JPH01301664A - アゾリルメチルシクロアルカノール誘導体の製造法 - Google Patents
アゾリルメチルシクロアルカノール誘導体の製造法Info
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- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
誘導体より (式中、Rは水素又はC1〜5のアルキル基、Rは水素
又はC7〜2のアルキル基、Xはハロゲン原子、01〜
4のアルキル基、フェニル基、−ON、−CF3又はN
O2をそれぞれ表わし、mは1〜5の整数、nは0〜2
の整数を表わす) 下記式(I)で表わされるアゾリルメチルシクロアルカ
ノール誘導体を製造する方法に係る。
あり、Aは窒素原子又はCHを表わす。)アゾリルメチ
ルシクロアルカノール誘導体は例えば農園芸用殺菌剤と
して有用である(特願昭61−147175号、特願昭
62−271277号参照)。
ロアルカノール誘導体を製造する方法は公知であり、例
えば特開昭62−149667号公報には次のような方
法が開示されている。即ち、シクロペンタノン誘導体を
例えばジメチルオキソスルホニラメチリドと希釈剤の存
在下に反応させてオキシラン誘導体とした後、アゾール
誘導体と反応させる方法が記載されている。しかし、こ
のように2段階に分けて製造する場合、第1段階のオキ
シラン化反応の収率が50〜60%程度であり、第2段
階のアゾール化反応の収率が60〜70%程度であり、
トータル収率としては満足できるものではなかった。ま
た、オキシラン化反応は一10〜80℃で通常行われれ
るが、このときオキタセン誘導体のような副生物が生成
し、反応温度が高いときは副生物の生成が顕著に増加し
、副生物の生成を避けて反応温度を低くすると反応が充
分に進行しない。
I)で表わされるアゾリルメチルシフロアルカノール誘
導体を製造する方法では2段階に反応を行なわせる必要
があり、多量の副生物を伴い、収率も充分に高いとは言
えなかった。
の反応器でオキシラン化反応とアゾール化反応を起させ
、オキタセン化合物の副生を抑制し、目的アゾリルメチ
ルシクロアルカノール誘導体を高収率に製造する方法を
提供するものである。
カノン誘導体より (式中、Rは水素又はCのアルキル基、1〜5 −11 = Rは水素又はCのアルキル基、Xはハ 1〜2 0ゲン原子、Cのアルキル基、フェニル1〜4 基、−CN、−CF 又はNO3をそれぞれ表わし、
mは1〜5の整数、nは0〜2の整数を表わす) 下記式(IF)で表わされるアゾリルメチルシクロアル
カノール誘導体を製造するに当り、(式中、R’ 、R
2,X、m、nは式(I)に同じであり、Aは窒素原子
又はCHを表わす)式(I)で表わされるシクロアルカ
ノン誘導体をアミド結合をもつ極性溶媒もしくはジメチ
ルスルホキシド又はこれら極性溶媒と01〜5のアルコ
一ルとの混合溶媒より選ばれる溶媒中で、スル小ニウム
イリド又はスルホキソニウムイリドと下記式(III)
で示されるアゾール化合物と塩基もしくはアゾール化合
物アルカリ金属塩 (式中、△は窒素原子又はCHを表わし、Mはアルカリ
金属又は水素を表わす) との共存下に反応させることを特徴とする。
誘導体、シクロへキリノン誘導体又はシクロへブタノン
誘導体を極性溶媒中、イリドの存在下前記式(I[I)
で表わされるイミダゾール又は1.2.4−1−リアゾ
ールと反応させることにより、1工程で前記式(Ir)
で表わされる目的化合物アゾリルメチルシクロアルカノ
ールを得る方法である。
メチルホルムアミドもしくはジメチルアセトアミドのよ
うなアミド結合をもつ極性溶媒又はジメチルスルホキシ
ドなどを単独で用いてもよいが、好ましくはこれら溶媒
とCのアルコールど1〜5 の混合溶媒を用いる。
リドやジメチルスルホニウムメチリドが用いられる。ま
た塩基としては、炭酸ナトリウム。
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、ナ
トリウムメチラート、ナトリウムエヂラート、カリウム
タージャリーブブラーi−等のアルカリ金属のアルコラ
ード、水素化ナトウリム。
ルリチウム等のアルカリ金属のアルキル化合物、その他
トリエチルアミン、ピリジン等を例示し得る。
般式(I)で表わされるシクロアルカノン誘導体、イミ
ダゾール又は1,2.4−トリアゾールと塩基もしくは
イミダゾール又は1,2.4−1−リアゾールのアルカ
リ金属塩及びイリド試薬の共存下反応させればよい。具
体的には、シクロアルカノン誘導体を前記の溶媒に溶解
した溶液に、別途調製したイリド試薬および前述の溶媒
にイミダゾール又は1,2.4−1−リアゾールのアル
カリ金属塩を溶解した溶液を併せて反応させる。また他
の方法としては、シクロアルカノン誘導体およびイミダ
ゾールもしくはi、2.4−1−リアゾール又はそのア
ルカリ金属塩を含む溶液にイリド試薬の前駆物質である
トリメデルスルホニウムハライド又は1〜リメヂルスル
ホキソニウムハライドと塩基を間欠的に加えて反応させ
る。更には、シクロアルカノン誘導体イミダゾールもし
くは1,2.4−トリアゾール又はそのアルカリ金属塩
および塩基を含む溶液に、イリド試薬の前駆体物質であ
る]−リメチルスルホニウムハライド又は1〜リメチル
スルホキソニウムハライドを間欠的に加えて反応させて
もよい。予め別途調製したイリド試薬を用いる場合にも
、好ましくは3〜10回に分けて分割添加するか、或は
3〜7時間かけて滴下添加するのがよい。
ル小ニウムメチリドの反応量およびアゾールの反応量は
それぞれ、シクロアルカノン誘導体の 1.0乃至2.
0当量が好ましい。
温度を適用し得るが、実際上は室温〜120℃、好まし
くは70〜110℃の範囲の温度で反応を行うのが好ま
しい。また反応時間は3〜20時間、多くの場合5〜1
0時間の範囲であって、攪拌下に反応を行うことが好ま
しい。
却した後氷水中に入れ、酢酸エチル、クロロホルム、塩
化メヂレン、ベンゼン、トルエン等の有機溶剤により抽
出して有機層を分離し、次いで該有機層を水洗して乾燥
した後溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣を精製処理
することにより目的化合物アゾリルメチルシクロアルカ
ノール誘導体を得ることができる。
ール誘導体をシクロアルカノン誘導体より製造する場合
、従来の2段階に分けて製造する方法に比べて反応操作
が簡単であり、かつ、副生物も少なく高収率に目的物を
得ることができる。
素導入管を何けた300rd、4つロフラスコに60%
油性水素化ナトリウム3.5g(0,875111ol
)を入れ、無水ヘキサンで洗浄し、次いでN−メチル−
2−ピロリドン30mを入れて攪拌した。そこにトリメ
チルスルホキソニウムブロマイド6.49g(0,03
75mol)を少量づつ加えて、ジメチルオキソスルホ
ニウムメチリドを生成させた。
5 g(0,05mol)を少量づつ加えた。その後3
0分間攪拌してからtert−アミルアルコール30厩
、5−(4−クロロベンジル)−2,2−ジメチルシク
ロペンタノン5.9 g (0,025mol)を加え
て100℃で4時間加熱攪拌した。
ルムで抽出してクロロホルム抽出液を水= 18− で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いでクロ
ロホルムを留去して油状物9.37を得た。
ィーで精製して目的化合物5−(4−クロロベンジル)
−1−(IH−1,2,4−t−リアゾール−1−イル
メチル)−2,2−ジメチルシクロペンタノール4.3
79く収率547%)を得た。m、I)、; 114
〜116℃実施例 2〜3 実施例1におけるtert−アミルアルコールに代えて
それぞれ1so−プロパツール、2−ブタノールを用い
たほかは実施例1と同様に合成した。結果を第1表に示
す。
、窒素導入管を付けた2ρ4つロフラスコに60%油性
水素化ナトリウム32Ljを入れ、無水ヘキサンで洗浄
し、次いでN−メチル−2−ピロリドン200−を入れ
て攪拌した。そこに1.2.4−1〜リアゾール55.
2 gを加え発泡が止まるまで室温下に攪拌した。次に
tert−ブタノール20〇−及び2−(4−クロロベ
ンジル)−5−iso−プロピルシクロペンタノン10
0gを加えた。この混合液を加熱し、100℃になった
ところで別途調製した下記のイリド液120dを添加し
、更に1.5時間後及び3時間後にそれぞれイリド液1
20dを加えた後更に2時間100℃で加熱攪拌した。
出した後酢酸エチル抽出液を水及び飽和食塩水で洗浄し
、無水硫酸す1〜リウムで乾燥した後酢酸エチルを留去
し油状物126.2gを得た。
フィーで精製して、目的化合物2−(4−クロロベンジ
ル)−1−(IH−1,2,4−1−リアゾール−1−
イルメチル)−5−(2−プロピル)シクロペンタノー
ルを白色結晶とじて58.5g(収率438%)を得た
。
ンで洗浄後N−メチル−2−ピロリドン507に加え、
これにtert−ブタノール150/nI!を加えた。
イ1〜132gを添加し、40℃で1時間攪拌して上記
1)のイリド液とした。
化ナトリウム(60%油性水素化ナトウリムを無−21
〜 水ヘキサンで洗浄したちの)480ηを添加し、次いで
1日−イミダゾール1.34jJを加え、発泡が止まる
まで室温下に攪拌した。次にtert−ブタノール8d
を加えた。得られた溶液に5−(4−クロロベンジル)
−2,2−ジメチル−シクロペンタノン2.379を加
えた。この混合液を加熱し、90℃になったところで別
途調製した下記のイリド液の173容(約3.37)を
加えた。同じように、2時間後、4時間後にそれぞれ1
/3容加えたのち、さらに2時間90℃で加熱攪拌した
。
出して有機層を得、該有機層を水洗したのち無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去して油状
物を得た。
固化させ、5−(4−クロロベンジル)−1−(IH−
イミダゾール−1−イルメチル)−2,2−ジメチルシ
フ= 22− ロペンタノールを結晶として2.3g得た(収率75%
)。m、p、: 131〜132℃2) イリド液の
調製 窒素気流下N−メメチー2−ピロリドン5Idに水素化
ナトリウム(60%油性水素化ナトリウムを無水ヘキサ
ンで洗浄したもの) 360IIfJを添加し、次に
tert−ブタノール5dを加える。発泡がおさまった
らトリメデルスルホキソニウムヨーダイト33Uを添加
する。35〜40℃で1時間攪拌して上記1)のイリド
液とした。
チルシクロペンタノール粋 ル)シクロヘキサノンを用い、実施例5と同様にして2
−(4−クロロベンジル)−1−(1N−イミダゾール
−1−イルメチル)シクロヘキサノールを合成した。
チル−シクロペンタノンに代えて2−(4−クロロベン
ジル)シクロヘプタノン、イミダゾールに代えて1.2
.4−トリアゾールを用いた以外は実施例5と同様にし
て2−(4−クロロベンジル)−1−(1N−1,2,
4−トリアゾール−1−イルメチル)−シクロヘプタツ
ールを合成した。収率58%、高粘稠物。
ナトリウム(60%油性水素化ナトリウムを無水ヘキサ
ンで洗浄したもの) 1.2gを添加し、次いで1,
2.4−トリアゾール3.5gを加え、発泡が止まるま
で室温下に攪拌した。これに5−(4−クロロベンジル
)−2,2−ジメチル−シクロペンタノン5.9gを加
えて加熱し、90℃となったところで実施例4と同様に
して別途調製したイリド液7.5meを加え、100℃
に保持し反応させた。2時間後及び4時間後にそれぞれ
イリド液7.5dづつ加え、さらに2時間後にイリド液
2.5dを加えて2時間反応させた。
抽出して有機層を得、該有1a層を水洗した後無水硫酸
す]〜リウムで乾燥し、次いで減圧下に酢酸エチルを留
去して油状物を得た。
フィーで精製して目的化合物5−(4−クロロベンジル
)TI−(IH−1,2,4−1−リアゾール−1−イ
ルメチル)−2,2−ジメチルシクロペンタノール5.
63g(収率705%)を得た。
ホルムアミドを用いたほかは実施例8と同様に行った。
ルアセトアミドを用いたほかは実施例8と同様に行った
。収率482% 実施例 11 実施例8のN−メチル−2−ピロリドンに代えてジメチ
ルスルホキシドを用いたほかは実施例8と同様に行った
。収率46,2% 実施例 12 窒素気流下N−メチル−2−ピロリドンに水素化ナトリ
ウム(60%油性水素化ナトリウムを無水ヘキサンで洗
浄したもの)12Uを添加し、次いで1.2.4−1−
リアゾール3.5gを加え、発泡が止まるまで室温下に
攪拌し、tert−ブタノールを加えた、使用した溶媒
量はイリド液の調製に用いたものも併せ、N−メチル−
2−ピロリドンとtert−ブタノールの合計量が60
dになるようその割合を変えて行つた。得られた溶液に
5−(4−クロロベンジル)−2゜2−ジメチルシクロ
ペンタノール、99を加えて加熱し、100℃となった
ところで実施例4と同様にして別途調製したイリド液r
、s#11!を加えた。同じように2時間後及び4時間
後にそれぞれイリド液75威づつ加えた後2時間攪拌反
応させた。
抽出して有機層を得、該有機層を水洗した後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、次いでクロロホルムを留去して油
状物を得た。
ィーで精製して目的化合物5−(4−クロロベンジル)
−1−(1N−1,2,4−トリアゾール−1−イルメ
チル)−2,2−ジメチルシクロペンタノールを得た。
化ナトリウム(60%油性水素化ナトリウムを無水ヘキ
サンで洗浄したもの) 480mgを添加し、次いで
1,2.4− トリアゾール1.389を加え、発泡が
止まるまで室温下に攪拌した。次にtert−ブタノー
ル8dと2−(4−クロロベンジル)シクロペンタノン
2.08gを加えた。この混合液に別途調製した= 2
8− 下記スルホニウムメチリド溶液を加えた。室温下で2時
間、80℃で1時間攪拌した。得られた反応液を氷水に
注ぎ、反応を終結させ、酢酸エチルで抽出、有機層を水
洗したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧
下で溶媒を留去して油状物を得た。
精製し、目的化合物2−(4−クロロベンジル)−1−
(IH−1,2,4−1−リアゾール−1−イルメチル
)シクロペンタノールをガラス状固体で得た。
トリウム(60%油性水素化す1〜リウムを無水ヘキサ
ンで洗浄) 350#1gを添加し、次にtert−
ブタノール5Inp、を加える。発泡がおさまったらト
リメチルスルホニウムヨーダイト3.06gを少量ずつ
添加する。室温で30分間攪拌し、これをスルホニウム
メチリド溶液として上記1)の反応に用いる。
化ナトリウム(60%油性水素化ナトリウムを無水ヘキ
サンで洗浄したもの>6gを添加し、次いでtert−
ブタノール11.1gを滴下して発泡が止まるまで30
℃で攪拌した。この溶液に1.2.4− トリアゾール
10.3yを加え、得られた溶液を加熱し、100℃と
なったところで5−(4−クロロベンジル)−2,2−
ジメチル−シクロペンタノン237gを加えた。
rt−ブトキシドと1〜リメチルスルホキソニウムブロ
マイドを加え反応させた。
後 15m 5.2g−2n
15m 5.2y3 #
5m 5.2g4 n
26”:15 n
2.698 Il 反応終了 得られた反応液を放冷接水水中に注き゛、酢酸エチルで
抽出して酢酸エチル抽出液を水で洗浄した後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去して油
状物を得た。
ィーで精製して目的化合物5−(4−クロロベンジル)
−1−(IH−1,2,4−1−リアゾール−1−イル
メチル)−2,2−ジメチルシクロペンタノール23.
19(収率72,2%)を得た。
流下N−メチル−2−ピロリドン40dに水素化ナトリ
ウム(60%油性水素化ナトリウムを無水ヘキサンで洗
浄したもの)4gを添加し、次いでtert −ブタノ
ール7.41jを滴下し、発泡が止まるまで30℃で攪
拌して調製した。
素導入管を付けた300m 4つロフラスコに60%油
性水素化ナトリウム3.5g<0.875 mol)を
入れ、無水ヘキサンで洗浄し、次いでN−メチル−2−
ピロリドン30−を入れて攪拌した。そこにトリメチル
スルホキソニウムブロマイド6.49g(0,0375
mol)を少量づつ加えて、ジメチルオキソスルホニウ
ムメヂリドを生成させた。
5m0:)を少量づつ加えた。その後30分間攪拌して
からtert−アミルアルコール307.2− (4−
シアノベンジル)シクロペンタノン4.9y (0,0
25mol)を加えて100℃で4時間加熱攪拌した。
ルムで抽出してクロロホルム抽出液を水で洗浄した。無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いでクロロホルムを留去
して油状物を得た。
ィーで精製して目的化合物2−(4−シアノベンジル)
−1−(イミダゾール−1−イルメチル)−シクロペン
タノール3.2139 (収率53.8%)を得た。
素導入管を付けた300dl 4つロフラスコに60%
油性水素化ナトリウム3.5y (0,875mol)
を入れ、無水ヘキサンで洗浄し、次いでN−メチル−2
−ピロリドン30dを入れて攪拌した。そこにトリメチ
ルスルホキソニウムブロマイド6.49iJ(0,03
75mol)を少量づつ加えて、ジメチルオギソスルホ
ニウムメチリドを生成させた。
59(0,05mol)を少量づつ加えた。その後30
分間攪拌してからしCrt−アミルアルコール3(17
,2−(3−トリフロロメチルベンジル)シクロペンタ
ノン6.0 g (0,025mol)を加えT 10
0℃で4時間加熱攪拌した。
ルムで抽出してクロロボルム抽出液を水で洗浄した。無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いでクロロホルムを留去
して油状物を得た。
ィーで精製して目的化合物2−(3−1〜リフロロメチ
ルベンジル)−1−(IH−1,2,4−1−リアゾー
ル−1−イルメチル)シクロペンタノール3.s79
(収率53,6%)を得た。m、p、; 152〜1
53℃実施例 17 塩化カルシウム管を付(プた冷却器、攪拌機、温度計、
窒素導入管を付けた300d 71つ目フラスコに60
%油性水素化ナトリウム3.5g (0,875moり
を入れ、無水ヘキサンで洗浄し、次いでN−メチル−2
−ピロリドン30−を入れて攪拌した。そこにトリメデ
ルスルホキソニウムブロマイド649q(0,0375
mol)を少量づつ加えて、ジメチルオキソスルホニウ
ムメチリドを生成させた。
(j(0,05mol)を少量づつ加えた。その後3
0分間攪拌してからtert−アミルアルコール30−
12−(4−二1〜口ベンジル)シクロペンタノン5.
49(0,025mol)を加えてi o o ’cで
4時間加熱攪拌した。
ルムで抽出してクロロホルム抽出液を水で洗浄した。無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いでクロロホルムを留去
して油状物を得た。
ィーで精製して目的化合物2−(4−ニトロベンジル)
−1−(IH−1,2,4−トリアゾール−1−イルメ
チル)シクロペンタノール3.60f? (収率542
%)を得た。m、p、: 13i〜132℃実施例
18 塩化カルシウム管を付けた冷却器、撹拌機、温度計、窒
素導入管を付けた300d 4つ目フラスコに60%油
性水素化ナトリウム3.5g (0,875mol)を
入れ、無水ヘキサンで洗浄し、次いでN−メチルー2−
ピロリドン30#112を入れて攪拌した。そこにトリ
メチルスルホキソニウムブロマイド6、49 cj(0
,037511101)を少量づつ加えて、ジメチルオ
キソスルホニウムメチリドを生成さけた。
(0,05mol)を少量づつ加えた。その後30分間
攪拌してからtert−アミルアルコール30 ni、
2−(4−フェニルベンジル)シクロペンタノン6.3
g(0,025mol)を加え7100℃で4時間加熱
攪拌した。
ルムで抽出してクロロホルム抽出液を水で洗浄した。無
水硫酸す1ヘリウムで乾燥し、次いでクロロホルムを留
去して油状物を得た。
ィーで精製して目的化合物2−(4−フェニルベンジル
)−1−(1H−1,2,4−1−リアゾール−1−イ
ルメチル)シクロペンタノール4.10g(収率508
%)を得た。m、p、; 146〜147℃実施例
19 窒素気流下N−メチル−2−ピロリドン100dに水素
化ナトリウム(60%油性水素化ナトリウムを無水ヘキ
サンで洗浄したもの) 3.6gを添加し、次いでt
ert−ブタノール111gを加え発泡が止るまで室温
下に撹拌した。これに1.2.4−1−リアゾール10
.35 g、5−(4−クロロベンジル)−2,2−ジ
メヂルーシクロペンタノン23.69を加えて加熱した
。
4Od中で調製したソディウムtert−ブトキシド9
.5y、I〜リメチルスルホキソニウムブロマイド5.
2gを加え、105℃に保持し反応させた。30分後、
1時間後、15時間後にそれぞれトリメチルスルホキソ
ニウムブロマイド5.2qづつ、続いて2時間後、2.
5時間後に2.6gづつ加えてから更に1.5時間反応
させた。得られた反応液を放冷接水水中に注ぎトルエン
で抽出して有機層を得、該有機層を水洗した後無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下にトルエンを留去し
て油状物を得た。
ィーで精製して目的化合物5−(4−クロロベンジル)
−1−(IH−1,2,4−トリアゾール−1−イルメ
チル)−2,2−ジメチルシクロペンタノール201シ
(収率62.8%)を得た。
Claims (6)
- (1)下記式( I )で表わされるシクロアルカノン誘
導体より ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R^1は水素又はC_1_〜_5のアルキル基
、R^2は水素又はC_1_〜_2のアルキル基、Xは
ハロゲン原子、C_1_〜_4のアルキル基、フェニル
基、−CN、−CF_3又はNO_2をそれぞれ表わし
、mは1〜5の整数、nは0〜2の整数を表わす) 下記式(II)で表わされるアゾリルメチルシクロアルカ
ノール誘導体を製造する方法において、▲数式、化学式
、表等があります▼(II) (式中、R^1、R^2、X、m、nは式( I )に同
じであり、Aは窒素原子又はCHを表わす)式( I )
で表わされるシクロアルカノン誘導体を、アミド結合を
もつ極性溶媒もしくはジメチルスルホキシド又はこれら
極性溶媒とC_1_〜_5のアルコールとの混合溶媒よ
り選ばれる溶媒中、スルホニウムイリド又はスルホキソ
ニウムイリドと下記式(III)で示されるアゾール化合
物及び塩基又はアゾール化合物アルカリ金属塩と反応さ
せることを特徴とするアゾリルメチルシクロアル カノール誘導体の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、Aは窒素原子又はCHを表わし、Mはアルカリ
金属又は水素を表わす) - (2)下記式( I )で表わされるシクロアルカノン誘
導体より ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R^1は水素又はC_1_〜_5のアルキル基
、R^2は水素又はC_1_〜_2のアルキル基、Xは
ハロゲン原子、C_1_〜_4のアルキル基、フェニル
基、−CN、−CF_3又はNO_2をそれぞれ表わし
、mは1〜5の整数、nは0〜2の整数を表わす) 下記式(II)で表わされるアゾリルメチルシクロアルカ
ノール誘導体を製造する方法において、▲数式、化学式
、表等があります▼(II) (式中、R^1、R^2、X、m、nは式( I )に同
じであり、Aは窒素原子又はCHを表わす)式( I )
で表わされるシクロアルカノン誘導体と下記式(III)
で示されるアゾール化合物とを▲数式、化学式、表等が
あります▼(III) (式中、Aは窒素原子又はCHを表わし、Mはアルカリ
金属又は水素を表わす) アミド結合をもつ極性溶媒もしくはジメチルスルホキシ
ド又はこれら極性溶媒とC_1_〜_5のアルコールと
の混合溶媒より選ばれる溶媒に溶解し、これにトリメチ
ルスルホニウムハライド又はトリメチルスルホキソニウ
ムハライドと塩基とを間欠的に加え反応させることを特
徴とするアゾリルメチルシクロアルカノール誘導体の製
造法。 - (3)下記式( I )で表わされるシクロアルカノン誘
導体より ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R^1は水素又はC_1_〜_5のアルキル基
、R^2は水素又はC_1_〜_2のアルキル基、Xは
ハロゲン原子、C_1_〜_4のアルキル基、フェニル
基、−CN、−CF_3又はNO_2をそれぞれ表わし
、mは1〜5の整数、nは0〜2の整数を表わす) 下記式(II)で表わされるアゾリルメチルシクロアルカ
ノール誘導体を製造する方法において、▲数式、化学式
、表等があります▼(II) (式中、R^1、R^2、X、m、nは式( I )に同
じであり、Aは窒素原子又はCHを表わす)式( I )
で表わされるシクロアルカノン誘導体、下記式(III)
で示されるアゾール化合物および塩基とを ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、Aは窒素原子又はCHを表わし、Mはアルカリ
金属又は水素を表わす) アミド結合をもつ極性溶媒もしくはジメチルスルホキシ
ド又はこれら極性溶媒とC_1_〜_5のアルコールと
の混合溶媒より選ばれる溶媒に溶解し、これにトリメチ
ルスルホニウムハライド又はトリメチルスルホキソニウ
ムハライドを間欠的に加え反応させることを特徴とする
アゾリルメチルシクロアルカノールル誘導体の製造法。 - (4)式( I )で表わされるシクロアルカノン誘導体
がシクロペンタノン誘導体である特許請求の範囲第1〜
3項のいずれかに記載の製造法。 - (5)アミド結合をもつ極性溶媒がN−メチル−2−ピ
ロリドン、ジメチルホルムアミド又はジメチルアセトア
ミドである特許請求の範囲第1〜3項のいずれかに記載
の製造法。 - (6)アミド結合をもつ極性溶媒とアルコールとの混合
溶媒がN−メチル−2−ピロリドンとtert−ブタノ
ールとの混合溶媒である特許請求の範囲第1〜3項のい
ずれかに記載の製造法。
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