JPH01249817A - ターポリマーラテツクス - Google Patents
ターポリマーラテツクスInfo
- Publication number
- JPH01249817A JPH01249817A JP1039492A JP3949289A JPH01249817A JP H01249817 A JPH01249817 A JP H01249817A JP 1039492 A JP1039492 A JP 1039492A JP 3949289 A JP3949289 A JP 3949289A JP H01249817 A JPH01249817 A JP H01249817A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- latex
- weight
- methacrylamide
- acrylonitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title abstract description 25
- 239000004816 latex Substances 0.000 title abstract description 24
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 title description 9
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 abstract 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- -1 methacrylamide compound Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000004028 organic sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、撹拌に対して優秀な安定性を示すａ−メチル
スチレン／アクリロニトリル／メタクリルアミドのター
ポリマーのラテックスに関する。
スチレン／アクリロニトリル／メタクリルアミドのター
ポリマーのラテックスに関する。
耐熱性のσ−メチルスチレン／アクリロニトリル（ＡＭ
Ｓ／ＡＣＮ）共重合体は、すでに乳化重合によるラテッ
クスの製造、続く凝固によって製造されている（参照、
米国特許第３，０１０，９３６号、ヨーロッパ特許第４
２，５７２号、米国特許第４，６５９．７９０号）。
Ｓ／ＡＣＮ）共重合体は、すでに乳化重合によるラテッ
クスの製造、続く凝固によって製造されている（参照、
米国特許第３，０１０，９３６号、ヨーロッパ特許第４
２，５７２号、米国特許第４，６５９．７９０号）。
α−メチルスチレン（ＡＭＳ） 、アクリロニトリル（
Ａ ＣＮ）及びメタクリルアミド（ＭＡＡ）のある共重
合体は溶液重合によって製造されている［ケム・パブ（
Ｃｈｅｍ、 ｐａｐ−）土工（１）、１１９〜１２４
（１９８７）］。この方法では商業的規模での生産は可
能でない。
Ａ ＣＮ）及びメタクリルアミド（ＭＡＡ）のある共重
合体は溶液重合によって製造されている［ケム・パブ（
Ｃｈｅｍ、 ｐａｐ−）土工（１）、１１９〜１２４
（１９８７）］。この方法では商業的規模での生産は可
能でない。
しかしながら、公知のα−メチルスチレン重合体ラテッ
クスの製造法は剪断力に対して貧弱な安定性を示すラテ
ックスを与え、従ってそれは経済的に製造し且つ取扱う
のが困難である。
クスの製造法は剪断力に対して貧弱な安定性を示すラテ
ックスを与え、従ってそれは経済的に製造し且つ取扱う
のが困難である。
本発明は（一般に重合体ラテックスから製造される成形
化合物に悪影響を及ぼす）重合助剤を多量に含まずに改
良された重合体ラテックスの安定性を示すα−メチルス
チレン／アクリロニトリル／メタクリルアミドのターポ
リマーラテックスに関する。
化合物に悪影響を及ぼす）重合助剤を多量に含まずに改
良された重合体ラテックスの安定性を示すα−メチルス
チレン／アクリロニトリル／メタクリルアミドのターポ
リマーラテックスに関する。
今回α−メチルスチレン、アクリロニトリル及びメタク
リルアミドのターポリマーに基づく熱可塑性成形化合物
が高熱歪温度及び高加工温度における良好な熱安定性を
有するということが発見された。これらのターポリマー
の乳化重合による製造法において、σ−メチルスチレン
及びアクリロニトリルを共重合体形で含有する通常の共
重合体及びターポリマーと比べて、明らかに改良された
機械的剪断力に対する安定性を示す重合体ラテックスが
生成する。
リルアミドのターポリマーに基づく熱可塑性成形化合物
が高熱歪温度及び高加工温度における良好な熱安定性を
有するということが発見された。これらのターポリマー
の乳化重合による製造法において、σ−メチルスチレン
及びアクリロニトリルを共重合体形で含有する通常の共
重合体及びターポリマーと比べて、明らかに改良された
機械的剪断力に対する安定性を示す重合体ラテックスが
生成する。
これは、明らかに高い重合体含量を有する非常に耐熱性
のＡＭＳラテックスを製造することが可能であり、斯く
して共重合体が容積／時間収率の改善によって更に経済
的に製造しうるから特に有利である。
のＡＭＳラテックスを製造することが可能であり、斯く
して共重合体が容積／時間収率の改善によって更に経済
的に製造しうるから特に有利である。
本発明によれば、重合助剤例えば乳化剤を、ラテックス
の安定性が低くならないようにして明らかに少量で用い
ることにより、安定なＡＭＳ共重合体ラテックスを製造
することも可能である。
の安定性が低くならないようにして明らかに少量で用い
ることにより、安定なＡＭＳ共重合体ラテックスを製造
することも可能である。
従って本発明は、
Ａ、ｌ ａ−メチルスチレン５０〜８５重量部、好まし
くは６２〜８５重量部、更に好ましくは６９〜８５重量
部； Ａ、２アクリロニトリル及び／又はメタクリコニトリル
１０〜５０重量部、好ましくは１４〜３７重量部、更に
好ましくは１４〜３０重量部、 及び Ａ、３メタクリコニトリル１〜５０重量部、好ましくは
１〜２０重量部、更に好ましくは１〜１０重量部、 の乳化重合によって製造される熱可塑性のターポリマー
のラテックスに関する。
くは６２〜８５重量部、更に好ましくは６９〜８５重量
部； Ａ、２アクリロニトリル及び／又はメタクリコニトリル
１０〜５０重量部、好ましくは１４〜３７重量部、更に
好ましくは１４〜３０重量部、 及び Ａ、３メタクリコニトリル１〜５０重量部、好ましくは
１〜２０重量部、更に好ましくは１〜１０重量部、 の乳化重合によって製造される熱可塑性のターポリマー
のラテックスに関する。
本発明によるターポリマーは通常の乳化重合技術によっ
て製造しうる。重合は共重合しうる単量体を段階的に又
は好ましくは半連続的に反応器に添加することによって
行なうことができる。重合温度は５０〜９０℃、好まし
くは４５〜８０°Ｃである。
て製造しうる。重合は共重合しうる単量体を段階的に又
は好ましくは半連続的に反応器に添加することによって
行なうことができる。重合温度は５０〜９０℃、好まし
くは４５〜８０°Ｃである。
用いる乳化剤は公知の、好ましくはアニオン性の表面活
性剤例えば不均化アビエチン酸又は高級脂肪酸のＮａ及
びに塩並びにアルキル及びアルキルアリールスルホン酸
及びアルキルアリールカルボン酸のアルカリ塩であって
よい。有機サルフェートも適当である。非イオン性表面
活性剤例えばポリエチレンオキシドアルキルエーテル又
はいくつかの乳化剤の組合せ物も使用しうる。
性剤例えば不均化アビエチン酸又は高級脂肪酸のＮａ及
びに塩並びにアルキル及びアルキルアリールスルホン酸
及びアルキルアリールカルボン酸のアルカリ塩であって
よい。有機サルフェートも適当である。非イオン性表面
活性剤例えばポリエチレンオキシドアルキルエーテル又
はいくつかの乳化剤の組合せ物も使用しうる。
使用される開始剤は水溶性の有機パーオキサイド、アゾ
化合物、アルカリパーサル７エート及びパーホスフェー
トであってよい。６０℃以下の重合温度において、有機
パーオキサイド及び水溶性還元剤に基づくレドックス系
は特に適当である。
化合物、アルカリパーサル７エート及びパーホスフェー
トであってよい。６０℃以下の重合温度において、有機
パーオキサイド及び水溶性還元剤に基づくレドックス系
は特に適当である。
開始剤の例は過硫酸カリウム及びアンモニウムであり、
そしてレドックス系としてクメンハイドロパーオキサイ
ド／Ｆｅ＋＋／ロンガリト（Ｒｏｎｇａｌｉｔ）；ｐ−
メタンハイドロパーオキサイド／ Ｆ ｅ”／ロンガリ
ト；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド／
Ｆ ｅ”／アスコルビン酸である。
そしてレドックス系としてクメンハイドロパーオキサイ
ド／Ｆｅ＋＋／ロンガリト（Ｒｏｎｇａｌｉｔ）；ｐ−
メタンハイドロパーオキサイド／ Ｆ ｅ”／ロンガリ
ト；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド／
Ｆ ｅ”／アスコルビン酸である。
有機硫黄化合物例えばメルカプタン及びジスルフィドは
重合体の分子量を調節するために使用でき、例えばｎ−
及びｔｅｒｔ−デシルメルカプタンが好適である。調節
剤は最良には単量体混合物に溶解せしめられる。
重合体の分子量を調節するために使用でき、例えばｎ−
及びｔｅｒｔ−デシルメルカプタンが好適である。調節
剤は最良には単量体混合物に溶解せしめられる。
乳化剤、開始剤及び調節剤は最初に水溶液中に導入して
もよく、或いは重合中に連続式で又は非連続式で添加し
てもよい。
もよく、或いは重合中に連続式で又は非連続式で添加し
てもよい。
重合の完了時に、得られる共重合体を公知の方法で（例
えば鉱酸／塩の添加により）凝固させ、そして他の重合
体ラテックスとの混合後及び／又は添加剤の添加後に洗
浄する。共重合体は、好ましくは押出し機中での重合体
溶融物の脱気によって乾燥されるけれど、１１０〜１５
０°Ｃで真空下に乾燥して粉末とすることもできる。
えば鉱酸／塩の添加により）凝固させ、そして他の重合
体ラテックスとの混合後及び／又は添加剤の添加後に洗
浄する。共重合体は、好ましくは押出し機中での重合体
溶融物の脱気によって乾燥されるけれど、１１０〜１５
０°Ｃで真空下に乾燥して粉末とすることもできる。
非常に高い熱歪温度を有する成形化合物を得るために、
揮発性成分（水、残存単量体）の割合は４ＱＯＯｐｐｍ
以下まで、好ましくは２００ Ｏｒｐｍ以下まで減じな
ければならない。
揮発性成分（水、残存単量体）の割合は４ＱＯＯｐｐｍ
以下まで、好ましくは２００ Ｏｒｐｍ以下まで減じな
ければならない。
次の実施例及び対照例において、量は重量部である。
■ 試験法
ガラス温度（Ｔ ｇ）熱機械分析（ＴＭＡ）、装置：パ
ーキン−エル？ −（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＴＭ
Ｓ−１、ペネトレーシシンモード（Ｐａｎｅｔｒａｔｉ
ｏｎ ｍｏｄｅ）、測定管直径１ ｎｕｎ、適用圧力０
．２Ｎ、加熱速度５に／分 ラテックス剪断力安定性の測定 成分Ａのラテックス剪断力安定性を評価するｔユめには
、Ｔ４５型ウルトラーツラックス（ｌｉｔｅｒ−Ｔｕｒ
ｒａｘ） ［ヤーンケ・ラント・ランケル社（Ｊａｈｎ
ｋ ｕ。
ーキン−エル？ −（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＴＭ
Ｓ−１、ペネトレーシシンモード（Ｐａｎｅｔｒａｔｉ
ｏｎ ｍｏｄｅ）、測定管直径１ ｎｕｎ、適用圧力０
．２Ｎ、加熱速度５に／分 ラテックス剪断力安定性の測定 成分Ａのラテックス剪断力安定性を評価するｔユめには
、Ｔ４５型ウルトラーツラックス（ｌｉｔｅｒ−Ｔｕｒ
ｒａｘ） ［ヤーンケ・ラント・ランケル社（Ｊａｈｎ
ｋ ｕ。
Ｋｕｎｋｓｌ ＧｍＢＨ＆ Ｃｏ、、 ＫＧ／ＩＫＡ−
Ｗｅｒｋｅ ５ｔａｎｆｅｎ、***国］を使用した。
Ｗｅｒｋｅ ５ｔａｎｆｅｎ、***国］を使用した。
ターポリマーＡのラテックス試料に、室温（及び随時７
５°Ｃ）及びｐＨ９においてウルトラーツラックスの回
転翼（１０，００Ｏｒｐｍ）により剪断力をかけた。最
初の凝固物が生成するのにかかる、即ち明らかにウルト
ラーツラックスの電力消費の増加に反映される時間を測
定した。
５°Ｃ）及びｐＨ９においてウルトラーツラックスの回
転翼（１０，００Ｏｒｐｍ）により剪断力をかけた。最
初の凝固物が生成するのにかかる、即ち明らかにウルト
ラーツラックスの電力消費の増加に反映される時間を測
定した。
ラテックスが３０秒間以上凝固しないで安定のままでい
る時、剪断安定性は適当である。剪断安定なラテックス
の場合には６０秒間以上後に試験を停止した。
る時、剪断安定性は適当である。剪断安定なラテックス
の場合には６０秒間以上後に試験を停止した。
■ ターポリマーラテックスの製造
実施例Ａ−１−Ａ−５０及び対照例Ａ−１−Ａ−ＩＶ乳
化剤溶液（表を参照）を１０１２のガラス製フラスコ中
にスタータ（Ｓｔａ、ｒｔｅｒ） ｌとして導入し、７
５°Ｃまで加熱した。α−メチルスチレン、アクリロニ
トリル及び共重合体（表を参照）の単量体混合物をスタ
ータ２として添加し、１０分間乳化させた。水２０部中
通硫酸カリウム０．３５部の溶液を７５°Ｃで添加し、
次いで１時間撹拌した。
化剤溶液（表を参照）を１０１２のガラス製フラスコ中
にスタータ（Ｓｔａ、ｒｔｅｒ） ｌとして導入し、７
５°Ｃまで加熱した。α−メチルスチレン、アクリロニ
トリル及び共重合体（表を参照）の単量体混合物をスタ
ータ２として添加し、１０分間乳化させた。水２０部中
通硫酸カリウム０．３５部の溶液を７５°Ｃで添加し、
次いで１時間撹拌した。
次いで単量体供給物ｌ及び２を５時間にわたって均一に
導入した。話力Ｕの完了時に、重合混合物を２時間撹拌
し、次いで重合体ラテックスを分析し、処理した。
導入した。話力Ｕの完了時に、重合混合物を２時間撹拌
し、次いで重合体ラテックスを分析し、処理した。
この目的のために、重合体ラテックスを、酢酸１％及び
硫酸マグネシウム１％を含有する水溶液を９８°Ｃで添
加することにより凝固させた。この凝固させた。この凝
固物を洗浄し、揮発性成分が２０００ ｒｐｍ以下の残
存含量になるまで乾燥した。
硫酸マグネシウム１％を含有する水溶液を９８°Ｃで添
加することにより凝固させた。この凝固させた。この凝
固物を洗浄し、揮発性成分が２０００ ｒｐｍ以下の残
存含量になるまで乾燥した。
表からは、本発明による重合体は高ガラス温度を有し且
つその乳化重合による製造が明らかに剪断安定性の重合
体ラテックス（参照Ａ−Ｉ〜八−■）を与えるというこ
とが理解できる。
つその乳化重合による製造が明らかに剪断安定性の重合
体ラテックス（参照Ａ−Ｉ〜八−■）を与えるというこ
とが理解できる。
これは特に重合を少量の乳化剤の存在下に（Ａ＝３）或
いは高重合体固体含量で（Ａ−５）行なう場合に当ては
まる。
いは高重合体固体含量で（Ａ−５）行なう場合に当ては
まる。
宍（実施例）
実施例 Ａ−Ｉ Ａ−２Ａ−３Ａ
−４Ａ−５スタータｌ 脱イオン水 （部’） １４５ １０５ １
３０ １３０ ９０乳化剤■ （部）
２．５ ２．５ − − −乳化剤■
（部） −−１，２２，５２，５スタータ２ ＡＭＳ （部）１４ １２ ２０
２０ ２０ＡＣＮ （部）５
４ ５ ５ ５メタクリルアミド （部）Ｉ
２ １ １ １メタクリル酸アミド （部
）−−−−−ｔ−ＤＤＭ＊ （部）０．０５
０．０５ − − −単量体供給物ｌ ＡＭＳ （部） ５８ ５８
５５ ５５ ５５ＡＣＮ （部）
２１ １６ １８ １８ １８ｔ −ＤＤ
Ｍ＊ （部） ０．１ ０．１ ０．０５
０．０５ ０．０５単量体供給物２ メタクリルアミド （部）１８１１１脱イオン水
（部）２０ ６０ ２０ ２０ ２０重
合体固体含量％ ３３．５ ３４ ３４
３５ ４０ラテツクスｐＨ値 ８．１ ８
．０ ８．７ ８．９ ８．９ラテツクスの撹拌に対す
る安定性 ２０°Ｃ（秒） ６０ ５０ ６
０ ６０ ５２７５℃ ４５ （ＴＭＡ、’Ｃ） １２４ １２１ １
３７ １３７ １３８ガラス温度 ＊ ｔ−ＤＤＭ−ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン乳化
剤Ｉ Ｃ，、〜Ｃ１６アルキルスルホ不−ト混合物の
アルカリ塩 乳化剤■ 不均化アビエチン酸のＮａ塩酉（参照例） 実施例 Ａ−Ｉ Ａ−ＩＩ
Ａ−ＤＩ Ａ−ＩＶスタータｌ 脱イオン水 （部） １６５ １６５
１６５ １６５乳化剤Ｉ （部） ２
．５ − − ２．５乳化剤Ｉ１．
（部） −１，０２，５−スタータ２ ゛ ＡＭＳ （部） １２ １２
２０ ２５ＡＣＮ （部）６
６ ６ ４メタクリルアミド （部）−−−
− メタクリル酸アミド （部）−−−３ ｔ−ＤＤＭ＊ （部） ０．０５ ０．０
５ ０．０５ ０．０５単量体供給物ｌ ＡＭＳ （部） ６０ ６０
５５ ５０ＡＣＮ （部）
２２ ２２ １９ １８ｔ−ＤＤＭ＊
（部） ０．１ ０．１ ０．０５ ０．０５
単量体供給物２ メタクリルアミド （部＞−−−− 脱イオン水 （部＞−−−−重合体固体含量
％ ３３ ３２ ３２ ３２ラテツク
スｐＨ値 ７．６ ８．５ ８．０
８．３ラテツクスの撹拌に対する安定性 ２０°Ｃ（秒） ３０ ５
３２ ２７７５℃ ２ （ＴＭＡ、’Ｃり １２４ １２１
１３６ １３０ガラス温度 ＊ ｔ−ＤＤＭ＝ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン乳化
剤Ｉ Ｃ１！〜Ｃ１，アルキルスルホネート混合物のア
ルカリ塩 乳化剤■ 不均化アビエチン酸のＮａ塩木本発明特徴及
び態様は以下の通りである。
−４Ａ−５スタータｌ 脱イオン水 （部’） １４５ １０５ １
３０ １３０ ９０乳化剤■ （部）
２．５ ２．５ − − −乳化剤■
（部） −−１，２２，５２，５スタータ２ ＡＭＳ （部）１４ １２ ２０
２０ ２０ＡＣＮ （部）５
４ ５ ５ ５メタクリルアミド （部）Ｉ
２ １ １ １メタクリル酸アミド （部
）−−−−−ｔ−ＤＤＭ＊ （部）０．０５
０．０５ − − −単量体供給物ｌ ＡＭＳ （部） ５８ ５８
５５ ５５ ５５ＡＣＮ （部）
２１ １６ １８ １８ １８ｔ −ＤＤ
Ｍ＊ （部） ０．１ ０．１ ０．０５
０．０５ ０．０５単量体供給物２ メタクリルアミド （部）１８１１１脱イオン水
（部）２０ ６０ ２０ ２０ ２０重
合体固体含量％ ３３．５ ３４ ３４
３５ ４０ラテツクスｐＨ値 ８．１ ８
．０ ８．７ ８．９ ８．９ラテツクスの撹拌に対す
る安定性 ２０°Ｃ（秒） ６０ ５０ ６
０ ６０ ５２７５℃ ４５ （ＴＭＡ、’Ｃ） １２４ １２１ １
３７ １３７ １３８ガラス温度 ＊ ｔ−ＤＤＭ−ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン乳化
剤Ｉ Ｃ，、〜Ｃ１６アルキルスルホ不−ト混合物の
アルカリ塩 乳化剤■ 不均化アビエチン酸のＮａ塩酉（参照例） 実施例 Ａ−Ｉ Ａ−ＩＩ
Ａ−ＤＩ Ａ−ＩＶスタータｌ 脱イオン水 （部） １６５ １６５
１６５ １６５乳化剤Ｉ （部） ２
．５ − − ２．５乳化剤Ｉ１．
（部） −１，０２，５−スタータ２ ゛ ＡＭＳ （部） １２ １２
２０ ２５ＡＣＮ （部）６
６ ６ ４メタクリルアミド （部）−−−
− メタクリル酸アミド （部）−−−３ ｔ−ＤＤＭ＊ （部） ０．０５ ０．０
５ ０．０５ ０．０５単量体供給物ｌ ＡＭＳ （部） ６０ ６０
５５ ５０ＡＣＮ （部）
２２ ２２ １９ １８ｔ−ＤＤＭ＊
（部） ０．１ ０．１ ０．０５ ０．０５
単量体供給物２ メタクリルアミド （部＞−−−− 脱イオン水 （部＞−−−−重合体固体含量
％ ３３ ３２ ３２ ３２ラテツク
スｐＨ値 ７．６ ８．５ ８．０
８．３ラテツクスの撹拌に対する安定性 ２０°Ｃ（秒） ３０ ５
３２ ２７７５℃ ２ （ＴＭＡ、’Ｃり １２４ １２１
１３６ １３０ガラス温度 ＊ ｔ−ＤＤＭ＝ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン乳化
剤Ｉ Ｃ１！〜Ｃ１，アルキルスルホネート混合物のア
ルカリ塩 乳化剤■ 不均化アビエチン酸のＮａ塩木本発明特徴及
び態様は以下の通りである。
１ 、 ａ）α−メチルスチレン ５０〜８５重を部、
ｂ）アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル
１０〜５０重量部、及び Ｃ）メタクリルアミド １〜５０重量部、の乳化重合に
よって製造される剪断安定性のターポリマーラテックス
。
１０〜５０重量部、及び Ｃ）メタクリルアミド １〜５０重量部、の乳化重合に
よって製造される剪断安定性のターポリマーラテックス
。
２、（ａ） ６２〜８５重量部、
（ｂ）１４〜３７重量部、及び
（ｃ） １〜２０重量部、
かも製造される上記ｌのラテックス。
３、（ａ）６５〜８５重量部、
（ｂ） １４〜３０重量部、及び
（ｃ）ｌ−１０重量部、
から製造される上記ｌ又は２のラテックス。
４、上記１〜３のいずれかのラテックスから製造した成
形組成物。
形組成物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ）α−メチルスチレン５０〜８５重量部、 ｂ）アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル１
０〜５０重量部及び ｃ）メタクリルアミド１〜５０重量部、 の乳化重合によって製造される剪断安定性のターポリマ
ーラテツクス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3806075.2 | 1988-02-26 | ||
| DE3806075A DE3806075A1 (de) | 1988-02-26 | 1988-02-26 | Terpolymerisatlatices |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01249817A true JPH01249817A (ja) | 1989-10-05 |
Family
ID=6348236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1039492A Pending JPH01249817A (ja) | 1988-02-26 | 1989-02-21 | ターポリマーラテツクス |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4853450A (ja) |
| EP (1) | EP0330039B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01249817A (ja) |
| DE (2) | DE3806075A1 (ja) |
| ES (1) | ES2054892T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100360947B1 (ko) * | 1994-12-26 | 2003-01-24 | 주식회사 엘지화학 | 내열성열가소성수지조성물의제조방법 |
| JP2016535165A (ja) * | 2014-10-07 | 2016-11-10 | エルジー・ケム・リミテッド | 耐熱性樹脂の製造方法、耐熱性樹脂及び耐熱ａｂｓ樹脂組成物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3811054A1 (de) * | 1988-03-31 | 1989-10-12 | Basf Ag | Waermeformbestaendige thermoplastische formmasse, enthaltend ein terpolymerisat |
| US11274397B2 (en) * | 2017-01-31 | 2022-03-15 | Archroma Ip Gmbh | Copolymer, aqueous solution comprising the copolymer and method for reducing negative effects of natural pitch and adhesive contaminants in both pulping and papermaking operations |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3010936A (en) * | 1958-08-07 | 1961-11-28 | Borg Warner | Blend of graft copolymer of polybutadiene, styrene and acrylonitrile with interpolymer of alpha methyl styrene and acrylonitrile |
| US4294740A (en) * | 1979-04-23 | 1981-10-13 | Nippon Paint Co., Ltd. | Process for preparing acrylic resin emulsions |
| US4289667A (en) * | 1980-01-21 | 1981-09-15 | The B. F. Goodrich Company | Emulsion polymerization process with low emulsifier concentration |
| CA1157999A (en) * | 1980-06-05 | 1983-11-29 | Hiroyuki Minematsu | Process for preparing copolymers |
| JPS578208A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | High-alpha-methylstyrene content copolyymer, its production and composition containing the same |
| DE3106502A1 (de) * | 1981-02-21 | 1982-09-09 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | "verfahren zur herstellung eines vollstaendig loeslichen emulsionspolymerisats" |
| GB2101143B (en) * | 1981-07-01 | 1985-01-23 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Thermoplastic resin compositions and their preparation |
| DE3134222A1 (de) * | 1981-08-29 | 1983-03-10 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von acrylkunststoffdispersionen |
| DE3149941A1 (de) * | 1981-12-17 | 1983-06-30 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von salzfreien polymerfestprodukten aus emulsionspolymerisaten |
| US4659790A (en) * | 1984-06-05 | 1987-04-21 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Heat-resistant copolymer of alpha-methylstyrene and acrylonitrile, process for preparing the same, and thermoplastic resin composition containing the same |
| CA1273147A (en) * | 1984-12-28 | 1990-08-21 | Makoto Uchida | PROCESS FOR PRODUCING AN .alpha.-ALKYL-SUBSTITUTED AROMATIC VINYL COPOLYMER AND A THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION COMPRISING THE COPOLYMER |
| DE3605799A1 (de) * | 1986-02-22 | 1987-08-27 | Bayer Ag | Zitronensaeurederivate als emulgatoren fuer die emulsionspolymerisation |
| DE3806074A1 (de) * | 1988-02-26 | 1989-09-07 | Bayer Ag | Waermeformbestaendige thermoplastische formmassen |
-
1988
- 1988-02-26 DE DE3806075A patent/DE3806075A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-02-13 DE DE8989102427T patent/DE58904237D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-13 ES ES89102427T patent/ES2054892T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-13 EP EP89102427A patent/EP0330039B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-13 US US07/309,146 patent/US4853450A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-21 JP JP1039492A patent/JPH01249817A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100360947B1 (ko) * | 1994-12-26 | 2003-01-24 | 주식회사 엘지화학 | 내열성열가소성수지조성물의제조방법 |
| JP2016535165A (ja) * | 2014-10-07 | 2016-11-10 | エルジー・ケム・リミテッド | 耐熱性樹脂の製造方法、耐熱性樹脂及び耐熱ａｂｓ樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0330039A2 (de) | 1989-08-30 |
| EP0330039A3 (de) | 1991-01-30 |
| EP0330039B1 (de) | 1993-05-05 |
| ES2054892T3 (es) | 1994-08-16 |
| US4853450A (en) | 1989-08-01 |
| DE58904237D1 (en) | 1993-06-09 |
| DE3806075A1 (de) | 1989-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2004514001A (ja) | 総固形分含量の高いアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンラテックスの製造方法 | |
| US5399621A (en) | Process for the preparation of a graft copolymer latex of core/shell dispersion particles having improved phase binding between core and shell | |
| CA1049175A (en) | Styrene-butadiene copolymer latices containing carboxyl groups | |
| US4623678A (en) | Method for shear coagulation of latex resins | |
| JPH0250923B2 (ja) | ||
| KR101279267B1 (ko) | Αｂｓ 제조용 소립자 크기의 폴리부타디엔 라텍스의제조방법 | |
| NO164603B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av stabile, vandige polymerdispersjoner med en innpolymerisert alkenyl-aromatisk forbindelse, samt anvendelse av disse som bindemiddel. | |
| JPH01249817A (ja) | ターポリマーラテツクス | |
| US6723774B2 (en) | Method for producing caoutchouc particles | |
| JPH09176212A (ja) | 水性ポリマー分散液の製法 | |
| JP3165534B2 (ja) | 選択的モノマー付加および重合によるカルボキシル化ラテックスの製造方法 | |
| US5294658A (en) | Process for the preparation of large-particle, aqueous plastic dispersions | |
| JPS6261048B2 (ja) | ||
| KR101098683B1 (ko) | 중합전환율이 높은 아크릴로 니트릴-부타디엔-스티렌계공중합 라텍스 분말의 제조방법 | |
| JPS63245414A (ja) | グラフト重合体の製造法 | |
| KR100998368B1 (ko) | 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합 라텍스의 제조방법 | |
| KR20030056031A (ko) | 내후성과 내충격성이 향상된 열가소성 수지 조성물 및 그제조방법 | |
| US5298563A (en) | Process for preparing an impact resistant resin | |
| JPH0479366B2 (ja) | ||
| JPH01254756A (ja) | 加熱下で高い寸法安定性を有する熱可塑性成形用組成物 | |
| GB2196011A (en) | Improvements in the production of graft copolymers | |
| JPH0768300B2 (ja) | 耐衝撃性樹脂の製造方法 | |
| KR100380014B1 (ko) | 고무질 중합체 라텍스 제조 방법 | |
| JP2000319329A (ja) | ゴムラテックスの製造法 | |
| KR920005670B1 (ko) | 내충격성이 우수한 열가소성 수지 제조에 적합한 고무 라텍스의 제조법 |