０００〜８
００００ｃｐｓ／２５°Ｃであり、二成分形では、末端
のＮＣＯ基含有率が２〜１０重量％、粘度２，０００〜
３０．０００ｃｐｓ／２５℃である。

次にポリオールとしては、各種ポリエーテルポリオール
（ＰＰ（１）、ポリエステルポリオール、ポリブタジェ
ンポリオール、ヒマシ油、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール等が使用できるが、水、プロピレングリコー
ル等に、プロピレンオキサイド、またはプロピレンオキ
サイドおよびエチレンオキサイドを付加した、ポリオキ
シアルキレンジオール、並びにグリセリン、トリメチロ
ールプロパン等に、プロピレンオキサイド、またはプロ
ピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドを付加した
、ポリオキシアルキレントリオールが特に好ましい。

二成分形の硬化剤に用いるポリアミンとしては、メチレ
ンビス（０−クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）、アニリン
と０−クロロアニリンとの混合物を、ホルムアルデヒド
と縮合して得た、芳香族ポリアミン類を使用する。

二成分形の硬化剤に用いる触媒としては、有機金属触媒
を使用するが、その中でも特にオクチル酸鉛、ナフテン
酸鉛等の有機鉛触媒が好ましい。

本発明に用いる他の添加剤は、可塑剤、充填剤、タレ防
止剤、顔料、耐候安定剤、溶剤等である。

可塑剤としては、例えば、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ
）、フタル酸ジプチル（ＤＢＰ）、アジピン酸ジオクチ
ル（ＤＯＡ）　、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）、塩素
化パラフィン等である。

充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸
化チタン、塩化ビニールペーストレジン等があげられる
。

タレ防止剤としては、−成分形の場合、コロイド状シリ
カ、表面のシラノール基をけい素ハロゲン化合物で１喚
した、疎水性シリカ、脂肪酸アミド系等が好ましく、二
成分形としては、脂肪酸及び樹脂酸で表面処理した、炭
酸カルシウム、水素添加したヒマシ油等が好ましい。

顔料には、酸化クロム、ベンガラ等の、無機顔料、フタ
ロシアニン顔料、アゾ顔料等の有機顔料が挙げられる。

耐候安定剤としては、例えば、商品名ツクラック１３０
０ＳＮＳ−６（大向新興化学製）、イルガノックス１０
１０および１０７６　（チバガイギー社製）、ヨシノッ
クスＢＨＴ、ＢＢおよびＣ５Ｙ−９３０（吉富製薬製）
などの位置障害型フェノール類；チヌビン３２７および
３２８（チバガイギー社製）等のベンゾトリアゾール類
；トミソーブ８００（吉富製薬製）等のベンゾフェノン
類；サノールＬＳ−７７０及び７４４、チヌビン１４４
等の位置障害型アミン類が挙げられる。

溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
、アイソパーＨ，Ｍ　（エクソン化学社製）等の脂肪族
炭化水素、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケ
トン等のケトン類があげられる。

上記の原料を使用して製造した、シーリング材の施工を
行なう場合には、−成分形では、そのまま使用し、　二
成分形では、　主剤中に含有するＮＧＯ基と、硬化剤中
に含有する活性水素との当量比（ＮＣＯ／Ｈ）が、１．
０〜１．３となるように、プレポリマーと硬化剤の量を
調節して使用する。

〔作用〕

本発明により、耐熱性が著しく向上し、シール効果が長
期間にわたって保持された、ポリウレタン系シーリング
材組成物を、製造することができる。

〔実施例〕以下、本発明を更に具体的に説明するため、実施例及び
比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。

本実施例において、引張試験は、ＪＩＳ　　Ｋ２ＳＯ３
に準拠して実施した。

硬化条件、耐熱性試験及びブリード試験は、下記の通り
実施した。

硬化条件−−−−２３°Ｃで５５％の相対湿度の恒温室
に７日間放置し、更に５０’Ｃに、７日間放置した。

初期物性−−−一上記硬化条件で硬化後、２３°Ｃで５
５％の相対湿度の恒温室に、７日間熟成径測定した。

耐熱性試験条件−一一一上記硬化条件で硬化後、８０°
Ｃのギヤーオープン中で、１４日間加熱した。

耐熱物性−一一一耐熱性試験後、２３°Ｃで５５％の相
対湿度の恒温室に、７日間熟成径測定した。

ブリード試験−−−一上記硬化条件で硬化後、硬化物表
面の液状物のブリード状態の有無を、指触により判定し
た。

合成例１゜２．４−１リレンジイソシアネ一ト８０重量％、２．６
−）リレンジイソシアネート２０重量％含有するトリレ
ンジイソシアネート２当量を、プロピレングリコールに
プロピレンオキサイドを付加重合して得た、平均分子量
３，０００のポリオール０．４当量、グリセリンにプロ
ピレンオキサイドを付加重合して得た、平均分子Ｎ５，
０００のポリオール０．６当量と、８０″Ｃで５時間反
応させ、末端ＮＧＯ基を２．３重量％含有するプレポリ
マーを得た。

合成例２゜４．４°−ジフェニルメタンジイソシアネート１．５当
量を、プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを
付加重合して得た、平均分子量３．０００のポリオール
０．７当量、グリセリンにプロピレンオキサイドを付加
重合して得た、平均分子量ｓ、ｏｏｏのポリオール０．
３当量と、９０℃で６時間反応させ、末端ＮＣＯ基を１
．２重量％含有するプレポリマーを得た。

実施例１゜高粘度用混合ミキサーに、プロピレングリコールにプロ
ピレンオキサイドを付加重合して得た、平均分子１２，
０００のポリオール２５重量部、グリセリンにプロピレ
ンオキサイドを付加重合して得た、平均分子５１３，０
００のポリオールを、２５重量部、脂肪酸及び樹脂酸で
処理した炭酸カルシウム１１０重量部、酸化チタン５重
量部、ＭＳ−７３０（三井東圧ファイン社製、α−メチ
ルスチレンオリゴマー）３０重量部、オクチル酸鉛５重
量部を加え、均一に分散させて、本発明の二成分形用硬
化剤を製造した。

合成例１で得たプレポリマー１００重量部に、本実施例
で製造した硬化剤の２００重量部を混合した。

上記組成物の引張試験を行なった結果、表−１に示すご
と（、良好な耐熱性を有することが認められた。

実施例２゜実施例１のＭＳ−７３０を１５重量部、フタル酸ジオク
チルを１５重量部にした他は、実施例１と全く同様に処
理した。

試験結果は表−１に示すように、良好な耐熱性を有する
ことが認められた。

実施例３高粘度用混合ミキサーに、充分乾燥した炭酸カルシウム
２６重量部、酸化チタン６重量部、ＭＳ−７３０を２５
重量部、合成例２で得たプレポリマー３０重量部、エロ
ジル１２００（日本アエロジル社製、コロイド状シリカ
）２重量部を装入して均一に撹拌する。

均一に分散させた後、脱水したキシレン１１重量部を加
え均一に分散させて、本発明のポリウレタン系シーリン
グ材組成物を得た。

上記組成物の引張試験を行なった結果、表−１に示すご
とく良好な耐熱性を有することが認められた。

比較例１゜実施例１のＭＳ−７３０を０重量部、フタル酸ジオクチ
ルを３０重量部にした以外は、実施例１と全く同様に処
理した。

結果は表−１に示すごとく、耐熱性が悪い。

表−１フ″リードｊ４諌番側何龜こよる。

比較例２゜実施例３のＭＳ−７３０を３５重量部、キシレンを６重
量部にした以外は、実施例３と全く同様に処理した。

結果は表−１に示すごとく、ＭＳ−７３０がブリードし
、シーリング材としては使用できない。

引張試験は実施しなかった。

〔発明の効果〕

表−１に示す実施例及び比較例から、本発明の方法によ
る組成物は、良好な耐熱性（引張試験結果）を有するこ
とは明らかである。

特許出願人　　三井東圧化学株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

１、α−メチルスチレンオリゴマーを３〜３０重量％含
有することを特徴とするポリウレタン系シーリング材組
成物