JPS62263326A

JPS62263326A - 消臭性アクリル系合成繊維及びその製造方法

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Publication number: JPS62263326A
Application number: JP27841785A
Authority: JP
Inventors: Masahito Ono; 雅人大野; Toshihiro Yamamoto; 俊博山本
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1985-12-10
Filing date: 1985-12-10
Publication date: 1987-11-16
Anticipated expiration: 2011-03-29
Also published as: JPH0832990B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は浸れた消臭効果を・汀する消臭性アクリル系合
或冶維の製造方法に関するものである。

（従来の技術）従来消臭、脱臭の方法としては、芳香性物質により悪臭
をマスキングする方法、過マンガン酸カリウム等の酸化
剤１ζより悪臭物質を酸化分解する方法、塩類、硝酸、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等の中和剤により中
和する方法及び活性炭により悪臭を吸着させる方法等が
知られている。

しかしながら、これらの方法のうちマスキング剤による
方法は、長期間滞在する場所ではむしろ不快感を覚える
欠点があり、またそのほかの酸化分、解中和、尚走化あ
るいは吸着による方法では悪臭物質に対する選択性が大
きいという欠点があった。

一方、５＝鴎維製品については、砿稚Ｉζ抗菌剤を含有
させ、Ｑ”Ｊの繁殖を防止することによって悪臭を防止
する衛生加工が知られている。しかしこの方法は間接的
な方法であるため菌の繁殖以外の原因によって発生した
悪臭については効果がないという欠点かあ。た。また特
開昭５９−６６号公報にツバキ科植物、待に茶樹、サカ
キ、山茶化の主として葉部より抽出した消臭汀効ｄ、ｚ
分の婦′ｉ７ｉ！液を用いて浸潤、塗布、散布などによ
リシ哉１裂晶に添加させることが開示されている。この
方法によると、繊維の表面に消臭、成分が付着している
ため、水、先いやドライクリーニングによって容易に消
臭せ効成分が脱落してしまうという欠点があった。

また、特開昭５５−３２５１９号公報及び特開：円５６
−６３３５５号公最に酸化還元能を有する金属錯体の金
鳴ポルフィリン、金属ポルフィラジンを含有する消臭剤
が開示されている。しかしこれら金属ポルフィリン、金
７４ポルフィラジン及びそれらの化学的誘導体で繊維を
処理しても、綿、レーヨンのセルロース系繊維には付着
するが、アクリル、ナイロン、ポリエステル専の合成ｇ
Ａ維には直接付与することが出来ず、崗脂と混ぜて樹脂
加工をする必要があった。このため、合成繊維本来の風
合いがそこなわれる上に消臭効果も充分発揮出来ないと
ｊう欠点を甫していた。また紡糸碩液に見合して紡糸す
ると、紡糸操業性が不良の上に消臭効果が不充分である
という欠点をＨしていた。

本発明者らは上記欠点を改善すべく鋭、意研究の摘果本
発明を完；戎したのである。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は憂れな消臭効果をＨし、かつアクリル系
合成繊維の懺惟住詣１．虱合いをそのまま保持する消臭
性アクリル系合成繊維及びその謳遣方法を提供するにあ
る。

（問題点を解決するための半没）本発明の繊維は、酸化還元圭を可する金弯、漕俸の金」
４ポルフイリン（下記式−１）、金４ポルフィラジン（
下記式−２）、或いはこれらのＥ’５４体、礎分子金、
４錯体のうちの少なくとも１種とアミノ酸及び／又はア
ミノ酸誘導体とを含有してなるものである。

また本発明の方法は、アクリル系合成’ｆ２　不敞を湿
式紡糸して製造する際に、゛匠伸、水洗後のゲル膨潤状
態にある前記繊維に酸化還元能を■する金：４錯体の金
、Ａポルフィリン（式−１）、金、４ポルフイラジン（
式−２）、或いはこれらの誘・５本、高分子金・ｊＡＲ
体のうちの少なくとも１種とアミノ酸及び／又はアミノ
酸誘導体とを合釘するΔ弐又は分散液又はエマルジョン
を付与し、次いで・、吃、、ｌ、φｄ密化を行った後）
こ熱′６即するものである。

式−１〔式中、Ｘは少くとも１ケの置換基及び未置換のＨを表
す〕式−２〔式中、Ｙは少くとも１ケの置換基及び未置換のＨを表
す〕本発明に使用するアクリル系合成繊維を形成する重合体
は少なくとも４０重１％のアクリロニトリルを含仔する
もので１．繊維形成能を有するものが好ましい。すなわ
ちアクリロニトリルを４０重贋％以上と池のビニル系モ
ノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、或いはこれ
らのアルキルエステル類、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、アリルスルホン酸ソーダ、メタリルスル
ホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、スチレンスル
ホン酸ソーダなどを適宜組合せたものを６０重に％以下
の副台で共爪合せしめたものが挙げられる。

特に、アクリロニトリル８０重量％以上と２０重量％以
下のビニル系モノマー及びスルホン酸基含有モノマーの
共重合体、又は塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデン及
びスルホン酸基含有モノマーを２０〜６０重揄％含有す
る共重合体が好ましい。また前記アクリル系重合体が酢
酸セルローズ、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体、ポリ酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブ
チラール等の樹脂を含有していても良い。特に前記アク
リル系重合体に酢酸セルローズを２〜３０重′、１％を
倉荷したものが好ましい。

本発明の湿式紡糸に使用するアクリル系重合体の溶媒は
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルオキシド、アセトン、塩化亜鉛水溶欣、ログン原
水溶液１．羨硝酸等の有機、無＋１溶媒が挙げられるが
、持に湿式紡糸時にボイドの多発：頃向にある汀ｉ浅ｒ
ｄ媒が好ましい。

上記重合体溶液を、ｉ常の凝固浴にて湿式紡糸後、水洗
により悦溶環俊のゲル膨潤状態のアクリル系、急推に凌
化遭元能を有する金ＦＡ譜体とアミノ酸及び／又はアミ
ノ芳Ｒ導体を付与し、乾燥緻密化を行うのである。

本発明シこおいて、歳と還元能を有する金７４錯体の金
４ポルフィリン、金４ポルフィラジンとは下記の基本骨
格ｔ’ｌ　凸’！　’汀するものである。

ポルフィリン　　　　　ポルフィラジンここにＭは酸化
還元能を方する金・λイオンまたは金属化合物イオンで
あり、Ｘ又はＹは水素または置換基を示す。

金属ポルフィリンまたは金、；Ｉ２ポルフィラジンとし
てポルフィリン錯体、モノアザ−、ジアザ−。

トリアザ−、テトラアザ−ポルフィリン錯体、フタロシ
アニン錯体などが挙げられるが、中でも製造し易さや消
臭効果、経済効果等の面からフタロシアニン錯体が特に
好ましい。

前記基本骨格中のＭで示される金、β１イオンとなる金
属として、ナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウ
ム、錫、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、
オスミニウム、チタン、ベリリウム、モリブデン、タン
グステンなどが挙げられるが、持に好ましくはマンガン
、コバルト、ニッケル、鉄が挙げられる。

上記一般式での１”置換基として、アルキル基、置換ア
ルキル基、ハロゲン基、ニトロ基、アミノ基、アゾ基、
チオシアネート基、カルボキシル基、カルボニルクロリ
ド基、カルボキシルアミド基、二１−　’Ｊ　＃、Ａ、
水Ｍ基、アルコキシル基、フェノキジル基、スルホン酸
基、スルホニルクロリド基、スルホンアミド基、チオー
ル基、クロロメチル基、アルキルケイ素基、ビニル基等
のほか、カルボキシル基やスルホン酸基のアルカリ塩な
どがあり、これらのうちの１種または２種以上が挙げら
れるが、好ましくはカルボキシル基、スルホン基または
これらのアルカリ塩頃及びアミノ基が用いられ、特に好
ましくは、カルボキシル基又はその塩又はアミノ基が挙
げられる。

また化学結合させるには、ポルフィリンまたはポルフィ
ラジンが有する置換基と反応して結合するものであれば
持に限定されないが、ポリスチレン、ポリビニルアルコ
ール、ポリヒドロキシアルキルアクリレート又はメタク
リレート、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルピロリ
ドン、ポリメタクリル酸エステル、ポリビニルアミン、
ポリジアルキルアミノアクリレート又はメタクリレート
が、特に好ましくはポリヒドロキシアルキルアクリレー
ト又はメタクリレート、ポリビニルアルコールが挙げら
れる。

本発明において用いるアミノ酸としては、グリシン、ア
ラニン、バリン、ロイシン、セリン、トレオニン、シス
ティン、シスチン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リ
シン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒス
チジン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリンβ
−アミノプロピオン酸等が挙げられるが、これに限定さ
れるものでない。特にアスパラギン酸、グルタミン酸等
、　の酸性アミノ酸が好ましい。

またアミノ酸誘導体としては上記アミノ酸の塩、アミド
、エステル、アミノ酸高分子等が挙げられるが、これに
限定されるものではない。特に酸性アミノ酸のアミド、
ポリグルタミン酸及び／又はその塩又はポリアスパラギ
ン酸及び／又はその塩専のポリアミノ酸が好ましい。

本発明（こおいてアクリル系重合体が界面活性剤を含ん
でいることが好ましい。界面活性剤としては金・１４錯
体の溶解性、分散性及び金寓錯体を含むエマルジョンを
阻害しないもので、かつ繊維の膠着及び浄ポ気の発生を
防止することができ、また紡績、編立性の良好なるもの
で消臭効果を阻害しないものであれば持に限定されない
が、特にアルキルアミドアンモニウム塩を含む弱カチオ
ン、非イオン活性剤混合物、又はポリオキシエチレン（
ｎ＝１０〜３０）アルキルエーテルホスフェート及び／
又はその塩又はポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜３０）
アルキルフェニルエーテルホスフェート及び／又はその
塩を含有するアニオン、非イオン活性剤混合物が好まし
い（尚、ｎはエチレンオキサイドの付加モル数）。アル
キルアミドアンモニウム塩としてはラウリルアミドエチ
ルジメチルアミン、ラウリルアミドエチルジエチルアミ
ン、オレイルアミドエチルジメチルアミン、オレイルア
ミドエチルジエチルアミン、セチルアミドエチルジメチ
ルアミン、セチルアミドエチルジエチルアミンの硫酸塩
、硝酸塩、塩酸塩、燐酸塩、酢酸塩等が挙げられるが、
これに限定されるものでない。ポリオキシエチレン（ｎ
＝１０〜３０）アルキルエーテルホスフェート及び／又
はその塩としてはポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜３０
）ラウリルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレン
（ｎ＝１０〜３０）セチルエーテルホスフェート、ポリ
オキシエチレン（ｎ＝１０〜３０）ステアリルエーテル
ホスフェート、ポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜３０）
オレイルエーテルホスフェート、及びそれぞれのソーダ
塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられるが、これ
に限定されるものでない。ポリオキシエチレン（ｎ＝１
０〜３０）アルキルフェニルエーテルホスフェート及び
／又はその塩としてはポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜
３０）ノニルフェニルエーテルホスフェート、ポリオキ
シエチレン（ｎ＝１０〜３０）ドデシルフェニルエーテ
ルホスフェート、及ヒそれぞれのソーダ塩、カリウム塩
、アンモニウム塩が挙げられるが、これに限定されるも
のでない。

本発明の方法において乾燥緻密化する条件は特ζζ限定
されないが、ローラ一式乾燥機を使う場合その表面温度
は１２０〜１６０”Ｃ，又乾熱乾燥の場合１２０〜１８
０°Ｃの熱風乾燥機で行う。乾燥時間は１分〜７分が好
ましい。更に、乾燥緻密化後に前記界面活性剤を再度付
与したり、１００〜１３５°Ｃで湿熱処理を行うことは
、消臭性アクリルの消臭効果の向上及び紡績性、編立性
が著しく向上するので特に好ましい。

（発明の効果）本発明によると、通常のアクリル系合成繊維の繊維性能
、風合いをそのまま護持するとともに、優れた消臭効果
を３揮するものである。

本発明によって得られた繊維は通常のアクリル系合成、
繊維、ポリエステル、ナイロン、木綿、レーヨン、羊毛
等地の繊維と混合して使用することも可能で、消臭性能
を百する、毛布、カーペット、マット、靴下、シーツ、
ふとん棉等福広い用途に使用することが出来るため産盛
±極めて有意義なものである。

（実施例）以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。

なお、実施例中（％）とあるのは「点点％」を意味する
。

実施例１アクリロニトリル（ＡＮ　）／メチルアクリレー）　（
ＭＡ　）／メタリルスルホン酸ソーダ（８ＭＡＳ）＝　
９０．３　／　９．０　／　０．７なるアクリル系重合
体のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）溶液を２５°Ｃ
５５９６Ｄ　Ｍ　Ｆ水溶液中に紡糸し、通常の延伸水洗
工程を経た後のゲル膨、情状態の＃４ＨＡに、フタロシ
アニン鉄オクタカルボン酸とグルタミン酸及びポリオキ
シエチレン（ｎ＝１０）ノニルフェニルエーテルホスフ
ェートカリ塩を含有するエマルジョン組成物を付与後、
ローラ一式乾燥機を用いて１５０”Ｃで乾燥緻密化を行
った。次にポリオキシエチレン（ｎ＝１０）ノニルフェ
ニルエーテルホスフェートカリ塩を含む界面活性剤混合
物を付与して、１２０　’Ｃにて湿熱処理を行った。

この繊維より九編布を作製してトリメチルアミン除去率
を求めると１００％であった。

一方比校例として、同（１度のフタロシアニン鉄オクタ
カルボン酸のみをゲル形潤状態の繊維に付与して同じ１
円を通した。その結果、繊維にフタロシアニン鉄オクタ
カルボン酸の付ｆｆｆｉが著議する上にムラ付きとなり
、ツ若、静這気の発生が大であった。又、得られた＠維
のトリメチルアミン除去率は１５．６％とほとんど消臭
効果を示さなかつ　ｔ：　。

〔トリメチルアミン除去率劇定法〕

３５０１　密閉容器にサンプル（３５０×２０１）を各
１枚入れ、さらに、１％トリメチルアミン１　ｍｌを加
えて密閉した。そして、２４′＃間放は後、ヘッドスペ
ースガス１　ｍｌをとり、ガスクロ分析を行なった。同
様にして、空試、・倹（１％−トリメチルアミン１　ｍ
ｌのみ）を行ｊｆい、除去率を求めた。

実施例２Ａ　Ｎ　／　Ｍ　Ａ　／　Ｓ　Ｍ　Ａ　Ｓ　”　９１．
７　／　７．５　／　０．８なるアクリル系重合体９０
部、酢酸セルロース１０部の混合重合体のＤＭｐｍ液を
２０°Ｃ６０％のＤＭＦ水溶液中に紡糸し、通常の低伸
、水洗１埋を経た後のゲル膨潤状嬉のｊ」維に、フタロ
シアニン鉄テトラカルボン酸とポリアスパラギン酸及び
ラウリルアミドエチルジメチルアミン硫酸塩を含有する
エマルジョンを付与後、ローラ一式乾燥機を用いて１５
５　”Ｃで乾燥緻密化を行った。次に再度ラウリルアミ
ドエチルジメチルアミン＆Ｅ　ｍ塩を含む界面活性剤を
付与段、１２５”Ｃにて湿熱処理を行った。

この懺、雄より九編布を作製して洗濯テストを行い洗瀾
後のトリメチルアミン除去率を求めた。その結果、良好
な耐洗１１注を示した。

第１ｉ−１リメチルアミン除去率（９６）〔洗濯条件〕市販小型型を４洗ｉ＋ｕ機使用中性洗剤　　１　ｆ／（１浴　　　　比　　　　　１：１００温度Ｘ時間　　　４０　’ＣＸ　Ｓ分間水　　　　、先
　　　　　１０分間乾　　　燥　　　８０°ＣＸ１時間実施例３ＡＮ／塩化ビニリデン（ＶＣ６２）／アリルスルホン酸
ソーダ（８Ａｓ　）＝５７．０／４０．０／３．０なる
アクリル系重合体のＤΔ工Ｆ溶液を１８°Ｃ１５８％Ｄ
ΔＩＦ水溶液中に紡糸し通常の延伸水洗工程を経た後の
ゲル膨潤状謀の、繊維ｌこ、フタロシアニン鉄オクタカ
ルボン酸とアスパラポン酸及びポリオキシエチレン（ｎ
＝１４）セチルエーテルホスフェートカリ塩を含有する
エマルジョン組成物を付与後、ローラ一式乾；燥機を用
いて１４０°Ｃで乾燥緻密化を行った。次いで１１８°
Ｃにて温熱処理を行った。

この繊維より九圀布を作製してトリメチルアミン除去率
を求めた結手、１００％と良好な消臭効果を有していた
。

〃　　　　　カネボウａ礒株式会社手続補正書昭和６２年５月２．５″日特許庁長官　黒　１）明　雄　殿　　　′ヤス１、事件
の表示昭和６０年特許願第２７８４１７号２、発明の名称消臭性アクリル系合成繊維及びその製造方法８、補正を
する者事件との関係　特許出願人住所　東京都墨田区墨田五丁目１７番４号名称（０９５
）鐘紡株式会社代表者　　岡　本　　　進連絡先〒５３４　大阪市部島区友淵町１丁目５番９０号鐘紡株
式会社特許部電話（０６）９２１−１２５１明細書の「発明の名称」の欄　　゛・６、補正の内容（１）　　明細書の発明の名称を「消臭性アクリル系合
成繊維及びその製造方法」と訂正する。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）酸化還元能を有する金属錯体の金属ポルフィリン
（下記式−１）、金属ポルフィラジン（下記式−２）、
或いはこれらの誘導体、高分子金属錯体のうちの少なく
とも１種とアミノ酸及び／又はアミノ酸誘導体とを含有
するアクリル系重合体よりなる消臭性アクリル系合成繊
維。式−１ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは少くとも１ケの置換基及び未置換のＨを表す〕式−２ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは少くとも１ケの置換基及び未置換のＨを表す〕
（２）アクリル系重合体が８０重量％以上のアクリロニ
トリルと、２０重量％以下のビニル系モノマー及びスル
ホン酸基含有モノマーとよりなる特許請求の範囲第１項
記載の繊維。
（３）アクリル系重合体がアクリロニトリル４０重量％
以上と、塩化ビニリデン及びスルホン酸含有モノマー２
０〜６０重量％とよりなる特許請求の範囲第１項記載の
繊維。
（４）アクリル系重合体が酢酸セルローズ２〜３０重量
％を含有する特許請求の範囲第１項記載の繊維。
（５）金属ポルフィラジンが金属フタロシアニンのカル
ボン酸誘導体である特許請求の範囲第１項記載の繊維。
（６）金属ポルフィラジンが金属フタロシアニンのアミ
ン誘導体である特許請求の範囲第１項記載の繊維。
（７）アミノ酸がアスパラギン酸及び／又はグルタミン
酸である特許請求の範囲第１項記載の繊維。
（８）アミノ酸誘導体が酸性アミノ酸アミド又はポリア
ミノ酸である特許請求の範囲第１項記載の繊維。
（９）アクリル系重合体が、アルキルアミドアンモニウ
ム塩を含む界面活性剤を含有する特許請求の範囲第１項
記載の繊維。
（１０）アクリル系重合体がポリオキシエチレン（ｎ＝
１０〜３０）アルキルエーテルホスフェート又はポリオ
キシエチレン（ｎ＝１０〜３０）アルキルフェニルエー
テルホスフェート及び／又はこれらの塩を含む界面活性
剤を含有する特許請求の範囲第１項記載の繊維。
（１１）アクリル系合成繊維を湿式紡糸して製造する際
に、延伸、水洗後のゲル膨潤状態にある前記繊維に酸化
還元能を有する金属錯体の金属ポルフィリン（式−１）
、金属ポルフィラジン（式−２）、或いはこれらの誘導
体、高分子金属錯体のうちの少なくとも１種とアミノ酸
及び／又はアミノ酸誘導体とを含有する溶液又は分散液
又はエマルジョンを付与し、次いで乾燥緻密化を行った
後に熱処理することを特徴とする消臭性アクリル系合成
繊維の製造方法。式−１ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは少くとも１ケの置換基及び未置換のＨを表す〕式−２ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは少くとも１ケの置換基及び未置換のＨを表す〕
（１２）アクリル系合成繊維を形成する重合体が３０重
量％以上のアクリロニトリルと、２０重量％以下のビニ
ル系モノマー及びスルホン酸基含有モノマーとよりなる
特許請求の範囲第１１項記載の製造方法。
（１３）アクリル系合成繊維を形成する重合体がアクリ
ロニトリル４０重量％以上と、塩化ビニリデン及びスル
ホン波含有モノマー２０〜６０重量％とよりなる特許請求の範囲第１１項記載の製
造方法。
（１４）アクリル系合成繊維が酢酸セルローズ２〜３０
重量％を含有する多孔性の繊維である特許請求の範囲第
１１項記載の製造方法。
（１５）金属ポルフィラジンが金属フタロシアニンのカ
ルボン酸誘導体である特許請求の範囲第１１項記載の製
造方法。
（１６）金属ポルフィラジンが金属フタロシアニンのア
ミン誘導体である特許請求の範囲第１１項記載の製造方
法。
（１７）アミノ酸がアスパラギン酸及び／又はグルタミ
ン酸である特許請求の範囲第１１項記載の製造方法。
（１８）アミノ酸誘導体が酸性アミノ酸アミド又はポリ
アミノ酸である特許請求の範囲第１１項記載の製造方法
。
（１９）アミノ酸及び／又はアミノ酸誘導体とともに、
アルキルアミドアンモニウム塩を含む界面活性剤を付与
する特許請求の範囲第１１項記載の製造方法。
（２０）アミノ酸及び／又はアミノ酸誘導体とともに、
ポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜３０）アルキルエーテ
ルホスフェート又はポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜３
０）アルキルフェニルエーテルホスフェート及び／又は
これらの塩を含む界面活性剤を付与する特許請求の範囲
第１１項記載の製造方法。
（２１）熱処理を湿熱１００〜１３５℃にて行う特許請
求の範囲第１１項記載の製造方法。