JPH01213484A

JPH01213484A - 繊維製品の消臭加工方法

Info

Publication number: JPH01213484A
Application number: JP63032807A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Ito; 清伊藤; Yoshifumi Matsuda; 良文松田
Original assignee: Nisshinbo Industries Inc; Nisshin Spinning Co Ltd
Current assignee: Nisshinbo Holdings Inc
Priority date: 1988-02-17
Filing date: 1988-02-17
Publication date: 1989-08-28
Anticipated expiration: 2011-11-27
Also published as: JP2557449B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［技術分野］本発明は新規な消臭繊維製品の製造方法に関し、更に詳
しくは、植物の消臭性抽出物を有効成分とする消臭組成
物と、セルロース反応型撥水剤と樹脂加工剤との混合液
で繊維製品（糸、編物、織物、不繊布など）を処理して
洗濯耐久性の優れた消臭作用を有する繊維製品を製造す
る方法に関するものである。

［従来技術Ｊ植物成分中に消臭作用を有する物質が存在することはよ
く知られておりその中には既に消臭剤として実用化され
ているものも幾つかある。

例えば、特開昭５０−１６０４３４号公報にはクロロフ
ィルとセルドレン系化合物含有精油とを含有するゴム悪
臭含有ガス用消臭組成物が開示されており、また、特開
昭５８−６１７５１号公報及び特開昭５９−６６号公報
にはシソ科植物の成る種の抽出物が硫黄化合物に対し消
臭効果を示すことが記載されている。

これらの植物からの抽出物の消臭効果のメカニズムは明
らかではないが、クロロフィルのようなポリフィリン金
属錯体系化合物により酸化還元作用、或いはフラバノー
ル、フラボノール類の如きフラボン系化合物又はフエラ
ドレン、ターピネン、ピネン辱のテルペン系化合物及び
その他多数の有機高分子類による包接作用、付加作用、
中和反応等の複合作用によって消臭効果が生ずるものと
推定されている。

これらの植物からの抽出物を有効成分とする消臭剤は、
化学薬品のような薬害や環境汚染等の問題が少なく、シ
ャンプー、ヘアトニック、石最、練歯磨、マウスウォッ
シュなどへの添加、室内やトイレの消臭用、工場排気の
脱臭、フィルター型空気清浄器用、消臭壁紙、食品、例
えばチューインガム、キャンデイへの配合等多くの用途
に使用されている。

しかし、これら植物から抽出した消臭剤成分は水に可溶
性のものが多く、消臭剤成分単独で繊維に加工したもの
は洗濯等で消臭有効成分が溶は出して効果が持続しない
という欠点がある。

［目　的］本発明者らは、植物から抽出した消臭成分を有効成分と
する消臭剤における上記欠点を解消すべく鋭意検討を行
なった結果、該消臭剤とセルロース反応を撥水剤及び樹
脂加工剤並びに場合によりさらに触媒とを併用後熱処理
することにより加工した繊維の消臭効果が繰り返し洗濯
後も持続する加工方法を見い出し本発明を完成するに至
った。

［発明の構成］本発明によれば、フラボン系化合物又はテルペン系化合
物或はポルフィリン金属錯体系化合物の一種又は複合物
を消臭剤として、セルロース反応型撥水剤と樹脂加工剤
とを配合した混合物で繊維製品を処理することを特徴と
する洗濯耐久性に優れた消臭繊維製品が提供される。

該混合物により加工した繊維製品の消臭効果が繰返し洗
濯後も持続するメカニズムは明らかではないが、セルロ
ース反応型撥水剤と樹脂加工剤との相乗作用により消臭
成分が繊維に強固に固着されるためと推定される。

本発明の特徴は植物中に存在する消臭効果のある成分と
セルロース反応型撥水剤及び樹脂加工剤とを併用する点
にある。

しかして、本発明の消臭組成物において有効成分として
使用される植物中に存在する消臭効果のある成分（以下
「消臭成分」という）としては次のものが挙げられる。

（ａ）７ラポン系化合物：フラボン類（例：フラボン）
、フラボノール類（例ニルチン）、イソ７ラポン類（例
ニゲニスティン、ダイゼイン）、７ラバノン類（＃：ヘ
スペンチン）、７ラバノール類（例：フスチン、アルピ
ノン）など又はこれらの２種以上の混合物。

（ｂ）　　テルペン系化合物：例えばピネン、テルピネ
ン、フエランドレン、カンフエン、リモネン、カジネン
、ビダポレン、カンホレンなど又はこれら２種以上の混
合物。

（ｃ）　　ポルフィリン金属錯体化合物：例えば、クロ
ロフィル、クロロフィリンナトリウム塩など。

これらの化合物は純品であってもよいが、通常、植物か
らの抽出エキスの状態のもので充分である。

また、これらの化合物は単独で用いてもよく、或いは、
２種類以上組合わせて使用することもできる。

例えば、７ラボン系化合物を多く含むものとして、特開
昭５８−６１７５１号に記載されているツバキ科植物、
例えば茶、山茶花、椿、サカキ、ヒサカキ等の主として
葉部からの水、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒による
抽出物。

或いはこれら植物の乾留液が挙げられ、またテルペン系
化合物を多く含むものとして、既に知られている針葉樹
、例えばアカマツ、スギ、ローソン、ヒノ木、チャボヒ
バ等の乾留液が好適である。

併用するセルロース反応を撥水剤としては、弗素系又は
シリコン系或いはアルキルエチレン尿素系のものが挙げ
られる。

弗素系撥水剤としては、パーフルオロアルキル酸エステ
ルを主成分とする共重合体が挙げられ、シリコン系撥水
剤としてはメチルハイドロジエンシロキサン等が包含さ
れる。

アルキルエチレン尿素系撥水剤としては、イソシアネー
トのダイマー、モノエタノールアミン、高級アルキルイ
ソシアネートより合成された下記式の化合物と、シクロプロパンモノカルポン酸、モノエタ
ノールアミン、高級アルキルイソシアネートから合成さ
れた下記式（商品名：パラジウム、大原パラジウム化学製）の配合
品があげられる。

これら撥水剤の配合量は厳密に制限されるものではなく
広範にわたって変えることが出来るが、撥水剤は一般に
は消臭成分１重量部当り１−１０重量部の範囲内で使用
するのが適当である。

また使用する樹脂剤としてはグリオキザル系樹脂、エチ
レン尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂
、アクリル酸エステル系樹脂等が挙げられる。

これら樹脂剤の配合率は消臭成分の種類や本発明の消臭
加工繊維製品の使用目的等に応じて広範にわたり適宜変
えることが出来るが、樹脂剤は、一般に消臭成分１重量
部に対して５〜２０重量部の範囲で使用するのが好まし
い。

更に、樹脂加工剤の反応促進剤としてホウ弗化亜鉛、有
機アミン塩、金属塩、或いは、硝酸亜鉛等の単独又は混
合触媒が使用出来る。

触媒の使用量は樹脂加工剤１００重量部に対して１０〜
３０重量部の範囲が好ましい。

使用し得る液体媒体としては水或いは水に少量のアルコ
ール（例：エタノール）が混合されたものが挙げられる
。

またこれら液体媒体への消臭成分の溶解性を高めるため
に、液体媒体には界面活性剤殊に非イオン界面活性剤を
配合することが出来る。

さらに、繊維製品として望まれる特性を付与するため柔
軟剤、例えば脂肪酸エステル高級アルコール硫酸化物等
を適宜配合してもよい。

繊維としては、綿、麻等の天然繊維或いはビスコースレ
ーヨン、キュグラ等の再生繊維系繊維の単独、又はこれ
ら天然繊維或いは再成繊維と合成繊維、例えばポリエス
テル、ナイロン、ポリアクリルニトリル繊維等との混紡
品であっても交織物でもよい。

本発明の方法では消臭成分をセルロース反応型撥水剤及
び樹脂剤との混合物と共に繊維に付着させた後、熱処理
して固着させる。

混合物は例えば、消臭組成物（７ラポン系、テルペン系
、クロロフィル含有物）０．５〜１５ｇを水５００ｍｆ
ｆに希釈し必要に応じてドデシルベンゼンスルフオン酸
ソーダ、ポリエチレングリコールソルビタンモノステア
レートの如き非イオン系界面活性剤０．１〜２ｇを添加
し、更にアルキルエチレン尿素系のセルロース反応型撥
水剤５〜２０ｇ及びグリオキザル系樹脂剤ｌＯ〜１５ｇ
と触媒ホウ弗化亜鉛０．１〜３．０ｇを添加して調製す
ることが出来る。

この混合液に繊維を浸漬後所定含有する様に絞り次いで
乾燥、加熱処理する６乾燥は通常８０〜１２０℃で４〜
５分程度とすることができ、まｔ；、加熱処理は１３０
〜１６５℃で１〜５分間とすることができる。加熱処理
後は必要に応じて水洗を行なう。

以上述べた本発明の消臭効果を有する繊維品の加工方法
は、後記実施例から明らかなように、消臭成分のみ消臭
成分と撥水剤の組合わせ又は消臭成分と樹脂加工剤の組
合せを使用した成６分と比べて繰返し洗濯後の消臭効果
の持続性がはるかに優れている。

［実施例１次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。

なお、実施例におけるアンモニア又は硫化水素の消臭率
は次の様にして求めたものである。

試料溶液に精練、漂白した布を浸漬後、マングルで搾成
して絞り率１００％で乾燥した。

この処理した布又は処理後洗濯した布ｌｏｇを予め用意
した所定濃度のアンモニアガス又は硫化水素ガスの入っ
た内容１０００−ガラス瓶に入れ密栓し、１時間放置後
のアンモニアガス又は硫化水素ガス濃度を北用式検知管
で測定してアンモニアガス又は硫化水素ガスに対して下
記式により消臭率を求める。

また、実施例における洗濯は浴比ｌ：２０１洗剤１ｇ／
ｆｆを用い４０℃の温水で３分間洗浄、脱水、流水で１
０分間すすいだ後、脱水、乾燥の操作を一回とした。

実施例　ｌ針葉樹剤から抽出したテルペン系化合物を含有する消臭
剤（ココノエ製；スーパークリーンＫＳ−ＹＭ）５ｇと
セルロース反応型撥水剤（明成化学製；ハラジットＲ５
Ｎ）１５ｇとメラミン系樹脂（住友化学製；スミテック
スレジンＭ−３）３０ｇ及びホウフッ化亜鉛４ｇを水５
００ｍＱに溶解して混合液を調製した。

上記の混合液に精練、漂白した綿布を浸漬後、マングル
を用いて１００％に絞り、８０′ｃで５分間乾燥した。

次に１４０°Ｃで３分間熱処理を行なって、充分樹脂を
固着した後、水洗を行なって、消臭加工布（Ａ）を得た
。

比較の為、上記消臭剤（スーパークリーンＫＳ−ＹＭ）
５ｇを水５００ｍ＜２で希釈した液で綿布を処理乾燥し
て比較布（Ｂ）を得た。

こうして得られた消臭加工綿布（Ａ）及び（Ｂ）の洗濯
前と洗濯後の消臭率は次の通りであった。

第１表　アンモニア消臭率（アンモニア濃度；１５０　
ｐｐｍ）註：洗剤はモノゲン（第一工業製薬）を使用した。

実施例　２鉄クロロフィルＩｇを非イオン界面活性剤（ドデシルベ
ンゼンスルフオン酸ソーダ）０．５ｇと均一に混合後、
水５００−に溶解した。

その水溶液にセルロース反応型フッソ系撥水剤（明成化
学製ペトロックス３０００）１５ｇとグリオキザール系
樹脂（住友化学製スミテックスレジンＦＳＸ）３０ｇ及
び塩化マグネシウムを主成分とする金属塩系触媒（大日
本インキ製力タリストＭ）６ｇとを混合して液を調製し
た。上記混合液に精練漂白した綿布を浸漬後、マングル
を用いて１００％に絞り８０℃で５分間乾燥した。

次に１４０℃で３分間熱処理後、水洗を行ない消臭加工
布（Ｃ）を得た。

比較の為、鉄クロロフィルｔｇと非イオン界面活性剤０
．５ｇを均一に混合後、水５００ｍ＜２に溶解させた水
溶液で綿布を処理して比較布（Ｄ）を得た。

上記消臭加工布（Ｃ）及び（Ｄ）の消臭率は次の通りで
あった。

第２表　硫化水素消臭率（硫化水素濃度；８０　ｐｐｍ
）註：洗剤はニュービーズ（花王）を使用した。

実施例　３茶樹から抽出した７ラポン系化合物を含有する消臭剤（
白井松新薬製フレッシュシライマッ）１２．５ｇとセル
ロース反応型撥水剤（大原パラジウム製パラジウムＲＣ
）１５ｇとメラミン系樹脂（住友化学製スミテックスレ
ジンＭ−３）３０ｇと有機アミン塩系触媒（大日本イン
キ製力タリスト３７６）４ｇを水５００ｍ１２に溶解し
て混合液を調製した。

上記混合液に精練、漂白した綿布を浸漬後、マングルを
用いて１００％に絞り８０’Ｏで５分間乾燥した。

次に１４０°Ｃで３分間熱処理後、水洗を行ない消臭加
工布（Ｅ）を得た。

比較の為、撥水剤のみ併用した場合の例として消臭剤（
白井松新薬製フレッシュシライマッ）１２．５ｇとセル
ロース反応型撥水剤（大原パラジウム製パラジウムＲＣ
）１５ｇを水５００ｒ１２に溶解して混合液を調製した
。

上記混合液に綿布を浸漬後、マングルを用いて絞り乾燥
した。

次に１４０℃で３分間熱処理後、水洗を行ない比較布（
Ｆ）を得た。

更に比較の為、樹脂のみを併用した例として消臭剤（白
井松新薬製フレッシュシライマッ）１２゜５ｇとメラミ
ン系樹脂（住友化学製スミテックスレジンＭ−３）３０
ｇと有機アミン塩系触媒（大日本インキ製力タリスト３
７６）４ｇを水５００ｍＱに溶解して混合液を調製した
。

上記混合液に綿布を浸漬後、マングルを用いて１００％
に絞り乾燥した。

次に１４０℃で３分間熱勉理後水洗を行ない比較布（Ｇ
）を得た。

こうして得られた消臭加工布（Ｅ）及び（Ｆ）、（Ｇ）
の洗濯前と洗濯後の消臭率は次の通りであった。

第３表　硫化水素消臭率（硫化水素濃度；註：洗剤はモ
ノゲン（第１工業製薬）を使用した。

実施例　４フラボン系化合物を含有する消臭剤（リリース科学部；
パンシル）５ｇとセルロース反応型撥水剤（大原パテジ
ウム製パラジウムＡＶ）１５ｇとメラミン系樹脂（住友
化学製スミテックスレジンＭ−１０）３０ｇとホウフッ
化亜鉛４ｇを水５００ｍＱで希釈して混合液を調製した
。

上記混合液にポリエステル／綿混紡布を浸漬後、マング
ルを用いて８０％に絞り乾燥した。

次に１４０°Ｃで３分間熱処理後、水洗を行ない消臭加
工布（Ｇ）を得た。

比較のため消臭剤パンシル２．５ｇを水５００ｍ＜２で
希釈した液で、ポリエステル／綿混紡布を処理して比較
布（Ｈ）を得た。

得られた消臭加工布（Ｇ）及び（Ｈ）の消臭率は次の通
りであった。

第４表　アンモニア消臭率（アンモニア濃度；２００　
ｐｐｍ）註：洗剤はニュービーズ（花王）を使用した。

実施例　５フラボン系化合物を含有する消臭剤（大和化学部アステ
ンチＰ−１１０）５ｇとセルロース反応型撥水剤（大原
パラジウム製パラジウムＲＣ）１５ｇとメラミン系樹脂
（住友化学製スミテックスレジンＭ−３）３０ｇと金属
塩系触媒（大日本インキ製力タリストＭ）及び有機アミ
ン塩系触媒（大日本インキ製力タリスト３７６）２ｇを
水５００ｍｇに溶解して混合液を調製した。

次に１４０℃で３分間熱旭理後水洗を行ない消臭加工布
（１）を得た。

比較のため、上記消臭剤アステンチＰ−１１０５ｇを水
５００ｎ＋１２で希釈した液で綿布を処理して比較布（
Ｊ）を得た。

得られた消臭加工布（１）及び（Ｊ）の消臭率は次の通
りであった。

第５表　アンモニア消臭率（アンモニア濃度：１５０　
ｐｐｍ）註：洗剤はモノゲン（第一工業製薬）を使用した。

実施例　６ツバキ科植物から抽出したフラボン系化合物を含有する
消臭剤（白井松新薬製）５ｇと、セルロース反応型撥水
剤（大原パラジウム製パラジウムＲＣ）１５ｇとエポキ
シ系樹脂（長瀬産業デナコールＥＸ８２０）３０ｇを水
５００ｍｆｆに溶解して混合液を調製した。

上記混合液に精練、漂白した綿布を浸漬後、マングルを
用いて１００％に絞り８０°Ｃで５分間乾燥した。

次にＪ　４０　’０で３分間熱処理後水洗を行ない消臭
加工布（Ｋ）を得た。

比較のため、上記消臭剤５ｇを水５００ｍＱで希釈した
液で綿布を処理して比較布（Ｌ）を得た。

得られた消臭加工布（Ｋ）及び（Ｌ）の消臭率は次の通
りであった。

第６表　硫化水素消臭率（硫化水素濃度；８０　ｐｐｍ
）註：洗剤はモノゲン（第一工業製薬）を使用した。

［結　果１以上、詳述したように、７ラボン系化合物、テルペン系
化合物又はポルフィリン金属錯体化合物を有効成分とす
る消臭組成物とセルロース反応型撥水剤及び樹脂剤との
混合液で繊維製品を加工する方法は現行の繊維製品の樹
脂加工装置で容易に行なうことが出来る。

まｔ；、製品の洗濯耐久性が優れているので、その用途
は衣料、寝装品等広範に及ぶものである。

Claims

【特許請求の範囲】

フラボン系化合物、テルペン系化合物又はポルフィリン
金属錯体化合物を有効成分とする消臭組成物と、セルロ
ース反応型撥水剤及び樹脂加工剤との混合液を天然繊維
又は再生繊維の単独或は天然繊維又は再生繊維と合成繊
維との複合物からなる繊維製品に付与し熱処理すること
を特徴とする洗濯耐久性の有る消臭加工繊維製品の製造
方法。