JPH01222264A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ＞産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくはアゾ化合物
を含有する感光層を有する新規な電子写真感光体に関す
る。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 従来電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化
カドミウム等の無機光導電体を主成分とする感光層を有
するものが広く知られていた。

しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等に
おいて必ずしも満足し得るものではなく、また特にセレ
ンおよび硫化カドミウムは毒性のために、製造上、取り
扱い上にも制約があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は製造が比較的容易であること、安価
であること、取り扱いが容易であること、また一般にセ
レン感光体に比べて熱安定性が優れていることなど多く
の利点を有し、近年多くの注目を集めている。

このような有機光導電性化合物としてはし、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールがよく知られており、これと２．４
．７−ドリニ１へロー９−フルオレノン等のルイス酸と
から形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有
する電子写真感光体が特公昭５０−１０４９６に記載さ
れている。しかしながらこの感光体は感度および耐久性
において必ずしも満足できるものではない。

一方、キャリア発生機能とキャリア移動機能とをそれぞ
れ別個の物質に分担させるようにした積層型、あるいは
分散型の機能分離型感光体は各々の材料の選択範囲が広
く、帯電特性、感度、耐久性等の電子写真特性において
、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作
成し得るという利点をもっている。

従来キャリア発生物質あるいはキャリア移動物質として
種々のものが提案されている。

たとえば、無定形セレンから成るキャリア発生層とポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールを主成分とするキャリア移動
層とを組み合わせた感光層を有する電子写真感光体が実
用化されている。

しかし、無定形セレンから成るキャーリヤ発生層は耐久
性に劣るという欠点を有する。

また、有機染料や顔料をキャリア発生物質として用いる
電子写真感光体も種々提案されている。

たとえば特開昭４７−３７５４３にはビスアゾ化合物を
、特開昭５３−１３２３４７にはトリスアゾ化合物を、
特開昭４９−１　’ｌ　１３６にはフタロシアニン化合
物を、それぞれ用いた電子写真感光体が記載されている
。しかしこれらの感光体は、感度、残留電位あるいは、
繰り返し使用した場合の安定性等の特性において、必ず
しも満足し得るものではなく、またキャリア移動機能の
選択範囲も限定される等、電子写真プロセスの巾広い要
求を十分に満足させるものは、未だ得られていないのが
実情である。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、熱および光に対して安定で且つキャリ
ア発生能に優れたアゾ化合物を含有する電子写真感光体
を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にして残留電位が小さく、
且つ繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない、耐
久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリヤ移動物質との
組み合ね、せにおいても、有効にキャリア発生物質とし
て作用し得るアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提
供・することにある。

（Ｄ）発明の構成 すなわち、本発明は下記一般式（Ｉ）で示されるアゾ化
合物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写
真感光体が、上記の目的を達成することを明らかにした
ものである。

〔式中Ｒ，Ｒ１：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、またはシアン基
（ｍ、ｎが２以上の時は互いに異なっていてよい） Ｒ２１Ｒ３：アルキル基、アラルキル基、アルケニル基
、アリール基、または、複素環基であって、各々は置換
基を有していてもよい。

またＲ２と爬が環を形成していてもよい。

ｍ、ｎ：１〜３の整数 （Ｘはヒドロキシ基、−Ｎ　Ｒ７Ｒ８（Ｒ７、Ｒ８は水
素原子またはアルキル基）、または−ＮＨ３ＯｚＲ９（
Ｒ９はアルキル基またはアリール基）：Ｙは水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ
ル基、カルバモイル基、またはスルファモイル基；Ｚは
置換されていてもよい炭素環式または複素環式芳香族環
を構成するのに必要な原子群：Ｒ４は水素原子、アミノ
基、カルバモイル基、カルボキシル アルキルまたはアリール基：Ｂは置換されていてもよい
フェニレン基またはナフチレン基）を表わす。〕 本発明においては、一般式（■）のアゾ化合物を電子写
真感光体の感光層を構成する光導電性物質として用いる
ことにより、おるいはその優れたキャリア発生能のみを
利用していわゆる機能分離型電子写真感光体のキャリア
発生物質として用いることにより皮膜物性に優れ電荷保
持力、感度、残菌電位等の電子写真特性に優れ、且つ繰
り返し使用した時にも疲労劣化が少ない上、熱あるいは
光に対しても上述の特性が変化することがなく、安定し
た特性を発揮し得る電子写真感光体を作成することが出
来る。

前記一般式（Ｉ＞で表わされるアゾ化合物の具体例とし
ては、例えば次の構造式を有するものが挙げられる。

（以下余白） υ■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ
■（以下余白） 以上述べたアゾ化合物は、公知の方法により容易に合成
することができる。

合成例（例示化合物（２）の合成） ２．７−ジアミツフルオレノンージフエニルヒドラゾン
・２塩酸塩０．４５ｇを、ＤＭ　Ｆ　２０ｗｇに溶解し
、２規定塩１３ｍｆｆを加えた。このものを０℃に冷却
し、亜硝酸ナトリウム１４５ｍｙの水溶液（２ｒｒｉ１
）を加え、同温にて５０分、かきまぜた。

得られたジアゾ化液を、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
［０−クロロアニリド０．６０　ｇとトリエタノールア
ミン１．８ｇの［）ＭＦ溶液（２０ｄ＞へ、０℃で１０
分間かけて滴下し、同温度で１．５時間、さらに室温で
１時間かきまぜた。析出物を濾取し、ＤＭＦｌｏｏｄ、
水１００ｄ１アセトン５０ｍで洗浄して、例示化合物（
２）を０．８３ｇ得た。なお、ｍｐ＞２５０’Ｃであっ
た。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるアゾ化合物を含有する感光層を有する。種々の形態
の感光層が周知であるが、本発明の電子写真用感光体の
感光層はそのいずれにあってもよい。通常、次に例示す
るタイプの感光層である。

■　アゾ化合物からなる感光層 ■　アゾ化合物をバインダー中に分散させた感光層 ■　アゾ化合物を周知の電荷移動物質中に分散させた感
光層 ■　前記■〜■の感光層を電荷発生層とし、これに周知
の電荷移動物質を含む電荷移動層を積層した感光層 前記一般式で表わされるアゾ化合物は、光を吸収すると
極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する。発生した
キャリアーはアゾ化合物を媒体として移動することもで
きるが、周知の電荷移動物質を媒体として移動させる方
が好ましい。この点から■及び■の形態の感光層がとく
に好ましい。

電荷移動物質は一般に電子の移動物質とホールの移動物
質との２種類に分類されるが、本発明の−光体の感光層
には両者とも使用することができ、同種の機能を有する
ものの混合物又、異種の機能を有するものの混合物をも
使用できる。電子の移動物質は、ニトロ基、シアノ基、
エステル基等の電子吸引基を有する電子吸引性化合物で
あり、これらのものとして例えば、２，４．７一トリ冊
トロフルオレノン、２．４．５．７−チトラニトロフル
オレノン等のニトロ化フルオレノン、あるいはテトラシ
アノキノジメタン、テトラシアノエチレン、２，４゜５
．７−チトラニトロキサントン、２，４．８−トリニド
ロチオキサントン等の化合物や、これら電子吸引性化合
ｉを高分子化したもの等があげられる。

また１、ホールの移動媒体としては１．例えばポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールに代表されるような複素環化合物
を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、ピラＹリン誘導体、トリアリールアミ
ン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体等があ
げられる。

電荷移動物質は、ここに記載したもめに限定されるもの
でなく、その使用に際してはキャリアー移動物質を１種
あるいは２種類以上混合して用いることができる。

本発明電子写真用感光体は常法に従って製造することが
できる。

例えば前記■のタイプの感光層を有する電子写真用感光
体は、前記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ化合物を適当
な媒体中に分散させて得られる塗布液を導電性支持体上
に塗布、乾燥し、通常数岬〜数十譚の膜厚の感光層を形
成させることにより製造することができる。

塗布液調製用の媒体としては、テトラヒドロフラン、１
，４−ジオキサン等のエーテル類：メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン等の゛ケトン類：トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルス
ルホキシド等メ゛非プロトン性極性溶媒；メタノール、
エタノニル、イソプロパツール等のアルコール類：酢酸
エチル、酢酸メチル、メチルセロソルブアセテート等の
エステル類ニジクロルエタン、クロロホルム等の塩：：
：肯：：？どのアゾ化合物を分散仝せる媒体アゾ化合物
を分散させる媒体を用いる場合には、アゾ化合物を粒径
５１１ｎ以下、好ましくは３譚以下、最適には１譚以下
に微粒子化する必要がある。

また、感光層が形成される導電性支持体としては周知の
電子写真感光体に採用されているものがいずれも使用で
きる。

具体的には、例えばアルミニウム、銅等の金属ドラム、
シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物
が挙げられる。

更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子
電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布
して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチック
ドラム、紙等が挙げられる。

また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電
性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシート
やドラムが挙げられる。

前記■のタイプの感光層を形成させゐ際に用いられる塗
布液にバインダーを溶解させれば、前記■のタイプの感
光層を有する電子写真用感光体を製造することができる
。

この場合、塗布液の媒体はバインダーを溶解するもので
あることが好ましい。

バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル等のビニル化合物の
重合体および共重合体、フェノキシ樹脂、ポリスルホン
、アリレート樹脂、ポリカーボネイト、ポリエステル、
セルロースエステル、セルロースエーテル、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、アクリルポリオール樹脂等の各種ポ
リマーが挙げられる。

バインダーの使用量は、通常アゾ化合物に対して０．１
〜５重量倍の範囲である。

なお、このタイプの感光層を形成させるにあたっては、
アゾ化合物をバインダー中に細かい、例えば粒径３ＩＩ
ｎ以下、とくに１１ＩＩＩｔ以下の微粒子状態で存在さ
せることが好ましい。

同様に、前記■のタイプの感光層を形成させる際に用い
られる塗布液に電荷移動媒体を溶解させれば、前記■の
タイプの感光層を有する電子写真用感光体を製造するこ
とができる。

電荷移動媒体としては先に例示したものをいずれも使用
することができる。

ポリビニルカルバゾール、ポリグリシジカルバゾール等
のそれ自身バインダーとして使用できる電荷移動媒体は
ともかく、他のものはバインダー５を使用することが好
ましい。

バインダーとしては、先に例示したものがいずれも使用
できる。

この場合、バインダーの使用量はアゾ化合物に対し通常
５〜１０重量倍の範囲であり、また電荷移動媒体の使用
量はバインダーに対し普通０．２〜１．５重量倍、好ま
しくは０．３〜１．２重量倍の範囲である。それ自身バ
イダーとして使用できる電荷移動媒体の場合には、アゾ
化合物に対し普通５〜１０重量倍用いられる。

このタイプの感光層も前記■のタイプの感光層同様、ア
ゾ化合物を電荷移動媒体及びバインダー中に微粒子状態
で存在させることが好ましい。

、前記■〜■のタイプの感光層上に電荷移動媒体を適当
な媒体に溶解させて得られる塗布液を塗布、乾燥し電荷
移動層を形成させれば、前記■のタイプの感光層を有す
る電子写真用感光体を製造することができる。

この場合、前記■〜■のタイプの感光層は、電荷発生層
の役割を果す。電荷移動層は必ずしも電荷発生層の上部
に設ける必要はなく、電荷発生層と導電性支持体の間に
設けてもよい。しかし、耐久性から前者の方が好ましい
。電荷移動層の形成は前記■の感光層を形成するのと同
様に行われる。

すなわち、前記■の感光層を形成するための塗布液から
アゾ化合物を除いたものを塗布液として使用すればよい
。通常電荷発生層は５〜５０Ｉ！Ｉｎの厚さである。勿
論、本発明電子写真用感光体の感光層は周知の増感剤を
含んでいてもよい。

好適な増感剤としては、有機光導電性物質と電荷移動錯
体を形成するルイス酸や染料色素が挙げられる。

ルイス酸としては、例えばクロラニル、２，３−ジクロ
ル−１，４−ナフトキノン、２−メチルアントラキノン
、１−ニトロアントラキ゛ノン、１−りロルー５−ニト
ロアントラキノン、２−クロルアントラキノン、フェナ
ントレンキノンの様なキノン類、４−ニトロベンズアル
デヒドなどのアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセ
ン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン
、３．３’　。

５．５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、
無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物等の酸無水
物、テトラシアノエチレン、テレフタールマロノニトリ
ル、４−ニトロベンザルマロノニトリル等のシアン化合
物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニ
トロベンザル）フタリド等のフタリド類等の電子吸引性
化合物が挙げられる。

染料としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアン
ドグリール、クリスタルバイオレット等のトリフェニル
メタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニ
ザリン等のキノン染料およびシアニン染料やピリリウム
塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩等が挙げら
れる。

この他にもセレン、セレンーヒ素合金などの無機光導電
性微粒子、銅フタロシアニン顔料、ペリレン顔料などの
有機光導電性顔料を含有していてもよい。

更に、本発明電子写真用感光体の感光層は成膜性、可撓
性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含有
していてもよい。可塑剤としては、フタル酸エステル、
リン酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、
塩素化脂肪酸エステル、メチルナフタリンなどの芳香族
化合物などが挙げられる。

また、必要に応じて接着層、中間層、透明絶縁層を有し
ていてもよいことはいうまでもない。

（Ｅ）実施例 次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例１ 例示化合物（２）０．２ｇとボリアリレート（ユニデカ
類Ｕ−’１００）０．２ｇとを１，２−ジクロロエタン
２０ｍに加え、ペイントコンディショナ′−で２時間分
散させた。得られた分散液を、アルミニウム板上に、乾
燥後の膜厚が０．５　ｐｔｍとなるように塗布乾燥して
キャリヤー発生層を形成した。さ　。

らに、４−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミバー２−メチルベ
ンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン１２ｇとボリア
リレート（ユニデカ類Ｕ−１００＞１２ｇとをクロロベ
ンゼン１２０ｇに溶かした溶液を乾燥後の膜厚が２０Ｉ
Ｉｆｔとなるように塗布乾燥してキャリヤー移動層を形
成し、本発明の電子写真感光悴を作製した。本感光体を
空事３０℃暗所で、−一夜保管□した後、静電紙試験装
置ｒＳＰ−４２８Ｊ　　（川口□電機製作新製）に装着
し、以下の□　特性試験全行なった。

即ち、帯電器−５ＫＶの電圧を印加して５秒間コロナ放
電により感光層を帯電させ、次いで１０秒間暗放置して
、その時の電位ＶＯ（−Ｖ）を求めた。　　　　　１゛ 次に感光層表面における照度が２１ｕＸとなる状態でハ
ロゲンランプよりの光を照射して、感光層の表面電位を
１／２に減衰させるのに必要な露光！ｔＥｙ（ｌｕｘ・
秒）を求めた。ざらに、同じ光源を用いて、表面電位を
一５０Ｖに低下させるのに必要な露光量１：＋ｏ（ｌｕ
ｘ・秒）を求めた。

Ｍの測定を１００回繰り返して行ない、結果を第１表に
まとめた。

第１表 比較例１ キャリヤー発生物質として下記化合物を用いる他は実施
例１と同様にして、比較用感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様にして測定を行ない
、第２表に示す結果を得た。

第２表 実施例２．３ キャリヤー輸送物質として下記化合物ＡまたはＢを用い
る他は、実施例１と同様にして感光体を作成した。

Ｅｊｚ この感光体について実施例１と同様にして測定を行ない
、第３表に示す結果を得た。

（以下余白） 第３表 実施例４〜１２ キャリヤー発生物質として表４に示す化合物を用いる他
は、実施例１と同様にして感光体を作成し、測定を行な
った。結果を第４表に示す。

（以下余白） 第４表 （Ｆ）発明の効果 本発明のアゾ化合物を用いた感光体は高感度であり、繰
返し使用した場合、感□度、帯電性の変動、光疲労が少
なく、耐久性もきわめてすぐれたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示されるアゾ化合物を含有する感
   光層を有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式（ I ） （式中Ｒ、Ｒ＾１：水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、またはシアノ
   基（ｍ、ｎが２以上の時は互いに異なっていてもよい）
   〕 Ｒ＾２、Ｒ＾３：アルキル基、アラルキル基、アルケニ
   ル基、アリール基、または、複素環基であつて、各々は
   置換基を有していてもよい。また、Ｒ＾２とＲ＾３が環
   を形成していてもよい。 ｍ、ｎ：１〜３の整数 Ａ：▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｘはヒドロキシ基、−ＮＲ＾７Ｒ＾８（Ｒ＾７、Ｒ＾
   ８は水素原子またはアルキル基）、または−ＮＨＳＯ＿
   ２Ｒ＾９（Ｒ＾９はアルキル基またはアリール基）；Ｙ
   は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
   、カルボキシル基、カルバモイル基、またはスルファモ
   イル基；Ｚは置換されていてもよい炭素環式または複素
   環式芳香族環を構成するのに必要な原子群：Ｒ＾４は水
   素原子、アミノ基、カルバモイル基、カルボキシル基ま
   たはそのエステル基；Ｒ＾５、Ｒ＾６はアルキルまたは
   アリール基；Ｂは置換されていてもよいフェニレン基ま
   たはナフチレン基） を表わす。〕