JPS63191856A - ポリウレタンシ−リング材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリウレタンシーリング材組成物に関し、とく
にコンクリート、サイディングボード、ＡＬＣ等の多孔
質の被着体に対する接着性を向上せしめたポリウレタン
シーリング材組成物に関する。

ポリウレタンは、その優れた硬化性および硬化物の優れ
たゴム弾性により防水材、床材、弾性舗装材等の建材用
途に使用されている。シーリング材もその大きな分野の
一つである。

ポリウレタンシーリング材は良好な耐久性等により建築
用、土木用シーリング材に限らず、自動軍用グレージン
グ材、その他工業用分野にも広く使用されている。

（従来の技術） ポリウレタンシーリング材は、その優れた凝集力のため
にコンクリート、サイディングボード、ＡＬＣ等の多孔
質の被着体に適用した場合、凝集力と接着力のバランス
がとりにくく界面剥離を起こすことがしばしばある。

ポリウレタンシーリング材の接着力を向上させるため、
従来行われている方法のひとつに被着体のブライマー処
理がある。また、ポリウレタンシーリング材の接着力を
アップする目的でシランカップリング剤またはその変成
物を添加する方法がとられている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、プライマー処理を行う方法では作業の手間と工
事費用が増える欠点がある。一方、シランカップリング
剤またはその変成物を添加する方法の場合、アルミ、ガ
ラスに対する接着力は向上するがコンクリート、サイデ
ィングボード、ＡＬＣ等の多孔質の被着体に対する接着
力は向上しない。又、特にＡＬＣのようなｉｔ弱な被着
体の場合引張り時に被着体の方が破壊してしまう。

以上述べたように、ポリウレタンシーリング材は一般的
に凝集力が太き（、コンクリート、サイディングボード
、ＡＬＣ等の多孔質の被着体の場合、目地に引張り応力
がかかった際に界面剥離を起こし、シール性を無くして
しまうという大きな問題点がある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、コンクリート、サイディングボード、Ａ
ＬＣ等の多孔質の被着体に対する接着性を向上すべく鋭
意研究した結果、有機物系の微小中空球体を添加するこ
とによりコンクリート、サイディングボード、ＡＬＣ等
の多孔質の被着体に対する密着性が向上し、さらにポリ
ウレタンの凝集力が低下する為ＡＬＣのような脆弱な被
着体の場合にも凝集破壊することを見出し、本発明に至
った。

即ち本発明は、真比重０．０１〜０．１の有機物系の微
小中空球体を０．１〜５重量％含有することによりコン
クリート、サイディングボード、ＡＬＣ等の多孔質の被
着体に対する接着性を向上せしめたポリウレタンシーリ
ング材組成物である。

本発明において使用する有機物系の微小中空球体は、ポ
リ塩化ビニリデンとアクリロニトリルとの共重合体のイ
ソブタン発泡体、メチルメタアクリレートとアクリルニ
トリルとの共重合体の発泡体等であって、これらについ
ては例えば特公昭５９−５３２９０等に記載されている
。その真比重は０．０１〜０．１が適当であって、特に
好ましい範囲は０．０２〜０．０８である。その使用量
は、シーリング材の総量に対し０．１〜５重量％が適当
である。その中でとくに好ましい範囲は０．５〜３重量
％である。この範囲以下では効果が認められずこの範囲
を越えるとシーリング材が堅くなり製造ができなくなる
。

本発明において使用するポリウレタンシーリング材には
一成分形と二成分形とがある。−成分形はポリウレタン
のプレポリマーに可塑剤、充填剤、タレ防止剤、着色剤
、耐候安定剤、溶剤等を配合したものである。二成分形
はプレポリマーを第一成分とし、第二成分である硬化剤
はポリオール、又はポリオールとポリアミンとの混合物
に触媒、可塑剤、充填剤、タレ防止剤、着色剤、耐候安
定剤、溶剤等を配合したものである。

プレポリマーは有機ポリイソシアネートとポリオールと
を加熱反応させて製造する。

−成分形のプレポリマーには有機ポリイソシアネートと
してジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ま
たはそのカルボジイミド誘導体（液状ＭＤＩ）及びその
混合物、又は２．４−１−リレンジイソシアネート、２
．６−）リレンジイソシアネート及びその混合物（ＴＤ
Ｉ）等を使用するのが好ましい。

また二成分形のプレポリマーを製造する有機ポリイソシ
アネートとしては２．４−トリレンジイソシアネート、
２．６−）リレンジイソシアネート及びその混合物（Ｔ
ＤＩ）が好ましい。

プレポリマーはポリイソシアネートとポリオールとを窒
素気流中、６０〜１００℃で数時間反応させて製造する
。得られたプレポリマーは一成分形では末端Ｎ、ＣＯ基
含育率０．５〜３重量％、粘度５０００〜８００００ｃ
ｐｓ／２５℃、二成分形では末端ＮＣＯ基含有率２〜１
０重量％、粘度２０００〜３００００　ｃｐｓ／２５　
　°Ｃである。

次にポリオールとしては、各種ポリエーテルポリオール
（ＰＰＣ；）、ポリエステルリオール、ポリブタジェン
ポリオール、ひまし油、ポリテトラメチレンエーテル・
グリコールが使用できるが、水、プロピレングリコール
などにプロピレンオキサイド又はプロピレンオキサイド
およびエチレンオキサイドを付加したポリオキシアルキ
レンジオール、並びにグリセリン、トリメチロールプロ
パンなどにプロピレンオキサイド又はプロピレンオキサ
イド及びエチレンオキサイドを付加したポリオキシアル
キレントリオールが特に好ましい。

二成分形の硬化剤に用いるポリアミンとしてはメチレン
ビス（０−クロルアニリン＞　　（ＭＯＣＡ）のほか、
アニリンと２−クロルアニリンとの混合物をホルムアル
デヒドと縮合して得た芳香族アミン類を使用する。

二成分形の硬化剤に用いる触媒としては有機金属触媒を
使用するが、その中でもとくに鉛オクトエート、鉛ナフ
チネート等の有機鉛触媒が好ましい。

本発明に用いる他の添加剤は可塑剤、充填剤、タレ防止
剤、着色剤、耐候安定剤、溶剤等である。

可塑剤としては、例えば、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ
）、フタル酸ジプチル（ＤＢＰ）、アジピン酸ジオクチ
ル（ＤＯＡ）　、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）、塩素
化パラフィン等である。

充填材としては炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化
チタン、塩化ビニルペースト等が挙げられる。

タレ防止剤としては、−成分形はコロイド状シリカ、表
面のシラノール基を有機けい素ハロゲン化合物で置換し
た疏水性シリカ等が好ましく、二成分形には脂肪酸及び
樹脂酸で表面処理した炭酸カルシウム、水素添加したヒ
マシ油等が好ましい。

着色材には酸化クロム、ベンガラ等の無ｍ闘料、及びフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料等の有機顔料が挙げられる
。

耐候安定剤としては、商品名ツクランクｌ３００、Ｎ５
−６　（大向新興化学製）、商品名イルガノックス１０
１０および１０７６（チバガイギー社製）、ヨシノック
スＢＨＴ、１３ＢおよびＧＳＹ−９３０（吉富製薬製）
などの位置障害型フェノール類；チヌビン３２７および
３２８（チバガイギー社製）等のベンゾトリアゾール類
；トミソープ８００（吉富製薬製）などのベンゾフェノ
ン類；サノールＬＳ−７７０および７４４、チヌビン１
４４などの位置障害型アミン類である。

溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
アイソパー）Ｉ、Ｍ（エクソン化学社製）等の脂肪族系
炭化水素、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケ
トン等のケトン類が挙げられる。

以上述べた原料を使用して製造したシーリング材の施工
を行う場合には、−成分形はそのまま使用する。二成分
形はプレポリマー中に含存するＮＧＯ基と硬化剤中に存
在する活性水素との当量比（ＮＧＯ／Ｈ）が１．０〜１
．３となるようにプレポリマーと硬化剤の量を調節して
使用する。

（作用及び効果） 本発明によりコンクリート、サイディングボード、ＡＬ
Ｃ等の多孔質の被着体に対して良好な接着力を有するポ
リウレタンシーリング材組成物を製造することができる
。

以下、本発明についての実施例を述べる。

本実施例において接着試験は、次の各被着体を用いＪ　
Ｉ　Ｓ　　Ａ−５７５８の引張接着性試験に準拠して実
施した。　接着試験に使用した被着体は、Ａ・・・アル
ミ板（日本テストパネル社製）Ｂ・・・ガラス板（日本
テストパネル社製）Ｃ・・モルタル板（日本テストパネ
ル社製）Ｄ・・サイディングボード（旭化成社製はんば
ん） Ｅ・・サイディングボード（東しグラサル社製完璧） Ｆ・・・ＡＬＣ（日本テストパネル社製）合成例１ ４．４“−ジフェニルメタンジイソシアネート１．５当
量をプロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付
加重合して得た平均分子量３０００のポリオール０．７
当量、グリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合し
て得た平均分子量５０００のポリ゛オール０．３当量と
９０℃で６時間反応させ、末端ＮＣＯ基を１．２重量％
含有するプレポリマーを得た。

合成例２ ２．４−異性体８０％、２．６＝異性体２０％よりなる
トリレンジイソシアネート２当量を、プロピレングリコ
ールにプロピレンオキサイドを付加重合した平均分子量
３０００のポリオール０．４当量、グリセリンにプロピ
レンオキサイドを付加重合して得た平均分子量５０００
のポリオール０．６当量と８０℃で５時間反応させ、末
端ＮＧＯ基を２．３重量％含有するプレポリマーを得た
。

実施例１ 高粘度用混合ミキサーに充分乾燥した炭酸カルシウム２
４重量部、酸化チタン６重量部、ジオクチルフタレート
２５重量部、合成例１で得たプレポリマー３０重量部、
エロジル”２００（日本アエロジル社製、コロイド状シ
リカ）２重量部、微小中空球体エクスパンセル（エクス
パンセル社製塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合
体のイソブタン発泡体、真比重０．０４）　２重量部を
装入して均一に攪拌する。均一に分散させた後、脱水し
たキシレン１１重量部を加え、均一に分散させて本発明
のポリウレタンシーリング材組成物を得た。

上記組成物の接着試験を行った結果、表−１に示すごと
く各被着体に対して凝集破壊し、良好な接着力を有する
ことが認められた。

実施例２ 実施例１で微小中空球体エキスパンセルを０．５重量部
、炭酸カルシウム２５．５重量部を使用したほかは実施
例１と全く同様に処理した。試験結果は表−１に示すよ
うに各被着体に対し凝集破壊を起した。

実施例３ 実施例１で微小中空球体としてエキスパンセル３重量部
、炭酸カルシウム２３重量部を使用したほかは実施例１
と全く同様に処理した。試験結果は表−１に示すように
各被着体に対し凝集破壊を起した。

実施例４ 高粘度用混合ミキサーにボロピレングリコールにプロピ
レンオキサイドを付加重合して得た平均分子１２０００
のポリオール２５重量部、グリセリンにプロピレンオキ
サイドを付加重合して得た平均分子量３０００のポリオ
ール２５重量部、脂肪酸及び樹脂酸で処理した炭酸カル
シウム１０４重量部、酸化チタン５重量部、ジオクチル
フタレート３０重量部、エクスパンセル６重量部、鉛オ
クトエート５重量部、を加え均一に分散させて本発明の
二成分系の硬化剤を製造した０合成例２で得たプレポリ
マー１００重量部に、本実施例で製造した硬化剤２００
重量部を混合し接着試験を行った結果、表−１に示す如
く各被着体に対して凝集破壊し良好な接着力を有するこ
とが認められた。

比較例１ 実施例１でエクスパンセル０重量部、炭酸カルシウム２
６重量部にした以外は、実施例１と全（同様に処理した
。結果は表−１に示すごとく界面剥離し接着性は悪い。

比較例２ 実施例１でエクスパンセル６重量部、炭酸カルシウム２
０重量部にした以外は、実施例１と全く同様に処理した
が、配合物が非常に堅くなり混合不可能であつた。接着
試験は実施できなかった。

比較例３ 実施例１でエクスパンセル０重量部、エポキシシラン（
日本ユニカー社製Ａ−１８７）　０．５重量部、炭酸カ
ルシウム２５．５重量部にした以外は、実施例１と全く
同様に処理した。結果は表−１に示すごとくアルミ、ガ
ラスに対しては凝集破壊するが、コンクリート、サイデ
ィングボード、ＡＬＣに対しては界面剥離し接着性は悪
い。

比較例４ 実施例１で微小中空球体としてカルーン（日本板硝子社
製ガラス微小球形中空体、真比重０．２８）２重量部を
もちいた以外は、実施例１と全く同様に処理した。結果
は表−１に示すごとく接着性は悪い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 真比重０．０１〜０．１の有機物系の微小中空球体を０
   ．１〜５重量％含有するポリウレタンシーリング材組成
   物。