JPH09254529A - インクジェット記録媒体 - Google Patents

インクジェット記録媒体

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JPH09254529A
JPH09254529A JP8067832A JP6783296A JPH09254529A JP H09254529 A JPH09254529 A JP H09254529A JP 8067832 A JP8067832 A JP 8067832A JP 6783296 A JP6783296 A JP 6783296A JP H09254529 A JPH09254529 A JP H09254529A
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JP
Japan
Prior art keywords
recording medium
ink jet
ink
guanidine derivative
jet recording
Prior art date
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Pending
Application number
JP8067832A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshitaka Okumura
嘉孝 奥村
Shinichi Eisaki
伸一 永崎
Eriko Kabasawa
江梨子 樺沢
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Coating Apparatus (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】記録の耐水性、耐光性に優れ、更に生産性も良
好なインクジェット記録媒体を提供する。 【解決手段】カチオン樹脂を少なくとも、その表面に含
有する記録媒体に、第4級アンモニウム塩構造を含まな
いグアニジン誘導体縮合物を含有するインクジェット記
録媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、記録媒体上に水性イン
クを用いて記録するインクジェット記録方式に関し、イ
ンク吸収性に優れ、且つ印字の耐水性に優れたインクジ
ェット用記録媒体を提供する。
【0002】
【従来の技術】水性インクを用いるインクジェット記録
方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易である
こと、高速記録が可能であること等の理由から、端末用
プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷
などへの応用が進められている。一般の印刷に使用され
る上質紙やコーテッド紙はインクの吸収性が劣るため、
印字されたインクが紙表面で乾燥せずに長時間のこり、
装置や連続して印字されたシートを汚染したり画像が汚
れたりするため実用性に乏しい。こうした問題を解決す
るために、サイズ度の低い記録紙を用いる(特開昭52
−53012号公報)ことや尿素−ホルマリン樹脂を内
添した原紙に水溶性高分子を含浸させる(特開昭53−
49113号公報)といった提案が開示されている。更
に、インクの発色性や再現性を高める目的で表面に無定
形シリカを塗布した記録用紙(特開昭55−51583
号公報)が開示されている。しかしながら、上記の提案
にある記録媒体は、水性インクによる記録が行われるた
め、媒体上に形成された記録に水などが付着した場合、
再溶出により記録が損なわれるという欠点を有してい
る。
【0003】そこでカチオン性ポリマーや水溶性金属塩
等染料とレーキを形成する耐水化剤を記録後に付与する
こと(特開昭55−150396号公報)や、ポリカチ
オン高分子電解質を表面に含有する記録媒体に水溶性直
接染料または酸性染料を含有する水性インクで印字する
インクジェット記録方法(特開昭56−84992号公
報)や、樹脂型染料固着剤あるいは4級アンモニウム塩
を塩基性化合物とする染料固着剤を塗布(特開昭60−
161188号公報)等が提案されているが、これらの
提案に示されている、ジシアンジアミドフォルムアルデ
ヒド縮合物や、ポリアミン、ポリエチレンイミン等の各
種カチオン樹脂よりなる染料媒染剤は、十分な耐水性が
得られる量を使用すると、白紙黄変や、染料の退色を引
き起こすという欠点があった。
【0004】これらの欠点を解決するために、特定の構
造を持つ第4級アンモニウム塩(特開昭61−2938
86号公報)やポリアルキレンポリアミンジシアンジア
ミドアンモニウム塩縮合物を用いる(特公平2−356
75号公報)こと等が提案されており、一応の効果が認
められるが、これらの第4級アンモニウム塩をインクジ
ェット記録媒体に適用する際、処理液の条件によって凝
集・沈澱を生じやすいため、均一な耐水化処理が困難で
あり、生産性の点からは必ずしも満足できるものではな
かった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点を
改善し、記録の耐水性、耐光性に優れるのみならず、生
産性にも優れたインクジェット記録媒体を提供すること
を目的とする。本発明者らは耐水化剤及び生産方法につ
いて鋭意検討の結果、水性インクを用いて媒体上に記録
を行うインクジェット記録方式において、記録耐水性、
耐光性のみならず、生産性にも優れたインクジェット記
録媒体を得ることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の態様を
含む。 〔1〕 支持体にカチオン樹脂を含有する液を含浸若し
くは塗布してなり、前記カチオン樹脂が第4級アンモニ
ウム塩構造を含まないグアニジン誘導体縮合物であるイ
ンクジェット記録媒体。
【0007】〔2〕 第4級アンモニウム塩構造を含ま
ないグアニジン誘導体縮合物がポリアルキレンポリアミ
ンジシアンジアミド縮合物である〔1〕記載のインクジ
ェット記録媒体。
【0008】〔3〕 窒素含有量が30mg/m2 乃至
3000mg/m2 の範囲であることを特徴とする
〔1〕または〔2〕記載のインクジェット記録媒体。 〔4〕 第4級アンモニウム塩構造を含まないグアニジ
ン誘導体縮合物がホルムアルデヒド縮合物ではないこと
を特徴とする〔1〕,〔2〕または〔3〕記載のインク
ジェット記録媒体。
【0009】〔5〕 酸性抄紙または中性抄紙により得
られる原紙に第4級アンモニウム塩構造を含まないグア
ニジン誘導体縮合物含有塗液を塗布若しくは含浸してな
る上質紙タイプである〔1〕,〔2〕,〔3〕または
〔4〕記載のインクジェット記録媒体。
【0010】〔6〕 支持体にカチオン樹脂を含有する
液を含浸若しくは塗布してなり、少なくとも記録を行う
面の最表層が前記カチオン樹脂を含有するインクジェッ
ト記録媒体であり、前記カチオン樹脂が第4級アンモニ
ウム塩構造を含まないグアニジン誘導体縮合物である
〔1〕,〔2〕,〔3〕,〔4〕または〔5〕記載のイ
ンクジェット記録媒体。
【0011】
【発明の実施の形態】前述のとうり、第4級アンモニウ
ム塩構造を含まないグアニジン誘導体縮合物は処理液中
で凝集・沈澱を起こしにくく、容易にインクジェット記
録用媒体に適用して均一な耐水化処理を施すことができ
る。このような第4級アンモニウム塩構造を含まないグ
アニジン誘導体縮合物は、少なくともインクジェット記
録媒体の表面に含有させることが必要であり、上質紙タ
イプ(ノンコートタイプ)の記録媒体では、支持体に、
その水溶液をサイズプレス等で含浸させるか、塗工装置
で塗工する等の方法で付与することができる。また、顔
料を含有するインク受容層塗料中に含有させて塗工して
所謂塗工タイプのインクジェット記録媒体とすることも
できる。
【0012】こうして作製されたインクジェット記録用
媒体に、アニオン性解離基を有する直接染料または酸性
染料を含有する水性インクでインクジェット記録を行う
と水性インク中の染料と記録媒体中の前記特定のグアニ
ジン誘導体縮合物が結合して染料の溶出を防止し、記録
の耐光性も良好になるものと推測できる。
【0013】グアニジン誘導体縮合物のうち、第4級ア
ンモニウム塩構造を分子内に有するものは、種々の材料
に対する固着性が強すぎて、併用する材料や、水溶性金
属塩の共存により凝集・沈澱を生じやすく、均一に記録
媒体表面に分布せしめるのが困難であり、結果的に記録
の耐水性に満足できるものではなかった。これに対し
て、本発明のグアニジン誘導体縮合物は耐水性、耐光性
の改善効果も大きいのみならず、必要に応じて種々の添
加剤を広い範囲から選択することができ、生産性の点で
大きな利点を有している。
【0014】また、第4アンモニウム塩構造を含まない
グアニジン誘導体縮合物は、その製造過程でホルムアル
デヒドを使用しないものが好ましい。ホルムアルデヒド
縮合物を含まないグアニジン誘導体縮合物は、記録媒体
の製造環境に対する影響の点からも好ましく用いられ
る。本発明で用いられるグアニジン誘導体縮合物として
は、ポリアルキレンポリアミン類とジシアンジアミドと
を共重合してなるカチオン性樹脂が挙げられる。例えば
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン、あるいはイミノビスプロピルア
ミン等の直線状ポリアミンとジシアンジアミドを加熱す
ることにより共重縮合させたものが挙げられる(ポリア
ルキレンポリアミンジシアンジアミド縮合物と称す
る)。
【0015】上記のようなグアニジン誘導体縮合物は記
録媒体表面に通常、0. 1乃至5.0g/m2 の範囲で使
用され、記録の耐水性、耐光性改善に寄与する。耐水性
の改善効果は、グアニジン誘導体縮合物のカチオン性に
よって実現されるが、これは分子内のアミン残基の存在
によるものであり、紙を基材とする場合、全体としての
窒素含有量を30mg/m2 乃至3000mg/m2
範囲に調節することにより、耐水性と耐光性が特に優れ
た記録媒体が得られ、より好ましい態様である。ちなみ
に窒素含有量が少ない場合には十分な記録耐水性を得る
ことができない場合があり、一方、過剰に多くても、記
録耐水性のそれ以上の向上は僅かであるにも関わらず、
耐光性はかえって低下するため、好ましくない。
【0016】記録媒体の支持体(基材)は、必ずしも限
定するものではないが、セルロースを主成分とする原紙
が例示できる。抄紙用パルプに必要に応じてタルク、カ
オリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム等の填料を添加
し、酸性抄紙あるいは中性抄紙で通常行われている方法
により調製した原紙を適宜用いることができる。また、
支持体(基材)としては乾式あるいは湿式の不織布など
を用いることもできる。
【0017】本発明特定のグアニジン誘導体の記録媒体
への適用は、水溶液とした縮合物を単独あるいは必要に
応じて通常使用されるバインダー等を混合併用して、サ
イズプレス、ゲートロール、ロールコーター、バーコー
ター、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、
ブレードコーターなど通常使用されている塗工手段によ
り上記の基材上に塗設することにより、行うことができ
る。
【0018】バインダーとしては、必ずしも限定するも
のではないが、ポリビニールアルコール、酸化澱粉、カ
チオン化澱粉、その他の水溶性高分子等から適宜選択さ
れる。また、必要に応じて、AKD、ASA、その他の
表面サイズ剤等の添加剤、あるいはインク吸収能力のあ
る各種顔料を併用することもできる。このような顔料類
の例としては、無定形シリカ、アルミナ、水和アルミ
ナ、焼成カオリン、炭酸カルシウム等の無機顔料類、あ
るいは尿素−ホルムアルデヒド樹脂微粒子、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂微粒子、ベンゾグアナミン樹脂微
粒子等の有機顔料類が挙げられるが、もちろんこれらに
限定されるものではない。
【0019】一方、本発明において使用される水性イン
ク中には染料として水溶性直接染料及び水溶性酸性染料
のうち少なくとも1種を含有し、この他に適宜、湿潤
剤、染料溶解剤、防腐剤、防黴剤等を含有する。水溶性
直接染料としてはCI.ダイレクトブラック、CI.ダ
イレクトイエロー、CI.ダイレクトブルー、CI.ダ
イレクトレッド等が挙げられ、水溶性酸性染料として
は、CI.アシッドブラック、CI.アシッドイエロ
ー、CI.アシッドブルー,CI.アシッドレッド等を
挙げることができるが必ずしもこれらに限定されるもの
ではない。かかる染料は、染料分子中にスルホン酸ある
いはその塩、あるいはアミノ基等により水溶性を得てい
るものであるが、かかるインクを用いて本発明の記録媒
体の表面に記録印字を行うと、インク中のアニオン性残
基が記録媒体に含有されるカチオン性のグアニジン誘導
体縮合物にイオン的に捕捉され水に不溶性となって画像
の耐水性が向上する。
【0020】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらの例に限定されるものでは
ない。なお実施例に於て示す部数及び%は重量部及び重
量%を意味する。
【0021】実施例1 濾水度400mlのLBKP80部、濾水度450ml
のNBKP20部を混合したパルプスラリに軽質炭酸カ
ルシウム(商品名:PC、白石工業社製)25部、カチ
オン化澱粉(商品名:CatoF、王子ナショナル社
製)1部を添加し、坪量70g/m2 の原紙を長網抄紙機
にて抄造した。この原紙に酸化澱粉(商品名:エース
A、王子コーンスターチ社製)2%及びポリエチレンポ
リアミンジシアンジアミド縮合物(商品名:PAP−
1、日本染化工業(株)製)2%よりなる液をサイズプ
レス装置を用いて、固形分3g/m2となるように付着さ
せて乾燥しインクジェット記録媒体を得た。
【0022】実施例2 実施例1においてサイズプレス液を酸化澱粉(商品名:
エースA、王子コーンスターチ社製)4%、食塩0.5
%及びポリエチレンポリアミンジシアンジアミド縮合物
(商品名:ネオフィックスE−117、日華化学(株)
製)1%よりなる液として、これをサイズプレス装置を
使用して原紙上に固形分1g/m2 となるように付着させ
た以外実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を
得た。
【0023】比較例1 実施例1においてサイズプレス液を酸化澱粉(商品名:
エースA、王子コーンスターチ社製)4%、食塩0.5
%及びポリエチレンポリアミンジシアンジアミドアンモ
ニウム塩縮合物(商品名:ネオフィックスPNF−7
0、日華化学(株)製)1%よりなる液として調製する
ため混合したところ、凝集物が発生して塗工することが
出来なかった。
【0024】比較例2 実施例1においてサイズプレス液を酸化澱粉(商品名:
エースA、王子コーンスターチ社製)4%、食塩0.5
%及びホルムアルデヒドジシアンジアミド縮合物(商品
名:ネオフィックスFY、日華化学社製)1%よりなる
液として調製するため混合したところ、凝集物が発生し
て塗工することが出来なかった。
【0025】比較例3 実施例1においてサイズプレス液を酸化澱粉(商品名:
エースA、王子コーンスターチ社製)4%、食塩0.5
%及びジアリルアミン誘導体(商品名:ユニセンス C
P−102、染化(株)製)1%よりなる液として、こ
れをサイズプレスに使用した他は実施例1と全く同様に
してインクジェット記録媒体を得た。
【0026】比較例4 実施例1においてサイズプレス液を酸化澱粉(商品名:
エースA、王子コーンスターチ社製)4%及びジアリル
ジメチルアンモニウムスルホン酸共重合体(商品名:P
AS−A−120L、日東紡績工業(株)製)1%より
なる液としてこれをサイズプレスに使用した他は実施例
1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【0027】以上の各記録媒体についてサイズプレス処
理液の調製の可否、耐水性、耐光性を評価した結果を表
1に示す。
【0028】実施例中の諸物性値の測定方法を以下に示
す。 1)耐水性 シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、ブラ
ック(Bk)の各インクでベタ印字記録を行った画像
を、1時間印字乾燥後、30℃の静水中に3分間浸漬
し、浸漬前後の画像濃度をマクベス反射濃度計(RD−
914)で測定し、浸漬後濃度を浸漬前濃度で除した値
を%で示し耐水性の尺度とした。
【0029】2)耐光性 C、M、Y、Bkの各インクでベタ印字記録を行い、得
た画像をアトラスフェードオメ−ター(ATLAS E
LECTRIC DEVICES CO.製、CI35
F型)で60℃,53%RH、420nmの照度0.7
5W/m2 で50時間照射し、照射前後の色濃度をマク
ベス反射濃度計RD−914で測定し、照射後濃度を照
射前濃度で除した値を%で示し、耐光性の尺度とした。
【0030】3)白紙黄変性 記録用紙を20℃、65%RHの室内に1カ月間放置
し、記録面の黄変程度を目視評価した。○(ほとんど黄
変なし)、△(やや変色)、×(明らかな黄変)。
【0031】
【表1】
【0032】表1から明らかなように比較例1、2はサ
イズプレス処理液の調製ができなかった、また、比較例
3、4は耐水性、耐光性ともに劣るのに対し、実施例
1、2は耐水性、耐光性ともに改良されていた。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体にカチオン樹脂を含有する液を含
    浸若しくは塗布してなり、前記カチオン樹脂が第4級ア
    ンモニウム塩構造を含まないグアニジン誘導体縮合物で
    あるインクジェット記録媒体。
  2. 【請求項2】 第4級アンモニウム塩構造を含まないグ
    アニジン誘導体縮合物がポリアルキレンポリアミンジシ
    アンジアミド縮合物である請求項1記載のインクジェッ
    ト記録媒体。
  3. 【請求項3】 窒素含有量が30mg/m2 乃至300
    0mg/m2 の範囲であることを特徴とする請求項1ま
    たは2記載のインクジェット記録媒体。
JP8067832A 1996-03-25 1996-03-25 インクジェット記録媒体 Pending JPH09254529A (ja)

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