JPH0121796B2 - - Google Patents
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Description
本発明はインクを用いて記載する記録用シート
に関するものであり、特にシート上に記録された
画像や文字の濃度が高く、色調が鮮明で、インク
の吸収速度が速くかつインクのにじみが少ない、
多色記録に適したインクジエツト記録用シートに
関するものである。 近年、インクジエツト記録方式は高速、低騒
音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大き
い及び現像、定着が不要である等を特徴として、
漢字を含む各種図形及びカラー画像等のハードコ
ピー装置をはじめ、種々の用途に於いて急速に普
及している。更に、多色インクジエツト方式によ
り形成される画像は通常の多色印刷によるものに
比較して遜色なく、作成部数が少ない場合には通
常の製版方式によるより安価なことからインクジ
エツト記録方式を多色印刷やカラー写真印画用の
分野にまで応用する試みがなされている。 一般の印刷に使用される上質紙やコーテツド紙
及び写真印画紙のベースとして使用される、いわ
ゆるバライタ紙等はインクの吸収性が著しく劣る
ため、インクジエツト記録用に使用した場合、イ
ンクが長時間表面に残り、装置の一部に触れた
り、取扱い者が触れたり連続して排出されたシー
トが重なつたりして、記録面がこすられた場合、
残留インクで画像が汚れる。また、高密度画像部
や多色記録で同一の場所に２〜４色のインクドツ
トが重なつた場合は、インクの量が多く、インク
が吸収されないまま混合し、あるいは流れ出すな
どの問題があり、実用性はない。 つまり、当該記録用シートとしては、濃度の高
い、色調の鮮明な画像が得られ、しかもインクの
吸収が早くてインクの流れ出しがないことは勿
論、印画直後に触れても汚れないことに加えて、
該記録用シート面上でのインクドツトの横方向へ
の拡散を抑制し、にじみのない解像度の高い画像
が得られることを同時に要求される。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされてきた。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗
料を湿潤させてなるインクジエツト記録用紙が開
示されている。また、特開昭53−49113号には、
尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシートに水
溶性高分子を含浸させたインクジエツト記録用紙
が開示されている。また、特開昭55−5830号には
支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインク
ジエツト記録用紙が開示され、また、特開昭55−
51583号では被覆層中の顔料として非膠質を使つ
た例が開示され、特開昭55−146786号には水溶性
高分子塗布層を設けたインクジエツト記録用紙が
開示されている。更に、特開昭55−11829号では
２層以上の層構成を有し、最表層のインク吸収性
を1.5乃至5.5ミリメートル／分とし、第２層のイ
ンク吸収性を5.5乃至60.0ミリメートル／分とす
ることでインクドツトの広がりと、吸収速度を調
整する方法が開示されている。 しかしながら、特開昭52−53012号に代表され
るような技術思想は、インク吸収性をある程度犠
性にして解像度を得ようとするものであり、また
特開昭53−49113号に代表されるような技術思想
はインク吸収性、解像度はある程度得られるもの
のインクが紙層深く浸透してしまうことでインク
濃度が出にくい欠点を有し、どちらも多色インク
ジエツト記録用紙としては不満足なものである。 そこでこれらの欠点を改良する方法として、非
膠質シリカ粉末を塗布したインクジエツト記録用
紙が特開昭55−51583に開示され、又、特公昭53
−790には微粉ケイ酸を塗布した光学読取りバー
コード印刷用紙が開示されている。 この様な合成シリカや他の白色微粉末の層を表
面に設けることにより解像度、色彩性、色濃度、
吸収性、真円性、等は大巾に改良されるが、これ
ら記録媒体に適用されるインクは水溶性インクが
多く、記録媒体上に形成された画像に水等がかか
つた場合、再び溶出したりして、ポスターの如く
外気に曝される場合とか、保存することを前提と
している写真用途などでは未だ不満足なものであ
つた。 更に多色画像用に用いた場合記録媒体の白さが
そのまま白色として使用される為、見た目の白さ
を向上させることが望ましく、これらを同時に解
決する方法が望まれた。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされてきた。例えば特開昭55−
53591号には金属の水溶性塩が記録の行われる表
面に付与されている記録紙が開示されている。ま
た、特開昭56−84992号にはポリカチオン高分子
電解質を表面に含有する記録媒体に、水溶性の直
接染料又は酸性染料を含有する水性インクで印字
するインクジエツト記録方法が開示されている。
さらに、特開昭55−150396号には水性インクによ
りインクジエツト記録後、該水性インク中の染料
とレーキを形成する耐水化剤を付与するインクジ
エツト記録の耐水化法が、特開昭56−58869号に
は水溶性高分子を塗布したインクジエツト記録シ
ートに水性インクによりインクジエツト記録後、
該水溶性高分子を不溶化する耐水化剤を付与する
インクジエツト記録シートの耐水化方法が、それ
ぞれ開示されている。 ところがこれら水性インクによる画像を耐水化
する各種技術は従来から増白剤として製紙業会で
使用されている蛍光剤の効果を著しく低下させ水
性インク画像耐水化と蛍光増白を同時に満足させ
ようとすると加工工程が増えたり、充分な効果を
得るためお互いに相殺する分を増量する必要があ
つたり、それでも足りずに低い効果しか得られな
いまま我慢せねばならない場合などがあつた。 ここに本発明者らは、水性インク画像の耐水性
及び色彩の良好なインクジエツト記録用紙を得る
ために、耐水化剤及び蛍光増白剤について鋭意研
究した結果、耐水化及び増白の効果を同時に得る
ことに成功し本発明をなすに到つた。 即ち、本発明はインクジエツト用水性インクを
受像シートに噴射して記録像を得るインクジエツ
ト記録方法に於いて該受像シートが、カチオン性
蛍光剤を少なくともその表面に含有することによ
つて、水溶性染料の耐水性化及び見た眼の増白効
果を増し色再現性の優れた多色記録画像を形成出
来ることを見い出したものである。 従来、ジシアンジアミド縮合物、ポリアミン、
ポリエチレンイミンなどの染料媒染剤等をインク
ジエツト記録シートに含有させるとインクジエツ
ト記録画像の耐水性は向上することが知られてい
た。ところがこれらのいわゆる媒染剤は通常紙業
会で使用されている蛍光増白剤と併用するとその
増白効果を著しく妨害し、時には、全く増白効果
をなくしてしまつたりむしろ黄変したり、又、同
時に一浴で応用することは蛍光剤と媒染剤が反応
し沈澱を生じたり、不溶化したり、ネバネバした
ガム状物質を生じたりして併用すること、特に一
液にして同時に適用することは不可能であつた。 本発明者らは鋭意研究した結果、インクジエツ
ト記録用シートに、カチオン性蛍光剤を含有させ
ることによつて、蛍光増白及び水性インク耐水性
を同時に、一浴の塗液で適用することに成功し、
本発明を達成した。 本発明により、カチオン性蛍光剤を含有せしめ
たインクジエツト記録シートにアニオン性解離基
を有する直接染料または酸性染料を含有する水性
インクでインクジエツト記録を行うと、水性イン
ク中の染料と記録シート中のカチオン性蛍光剤が
結合し、染料の溶出が防止される。又、この際必
要以上の蛍光増白をしないためにカチオン性蛍光
剤の使用量を少なくすると、同時に耐水性も低下
してくるため、前記、カチオン性媒染剤を併用す
ることは何ら問題がない。 しかし本発明者らはカチオン性蛍光剤と併用す
るカチオン性樹脂について鋭意研究した結果、カ
チオン性蛍光剤の効果を損うものや、耐水性向上
効果の少ないものなどがあり、該カチオン性蛍光
剤と併用するとその増白効果を増強しないまでも
充分に発揮させ、更に耐水性効果を相乗的に増加
するカチオン性樹脂はジシアンジアミドホルマリ
ン縮合物であることを見い出したものである。 カチオン性蛍光剤を含有する被記録体に水溶性
直接染料及び水溶性酸性染料を含有する水性イン
クで記録すると何故該染料の耐水性が向上するか
については、該染料分子内にアニオン性の解離基
を有しているため被記録体中のカチオン性蛍光剤
とイオン結合をして染料が不溶化して染料の溶出
が防止されるためと考えられる。 カチオン性蛍光剤としては、アミノクマリン誘
導体、クマリン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導
体、ピラゾリン誘導体等があるが、本発明ではベ
ンゾイミダゾール誘導体を使用するもので例えば
Uvitex BAC（CIBA−GEIGY）やUvitex RAC
（CIBA−GEIGY）が好ましい。これらのカチオ
ン性蛍光剤は0.02ｇ／m2〜0.4ｇ／m2、好ましく
は0.05ｇ／m2〜0.3ｇ／m2を被記録体に含有させ
ることで良好な蛍光増白効果及び耐水効果を得る
ことが出来る。 本発明で用いられるカチオン性樹脂としてはポ
リアミン系、ポリエチレンイミン系、ジシアンジ
アミド縮合物系、ポリアミドポリアミン樹脂、ポ
リアミド−エピクロルヒドリン樹脂、その他第４
級アンモニウム塩型ポリマー等が含まれるが、ジ
シアンジアミド縮合系樹脂がカチオン性蛍光剤と
組み合せた場合、耐水性に相乗効果を現わし、又
他のインクジエツト適性に悪影響を与えない点で
本発明の実施に最も適している。 これらカチオン性樹脂の含有量は当然カチオン
性蛍光剤の含有量により影響されるものと考える
が通常０〜４ｇ／m2、好ましくは0.2〜２ｇ／m2
である。 これらカチオン性蛍光剤及びカチオン性樹脂の
被記録体への適用方法としては、これらを水溶液
にして必要なら通常使用されるバインダー、例え
ば酸化澱粉、ポリビニルアルコール、CMC、そ
の他の水溶性セルロース誘導体等と混合して、サ
イズプレス、ロールコーター、その他の形式のコ
ーターにより厚紙に塗工したり、インク吸収能力
の高い顔料、例えば合成シリカ、合成アルミナ、
炭酸カルシウム等を顔料とし、バインダーを加え
て塗層を形成した、いわゆるコーテツド紙の表面
加工としてエアナイフコーター、ロールコータ
ー、ブレードコーター、スプレー等で該水溶液を
適用したり、直接上記顔料、接着剤からなる塗液
中に添加し塗層を形成することなどで少なくとも
カチオン性蛍光剤を含有する被記録体とすること
が可能である。 一方、本発明に於いて使用される水性インク中
には染料として水溶性直接染料及び水溶性酸性染
料及び水溶性直接染料のうちの少くとも１種を含
有し、他に湿潤剤、染料溶解剤、防腐防バイ剤等
を含有する。 水溶性直接染料としては、C.Iダイレクトブラ
ツク、C.Iダイレクトイエロー、C.Iダイレクトブ
ルー、C.Iダイレクトレツド等が挙げられ、水溶
性酸性染料としてはC.Iアシツドブラツク、C.Iア
シツドイエロー、C.Iアシツドブルー、C.Iアシツ
ドレツド、C.Iアシツドブラツク等が使用される
が、もちろんこれらに限定されるものではない。 かかる染料は、染料分子中の−SO3Na，−
SO3H及び−NH2基などによつて水溶性を得てい
るものであるが、かかるインクを前記被記録体の
表面に付着、吸収させると、インク中の上記染料
のアニオン性基と被記録体中に含有されるカチオ
ン性蛍光剤とがイオン結合をして水に不溶性の塩
が形成され、画像の耐水性が向上する。 以下に本発明の実施例を挙げて説明するがこれ
らの例に限定されるものではない。尚実施例に於
いて示す部及び％は重量部及び重量％を意味す
る。 以下に実施例中の諸物性値の測定方法を示す。 (1) 耐水性 シアン(C)、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブ
ラツク(B)の各インクを印写して得た画像を１時間
自然乾燥後、30℃の水に３分間浸漬し、浸漬前後
の画像濃度をマクベスデンシトメーターRD514
で測定し、浸漬後濃度を浸漬前濃度で除した百分
率を耐水性の尺度とした。数値が高い程耐水性が
良好である。 (2) 解像度 インクジエツト用水性インク（ブラツク）の直
径100μmのインク滴を表面に付着させ、吸収され
た後でインク滴の印した面積を測定し真円と仮定
してその直径として算出した値を用いた（μm）。 直径が小さい程解像度が良好である。 (3) 増白性 自然光の下での無添加品に比べての増白効果
を、効果のない方から×、△×、△、○△、○、◎の
６段階に感応でグレード分けし、増白性の評価と
した。 比較例 １ 水度350mlのLBKP80部、水度400mlの
NBKP20部からなるパルプスラリーに填料とし
て炭酸カルシウムPC（白石工業社製軽質炭酸カル
シウム）25部を添加し、歩留り向上剤兼紙力向上
剤としてCatoF（王子ナシヨナル社製カチオン化
澱粉）を１部添加して坪量60ｇ／m2の原紙を長網
抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でMS3800
（日本食品社製酸化澱粉）を固形分で2.4ｇ／m2附
着させたものを比較例１の記録用シートとした。
このシートについてインクジエツト適性を測定し
た結果を表１に示す。 比較例 ２ 比較例１で用いた原紙に、サイズプレスで
MS3800を固型分で2.4ｇ／m2、Uvitex ERN
（CIBA−GEIGY社製ベンゾオキサゾール誘導
体、ノニオン性）蛍光増白剤を0.1ｇ／m2附着さ
せたものを比較例２の記録用シートとした。この
シートについてインクジエツト適性を測定した結
果を表１に示す。 比較例 ３ 比較例２で用いた蛍光増白剤をホワイテツクス
BBConc（住友化学社製、スチルベン誘導体、ア
ニオン性）とした他は比較例２と全く同様にして
比較例３の記録用シートを得た。このシートにつ
いてインクジエツト適性を測定した結果を表１に
示す。 実施例 １ 比較例１で用いた原紙にサイズプレスで
MS3800を固形分で2.4ｇ／m2、Uvitex AT
（CIBA−GEIGY社製、ベンゾイミダゾール誘導
体、弱カチオン性）蛍光増白剤を0.1ｇ／m2附着
させたものを実施例１の記録シートとした。この
シートについてインクジエツト適性を測定した結
果を表１に示す。 実施例 ２ 実施例１で用いた蛍光増白剤をUvitex BAC
（CIBA−GEIGY社製、ベンゾイミダゾール誘導
体、カチオン製）に代えた他は実施例１と全く同
様にして実施例２の記録用紙とした。このシート
についてインクジエツト適性を測定した結果を表
１に示す。 比較例 ４ 実施例１の蛍光増白剤をKayahor WN（日本化
薬社製、クマリン誘導体、カチオン性）に代えた
他は実施例１と全く同様にして比較例４の記録シ
ートを得た。このシートについてインクジエツト
適性を測定した結果を表１に示す。 比較例 ５ 実施例１の蛍光増白剤をUvitex WGS（CIBA
−GEIGY社製、アミノクマリン誘導体、カチオ
ン性）に代えた他は実施例１と全く同様にして比
較例５の記録シートとした。このシートについて
インクジエツト適性を測定した結果を表１に示
す。
に関するものであり、特にシート上に記録された
画像や文字の濃度が高く、色調が鮮明で、インク
の吸収速度が速くかつインクのにじみが少ない、
多色記録に適したインクジエツト記録用シートに
関するものである。 近年、インクジエツト記録方式は高速、低騒
音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大き
い及び現像、定着が不要である等を特徴として、
漢字を含む各種図形及びカラー画像等のハードコ
ピー装置をはじめ、種々の用途に於いて急速に普
及している。更に、多色インクジエツト方式によ
り形成される画像は通常の多色印刷によるものに
比較して遜色なく、作成部数が少ない場合には通
常の製版方式によるより安価なことからインクジ
エツト記録方式を多色印刷やカラー写真印画用の
分野にまで応用する試みがなされている。 一般の印刷に使用される上質紙やコーテツド紙
及び写真印画紙のベースとして使用される、いわ
ゆるバライタ紙等はインクの吸収性が著しく劣る
ため、インクジエツト記録用に使用した場合、イ
ンクが長時間表面に残り、装置の一部に触れた
り、取扱い者が触れたり連続して排出されたシー
トが重なつたりして、記録面がこすられた場合、
残留インクで画像が汚れる。また、高密度画像部
や多色記録で同一の場所に２〜４色のインクドツ
トが重なつた場合は、インクの量が多く、インク
が吸収されないまま混合し、あるいは流れ出すな
どの問題があり、実用性はない。 つまり、当該記録用シートとしては、濃度の高
い、色調の鮮明な画像が得られ、しかもインクの
吸収が早くてインクの流れ出しがないことは勿
論、印画直後に触れても汚れないことに加えて、
該記録用シート面上でのインクドツトの横方向へ
の拡散を抑制し、にじみのない解像度の高い画像
が得られることを同時に要求される。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされてきた。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗
料を湿潤させてなるインクジエツト記録用紙が開
示されている。また、特開昭53−49113号には、
尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシートに水
溶性高分子を含浸させたインクジエツト記録用紙
が開示されている。また、特開昭55−5830号には
支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインク
ジエツト記録用紙が開示され、また、特開昭55−
51583号では被覆層中の顔料として非膠質を使つ
た例が開示され、特開昭55−146786号には水溶性
高分子塗布層を設けたインクジエツト記録用紙が
開示されている。更に、特開昭55−11829号では
２層以上の層構成を有し、最表層のインク吸収性
を1.5乃至5.5ミリメートル／分とし、第２層のイ
ンク吸収性を5.5乃至60.0ミリメートル／分とす
ることでインクドツトの広がりと、吸収速度を調
整する方法が開示されている。 しかしながら、特開昭52−53012号に代表され
るような技術思想は、インク吸収性をある程度犠
性にして解像度を得ようとするものであり、また
特開昭53−49113号に代表されるような技術思想
はインク吸収性、解像度はある程度得られるもの
のインクが紙層深く浸透してしまうことでインク
濃度が出にくい欠点を有し、どちらも多色インク
ジエツト記録用紙としては不満足なものである。 そこでこれらの欠点を改良する方法として、非
膠質シリカ粉末を塗布したインクジエツト記録用
紙が特開昭55−51583に開示され、又、特公昭53
−790には微粉ケイ酸を塗布した光学読取りバー
コード印刷用紙が開示されている。 この様な合成シリカや他の白色微粉末の層を表
面に設けることにより解像度、色彩性、色濃度、
吸収性、真円性、等は大巾に改良されるが、これ
ら記録媒体に適用されるインクは水溶性インクが
多く、記録媒体上に形成された画像に水等がかか
つた場合、再び溶出したりして、ポスターの如く
外気に曝される場合とか、保存することを前提と
している写真用途などでは未だ不満足なものであ
つた。 更に多色画像用に用いた場合記録媒体の白さが
そのまま白色として使用される為、見た目の白さ
を向上させることが望ましく、これらを同時に解
決する方法が望まれた。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされてきた。例えば特開昭55−
53591号には金属の水溶性塩が記録の行われる表
面に付与されている記録紙が開示されている。ま
た、特開昭56−84992号にはポリカチオン高分子
電解質を表面に含有する記録媒体に、水溶性の直
接染料又は酸性染料を含有する水性インクで印字
するインクジエツト記録方法が開示されている。
さらに、特開昭55−150396号には水性インクによ
りインクジエツト記録後、該水性インク中の染料
とレーキを形成する耐水化剤を付与するインクジ
エツト記録の耐水化法が、特開昭56−58869号に
は水溶性高分子を塗布したインクジエツト記録シ
ートに水性インクによりインクジエツト記録後、
該水溶性高分子を不溶化する耐水化剤を付与する
インクジエツト記録シートの耐水化方法が、それ
ぞれ開示されている。 ところがこれら水性インクによる画像を耐水化
する各種技術は従来から増白剤として製紙業会で
使用されている蛍光剤の効果を著しく低下させ水
性インク画像耐水化と蛍光増白を同時に満足させ
ようとすると加工工程が増えたり、充分な効果を
得るためお互いに相殺する分を増量する必要があ
つたり、それでも足りずに低い効果しか得られな
いまま我慢せねばならない場合などがあつた。 ここに本発明者らは、水性インク画像の耐水性
及び色彩の良好なインクジエツト記録用紙を得る
ために、耐水化剤及び蛍光増白剤について鋭意研
究した結果、耐水化及び増白の効果を同時に得る
ことに成功し本発明をなすに到つた。 即ち、本発明はインクジエツト用水性インクを
受像シートに噴射して記録像を得るインクジエツ
ト記録方法に於いて該受像シートが、カチオン性
蛍光剤を少なくともその表面に含有することによ
つて、水溶性染料の耐水性化及び見た眼の増白効
果を増し色再現性の優れた多色記録画像を形成出
来ることを見い出したものである。 従来、ジシアンジアミド縮合物、ポリアミン、
ポリエチレンイミンなどの染料媒染剤等をインク
ジエツト記録シートに含有させるとインクジエツ
ト記録画像の耐水性は向上することが知られてい
た。ところがこれらのいわゆる媒染剤は通常紙業
会で使用されている蛍光増白剤と併用するとその
増白効果を著しく妨害し、時には、全く増白効果
をなくしてしまつたりむしろ黄変したり、又、同
時に一浴で応用することは蛍光剤と媒染剤が反応
し沈澱を生じたり、不溶化したり、ネバネバした
ガム状物質を生じたりして併用すること、特に一
液にして同時に適用することは不可能であつた。 本発明者らは鋭意研究した結果、インクジエツ
ト記録用シートに、カチオン性蛍光剤を含有させ
ることによつて、蛍光増白及び水性インク耐水性
を同時に、一浴の塗液で適用することに成功し、
本発明を達成した。 本発明により、カチオン性蛍光剤を含有せしめ
たインクジエツト記録シートにアニオン性解離基
を有する直接染料または酸性染料を含有する水性
インクでインクジエツト記録を行うと、水性イン
ク中の染料と記録シート中のカチオン性蛍光剤が
結合し、染料の溶出が防止される。又、この際必
要以上の蛍光増白をしないためにカチオン性蛍光
剤の使用量を少なくすると、同時に耐水性も低下
してくるため、前記、カチオン性媒染剤を併用す
ることは何ら問題がない。 しかし本発明者らはカチオン性蛍光剤と併用す
るカチオン性樹脂について鋭意研究した結果、カ
チオン性蛍光剤の効果を損うものや、耐水性向上
効果の少ないものなどがあり、該カチオン性蛍光
剤と併用するとその増白効果を増強しないまでも
充分に発揮させ、更に耐水性効果を相乗的に増加
するカチオン性樹脂はジシアンジアミドホルマリ
ン縮合物であることを見い出したものである。 カチオン性蛍光剤を含有する被記録体に水溶性
直接染料及び水溶性酸性染料を含有する水性イン
クで記録すると何故該染料の耐水性が向上するか
については、該染料分子内にアニオン性の解離基
を有しているため被記録体中のカチオン性蛍光剤
とイオン結合をして染料が不溶化して染料の溶出
が防止されるためと考えられる。 カチオン性蛍光剤としては、アミノクマリン誘
導体、クマリン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導
体、ピラゾリン誘導体等があるが、本発明ではベ
ンゾイミダゾール誘導体を使用するもので例えば
Uvitex BAC（CIBA−GEIGY）やUvitex RAC
（CIBA−GEIGY）が好ましい。これらのカチオ
ン性蛍光剤は0.02ｇ／m2〜0.4ｇ／m2、好ましく
は0.05ｇ／m2〜0.3ｇ／m2を被記録体に含有させ
ることで良好な蛍光増白効果及び耐水効果を得る
ことが出来る。 本発明で用いられるカチオン性樹脂としてはポ
リアミン系、ポリエチレンイミン系、ジシアンジ
アミド縮合物系、ポリアミドポリアミン樹脂、ポ
リアミド−エピクロルヒドリン樹脂、その他第４
級アンモニウム塩型ポリマー等が含まれるが、ジ
シアンジアミド縮合系樹脂がカチオン性蛍光剤と
組み合せた場合、耐水性に相乗効果を現わし、又
他のインクジエツト適性に悪影響を与えない点で
本発明の実施に最も適している。 これらカチオン性樹脂の含有量は当然カチオン
性蛍光剤の含有量により影響されるものと考える
が通常０〜４ｇ／m2、好ましくは0.2〜２ｇ／m2
である。 これらカチオン性蛍光剤及びカチオン性樹脂の
被記録体への適用方法としては、これらを水溶液
にして必要なら通常使用されるバインダー、例え
ば酸化澱粉、ポリビニルアルコール、CMC、そ
の他の水溶性セルロース誘導体等と混合して、サ
イズプレス、ロールコーター、その他の形式のコ
ーターにより厚紙に塗工したり、インク吸収能力
の高い顔料、例えば合成シリカ、合成アルミナ、
炭酸カルシウム等を顔料とし、バインダーを加え
て塗層を形成した、いわゆるコーテツド紙の表面
加工としてエアナイフコーター、ロールコータ
ー、ブレードコーター、スプレー等で該水溶液を
適用したり、直接上記顔料、接着剤からなる塗液
中に添加し塗層を形成することなどで少なくとも
カチオン性蛍光剤を含有する被記録体とすること
が可能である。 一方、本発明に於いて使用される水性インク中
には染料として水溶性直接染料及び水溶性酸性染
料及び水溶性直接染料のうちの少くとも１種を含
有し、他に湿潤剤、染料溶解剤、防腐防バイ剤等
を含有する。 水溶性直接染料としては、C.Iダイレクトブラ
ツク、C.Iダイレクトイエロー、C.Iダイレクトブ
ルー、C.Iダイレクトレツド等が挙げられ、水溶
性酸性染料としてはC.Iアシツドブラツク、C.Iア
シツドイエロー、C.Iアシツドブルー、C.Iアシツ
ドレツド、C.Iアシツドブラツク等が使用される
が、もちろんこれらに限定されるものではない。 かかる染料は、染料分子中の−SO3Na，−
SO3H及び−NH2基などによつて水溶性を得てい
るものであるが、かかるインクを前記被記録体の
表面に付着、吸収させると、インク中の上記染料
のアニオン性基と被記録体中に含有されるカチオ
ン性蛍光剤とがイオン結合をして水に不溶性の塩
が形成され、画像の耐水性が向上する。 以下に本発明の実施例を挙げて説明するがこれ
らの例に限定されるものではない。尚実施例に於
いて示す部及び％は重量部及び重量％を意味す
る。 以下に実施例中の諸物性値の測定方法を示す。 (1) 耐水性 シアン(C)、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブ
ラツク(B)の各インクを印写して得た画像を１時間
自然乾燥後、30℃の水に３分間浸漬し、浸漬前後
の画像濃度をマクベスデンシトメーターRD514
で測定し、浸漬後濃度を浸漬前濃度で除した百分
率を耐水性の尺度とした。数値が高い程耐水性が
良好である。 (2) 解像度 インクジエツト用水性インク（ブラツク）の直
径100μmのインク滴を表面に付着させ、吸収され
た後でインク滴の印した面積を測定し真円と仮定
してその直径として算出した値を用いた（μm）。 直径が小さい程解像度が良好である。 (3) 増白性 自然光の下での無添加品に比べての増白効果
を、効果のない方から×、△×、△、○△、○、◎の
６段階に感応でグレード分けし、増白性の評価と
した。 比較例 １ 水度350mlのLBKP80部、水度400mlの
NBKP20部からなるパルプスラリーに填料とし
て炭酸カルシウムPC（白石工業社製軽質炭酸カル
シウム）25部を添加し、歩留り向上剤兼紙力向上
剤としてCatoF（王子ナシヨナル社製カチオン化
澱粉）を１部添加して坪量60ｇ／m2の原紙を長網
抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でMS3800
（日本食品社製酸化澱粉）を固形分で2.4ｇ／m2附
着させたものを比較例１の記録用シートとした。
このシートについてインクジエツト適性を測定し
た結果を表１に示す。 比較例 ２ 比較例１で用いた原紙に、サイズプレスで
MS3800を固型分で2.4ｇ／m2、Uvitex ERN
（CIBA−GEIGY社製ベンゾオキサゾール誘導
体、ノニオン性）蛍光増白剤を0.1ｇ／m2附着さ
せたものを比較例２の記録用シートとした。この
シートについてインクジエツト適性を測定した結
果を表１に示す。 比較例 ３ 比較例２で用いた蛍光増白剤をホワイテツクス
BBConc（住友化学社製、スチルベン誘導体、ア
ニオン性）とした他は比較例２と全く同様にして
比較例３の記録用シートを得た。このシートにつ
いてインクジエツト適性を測定した結果を表１に
示す。 実施例 １ 比較例１で用いた原紙にサイズプレスで
MS3800を固形分で2.4ｇ／m2、Uvitex AT
（CIBA−GEIGY社製、ベンゾイミダゾール誘導
体、弱カチオン性）蛍光増白剤を0.1ｇ／m2附着
させたものを実施例１の記録シートとした。この
シートについてインクジエツト適性を測定した結
果を表１に示す。 実施例 ２ 実施例１で用いた蛍光増白剤をUvitex BAC
（CIBA−GEIGY社製、ベンゾイミダゾール誘導
体、カチオン製）に代えた他は実施例１と全く同
様にして実施例２の記録用紙とした。このシート
についてインクジエツト適性を測定した結果を表
１に示す。 比較例 ４ 実施例１の蛍光増白剤をKayahor WN（日本化
薬社製、クマリン誘導体、カチオン性）に代えた
他は実施例１と全く同様にして比較例４の記録シ
ートを得た。このシートについてインクジエツト
適性を測定した結果を表１に示す。 比較例 ５ 実施例１の蛍光増白剤をUvitex WGS（CIBA
−GEIGY社製、アミノクマリン誘導体、カチオ
ン性）に代えた他は実施例１と全く同様にして比
較例５の記録シートとした。このシートについて
インクジエツト適性を測定した結果を表１に示
す。
【表】
実施例 ３
水度370mlのLBKP75部、水度400mlの
NBKP25部からなるパルプスラリーに填料とし
てカミタルク（日本タルク社製抄込み用タルク）
18部を添加し、歩留り向上剤兼紙力向上剤として
Cato2（王子ナシヨナル社製カチオン化澱粉）を
0.8部添加して坪量70ｇ／m2の原紙を長網抄紙機
で抄造した。この原紙にサイズプレス装置で
PVA117（クラレ社製ポリビニルアルコール）を
固形分で1.0ｇ／m2、Uvitex BAC（CIBA−
GEIGY社製カチオン性蛍光剤）を固形分で0.02
ｇ／m2、エポミンP1000（日本触媒化学社製PEI）
を固形分で0.8ｇ／m2を附着させて実施例３の記
録用紙とした。このシートについてインクジエツ
ト適性を測定した結果を表２に示す。 実施例 ４ 実施例３で用いた原紙にサイズプレス装置で
PVA117を固形分で1.0ｇ／m2、Uvitex BACを
固形分で0.05ｇ／m2、ケミスタツト6200（三洋化
成社製カチオン性導電剤）を固形分で0.2ｇ／m2、
附着させて実施例４の記録用紙とした。この記録
用紙についてインクジエツト適性を測定した結果
を表２に示す。 実施例 ５ 実施例３で用いた原紙にサイズプレス装置で
PVA117 1.0ｇ／m2、Uvitex BAC0.1ｇ／m2、ニ
カフロツクD1000（日本カーバイト社製、ジシア
ンジアミド縮合物）を0.6ｇ／m2附着させて実施
例５の記録用紙とした。この記録用紙についてイ
ンクジエツト適性を測定した結果を表２に示す。 実施例 ６ 実施例３で用いた原紙にサイズプレス装置で
PVA117 1.0ｇ／m2、Uvitex BAC0.3ｇ／m2、ポ
リフイツクス201（昭和高分子社製ポリアミドエポ
キシ樹脂）を３ｇ／m2附着させ実施例６の記録用
紙とした。この記録用紙についてインクジエツト
適性を測定した結果を表２に示す。 実施例 ７ 実施例３で用いた原紙にサイズプレス装置で
PVA117 1.0ｇ／m2、Uvitex BAC0.2ｇ／m2、サ
ンフイツクス70（三洋化成社製ジシアンジアミド
縮合物）を２ｇ／m2を附着させ実施例７の記録用
紙とした。この記録用紙についてインクジエツト
適性を測定した結果を表２に示す。 比較例 ６ 実施例３で用いた原紙にサイズプレス装置で
PVA117 1.0ｇ／m2、を附着させたものを比較例
６の記録用紙とした。この記録用紙についてイン
クジエツト適性を測定した結果を表２に示す。
NBKP25部からなるパルプスラリーに填料とし
てカミタルク（日本タルク社製抄込み用タルク）
18部を添加し、歩留り向上剤兼紙力向上剤として
Cato2（王子ナシヨナル社製カチオン化澱粉）を
0.8部添加して坪量70ｇ／m2の原紙を長網抄紙機
で抄造した。この原紙にサイズプレス装置で
PVA117（クラレ社製ポリビニルアルコール）を
固形分で1.0ｇ／m2、Uvitex BAC（CIBA−
GEIGY社製カチオン性蛍光剤）を固形分で0.02
ｇ／m2、エポミンP1000（日本触媒化学社製PEI）
を固形分で0.8ｇ／m2を附着させて実施例３の記
録用紙とした。このシートについてインクジエツ
ト適性を測定した結果を表２に示す。 実施例 ４ 実施例３で用いた原紙にサイズプレス装置で
PVA117を固形分で1.0ｇ／m2、Uvitex BACを
固形分で0.05ｇ／m2、ケミスタツト6200（三洋化
成社製カチオン性導電剤）を固形分で0.2ｇ／m2、
附着させて実施例４の記録用紙とした。この記録
用紙についてインクジエツト適性を測定した結果
を表２に示す。 実施例 ５ 実施例３で用いた原紙にサイズプレス装置で
PVA117 1.0ｇ／m2、Uvitex BAC0.1ｇ／m2、ニ
カフロツクD1000（日本カーバイト社製、ジシア
ンジアミド縮合物）を0.6ｇ／m2附着させて実施
例５の記録用紙とした。この記録用紙についてイ
ンクジエツト適性を測定した結果を表２に示す。 実施例 ６ 実施例３で用いた原紙にサイズプレス装置で
PVA117 1.0ｇ／m2、Uvitex BAC0.3ｇ／m2、ポ
リフイツクス201（昭和高分子社製ポリアミドエポ
キシ樹脂）を３ｇ／m2附着させ実施例６の記録用
紙とした。この記録用紙についてインクジエツト
適性を測定した結果を表２に示す。 実施例 ７ 実施例３で用いた原紙にサイズプレス装置で
PVA117 1.0ｇ／m2、Uvitex BAC0.2ｇ／m2、サ
ンフイツクス70（三洋化成社製ジシアンジアミド
縮合物）を２ｇ／m2を附着させ実施例７の記録用
紙とした。この記録用紙についてインクジエツト
適性を測定した結果を表２に示す。 比較例 ６ 実施例３で用いた原紙にサイズプレス装置で
PVA117 1.0ｇ／m2、を附着させたものを比較例
６の記録用紙とした。この記録用紙についてイン
クジエツト適性を測定した結果を表２に示す。
【表】
表２から明らかなようにカチオン性蛍光剤とカ
チオン性樹脂を併用することで耐水性はより向上
し、特にジシアンジアミド系縮合物と併用すると
各色共に耐水性が100％近くにまで向上している
ことがわかる。 実施例 ８〜16 水度380mlのLBKP90部、水度410mlの
NBKP10部からなるパルプスラリーに填料とし
てタルクを10部、添加し、ロジンサイズ剤0.3部、
バンド2.2部を加えて長網抄紙機で抄造し、サイ
ズプレス装置で酸化澱粉を固形分で2.8ｇ／m2附
着させ製造したコート原紙に顔料として合成シリ
カ80部、重質炭酸カルシウム20部からなるスラリ
ーに接着剤としてポリビニルアルコール13部を加
え、消泡剤、流動変性剤、防腐剤、硬化剤等を適
宜加えた塗料を固形分で13ｇ／m2になるようにエ
アナイフコーターで塗抹し、ベース紙とした。ポ
リビニルアルコールの濃度３％水溶液にUvitex
BAC及びニカフロツクD1000を各々表３に示し
た附着量になるように溶解した塗液を作りエアナ
イフコーターで上記ベース紙の表面にポリビニル
アルコール固形分として１ｇ／m2になるように塗
抹乾燥した。次いで軽くスーパーカレンダー掛け
をして各々実施例８〜16の記録用紙とした。これ
らの記録用紙についてインクジエツト適性を測定
した結果を表３に示す。 比較例 ７ 実施例８〜16で用いたベース紙にポリビニルア
ルコールを固形分で１ｇ／m2塗布乾燥し、軽くス
ーパーカレンダー掛けをして、比較例７の記録用
紙とした。この記録用紙についてインクジエツト
適性を測定した結果を表３に示す。
チオン性樹脂を併用することで耐水性はより向上
し、特にジシアンジアミド系縮合物と併用すると
各色共に耐水性が100％近くにまで向上している
ことがわかる。 実施例 ８〜16 水度380mlのLBKP90部、水度410mlの
NBKP10部からなるパルプスラリーに填料とし
てタルクを10部、添加し、ロジンサイズ剤0.3部、
バンド2.2部を加えて長網抄紙機で抄造し、サイ
ズプレス装置で酸化澱粉を固形分で2.8ｇ／m2附
着させ製造したコート原紙に顔料として合成シリ
カ80部、重質炭酸カルシウム20部からなるスラリ
ーに接着剤としてポリビニルアルコール13部を加
え、消泡剤、流動変性剤、防腐剤、硬化剤等を適
宜加えた塗料を固形分で13ｇ／m2になるようにエ
アナイフコーターで塗抹し、ベース紙とした。ポ
リビニルアルコールの濃度３％水溶液にUvitex
BAC及びニカフロツクD1000を各々表３に示し
た附着量になるように溶解した塗液を作りエアナ
イフコーターで上記ベース紙の表面にポリビニル
アルコール固形分として１ｇ／m2になるように塗
抹乾燥した。次いで軽くスーパーカレンダー掛け
をして各々実施例８〜16の記録用紙とした。これ
らの記録用紙についてインクジエツト適性を測定
した結果を表３に示す。 比較例 ７ 実施例８〜16で用いたベース紙にポリビニルア
ルコールを固形分で１ｇ／m2塗布乾燥し、軽くス
ーパーカレンダー掛けをして、比較例７の記録用
紙とした。この記録用紙についてインクジエツト
適性を測定した結果を表３に示す。
【表】
表３から明らかにカチオン性蛍光剤のみでもか
なり耐水性効果は認められるが、カチオン性樹
脂、特にジシアンジアミド系縮合樹脂と併用する
とその効果は著しいことが認められる。
なり耐水性効果は認められるが、カチオン性樹
脂、特にジシアンジアミド系縮合樹脂と併用する
とその効果は著しいことが認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水溶性直接染料及び水溶性酸性染料の内少な
くとも１種の水溶性染料の含有する水性インクを
印写する記録用紙の表面にカチオン性蛍光剤とし
てベンゾイミダゾール誘導体を含有するインクジ
エツト記録用シート。 ２ ベンゾイミダゾールとカチオン性樹脂を併用
する請求項１記載のインクジエツト記録用シー
ト。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57163032A JPS5952689A (ja) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | インクジェット記録用シート |
| US06/532,512 US4620197A (en) | 1982-09-17 | 1983-09-15 | Ink jet recording method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57163032A JPS5952689A (ja) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | インクジェット記録用シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5952689A JPS5952689A (ja) | 1984-03-27 |
| JPH0121796B2 true JPH0121796B2 (ja) | 1989-04-24 |
Family
ID=15765886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57163032A Granted JPS5952689A (ja) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | インクジェット記録用シート |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4620197A (ja) |
| JP (1) | JPS5952689A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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