JPH01161237A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に還元されることによって写１％的に有用な基を放
出する、まったく新規な化合物を含むハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

（背景技術） 逆イメージワイズに写真的有用基を放出する化合物、つ
まりポジ作用化合物はハロゲン化銀写真感光材料におい
てこれまでのプレカーサーにない種々の働きが期待てぎ
、精力的に研究されている。

ポジ作用型化合物としては、ます、米国特許４゜１９９
．３５４シ３、同３，９８０．／１７９号に開示されて
いる不動性化合物が考えられた。

これらの化合物は還元状態でアルカリの存在下に分子内
求核反応により写真試薬を放出することができ、一方、
感材中でレドックス反応により酸化されると写真試薬の
放出速度が低下するという性質がある。このような化合
物の性質を利用してイメージワイズに写真的に有用な基
を放出させる事ができる。しかし、例えば酸化とアルカ
リ性加水分解が競争するために、両者のタイミングのズ
レ管からくるカブリの発生やディスクリミネーションの
悪化、化合物そのものの安定性等、多くの問題を抱えて
いる。

るものとして、ポジ作用化合物白身を酸化体の形にし、
還元剤とのレドックス反応により写真有用基を放出させ
ることが考えられ、非常に多くのポジ作用化合物が開発
された。

米国ノ侍許ｌ＋、１３０，３８９シシ、同４．１：１９
，３７９号、同４，５６４　、５７７号、特開昭５９−
１８５３３３袷、特開昭５７−８４／１５：１号に開示
されたように還元された後にづ）予肉の求核置換反応に
よって写真用試薬を放出ずろポジ作用型化合物や、米国
特許？１，２３２，１０７弓、特開昭５９−１０１６４
９号、リサーチ・ディスクロージャー（１９８４）ｒＶ
Ｎｏ、２４０２５号あるいは、特開昭〔１ｌ−８８２５
７号に開示されたことく還元された後に分子内の電子移
動反応により写真用試薬を離脱させるポジ作用型化合物
も挙げられる。

また更に、還元によって開裂する結合を利用して写真用
試薬を放出するポジ作用化合物も研究された。

このような反応を利用している例としては、ドイツ国特
許３００８５８８弓　に開示さＡしている窒素−流重結
合の還元開裂を利用した化合物や、米国特許４６１９８
８４号に開示されている窒素−窒素結合を利用した化合
物が挙げられる。更にドイツ国特許３２０７５８３号に
開示されている、電子受容後に炭素−へテロ原子−重結
合が開裂し、写真用試薬を放出するα−二１−ロ化合物
や、米国特許４，６０９，６１０号に記載された窒素−
窒素（二１・日長）結合の還元開裂後、写真用試薬をβ
−説離するジェミナルジニトロ化合物など炭素−へテロ
原子結合の還元開裂を利用した例もある。更に、炭素−
へテロ原子−重結合の還元開裂を利用した化合物として
は、米国特許４３４３８９３号に開示された二１〜ロベ
ンジル化合物が挙けられる。

また近年では、より優れた安定性と、処理時活性とを両
立させ、写真要素の作成および方法について設、ｉｌと
寛容度の自由を更に高めたポジ作用化合物として、欧州
特許２２０７４６Ａ２号や公開波相８７−６１９９に記
載された化合物が開発されている、。

今述へたような機能を有する化合物は、それぞれ多くの
利点を有してはいるが、ポジ作用型化合物の特性および
可能性を改良して、写真要素の作成および方法について
、設ａ１と寛容度の自由をさらに高めることは、−層好
ましいことである。処理前後の写真要素中にあって、よ
り優れた安定度を有している化合物を提供することが出
来才しばなお望ましいことである。写真的に有用な成分
の放出を制御するためのよりよい手段を提供することも
望ましいことである。

（発明の目的） したがって本発明の目的は、一般的写真処理条件におけ
る酸、アルカリ、求核剤、熱等に対しては安定であり、
写真的に通常用いら才している還元剤との組合せておい
て、写真的有用基が写真的に適度な速度で放出され、し
かも分子設計の自由度の大きな新規な化合物の提供とそ
れを含む写真感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者は、酸、アルカリ、求核剤および熱に対して安
定で、かつ、還元によって写真的有用基を放出する新規
な化合物の研究を行った。

特に、還元性物質から電子を受容することが可能な部位
と、この受容された電子か写真的有用基の放出へと結び
つく為に必要な化学結合とについて鋭意研究を行なった
ところ、後述の如き電子受容部に列し、電子移動の自由
度の大きなπ電子を持つ二重結合を共役させ、ここに適
当な置換基を導入し、炭素−炭素二重結合の分極を制御
する分子設計をすることにより、写真用の還元剤として
知られている化合物によって、写真的有用基を放出させ
うろことを見出した。

すなわち、本発明の目的は以」二のような機能を有する
−・蔵人［１）で表される新規な化合物を含有するハロ
ゲン化銀感光材料によって達成された。

一般式〔Ｉ〕 式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受けとる芳香族基
を表す。Ｒ′は水素原子または、置換基を表し、Ｒ２は
電子吸引性の姑を表す。ただしＲ１、Ｒ２はＲ′、Ｒ′
は各々水素原子または炭化水素基を表す。

ＥＴＧは電子伝達可能な基を表し、ｅはＯまたは１を表
す。

ｒ　ｉ　ｍ　ｃは式中のＲ３、Ｒ’を担持する炭素原子
との開裂をひきかねとして後続する反応を介してＰＵＧ
を放出する基を表し、ｔ　ｌｅｔ、　Ｏまたは１を表す
。

ＰＵＧは写真的に有用な基を表す。

一般式（１）で表される化合物が、還元性の物質によっ
て写真有用基を放出する反応の詳細な機構は現在のとこ
ろ不明であるが、本発明者らは次の様な反応機構を推定
している。

即ち、本発明の化合物は還元性物質から電子受容部（Ｅ
ＡＧ）において−電子を受けとり、アニオンラジカルと
なる。次にこの電子受容部と共役した炭素−炭素二重結
合に大きな分極が生じ、Ｒ′を担持した炭素原子に電子
か局在化し、カルボアニオン様の状態となる。

この電子の移動により不可逆的にＰＩＧが放出するとい
うものである。

次に一般式（１）で表される化合物について詳細に説明
する。

まず１４ＡＧについて説明する。

冒Ｇは還元性物質から電ｒ−を受は取る芳香族基を表し
、炭素原子に結合する。ＩＥＡＧとしては次の一般式（
Ａ）で表される基が好ましい。

一般式［Ａ］ ■ 一般式（Ａ）において、 ＶｎはＺよ、Ｚ２どともに３ないし８員の芳香族を形成
する原子団を表し、ｎは３から８の整数を表す。

ｖ、ニーｙ、３−１Ｖ、、ニーＺ３−Ｚ４−１＼Ｉ、ニ
ーＺ、−Ｚ４−Ｚ、−２ｖ５ニー２３−７．、−Ｚ５−
Ｚ、−５Ｖ、ニーＺ、−Ｚ４−Ｚ５−Ｚ６−Ｚ−，−、
、Ｖ、：　−ＺＪ−Ｚ、−Ｚ、−Ｚ、−Ｚ７−Ｚ、−で
ある。

いは一５Ｏ２−を表し、Ｓｕｂはそれぞれが単なる結合
（パイ結合）、水素原子あるいは以下に記した置換基を
表す。Ｓｕｂはそれぞれが同しであっても、またそれぞ
れが異なっていても良く、またそれぞれ互いに結合して
３ないし８貝の飽和あるいは不飽和の炭素環あるいは複
素環を形成してもよい。

一般式〔Ａ〕では、置換基のハメット置換基定数シグマ
パラの総和が＋０．５０以上、さらに好ましくは＋０．
７０以上、最も好ましくは＋０．８５以」−になるよう
にＳｕｂを選択する。

Ｓｕｂが置換基の時の例を列挙する（炭素数はそれぞれ
Ｏないし４０個が好ましい。） 二１・日長、ニトロソ基、シアノ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、メルカプト用、
イソシアノ基、チオシアナト基、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、など）、ヨードシル基、ヨージル基、ジアゾ
甚、アジド其、アルキル基、アラルキル基（置換されて
もよいアルキル基、アラルキル基。例えば、メチル基、
１−リフルオロメチル基、ヘンシル基、クロロメチル基
、ジメチルアミノメチル基、工１ヘキシカルボニルメチ
ル基、アミノメチル基、アセチルアミノメチル基、エチ
ル基、２−（４−１＜テノノノイルアミノフェニル）エ
チル基、カルボキシエチル基、アリル基、３．：３，３
−１−リクロロプロピル基、ロープロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ
−ブチル基、ｔ−ブチル基、「１−ベンジル基、Ｓ　ｅ
　Ｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、シクロペンチル基
、ｎ−ヘキシル基、５ｅＣ−ヘキシル基、ｔ−へギシル
」人、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、５ｅｃ−オ
クチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−アシル基、ｒドウンデ
シル基、ｎ−１４デシル基、［１−テトラゾリル基、［
１−ベンタテシル基、ｎ−ヘキサデシル基、Ｓｔ’！（
ンヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデ
シル基、ｔ−オクタデシル基、など）、 アルケニル基（１置換されてもよいアルケニル基。

例えは、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メチルビ
ニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−１−イ
ル基、など）、 アルキニルＪ、！；（置換されてもよいアルキニルｊ、
ｔ、　、。

例えば、エチニルＪ＋（、Ｉ−プロピニル」、（，２−
工１〜ギシカルポニルエチニル基、など）、 アリール基（置換されてもよいアリール基。例えは、フ
ェニル基、ナフチルＪ、Ｃ１３−ヒ１〜ロキシフェニル
基、３−クロロフェニル基、４−アセチルアミノフェニ
ル基、４−ヘキサデカンスルホニルアミノフェニル基、
　２−メタンスルホニル−４−二１〜ロフェニル基、３
−二１へロフェニル基、４−メ１〜キシフェニル基、４
−アセチルアミノフェニル基、１１−メタンスルホニル
フェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、４−テ１−
ラテシルオキシフェニル基、など）、複素環基（置換さ
れてもよい複素環基。例えば、１−イミダゾリル基、２
−フリル基、２−ピリジル基、５−二トロー２−ピリジ
ル基、３−ピリジル基、３，５−ジシアノ−２−ピリジ
ル基、５−テトラゾリル基、５−）工二ルー１−テトラ
ソ′リル基、２−ベンツチアゾリル基、２−ベンツイミ
ダゾリル基、２−ベンツオキサシリル基、２−オキサゾ
リン−２−イル基、モルホリノ基、など）、 アシルｆ＆（置換されてもよいアシル基。例えは、アセ
チル基、プロピオニル、１１（、フチロイル基、ｊｓｏ
−フチロイル基、２．２−ジメチルプロピオニル基、ヘ
ンジイル基、３，４−ジクロロヘンソイル法、３−アセ
チルアミノ−４−メ１−キシヘンゾイル基、４−メチル
ベンソイル轄、４−メ１−キシー：１−スルホヘンゾイ
ル基、など）、 スルホニル基（置換されてもよいスルホニル基。

例えば、メタンスルホニルノｉ（、エタンスルホニル基
、クロルメタンスルホニル基、〕０ロパンスルホニル八
、ブタンスルホニル基、ｎ−オクタンスルホニル基、ｎ
−ドデカンスルホニル基、ｎ−ヘキザデカンスルホニル
井、ベンゼンスルホニル基、４−１へルエンスルホニル
基、／ｌ−ｎ−ドテシルオキシベンゼンスルホニル基、
など）、 アミノ基（置換されてもよいアミノ」ル。例えは、アミ
ノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、　エチル−３−カルボキシプロピルアミノ基、　
エチル−２−スルホエチルアミノ基、フェニルアミノ蟻
、メチルフェニルアミノ基、メチルオクチルアミノＪ、
１；、メチルヘキサデシルアミノ基、など）、 アルコキシ基１（（置換さ、１シてもよいアルコキシ基
、。

例えは、メ１〜キシ基、エトキシ基、１１−プロピルオ
キシ」、（、ｊｓｏ−プロピルオキシＪｌ（、シクロへ
キシルメ１〜キシ基、など）、 アリールオキシ基もしくは複素環オキシ基（置換基を有
するものを含む。例えば、フェノキシ、２．（。

ナフヂルオキシ基、４−アセチルアミノフェノキシ基、
ピリミジン−２−イルオキシ井、　２−ピリジルオキシ
基、など）、 アルキルチオ基（置換されてもよいアルキルチオ基。例
えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基
、ｎ−オクチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基、ｎ−ドデ
シルチオＪ、（、［１−ヘキサデシルチオ基、工１〜キ
シカルボニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、２−ヒド
ロキシエチルチオ基、など）、アリールチオ基もしくは
複素環チオ基（置換を有するものを含む。例えば、フェ
ニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、２−ｎ−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオＪ、（，４−二１
−ロフェニルチオ基、２−二１−ロフェニルチオ基、４
−アセチルアミノフェニルチオ基、］−］フェニルー５
−テ１−ランリルチオ井５−メタンスルホニルヘンソチ
アゾール−２−イルチオ基、など）、 アンモニオ：Ｌ’；　（置換さＪしてもよいアンモニオ
基。

例えは、アンモニオ基、１〜リメチルアンモニオ基、フ
エニルジメチルアンモニオ基、ジメチルベンジルアンモ
ニオ」害、　１〜リ−「１−ブチルアンモニオ基、など
）、 カルバモイル基（置換されてもよいカルバモイル基。例
えは、カルバモイル基、メチルカルバモイルＪｌ（、ジ
メチルカルバモイル基、ビス＝（２−メ１〜キシエチル
）カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロへ
キシルカルバモイル基、　ジ−ｎ−オクチルカルバミル
Ｊ１（、：３−ドデシルオキシプロビルカルハモイル ３−（２．４−シーし一ペンチルフェノキシ）プロピル
カルバモイル基、３−オクタンスルホニルアミノフエニ
ルジカルバモイル井、　シーｒ１ーオクタデシルカルバ
モイルノ４（、など）、 スルファモイルノ，（（置換されてもよいスルファモイ
ル基。例えは、スルファモイル基、メチルスルファモイ
ル基、ジメチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル ル）スルファモイル基、シボ１−ツチルスルフアモイル
裁、　メチルゴ１ーオクチルスルファモイルＪ１（、［
〕−ヘキサデシルメチルスルファモイル基、３−工１ヘ
キシプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル−
Ｎ−メチルスルファモイル基、４−デシルオキシフ工二
ルスルファモイル基、メチルオクタデシルスルファモイ
ル基、など）、 アシルアミノ基（置換されてもよいアシルアミノ上（。

イ列えは、アセチルアミツノ１（、２−カルボキシベン
ソイルアミノ基、３−二１ーロペンゾイルアミノ基、３
−ジエチルアミノプロパノイルアミノ基、アクリロイル
アミノ基、など）、 アシルオキシ基（置換されてもよいアシルオキシ基１，
例えば、アセ１へキシＪ１（、ヘンジイルオキシ基、２
−フチノイルオキシ基、２−メチルプロパノイルオギシ
基、３−（クロロ−４−テトラデシルオキシヘンゾイル
オギシ見、など）、 スルホニルアミノ基（置換されてもよいスルホニルアミ
ノ基。例えば、メタンスルボニルアミノ基、ペンセンス
ルホニルアミノ基。２−メ１ーキシー５ーｎーメチルベ
ンゼンスルホニルアミノ基、　２−クロロ−５−　１〜
デカノイルアミノベンゼンスルホニルアミノ基、など）
、 アルコキシカルボニルアミノ基（置換されてもよいアル
コキシカルボニルアミノＪＪ。例えば、メ１ヘキシカル
ボニルアミノ基、工１ヘキシカルボニルアミノ基、２−
メ１〜キシエ１〜キシカルボニルアミノ基、」ｓｏ−７
１−キジカルボニルアミノ基、ヘンシルオキシカルボニ
ルアミノ基、ｔ−）薯−キジカルボニルアミノ基、２−
シアノエＩーキシカルボニルアミノ基、など）、 アリールオキシノノルボニルアミノ基（置換されてもよ
いアリールオキシカルボニルアミノ見、例えは、フエノ
キシカルホニルアミノ上し２，１１−シメチルフエノキ
シカルホニルアミノＪル、４−二１〜ロフニノキシカル
ボニルアミノ基、４−１−ブ１ヘキシフェノキシカルボ
ニルアミノ基、など）、 アルコキシ力ルポニルオギシ井（置換されてもよいアル
コキシカルボニルオキシ基。例えば、メ１ヘキシカルホ
ニルオキシ基、１−ブ１〜キシカルボニルオキシ基、２
−ベンゼンスルホニルエ１ーキシカルボニルオキシ基、
ｎ−テシルオギシ力ルポニルオキシ基、ヘンジルレオキ
シ力ルポニルオギシ基、など）、 アリールオキシカルボニルオキシ井（置換されてもよい
アリールオキシカルボニルオキシ上（、イ列えば、フェ
ノキシ力ルホニルオキシ基、３−シアノフェノキシカル
ボニルオキシ基、４−アセ１−キシフェノキシカルボニ
ルオキシ基、４−１−ブトキシカルボニルアミノフェノ
キシカルボニルオキシ基、４−ヒドロキシ−３−ベンゼ
ンスルホニルアミノフェノキシカルボニルオキシ基、な
ど）、 アミノカルボニルアミノ基（置換されてもよいアミノカ
ルボニルアミノ基。例えば、メチルアミノ力ルホニルア
ミノ基、モルホリノ力ルボニルアミノ基、ジエチルアミ
ノスルホニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノカルボニルアミノ基、４−シアノフェニルアミノカル
ボニルアミノ見、４−メタンスルホニルフェニルアミノ
カルボニルアミノ基、など）、 アミノカルボニルオキシ基（置換されてもよいアミノカ
ルボニルオキシ基。例えば、ジメチルアミノカルボニル
オキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ基、４−ジプロ
ピルアミノフェニルアミノ力ルポニルオキシ基、など）
、 アミノスルホニルアミノ基（置換されてもよいアミノス
ルホニルアミノ基。例えば、ジエチルアミノスルホニル
アミノ基、　ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニルアミノ基
、フェニルアミノスルホニルアミノ基、など）が挙げら
れる。

ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換さ九たアリール基、あるいは複素環基であ
る。ＥＡＧのアリール栽あるいは複素環基に結合する置
換基は化合物全体の物性をｉＡ節するために利用するこ
とが出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受
は取り易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、拡
散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対す
る分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対す
る反応性等を調節するのに利用することが出来る。

次に［ＥＡＧの具体的な例を挙げる。

少なくとも一つ以上の電子吸引性基によって置換された
アリール基の例としては、例えば、４−二１−ロフェニ
ル基、２−ニトロフェニル基、２−二トロー４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイルフェニル基、２−
ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルスルファモ
イルフェニル テシルスルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェニ
ル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクタデ
シルスルファモイルフェニル基、２−二トロー４−Ｎ−
メチル−Ｎ−　（３−カルボキシプロピル）スルファモ
イルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−（
２−スルホエチル）スルファモイルフェニル基、　２−
二１ーロー４ーＮーｎーヘキサテシルーＮ−（３−スル
ホプロピル）スルファモイルフェニル基、２−二Ｉ−ロ
ー４−Ｎ−　（２−シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒド
ロキシエトキシ）エチル）スルファモイルフェニル基、
２−ニトロ−４−ジエチルスルファモイルフェニル基、
２−ニトロ−４−ジーｎ−ブチルスルファモイルフェニ
ル基、２−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクチルスルファモイ
ルフェニル基、２−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクタデシル
スルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４−メチルス
ルファモイルフェニル基、　２−ニトロ−４−ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４−
Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ドデシルスルホニルフェニル）
スルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４−（３−メ
チルスルファモイルフェニル）スルファモイルフェニル
基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルスル
ファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−オクチルスルファモイルフェニル基、４−二ト
ロー２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ドデシルスルファモイル
フェニル基、４−二１〜ロー２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
ヘキサデシルスルファモイルフェニル基、　４−ニトロ
−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクタデシルスルファモイ
ルフェニル基、　４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−（
３−カルボキシプ＝２０＝ ロピル）スルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−スルホエチル）スルファモイル
フェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−
Ｎ−（３−スルホプロピル）スルファモイルフェニル基
、４−二トロー２−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−　
（（２−ヒドロキシエトキシエチル）スルファモイルフ
ェニル基、４−二トロー２−ジエチルスルファモイルフ
ェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−ブチルスルファモ
イルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−オクチルス
ルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−オ
クタデシルスルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２
−メチルスルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−
ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェニル基、４−二ト
ロー２−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ドデシルスルホニルフ
ェニル）スルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−
（３−メチルスルファモイルフェニル）スルファモイル
フェニル基、４−二１へロー２−クロロフェニル基、２
−ニトロ−４−クロロフェニル基、２−二１〜ロー４−
Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルフェニル基、
２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルカルバ
モイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−ドデシルカルバモイルフェニル基、２−二１−ロー
４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフ
ェニル基、２−二１〜ロー４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オ
クタデシルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−
Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモ
イルフェニル基、　２−ニトロ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−スルホエチル）カルバモイルフェニル基、２−ニ
トロ−４−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スルホプ
ロピル）カルバモイルフェニル基、２−二１〜ロー４−
Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒドロキシエ
トキシ）エチル）カルバモイルフェニル基、２−ニトロ
−４−ジエチルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−
４−ジ−ｎ−ブチルカルバモイルフェニル基、２−二１
〜ロー４−ジーｎ−オクチルカルバモイルフェニル基、
２−二１〜ロー４−ジーｎ−オクタテシル力ルバモイル
フェニル基、　２−二Ｉ〜ロー４−メチルカルバモイル
フェニル ヘキサデシルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４
−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ドデシルスルホニルフェニル
）カルバモイルフェニル基、２−二１〜ロー４−（３−
メチルスルファモイルフェニル）カルバモイルフェニル
基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルカル
バモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−オクチルカルバモイルフェニル基、４−二］ーロ
ー２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−Ｉ＜デシルカルバモイルフ
ェニル基、４−二トロー２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキ
サデシルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバモイルフェニル
基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボキ
シプロピル ェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ス
ルホエチル）カルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２
−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スルホプロピル）
カルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−（２−
シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒ１くロキシエ１〜キシ
）エチル）カルバモイルフェニル基、４−二１〜ロー２
ージエチルカルバモイルフェニル基、４−二１〜ロー２
ージーｎーブチルカルバモイルフェニル基、４−二１〜
ロー２〜ジーｎーオクチルカルバモイルフェニル基、４
−二１〜ロー２ージーｎーオクタデシルカルバモイルフ
ェニル基、４−ニトロ−２−メチルカルバモイルフェニ
ル基、４−二１〜ロー２ーｎーヘキサデシルカルバモイ
ルフェニル基、４−二１−ロー２−Ｎ−メチル−Ｎ−（
４−ドデシルスルホニルフェニル）カルバモイルフェニ
ル基、４−ニトロ−２−（３−メチルスルファモイルフ
ェニル）カルバモイルフェニル基、２。

４−ジメタンスルホニルフェニル基、２−メタンスルホ
ニル−４−ベンゼンスルホニルフェニル基、２−ｎ−オ
クタンスルホニル−４−メタンスルホニルフェニル基、
２−ｎ−テトラデカンスルホニル−４−メタンスルホニ
ルフェニル基、２−ｎ−ヘキサデカンスルホニル−４−
メタンスルホニルフェニル基、２，４−ジ−ｎ−ドデカ
ンスルホニルフェニル基、２，４−シトデカンスルホニ
ル−５−トリフルオロメチルフェニル基、　２−ｎ−デ
カンスルホニル− チルフェニル基、２−シアノ−４−メタンスルホニルフ
ェニル基、２，４．６−１−ジシアノフェニル基、２，
４−ジシアノフェニル基、　２−ニトロ−４−メタンス
ルホニルフェニル基、　２−ニトロ−４〜ｎ−ドデカン
スルホニルフェニル基、２−ニトロ−４−（２−スルホ
エチルスルホニル）フェニル基、２−ニトロ−４−カル
ボキシメチルスルホニルフェニル基、　２−ニトロ−４
−カルボキシフェニル基、２−二１〜ロー４ーエトキシ
力ルポニルー５−ｎ−ブトキシフェニル基、２−ニトロ
−４−エトキシカルボニル−５−ｎ−ヘキサデシルオキ
シフェニル基、２−ニトロ−４−ジエチルカルバモイル
−５−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、２−ニトロ
−４−シアノ−５−ｎ−ドデシルフェニル基、２，４−
ジニトロフェニル基、２−ニトロ−４−ｎ−デシルチオ
フェニル基、３，５−ジニトロフェニル基、２−ニトロ
−３，５−ジメチル−４−〇ーヘキサデカンスルホニル
フェニル基、４−メタンスルホニル−２−ベンゼンスル
ホニルフェニル基、４−ｎ−オクタンスルホニル−２−
メタンスルホニルフェニル基、４−ｎ−テトラデカンス
ルホニル−２−メタンスルホニルフェニル基、４−ｎ−
ヘキサデカンスルホニル−２−メタンスルホニルフェニ
ル基、　２，５−シトデカンスルホニル−４−トリフル
オロメチルフェニル基、４−ｎ−デカンスルホニル−２
−シアノ−５−トリフルオロメチルフェニル基、４−シ
アノ−２−メタンスルホニルフェニル基、４−ニトロ−
２−メタンスルホニルフェニル基、　４−ニトロ−２−
ｎ−　Ｉ〜デカンスルホニルフェニル基、４−二１〜ロ
ー２−（２−スルホエチルスルホニル）フェニル基、４
−ニトロ−２−カルボキシメチルスルホニルフェニル基
、４−ニトロ−２−カルボキシフェニル基、４−ニトロ
−２−エトキシカルボニル−５−ｎ−フ１−キシフェニ
ル基、４−二１へロー２−エトキシカルボニル− ル基、４−ニトロ−２−ジエチルカルバモイル−５−ｎ
−ヘキサデシルオキシフェニル基、４−ニトロ−２−シ
アノ−５−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ニトロ−２−
ｎ−デシルチオフェニル基、４−二１〜ロー３，５−ジ
メチル−２−ｎ−ヘキサデカンスルホニルフェニル基、
４−ニトロナフチル基、２，４−ジニトロナフチル基、
４−ニトロ−２−ｎ−オクタデシルカルバモイルナフチ
ル基、４−二トロー２−ジオクチルカルバモイル−５−
（３−スルホベンゼンスルホニルアミノ）ナフチル基、
２，３，４，５。

６−ペンタフルオロフェニル基、　２−ニトロ−４−ベ
ンゾイルフェニル基、２，４−ジアセチルフェニル基、
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、４−
ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル基、４−ニト
ロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４．５　
−トリシアノフェニル基、３，４−ジシアノフェニル基
、２−クロロ−４，５−ジシアノフェニル基、　２−ブ
ロモ−４。

５−ジシアノフェニル基、４−メタンスルホニルフェニ
ル基、４−ｎ−ヘキサデカンスルホニルフェニル基、２
−デカンスルホニル−５−１ヘリフルオロメチルフェニ
ル栽、　２−ニトロ−５−メチルフェニル基、　２−二
１〜ロー５ーｎーオクタデシルオキシフェニル基、２−
ニトロ−４−Ｎ−　（ビニル、スルホニルエチル）−Ｎ
−メチルスルファモイルフェニル基、など。

複素環基の例としては、例えば、２−ピリジル基、３−
ピリジル基、４−ピリジル基、５−ニトロ−２−ピリジ
ル基、５−二１〜ローＮーヘキサデシルカルバモイル−
２−ピリジル基、３，５−ジシアノ−２−ピリジル基、
５−ドデカンスルホニル−２−ピリジル基、５−シアノ
−２−ピラジル基、４−二１ーロチオフエンー２ーイル
基、５−二１ーロー１，２−ジメチルイミダゾール−４
−イル基、３。

５−ジアセチル−２−ピリジル基、１−ドデシル−５−
カルバモイルピリジニウム−２−イル基、５−二１〜ロ
ー２ーフリル基、５−ニトロペンツチアゾール−２−イ
ル基、２−メチル−６−二トロペンツオキサゾール−５
−イル基、などが挙げられる。

次に一般式〔Ｉ〕のＲ１、Ｒ２について説明する。

Ｒ１は、水素または置換基を表す。置換基は特に限定さ
れるものではなく、多くの置換基を選びつる。しかしな
がら、一般式ＣＩ）で表される化合物がポジ作用化合物
としてその特性を更に高めるためにはＲ１は多くの置換
基の中でも特に芳香族基、複素環基または一Ｙ　１−　
Ｒ　Ｓで表される基であることが望ましい。ここでＹｌ
はへテロ原子（好ましくは孤立電子対を有する原子）ま
たはへテロ原子基を表し、Ｒ５は水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。

ここで、Ｒ５の脂肪族基、芳香族基または複素環基の例
としては、前にＥＡＧのＳｕｂが置換基の時の例として
あげたアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、複素環基と同様の基が挙げられ
る。

また更に、写真的有用基の放出を速くするためには、Ｒ
１は一Ｙ”−Ｙ２−Ｒ’で表される基であることが望ま
しい。

ここでＹｌ、Ｙ２は共にペテロ原子またはへテロ原子基
を表し、Ｒ６は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わす。具体的にはＲ’と同様の基が挙げられ
る。

■１とＹ２は互いに同じでも異なっていてもよいが、／ 好ましいＹｌ、Ｙ２の組み合わせとしては一〇−Ｎ　　
、＼ （○は酸素原子、Ｎは窒素原子、Ｓは硫黄原子を表す。

Ｒ７、Ｒ８は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わす。具体的にはＲ５と同様の基　　　　　′
が挙げられる。）等が挙げられる。

Ｒ１が上記の如き置換基である際に写真的有用基の放出
が速い理由については詳しくは明らかではないが、電子
受容部が電子供与物質から電子を受容した際に、Ｙｌ−
　Ｙ２の結合が不可逆的に開裂し、これが写真的有用基
の放出を促進しているものと考えている。

以下にＲ１の具体例を挙げる。

水素原子、 １゛香族基もしくは　ズ　基（置換基を有するものを含
む。例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシ
フェニル基、３−クロロフェニル基、４−アセチルアミ
ノフェニル基、４−ヘキサデカンスルホニルアミノフェ
ニル暴、２−メタンスルホニル−４−ニトロフェニル基
、３−二１へロフェニル基、４−メ１−キシフェニル基
、４−アセチルアミノフェニル基、４−メタンスルホニ
ルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル暴、４−テト
ラテシルオキシフェニル基、２−フリル見、２−ピリジ
ル基、　５−ニトロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基
、３，５−ジシアノ−２−ピリジル基、など）である。

アミノ基（置換されていてもよいアミノ基。例えば、ア
ミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルア
ミノ基、　エチル−３−カルボキシプロピルアミノ基、
　エチル−２−スルホエチルアミノ基、フェニルアミノ
基、メチルフェニルアミノ基、メチルオクチルアミノ基
、メチルヘキサデシルアミノ基、など）、 アルコキシ基（置換されていてもよいアルコキシ基。例
えば、メトキシ基、工１〜キシ基、ｎ−プロピルオキシ
基、１ｓｏ−プロピルオキシ基、シクロへキシルメトキ
シ基、など）、 アリールオキシ基もしくは複素環オキシ基（置換基を有
するものを含む。例えば、フェノキシ基、ナフチルオキ
シ基、４−アセチルアミノフェノキシ基、ピリミジン−
２−イルオキシ基、　２−ピリジルオキシ基、など）、 アルキルチオ基（置換されてもよいアルキルチオ基。例
えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基
、ｎ−オクチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基、ｎ−１ク
チシルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基、工１−キシカ
ルボニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、２−ヒドロキ
シエチルチオ基、など）、７−男ニールチオ」（４現く
は開数１本基（置換基を有するものを含む。例えば、フ
ェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、　２−ｎ−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、４−二１
−ロフェニルチオ基、２−ニトロフェニルチオ基、４−
アセチルアミノフェニルチオ基、１−フェニル−５−テ
トラゾリルチオ基、５−メタンスルホニルベンゾチアゾ
ール−２−イルチオ基、など）、 アシルアミノ基（置換されてもよいアシルアミノ基。例
えば、アセチルアミノ基、２−カルボキシベンゾイルア
ミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ基、３−ジエチル
アミノプロパノイルアミノ基、アクリロイルアミノ基、
など）、 アシルオキシ基（置換されてもよいアシルオキシ基、例
えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、２−ブテノ
イルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基、３−
クロロ−４−テトラデシルオキシベンゾイルオキシ基、
など）、 スルホニルアミノ基（置換されてもよいスルホニルアミ
ノ基。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンス
ルホニルアミノ基。２−メトキシ−５−ｎ−メチルベン
ゼンスルホニルアミノ基、２−クロロ−５−ドデカノイ
ルアミノベンセンスルホニルアミノ基、など）、 アルコキシカルボニルアミノ基（置換されてもよいアル
コキシカルボニルアミノ基。例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ基、工１−キシカルボニルアミノ基、２−メ１
〜キシエトキシカルボニルアミノ基、１ｓｏ−ブトキシ
カルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ
基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、２−シアノエト
キシカルボニルアミノ基、など）、 アリールオキシカルボニルアミノ基（置換されてもよい
アリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキ
シカルボニルアミノ基、２，４−ジメチルフェノキシカ
ルボニルアミノ基、４−ニトロフェノキシカルボニルア
ミノ基、４−ｔ−ブトキシフェノキシカルボニルアミノ
基、など）、 アルコキシカルボニルオキシ基（置換されてもよいアル
コキシカルボニルオキシ基。例えば、メトキシカルボニ
ルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、２−ベ
ンゼンスルホニルエトキシカルボニルオキシ キシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、など）、 アリールオキシカルボ玉ルオキシ基（置換されてもよい
アリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキ
シカルボニルオキシ基、３−シアノフェノキシカルボニ
ルオキシ基、４−アセトキシフェノキシカルボニルオキ
シ ボニルアミノフェノキシカルボニルオキシ基、４−ヒド
ロキシ−３−ベンゼンスルホニルアミノフェノキシカル
ボニルオキシ基、など）、 アミノカルボニルアミノ基（置換されてもよいアミノカ
ルボニルアミノ基。例えば、メチルアミノカルボニルア
ミノ基、モルホリノカルボニルアミノ エチル−Ｎ−フェニルアミノカルボニルアミノ基、４−
シアノフェニルアミノカルボニルアミノ基、４−メタン
スルホニルフェニルアミノカルボニルアミノ基、など）
、 アミノカルボニルオキシ基（置換されてもよいアミノカ
ルボニルオキシ基。例えば、ジメチルアミノカルボニル
オキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ基、４−ジプロ
ピルアミノフェニルアミノ力ルポニルオキシ基、など）
、 アミノスルホニルアミノ基（置換されてもよいアミノス
ルホニルアミノ基。例えば、ジエチルアミノスルホニル
アミノ基、　ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニルアミノ基
、フェニルアミノスルホニルアミノ基、など）、 ハロゲン（フッ素、塩素など）等が挙げられる。

次にＲ２について説明する。

Ｒ２は電子吸引性の基を表す。

具体的には、 スルファモイル基（置換されてもよいスルファモイル基
。例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基
、ジメチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、　ビス（２−メトキシエチル）スルファモイル基、
ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、　メチル−ｎ−オク
チルスルファモイル基、ｎ−ヘキサデシルメチルスルフ
ァモイル基、３−エトキシプロピルメチルスルファモイ
ル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルスルファモイル基、４
−デシルオキシフェニルスルファモイル基、メチルオク
タデシルスルファモイル基、など）、 一３５＝ ル基。例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基
、ジメチルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシエチ
ル）カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロ
へキシルカルバモイル基、　ジ−ｎ−オクチルカルバミ
ル基、３−ドデシルオキシプロピルカルバモイル基、ヘ
キサデシルカルバモイル基、３−（２．４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル基、３−オク
タンスルホニルアミノフェニルカルバモイル基、　ジ−
ｎ−オクタデシルカルバモイル基、など）、 アシル基（置換されてもよいアシル基。例えば、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ｉｓｏ−ブチロ
イル基、２，２−ジメチルプロピオニル基、ベンゾイル
基、３，４−ジクロロベンソイル基、３−アセチルアミ
ノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メチルベンゾイル
基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイル基、など）、 スルホニル基（置換されてもよいスルホニル基。

例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ブ
タンスルホニル基、ｎ−ヘキサデカンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、４−
ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基、など）、 スルフィニル基（置換されてもよいスルフィニル基。例
えば、メタンスルフィニル基、エタンスルフィニル基、
ブタンスルフィニル基、ｎ−ヘキサデカンスルフィニル
基、ベンゼンスルフィニル基、４−トルエンスルフィニ
ル基、４−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルフィニル基
、など）、 えば、メ１〜キシカルボニル基、工１ーキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基、プロポキシカルボニ
ル基、ブ１ーキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボ
ニル基、フェノキシカルボニル基基、テトラデシルオキ
シカルボニル基、２−メトキシエトキシカルボニル基、
２−クロロフェノキシカルボニル基、など）、 アルコキシスルホニル基もしくはアリールオキシスルホ
ニル基（置換基を有するものを含む。例えば、メトキシ
スルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスル
ホニル基、ブトキシスルホニル基、ベンジルオキシスル
ホニル基、フェノキシスルホニル基、４−メチルフェノ
キシスルホニル基など）、 カルボキシ基（カルボキシレートも含む）、アリール基
もしくは複素環基（置換基を有するものを含む。例えば
、フェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェニル基
、３−クロロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル
基、４−ヘキサデカンスルホニルアミノフェニル基、２
−メタンスルホニル−４−二トロフェニル基、３−ニト
ロフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−アセチル
アミノフェニル基、４−メタンスルホニルフェニル基、
２，４−ジメチルフェニル基、４−テトラデシルオキシ
フェニル基、２−フリル基、２−ピリジル基、５−ニト
ロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基、３，５−ジシア
ノ−２−ピリジル基など。また先にＥＡＧの説明の際列
挙したアリール基でもよい。）等が挙げられる。

これらの電子吸引性の置換基の中でも炭素−炭素二重結
合の分極を制御し、ＰＵＧで表される写真性有用基の放
出をより適度な速度にする為には、Ｒ２はアシル基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、シアノ基、スルホニル基、ニトロ基で
あることが望ましい。

次にＥＴＧについて説明する。

ＥＴＧは電子を伝達することが可能な基を表し、Ｒ２を
担持するオレフィン炭素原子とＲ３、Ｒ４を担持する炭
素原子とに結合する。

電子を伝達する基とは具体的には電子移動の自由度の大
きなπ電子を持つ結合を有し、一般式Ｅｌ）における炭
素−炭素二重結合と共役しつる基を表す。

したがって多くの共役系がＥＴＧとしては可能であるが
、その好ましい具体例を以下に一般式として挙げ説明す
る。ここで（＊）および（−）（−）は各々、一般式〔
Ｉ〕のＲ２を担持するオレフィン炭素原子と＝３９− Ｒ３、Ｒ４を担持する炭素原子とに結合する部位を表す
。

一般式（Ｅ−１） ｘｌは水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、／ 一３Ｏ２Ｎ　　　、−ＣＯ−Ｒ″′、−３Ｏ２−Ｒ’、
シアノ基、ハロゲ＼ １ａ ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）もしくは
ニトロ基を表わす。ここでＲ９およびＲＩＯは同じてあ
っても異なっていても良く、水素原子、脂肪族基、芳香
族基もしくは複素環基を表わす。

ｑは１から４の整数を表わす。ｑが２以上の時はｘｌで
表わされる置換基は同じでも異なっていても良い。ｑが
２以上の時はＸｌどうしが連結して環を形成しても良い
。

一般式（Ｅ−２） Ｘ□およびｑは一般式（Ｅ−１）において定義したもの
と同じ意味を表わす。

一般式（Ｅ−３） 式中ｘ２は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから選
ばれ、少なくとも一つ以上の１）Ｋ子の組合せからなり
、５貝ないし７員の複素環を形成するに必要な原子団で
ある。この複素環はさらにベンゼン環または５貝ないし
７員の複素環が縮合していても良い。好ましい複素環と
して例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリ
アゾール、フラン、オキサゾール、チオフェン、チアゾ
ール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、
アゼピン、オキセピン、インドール、ベンゾフランなら
びにキノリンなどがあげられる。

ｘｌ、ｑは一般式（Ｅ−１，）で定義したものと同じ意
味を表わす。

一般式（Ｅ−４） 式中、ｘ３は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれ少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり、５
貝ないし７員の複素環を形成するに−Ｎ＝である。ここ
で）（１１は水素原子、脂肪族基あるいは芳香族基を表
わす。この複素環は更にベンゼン環または５員ないし７
員の複素環が縮合していても良い。

好ましい複素環としては、ピロール、イミダゾール、１
〜リアゾール、フラン、オキサゾール、オキサジアゾー
ル、チオフェン、チアゾール、チアジアゾール、ピリジ
ン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、アゼピン、オ
キセピンならびにイソキノリンなどがあげられる。

一般式（Ｔ）において、Ｒ３、Ｒ４は各々水素原子また
は炭化水素基を表す。ただし、Ｒ３、Ｒ４は互いに同じ
でも異なっていてもよい。炭化水素基としては置換基を
有するものを含み、例えばアルキル基、アラルキル基、
アルケニル栽、アルキニル基、アリール基等が挙げられ
る。好まシイ炭素数の範囲は１〜２０である。

次に−Ｇ　Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　Ｊ％　Ｐ　Ｕ　Ｇについて
述べる。

１’ｊｍｅで表される基は、一般式（１）の中のＲ３、
Ｒ４を担持する炭素原子との開裂をひきかねとして後続
する反応を介してＰＵＧを放出する基を表し、ｔはＯま
たは１を表す。

Ｔｊ　ｍｅで表される基としては、種々公知であり、例
えば特開昭６１−１４７２４４号（５）頁−（６）頁、
同６１−２３６５４９号（８）頁＝（１４）頁、特願昭
６１−８８６２５号（３６）頁−（４４）頁に記載され
た基が挙げら才しるが、Ｔｉｍｅとして好ましくは特開
昭６２−２１５２７０号（２５）頁−（４５）頁に記載
の基である。

ＰＵＧは、写真的に有用な基を表す。

写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、造核剤、カプラー、拡散性あるいは非拡散性色素
、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ハライド、ハロゲン化銀溶
剤、レドックス競争化合物、現像薬、補助現像薬、定着
促進剤、定着抑制剤、銀画像安定化剤、色調剤、処理依
存性良化剤、網点良化剤、色像安定化剤、写真用染料、
界面活性剤、硬膜剤、減感剤、硬調化剤、キレート剤、
蛍光増白剤、紫外線吸収剤、造核促進剤、膜厚改良剤な
ど、あるいはこれらの前駆体を表す。

これらの写真的に有用な基は有用性の面で重複している
ことが多いため代表的な例について以下に具体的に説明
する。

現像抑制剤の例として、ハロゲン（臭素、沃素）、ペテ
ロ環に結合するメルカプト基を有する化合物例えは、置
換あるいは無置換のメルカプトアゾール類（具体的には
１−フェニル−５−メルカプトテトラ＝４４− ゾール、　１−（４−カルボキシフェニル）−５−メル
カプ１〜テトラゾール、■−（３−ヒドロキシフェニル
）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−スルホフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−ス
ルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（
４−スルファモイルフェニル （３−ヘキサノイルアミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、１−エチル−５−メルカプトテトラゾー
ル、　１−（２−カルボキシエチル）−５−メルカプト
テトラゾール、２−メチルチオ−５−メルカプト−１．
３．４−チアジアゾール、２−（２−カルボキシエチル
チオ）−５−メルカプト−１．３．４−チアジアゾール
、３−メチル−４−フェニル−５−メルトカプト−１．
２．４−トリアゾール、２−（２−ジメチルアミノエチ
ルチオ）−５−メルカプト−１、３．４−チアジアゾー
ル、　１−　（４−ｎ−ヘキシルカルバモイルフェニル
）−２−メルカプトイミダゾール、３−アセチルアミノ
−４−メチル−５−メチルカプト−１．２．４−１−リ
アゾール、　２−メルカプトベンツオキサゾール、２−
メルカプトベンツイミダゾールプ１〜・ベンゾチアゾー
ル、２−メルカプ１〜６−ニトロー】、３−ベンツオキ
サゾール、１−（１−ナフチル）−５−メルカプ１〜テ
１〜ラソール、２−フェニル−５−メルカプ１〜１，３
．１１−オキサシアソール、］−（３−（３−メチルウ
レイド）フェニル）−５−メルカプトチ１−ラソール、
１−（４−二１〜口フェニル）−５−メルカプ１〜テ１
〜ラソール、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−
２−メルカプトイミダソールなど）、置換あるいは無置
換のメルカプ１ヘアザイデン類（具体的には、６−メチ
ル−４−メルカプ１〜１，３，３ａ、７−テトラサイン
デン、６−メチル−２−ベンジル−４−メルカプト−１
，３，３ａ、７−テ１〜ラザインテン、６−フェニル−
４−メルカプｌ−テトラサインテン、　４，６−シメチ
ル−２−メルカプ１〜１，３，３ａ、７−テ１ヘラザイ
ンデンなど）、　置換あるいは無置換のメルカプ１−ピ
リミジン類（具体的には２−メルカプ１〜ピリミジン、
２−メルカプ１〜４−メチル−６−ヒドロキシピリミジ
ン、２−メルカプ１−４−プロピルピリミジンなど）な
どがある。イミノ銀生成可能なペテロ環化合物、例えば
置換あるいは無置換のベンツトリアゾール類（具体的に
は、ベンゾ１〜リアゾール、５−二１−ロベンゾ１〜リ
アソール、５−メチルベンゾ１〜リアゾール、５，６−
ジクロルベンゾ１〜リアゾール、５−フロモベンソ１〜
リアソール、５〜メ１〜キシベンツ１〜リアゾール、５
−アセチルアミノベンツトリアゾール、５−ｎ−ブチル
ベンツＩ−リアゾール、５−二１へロー６−グロルベン
ソ１へリアソール、５，６−シメチルベンソトリアソー
ル、４，５，６．７−テトラクロルベンソトリアゾール
など）、　置換あるいは無置換のインダゾール類（具体
的にはインダゾール、５−二１ヘロインダゾール、３−
ニトロインダゾール、５−クロル−５−二１〜口インダ
ゾール、３−シアノインダゾール、３−ｎ−ブチルカル
バモイルインダゾール、５−ニトロ−３−メタンスルホ
ニルインダゾールなど）、置換あるいは無置換のベンツ
イミダゾール（具体的には、５−ニトロベンツイミダゾ
ール、４−二１〜口ペンツイミダゾール、５，６−ジク
ロルベンツイミダゾール、５−シアノ−６−クロルベン
ツイミダゾール、５−１〜リフルオルメチル−６−クロ
ルペンツイミダゾールなど）などがあげられる。また現
像抑制剤は現像処理工程において酸化還元反応に続く反
応により、一般式〔Ｉ〕の酸化還元母核から放出された
後、現像抑制性を有する化合物となり、更にそれが、実
質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少し
た化合物に変化するものであっても良い。

ＰＵＧが拡散性あるいは非拡散性色素である場合、色素
としてはアゾ色素、アゾメチン色素、アゾピラゾロン色
素、インドアニリン系色素、インドフェノール系色素、
アントラキノン系色素、１〜リアリ一ルメタン系色素、
アリザリン、ニトロ系色素、キノリン系色素、インジゴ
系色素や、フタロシアニン系色素があげられる。またそ
れらのロイコ体や、−時的に吸収波長がシフ１−された
もの、さらにテ１へラゾリウム塩などの色素プレカーサ
ーがあげられる。さらにこれらの色素は適当な金属とキ
レ−１へ色素を形成してもよい。

この中でシアン、マゼンタおよびイエローの色素が特に
重要である。

イエロー色素の例： 米国特許３，５９７，２００号、同３，３０９，１９９
号、同４，０１３　、６３３号、同４，２４５，０２８
号、同４，１５６，６０９号、同４，１３９．３８３号
、同４，１９５，９９２号、同４，１４８，６４１号、
同４゜１４８．６４３号、同４，３３６，３２２号：特
開昭５１−１１４９３０号、同５６−７］０７２号：　
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｊｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６３０
（１９７８）号、同１６７４５　（１９７７）号に記載
されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，４５３，１０７号、同３，５４４，５４５
号、同３，９３２．３８０号、同３，９３１，１４４号
、同３，９３２，３０８号、同３，９５４．４７６号、
同４，２３３，２３７号、同４，２５５，５０９号、同
４゜２５０．２４６号、同４，１４２，８９１号、同４
，２０７，１０４号、同４゜２８７．２９２号：特開昭
５２−１０６７２７号、同５３−２３６２８号、同５５
−３６８０４号、同５６−７３０５７号、同５６−７１
０６０号、同５５−１．３４号に記載されているもの。

シアン系色素の例： 米国特許３，４８２，９７２号、同３，９２９，７６０
号、同４，０１３．６３５号、同４，２６８，６２５号
、同４，１７１，２２０号、同４，２４２．４３５号、
同４，１４２，８９１号、同４，１９５，９９４号、同
４゜１４７．５４４号、　同４，１４８，６４２号：英
国特許１，５５１，１３８号：時開１１ｊ（５４−９９
４３，１号、同５２−８８２７号、同５３−７１７８２
３号、同５３−１４３３２３号、同５４−９９４３１号
、同５６−７１０６］号：ヨーロッパ特許（Ｅ））Ｃ）
　５３，０３７号、同５３，０４０号、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃ１ｏｓｕｒｅ１７，６３０（１９７８）号
、及び同１６゜４７５（１９７７）号に記載されている
もの。

また色素プレカーサ一部の一種として、感光要素中では
一時的に光吸収をシフトさせである色素の具体例は米国
特許４，３１０，６１２号、同Ｔ−９９９，００３号、
同３，３３６，２８７号、同３，５７９，３３４号、同
３，９８２，９４６号、英国特許１，４６７．３１７号
および特開昭５７−１５８６３８号などに３己載されて
いる。

ＰＵＧがハロゲン化銀溶剤である場合の例としては、特
開昭６０−１６３０４２号、　米国特許４，００３，９
１０号、米国特許４，３７８，４２４号等に記載された
メソイオン化合物、特開昭５７−２０２５３１号等に記
載されたアミノ基を！＆換基として有するメルカプトア
ゾール類もしくはアゾールチオン類などがあり、より具
体的には特開昭６］−２３０１３５号に記載されている
ものを挙げることができる。

ＰＵＧが造核剤である場合の例としては特開昭５９−１
７０８４０号に記載のあるカプラーより放出される離脱
基の部分が挙げられる。

その他ＰＩＧについては特開昭６１−２３０１３５号、
米国特許４，２４８，９６２号、特開昭６２−２１５２
７２号等の記載を参考にできる。

以下に本発明の具体的化合物例を列挙する。

ただし本発明の化合物はこれに限られるものではない。

（以下余白） １゜ ０　　　Ｃ＋ｅｌｌｓ７ １１／ ４゜ しｌｌＮ１１Ｌ、ＵＩＪ２１１５ １０゜ ／ １１゜ １３゜ １’：Ｌ １５゜ １６゜ ２１゜ ０．Ｎ ＼ ＣＨ３ ２２゜ ９Ｎ ＼ Ｃａ＋、＋ ２３゜ ０、Ｎ Ｈ２ＣＬ；＋ｅＨｚ７ ２５゜ Ｎ９・ １　　　＼ Ｈ３ＣＯ（、−Ｎ−ＣＨ３ＣＯＯＣ，□１１゜５２７゜ Ｎ０９ ２８゜ ３０゜ ３１゜ ３２゜ ３３゜ ３４゜ ３５゜ ３６゜ しＵＩＴ。

＼Ｃ２Ｈ５ ３８゜ ３９゜ ０□Ｎ ＼ ４０゜ １１Ｊ２ ４２゜ ４３゜ ４４゜ ４５゜ ４６゜ ４７゜ Ｕ ４８゜ ４９゜ ５０゜ ＮＯ。

５２゜ 本発明の化合物の合成法のポイントはオレフィン部の合
成である。オレフィン部の合成に関してはこれまで非常
に多くの手法が見出されており、例えば二重結合の生成
を伴う縮合反応や、二重結合を持つ化合物の変形、置換
、カップリング反応や、飽和化合物から二重結合を導入
する反応などが挙げられる。

したがって種々の置換基の導入は、最適な合成法を選択
することにより可能になる。

この具体的手法については、例えばＭｅｔｈｏｄｅｎｄ
ｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　ｃｈｅｍｉｅ　（Ｉｌ
ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）（１９７２）５巻ｌｂアルケン
、シクロアルゲン、アリールアルケンやＴｈｅ　ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｇｒｏｕ
ｐｓ（ＰＡＴＡＩ）Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ
　ａｌｋａｎｅｓ等を参考に出来る。

以下に具体的な合成例を示す。

合成例　化合物１の合成 （ステップ１） α−メチル−４−二トロケイ皮酸の合成４−二トｌコヘ
ンズアルデヒド（ｍｐ　１０５４０６．５　’Ｃ）　７
６ｇとメチルマロン酸（メチルマロン酸ジエチルエステ
ルの加水分解により合成０１８　ｇとピペリジン８５ｇ
にピリジン６３（ｂ＋＋ｆを加え、蒸気浴上で２４時間
加熱撹拌した。反応混合物を冷却後、ごれを１２５０ｍ
１の濃塩酸と２．５ｋｇの氷の混合物に加えた。生成し
たオイル分をエーテルで抽出し、更にこれより５％水酸
化ナトリウム水溶液で再抽出した。この水溶液を希酸性
にし、析出した結晶を濾取し乾燥した。

収量８６ｇ　　収率８３％ （ステップ２） Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−メチル−４−ニト
ロケイ皮酸アミドの合成 α−メチル−４−ニトロケイ皮酸５２ｇに塩化チオニル
３０ｇを加え、蒸気浴上で塩化水素ガスの発生が終了す
るまで約１時間加熱撹拌後更に３０分間加熱撹拌し、冷
却した。

これにヘンゼン２００ｍＮを加えこの溶液に室温以下で
Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミン７０ｇとトリエチ
ルアミン４０ｍ１とのクロロホルム溶液を徐々に加えた
。滴下後室温で１時間撹拌後、氷水に注ぎ酢酸エチルエ
ステルにて抽出した。抽出液を水洗、芒硝乾燥後、溶媒
を減圧上留去し、メタノールにより再結晶した。

収量９３ｇ　　収率６８％ （ステップ３） Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−プロモメヂルー４
−ニトロケイ皮酸アミドの合成 Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−メヂルー４−ニト
ロケイ皮酸アミド４７ｇの四塩化炭素４００ｍＱ溶液に
Ｎ−ブロモコハク酸イミド１Ｂｇと過酸化ヘンジイル０
．５ｇを加え、室温から徐々に加熱し、約１時間で還流
さセた。白熱灯を照射しながら加熱還流を１０時ｍ１行
い冷却した。溶媒を減圧下留去後残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに−イ寸し、目的物をヘキザンー
酢酸エチルエステル（１：２）混合溶媒留分より得た。

収量２３ｇ　　収率４２％ （ステップ４） Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−（４−ブトキシカ
ルボニルアミノフェノキシ）メチル−４−二１−ロケイ
皮酸アミドの合成 Ｎ−メヂルーＮ−オククデンルーα−ブロモメチル−４
−ニトロケイ皮酸アミド２０ｇと４−ｔ−ブトキシカル
ボニルアミノフェノール８ｇ、炭酸カリウム６ｇ、ヨウ
化ナトリウム０．１ｇをアセトン１０ｍ１と混合し、５
時間加熱還流した。

反応終了後、アセトンを留去し、酢酸エチルエステル−
水を加え、抽出した。酢酸エチルエステル層を芒硝乾燥
後、溶媒を減圧留去し残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製した。

収ｆｆ１１９ｇ　　収率７７％ （ステップ５） Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−（４−アミノフェ
ノキシ）メチル−４−ニトロケイ皮酸アミドの合成Ｎ−
メチル−Ｎ−オクタデシル−α−（４−ｔ−ブトキシカ
ルボニルアミノフェノキシ）メチル−４−ニトロケイ皮
酸アミド’１０ｇをクロロホルム５０ｍ２に熔解し、０
°Ｃ以下に冷却した。これにトリフルオロ酢酸１２ｍ！
を徐々に滴下後、室温にて１０時間撹拌した。

反応終了後、反応混合物を重曹水に注ぎ中和し、酢酸エ
チルエステルにて抽出した。抽出物をシリカゲルフラン
シュカラムクロマトグラフィーに付し、酢酸エチルエス
テル−ヘキシンＮ：ｔ）？ｆｆ１合溶媒留分より目的物
を得た。

収量５．４ｇ　収率６３％ （ステップ６） 化合物ｌの合成 Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−（４−アミノフェ
ノキシ）メチル−４−ニトロケイ皮酸アミド５ｇをジメ
チルアセトアミド１５ｍ２に溶解しＯ′ｃに冷却後ピリ
ジン２滅を滴下し、次いで化合物Ａ”　　３．４ｇを結
晶のまま徐々に加えた。室温で１時間撹拌後、水に注ぎ
、酢酸エチルエステルにて抽出し、水洗２回後、希塩酸
水で洗いもう一度水洗した。抽出物をシリカゲルフラン
シュカラムクロマトグラフィーに付しクロロホルム−酢
酸エチルエステル（５：１）混合溶媒留分より目的物を
得、酢酸エチルエステル−メタノール（１：５）？Ｉ台
溶媒より再結晶した。

収量４．４ｇ　収率５５％ 化合物Ａ” 本発明の化合物は、感光層に用いてもよいし、その他の
構成層（例えば保護層、中間層、フィルター層、ハレー
ション防止層、受像層）に用いてもよい。本発明の化合
物はＰＵＧが異なる写真有用性基である２種を併用して
もよい。例えばＰＵＧが拡散性色素である化合物と、Ｐ
ＵＧが現像抑制剤である化合物を併用するとＳ／Ｎのよ
い転写色素画像が得られる。

本発明の化合物は広範囲の量で使用できる。好ましい使
用量はＰｔＪＧの種類によって異なる。例えばＰＵＧが
拡散性色素である場合には色素の吸光係数にもよるが、
０．０５ミリモル／　ｎ′Ｆ〜５０ミリモル／！イ、好
ましくは０．１ミリモル／ポ〜５ミリモル／Ｍで使用さ
れる。現像抑制剤である場合にはハロゲン化！艮１モル
当りｌＸｌ０−７モル〜ｌＸｌ０−’モル使用すること
が好ましく、特に好ましくはｌＸｌ０−’モル−１×１
０−２ が好ましい。またＰＵＧが現像促進剤ならびに造核剤の
場合には上記現像抑制剤と同様の添加量が好ましい。Ｐ
ＵＧがハロゲン化銀溶剤である場合にはハロゲン化ｉ艮
１モル当１’ｌ　Ｉ　Ｘｌ０−’モル−１×好ましくは
ｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０’　モルの範囲である。

本発明の化合物は、還元性物質から電子を受けとること
によって写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出す
る。従って、還元性物質を均一に作用させれば写真的有
用基もしくは前駆体を均一にまた還元性物質を画像状に
酸化体に変えれば、逆側像状に写真的に有用な基もしく
はその前駆体を放出させることができる。

またこの場合写真的有用基は、放出されてその機能が増
大したり発現するだけでなく、例えば放出以前にも機能
を有するものが放出によりその作用が減少したり消失し
ても良いし、放出による物性の変化により例えばＰ　Ｕ
　Ｇの水溶性が上がり逆イメージに溶出した結果、イメ
ージワイズに残存した本発明の化合物が作用することも
可能である。

つまり本発明の化合物は、ある作用を銀現像に対して均
一にも、逆イメージワイズにも、イメージワイズにも発
現させることができるのである。

したがって限りない用途が考えられるが、以下にその応
用例を挙げ、更に種々の利用例を表Ａにまとめた。ただ
し応用例はここに挙げたものに限られるものではない。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基が拡散性
の色素である場合拡散転写法あるいは昇華による転写法
などによりカラー画像の形成が可能である。この時ネガ
乳剤を使用するとポジ画像が、オー１〜ポジ乳剤を使用
するとネガ画像を得ることが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基が、結合
時には無色化合物あるいは吸収波長を変化させた色素で
あって、放出後に有色化あるいは変色する化合物である
場合放出前後で色を変えることが出来る。従ってこれを
利用することにより、画像を形成することが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基がカブリ
防止剤である場合、現像部に比較して非現像部で多量に
カブリ防止剤が放出されるので一般に写真では好ましく
ない感度の低下をおこすことなく有効にカブリを防止す
ることが可能である。

この時乳剤はオートポジ乳剤でもネガ乳剤でも同じ効果
を得ることが出来る。

（以下余白） 本発明の化合物は以上述べた非常に多くの応用が可能で
ある。さらに本発明の化合物はこれまでに知られる同種
の機能を有する化合物群と比較してもずくれた性能を有
している。すなわち、■　本発明の化合物は一２０°Ｃ
以下でも充分な速さで写真的に存用な基を放出すること
が出来、高温においても分解がほとんどないため、きわ
めて広い温度範囲で使用可能である。またｐＩＩに関し
ても還元反応が可能なほとんどのｐＨ１ｉＪｔ域での使
用が可能である。写真としての実用を考慮すると好まし
い温度範囲は一２０°Ｃ〜＋１８０°Ｃ，、ｐＩＩに関
しては６．０〜１４．０である。

■　本発明の化合物は酸化性であるため感材の保存中、
大気中の酸化的雰囲気下では完全に安定である。したが
って感材の保存時の安定性は極めてずくれている。

■　さらに本発明の化合物がすぐれている点は処理時還
元されて生成した化合物、即ち、本発明の化合物の還元
体分解物が化学的に不活性であり、処理時に望ましくな
い副作用が及ばずことがない上画像の安定性など写真の
保存に関してまったく影響を及ぼさない。

本発明の化合物および以下に述べる各種添加剤は、水溶
性ならば水や水混和性の有機溶媒に溶解して親水性コロ
イドの塗布液に添加することができる。またラテックス
分ｎ（されているものはそのまま親水性コロイド塗布液
に添加できる。更に、油溶性の高分子化合物であればカ
プラーを分散する際に通常用いられる分散法（オイル分
散法、フィッシャー分散法、ポリマー分散法など）によ
って親水性コロイド塗布液に分散できる。また溶媒を使
用−Ｉず固体分散法によって分散することもできる。

オイル分散法に使用する高沸点有機溶媒としては例えば
フタール酸アルキルエステル（ジブヂルフタレ−１・、
ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル（ジフェニ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフニー１−、ト
リシクロへキンルフメスフェート、トリクレジルフォス
フニー１〜、ジオクチルブヂルフォスフェ−１・）、ク
エン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）
、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（例えばジエヂルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（イ列えばシフ゛ｈ　＝トシコニチルサクシ
ネー１・、ジオクチルアゼレ−１・）、トリメンン酸エ
ステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）、特願昭６
１−２３１５００号記載のカルボン酸類、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８／１５］号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８
４５７号に記載の化合物の他、下記一般式（イ）の耐拡
散性カルボン酸誘導体も使用できる。

一般式〔イ）　　　（Ｒ，−ＣＯＯ−）、、Ｍれ′ここ
でＲ１は一般式（１〕の化合物に耐拡散性を与えている
置換基を表わし、Ｍ″゛は水素イオン、金属イオン、ま
たはアンモニウムイオンを表わし、ｎは１〜４の整数を
表わす。

一般式〔イ］の化合物に１ｌｉｉ（拡散性を付与するＲ
Ｉで表わされる基は、総炭素数８から４０、好ましくは
１２から３２の基である。

具体的には下記のような化合物を挙げることができる。

（イー１） （イー２） ＼ （ｔ）Ｃ５１１ｚ （イー３） （イー４） Ｃ，７Ｈ３，、Ｃｏｏ−ＮＨ，” （イー５） （イー６） （イー７） （ｎ）Ｃｎｌｌ＋ｔ ＼ ＣＨ−ＣＯＯＨ ／ （ｎ）Ｃ６１１＋３ （イー８） （ｎ）Ｃ＋ｏｌｌｚ＋ ＼ ＣＩｌ　−Ｃ００Ｉ＋ ／ （ｎ）Ｃ［ｌｌｌ＋７ （イー９） （イー１０） （イー１１） 上記高沸点有機溶媒に代えて、またはそれと共に沸点的
３０°Ｃ〜１６０°Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテ−１・、シクロヘキサノンを用いることもでき
る。さらに分散後、必要に応して限外口過等により低沸
点有機溶媒を除去して用いることもできる。

一方、固体分散法とは上記化合物を微粒子に粉砕して親
水性コロイドに分＋ｌｔさせる方法である。

化合物を微粒子に粉砕するには公知の種類の適当なミル
（粉砕装置）で遂行されるのが普通であるが、その剪断
力は適当な時間内に材料を必要な粒子サイズまで小さく
するのに十分でなければならない。その処理方法と適当
なミルは米国特許第２゜５８１．４１４号、同第２，８
５５．１５６号および特開昭５２＝１１００’１２号明
細書にも記載されている。

本発明の化合物からＰＵＧを放出させるのに用いる還元
性物質は無機化合物であっても有機化合物であっても良
いがその酸化電位は銀イオン／銀の標準酸化還元電位０
．８０Ｖより低いものが好ましい。

無機化合物においては酸化電位０．８ｖ以下の金属、例
えば　Ｍｎ、、Ｔｉ、　Ｓｉ、　Ｚｎ、叶、Ｆｃ、、Ｃ
ｏ、　Ｍｏ、　Ｓｎ。

Ｐｂ、　Ｗ、、ｏ２、Ｓｂ、　Ｃｕ、　ＩＩ（Ｈ，など
、酸化電位０．８ｖ以下のイオンあるいはその錯化合物
、例えば　ＣＳ＋、Ｖ２−８Ｃｕ’　、Ｆｅ”″、Ｍｎ
Ｏ４”−１１−、Ｃ０（ＣＮ）６’−２Ｆｅ（ＣＮ）６
’−１（Ｆｅ−ＥＤＴＡ）　２−など、酸化電位０．８
ｖ以下の金属水素化物、例えばＮａ１ｌ　、Ｌｉｆｔ、
Ｋ１１、Ｎａ１１１１４、ＬｉＢＩＩａ、ＬｉＡｌ（０
−ｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｊ、ＬｉＡｌ　（ＯＣＨ３）　３Ｈな
ど、酸化電位０．８Ｖ以下のイオウあるいはリン化合物
、例えばＮａ２ＳＯ３、Ｎａ１ｌＳ、　Ｎａ１ｌＳｌ］
＋、ＨｚＰ、　Ｈａｓ、、Ｎａ２Ｓ、１１ａｚｓｚなど
が挙げられる。

有機の還元性物質としては、アルキルアミンあるいはア
リールアミンのような有機窒素化合物、アルキルメルカ
プタンあるいはアリールメルカプタンのような有機イオ
ウ化合物またはアルキルホスフィンあるいはアリールホ
スフィンのような有機リン化合物も使用しうるが、ジェ
ームス著「ザセオリー　オブ　ザ　フォトグラフィック
　プロセス」第４版（１９７７）　Ｐ２９９記載のケン
ダールペルツ式（Ｋｅｎｄａｌ−Ｐｅｌｚ式）に従うハ
ロゲン化銀の還元剤が好ましい。

好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられる。

３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー〔例えば１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル
−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−
ｍ＝トリル−３−ピラゾリドン、１−１１−１−ツルー
３−ピラゾリト“ン、■−フェニルー４−メチルー３−
ピラゾリドン、■−フェニルー５−メチルー３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−３−ピラゾリドン、１．４−ジ−メチル−３−
ピラゾリドン、４−メチル−３−ピラゾリドン、４．４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロロフェ
ニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−ク
ロロフェニル）−４−１チル−３−ピラゾリドン、ｘＬ
（４−＋−ツル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１
−（２４トリル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１
−（４−トリル）−３−ピラゾリドン、１−（ｉトリル
）−３−ピラゾリドン、１−（３−）ツル）−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロ
エチル１４．４−ジメチル−３〜ピラゾリドン、５−メ
チル−３−ビラプリトン、１．５−ジフェニル−３−ピ
ラゾリドン、■−フェニルー４−メチルー４−ステアロ
イルオキシメヂル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−メチル−４−ラウロイルオキシメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ビス−（ラウロイルオ
キシメチル）−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−
アセデル−３−ピラゾリドン、１−フエニルー３−アセ
トキンピラゾリドン〕、ハイドロキノン類およびそのプ
レカーサー〔例えばハイドロキノン、トルハイドロキノ
ン、２．６−シメチルハイトロキノン、Ｌ−ブチルハイ
ドロキノン、２．５−ジーも一ブチルハイドロキノン、
Ｌ−オクチルハイドロキノン、２．５−ジーｔ−オクチ
ルハイド′ロキノン、ベンタデツルハイドロキノン、５
−ペンタデシルハイトロキノン−２−スルボン酸ナトリ
ウム、Ｐ−ヘンジイルオキシフェノール、２−メチル−
４−ヘンジイルオキシフェノール、２−ｔ−ブチル−４
−（４−クロロヘンジイルオキシ）フェノール〕。

ハロゲン化銀の還元剤の他の例としてはカラー現像薬も
有用であり、これについては米国特許筒３．５３Ｌ２８
６号にＮ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−Ｐ−フェニレン
ジアミンに代表されるｐ−フェニレン系カラー現像薬ゆ
く記載されている。更に有用な還元剤としては、米国特
許筒３，７６１，２７０号にアミンフェノールが記載さ
れている。アミンフェノール還元剤の中で特に有用なも
のに、４−アミン−２，６−ジクロロフェノール、４−
アミノ−２゜６−ジクロロフェノール、４−アミノ−２
−メチルフェノールサルフェート、４−アミノ−３−メ
チルフェノールザルフェート、４−アミノ−２゜６−ジ
クロロフエノールハイドロクロライトなどがある。更に
リザーチディスクロージャー誌１５１号Ｎｏ、１５１０
８　、米国特許第４，０２１，２４０号には、２゜６−
ジクロロ−４−置換スルフォンアミドフェノール、２，
６−ジブロモ−４＝置換スルフォンアミドフェノール、
特開昭５Ｌ−１６７４０号にはＰ−（Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルアミノフェニル）スルファミンなどが記載され、有用
である。上記のフェノール系還元剤に加え、ナフトール
系還元剤、たとえば、４−アミノ−ナフト−ル誘導体お
よび特願昭６０−１００３８０号に記載されている４−
置換スルホンアミドナフトール誘導体は特に有用である
。更に、適用しうる一般的なカラー現像薬としては、米
国特許第２，８９５，８２５号記載のアミノヒドロキシ
ピラゾール誘導体が、米国特許第２．８９２，７１４号
記載のアミノピラプリン８Ｍ　１体が、またリザーチデ
ィスクロージャー誌１９８０年６月号２２７〜２３０．
２３６〜２４０ページ（Ｒ１）−１９旧２、ＲＤ−１９
４１５）には、ヒドラゾン誘導体が記載されている。こ
れらのカラー現像薬は、単独で用いても、２種類以」−
組合せて用いてもよい。

耐拡散性の還元性物質（電子供与体）を感光材料に含有
−けしめる場合には、該還元性物質と現像可能なハロゲ
ン化銀乳剤との間の電子移動を促進するために、電子伝
達剤（ＩＥＴΔ）を組合ね一已て用いるのが好ましい。

電子供与体および／または電子伝達剤は前駆体の形で用
いてもよいし、電子供与体と電子伝達剤およびその前駆
体を併用してもよい。

好適な電子供与体は下記一般弐ＣまたはＤて表わされる
化合物である。

Ｃ以下余白） 一般式〔Ｃ〕 一般式（Ｄ） 式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ水素原子あるいは求核
試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の保護基を
表わす。

ここで、求核試薬としては、０１ｌ−、ＲＯ−（Ｒ；ア
ルキル基、アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオン
＠　ＳＯ３”−などのアニオン性試薬や、１または２級
のアミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アル
コール類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物
が挙げられる。　Ａ、　、Ａ”の好ましい例としては水
素原子、アシル基、アルキルスルボニル基、アリールス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、ジアルキルホスホリル基、ジアリールホ
ルボツル基、あるいは特開昭５９−１９７０３７号、同
５９−２０１０５号に開示された保ｉ１ｇであっても良
く、またＡ１、Ａ２は可能な場合にはＲ’　、Ｒ”、Ｒ
３およびＲ４と互いに結合して環を形成しても良い。ま
たＡ、、Ａ２は共に同じであっても異っていても良い。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、アル
キル基（置換されても良いアルキル基例えば、メチル基
、エチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、アリル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒ　ｔ
−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、
ｎ−ヘキサデシル基、ｔｅｒｔ−オクタデシル基、３−
ヘキサデカノイルアミノフェニルメチル基、４−ヘキサ
デシルスルホニルアミノフェニルメチル基、２−エトキ
シカルボニルエチル基、３−カルボキシプロピル基、Ｎ
−エヂルヘキザデシルスルホニルアミンメチル基、Ｎ−
メチルドデシルスルホニルアミノエチル基）；アリール
基（置換されても良いアリール基、例えば、フェニル基
、３−ヘキザデシルオキシフェニル基、３−メトキシフ
ェニル基、３−スルホフェニル基、３−クロロフェニル
基、２−カルボキシフェニル基、３−ドデカノイルアミ
ノフェニル基ナト）；アル；トルチオ基（置換されてい
ても良いアルキルチオ基、例えばｎ−ブチルチオ基、メ
チルチオ基、ｔｅｒ　ｔ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシ
ルチオ基、２−ヒドロキシエチルチオ基、ｎ−ヘキサデ
ンルチオ基、３−工トキシカルボニルプロピオチオ基な
ど）；アリールチオ基（置換されても良いアリールチオ
基例えば、フェニルヂオ基、４−クロロフェニルチオ基
、２−ｎ−オクチルオキシ−５−ｔ−ブチルフェニルチ
オ基、４−ドデシルオキシフェニルチオ基、４−ヘキザ
デカノイルアミノフェニルチオ基など）；スルホニル基
（置換されても良いアリールまたはアルキルスルホニル
基例えばメタンスルボニル基、ブタンスルボニルＪＬｐ
−）ルエンスルホニル基、４−ドデシルオキシフェニル
スルホニル基、４−アセチルアミノフェニル　スルホニ
ル基など）；スルホ基；ハロゲン原子　（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）；シアノ基、カ
ルバモイル基（置換されても良いカルバモイル基、例え
ばメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、３
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニルオキソ）プロピ
ルカルバモイル基、シクロへキシルカルバモイル暴、ジ
−ｎ−オクチルカルバモイル基、など）；スルファモイ
ル基（置換されても良いスルファモイル基例えばジエチ
ルスルファモイル基、ジ−ｎ−オクチルスルファモイル
基、ｎ　−一−キサデソルスルファモイル基、３−４ｓ
ｏ−ヘキザデカノイルアミノフェニルスルファモイル基
）；アミド基（置換されても良いアミド基、アセクミト
基、１ｓＯ−ブチロイルアミノ基、４−テトラデシルオ
キシフェニルヘンツアミド基、３−ヘキサデカノイルア
ミノヘンツアミド基など）；イミド基（置換されても良
いイミド基、例えばコハク酸イミド基、３〜ラウリルコ
ハク酸イミド基、フタルイミド基）；カルボキシル基；
スルボンアミド基（置換されても良いスルホンアミド基
。例えば、メタンスルホンアミド基、オクタンスルホン
アミド基、ヘキサデカンスルボンアミド基、ヘンゼンス
ルホンアミド基、トルエンスルボンアミド基、４−ラウ
リルオキシヘンゼンスルボンアミド基など）を表わす。

　但し、Ｒ’−Ｒ’の合計の炭素数は８以上である。ま
た、一般式（Ｃ３においてはＲ１とＲ２および／または
Ｒ″とＲ４が、一般式〔Ｄ〕においてはＲ１とＲ２、Ｒ
２とＲ３および／またはＲ３とＲ４が互いに結合して飽
和あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記一般式〔Ｃ〕または〔Ｄ〕で表わされる電子供与体
のなかでＲ’−Ｒ’のうち少なくとも二つが水素原子以
外の置換基であるものが好ましい。

特に好ましい化合物はＲ１とＲ２の少なくとも一方、お
よびＲ３とＲ４の少なくとも一方が水素原子以外の置換
基であるものである。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい。

電子供与体の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定
されるものではない。

（ＥＤ−１） （ＥＤ−２） ｎ■ Ｈ （ＥＤ−３） ＩＩ （ＥＤ−４） （、Ｅ　Ｄ　−５） （ＥＤ−６） （ＥＤ−７） （”ＩＩ＋ （’ＥＤ−８） Ｈ （ＥＤ−９）　　　　　　　　　Ｎ□。。。Ｊ、ｓ（。

、（ＥＤ−１０） （ＥＤ−１１） （ＥＤ−１２） Ｕ量１ また、保存安定性を高める目的で、これらの電子供与体
を予じめ酸化体にして感光材料に添加してもよい。

電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与性物質１モル当り０．０
１モル〜５０モル、特に０．１モル〜５モルの程度が好
ましい範囲である。またハロゲン化銀１モルに対し０．
００１モル〜５モル、好ましくは０．０１モル〜１．５
モルである。

これらの電子供与体と組合せて使用するＥＴＡとしては
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であれば
どのようなものでも使用できるが、可動性のものが望ま
しい。

特に好ましいＥＴＡは次の一般式（Ｘ−１）あるいは（
Ｘ−２）で表わされる化合物である。

式中、Ｒはアリール基を表す。Ｒ”、ＲＩ２、Ｒ１３、
Ｒ”、ＲＩ５及びＲ１６は水素原子、ハロゲン原子、ア
シルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキ
ル基又はアリール基を表し、これらはそれぞれ同しであ
っても異なっていてもよい。

一般式（Ｘ−１）、（ｘ−Ｈ）のＲで表わされるアリー
ル基として例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、
キシリル基等を挙げることができる。これらの基は置換
されていてもよい。例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子等）、アミン基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、水酸基、アリール基、カルボンアミド基、スルホン
アミＦ基、アルカノイルオキシ基、ヘンジイルオキシ基
、ウレイド基、カルバメート基、カルバモイルオキシ基
、カーボネート基、カルボキシル基、スルホ基、アルキ
ル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）等で置換さ
れたアリール基であってもよい。

一般式（Ｘ−１３、（Ｘ−１１）のＲＩ　Ｉ、ＲＩ２、
Ｒ１１、Ｒ１４、ＲＩＳ及びＲ１６で表わされるアルキ
ル基は、炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基等）であり、これら
のアルキル基は、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基
、カルボキシ基等によって置換されてもよい。又、アリ
ール基としては、フェニル基、ナフチル基、キシリル基
、トリル基等を用いることができる。これらのアリール
基は、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルキ
ル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、水酸基、
アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、スルホ基
、カルボキシ基等で置換されてもよい。本発明において
は、一般式〔Ｘ−■〕で表わされる化合物が特に好まし
い。一般式（Ｘ−ＩＩ）において、Ｒ”、Ｒ′２、Ｒ”
、及びＲ１４は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数１〜１０の置換アルキル基、及び置換または
無置換のアリール基が好ましく、更に好ましくは水素原
子、メチル基、ヒドロキンメチル基、フェニル基又は水
酸基、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシル基等の親
水性基で置換されたフェニル基である。

以下に、一般式（Ｘ−１３、（Ｘ−１１〕で表される化
合物の 具体例を示す。

（Ｘ−ＬＬ　　　　　　　　　（Ｘ−２）（Ｘ−３）　
　　　　　　　　　（Ｘ−４）Ｉ′１３シリ １０　】 （Ｘ−５）　　　　　　　　　　（Ｘ−６）（Ｘ−７）
　　　　　　　　　　（Ｘ−８）（Ｘ　−９）　　　　
　　　　　　　（Ｘ−１０）本発明で用いるＥＴＡ前駆
体とは、感光材料の使用前の保存中においては、現像作
用を有しないが、適当な賦活剤（例えば塩基、求核剤等
）或いは加熱等の作用により初めてＥＴＡを放出するこ
１ＪＺ との出来る化合物である。

特に本発明で使用するＥＴＡ前駆体は、ＥＴＡの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはＥＴＡとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が
開裂するためにＥＴＡとして機能することが出来る。　
本発明で使用するＥＴＡ前駆体としては、たとえば１−
フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシル誘導
体、２−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等）ハイドロキノンの、
ハロゲン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキサジン
及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ＥＴＡ前駆体、
４級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シ
クロベキキス−２−エン−１，４−ジオン型化合物の他
、電子移動反応によりＥＴＡを放出する化合物、分子内
求核置換反応によりＥＴＡを放出する化合物、フタリド
基でブロックされたＥＴＡ前駆体、イントメチル基でブ
ロンクされたＥＴＡ前駆体等を挙げることが出来る。

本発明に用いられるＥＴＡ前駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許第７６７．７０４号、同第３゜２４１
．９６７号、同第３，２４６，９８８号、同第３，２９
５，９７８号、同第３，４６２，２６６号、同第３，５
８６，５０６号、同第３，６１５．４３９号、同第３，
６５０，７４９号、同第４，２０９，５８０号、同第４
，３３０，６１７号、同第４，３１０，６１２号、英国
特許第１．０２３，７０１号、同第Ｌ２３１，８３０号
、同第１，２５８，９２４号、同第１，３４６，９２０
号、特開昭５７−４０２４５号、同５８−１１３９号、
同５８−１１４０号、同５９−１７８４５８号、同５９
−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号等に記載の
現像薬プレカーサーを用いることができる。

特に特開昭５９−１７８４５８号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号等に記載の１−フェニル
−３−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。

本発明の感光材料は、常温付近で現像液を使用して現像
されるいわゆるコンベンショナルな感光材料に用いるこ
ともできるし、また熱現像感光材料に用いるごともでき
る。

コンベンショナルな感光材料に応用する場合、前述した
還元性物質または電子供与体および／またはその前駆体
とＥＴＡおよび／またはその前駆体の組合せを感光材料
に作用させる方式としては、現像液の形で現像時に感光
材料へ供給させる方式と電子供与体および／またはその
前駆体を感光材料に内蔵しＥＴＡおよび／またはその前
駆体を現像液の形で供給する方式が好ましい。前者の場
合の好ましい使用量はトータル液中濃度として０．００
１モル／！〜１モル／ｌであり、内蔵の場合は本発明の
化合物１モルに対し電子供与体および／またはその前駆
体を０．０１〜５０モル、ＥＴＡおよび／またはその前
駆体を液中濃度として０．００１モル／ｌ〜１モル／ｌ
である。

熱現像感光材料に応用する　場合には、電子供与体およ
び／またはその前駆体とＥＴＡおよび／またはその前駆
体を内蔵させるのが好ましい。

電子供与体および／またはその前駆体とＥＴＡおよび／
またはその前駆体は同一層に添加することも別層に添加
することもできる。また、これらの還元剤は本発明の化
合物と同一層に添加することも、別の層に添加すること
もできるが、耐拡散性の電子供与体および／またはその
前駆体は本発明の化合物と同一層に存在させるのが好ま
しい。

ＰＴＡおよび／またはその前駆体は受像材料（色素固定
材料）に内蔵させることもできるし、熱現像時、微量の
水を存在させる場合にはこの水に溶解させてもよい。こ
れらの還元剤の好ましい使用量は本発明の化合物１モル
に対して総量で０．（１１〜５０モル、好ましくは０．
１〜５モル、ハロゲン化銀１モルに対し、総量で０．０
０１〜５モル、好ましくは０．０１〜１．５モルである
。

また、ＥＴＡおよび／またはその前駆体は還元剤全体の
６０モル％以下、好ましくは４０モル％以下である。Ｅ
ＴＡおよび／またはその前駆体を水に溶解させて供給す
る場合の濃度は１０−４モル／ｌ−１モル／ｌが好まし
い。

上記の如く還元性物質を感光材料中に内蔵させる場合に
は保存中に本発明の化合物と還元性物質との反応が生じ
ないような方策をとることが保存安定性を高めるために
好ましい。そのひとつの手段は前記のように還元性物質
の前駆体（電子供与体の前駆体またはその酸化体、ＥＴ
Ａの前駆体）を用いる方法である。また他の手段として
は本発明の化合物と還元性物質の少なくとも１部をマイ
クロカプセルの壁で隔離する手段がある。この場合の例
としては次の形態が挙げられる。

還元剤として複数使用する場合は特定の還元剤のみを本
発明の化合物とマイクロカプセル壁で隔離してもよいし
、それぞれの還元剤の少なくとも一部を隔離してもよい
。特に耐拡散性の還元剤（例えば前述の電子供与体）は
本発明の化合物と隔離するのが好ましい。また、放出さ
れた写真有用基（例えば色素）の拡散を速めるために本
発明の化合物はマイクロカプセルの外側であることが好
ましい。

感光性ハロゲン化銀、バインダーおよび後述の各種添加
剤はマイクロカプセルの内側にあっても外側にあっても
よい。

このマイクロカプセルは当業界公知の方法でつくること
ができる。例えば米国特許２，８００．４５７号、同２
，８００．４５８号にみられるような親水性壁形成材料
のコアセルベーションを利用した方法、米国特許３，２
８７，１５４号、英国特許９９０，４４３号、特公昭３
８−１９５７４号、開開４２−４４６号、間開４２−７
７１号にみられるような界面重合法、米国特許３，４１
８，２５０号、同３，６６０，３０４号にみられるポリ
マーの析出による方法、米国特許３，７９６，６６９号
にみられるイソシアネート−ポリオール壁材料を用いる
方法、米国特許３，９１４，５１１号にみられるイソシ
アネート壁材料を用いる方法、米国特許４，００１，１
４０号、同４゜０８７．３７６号、同４，０８９，８０
２号にのられる尿素−ホルムアルデヒド、或いは尿素ホ
ルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる
方法、米国特許４，０２５，４５５号にみられるメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒ「ロキシプロピルセルロ
ース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１６
３号、特開昭５１−９０７９号にみられる千ツマ−の重
合によるイン　シラ（ｉｎｓｉｔｕ）法、英国特許９５
２，８０７号、同９６５．０７４号にのられる電解分散
冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国特許９３
０，４２２号にのられるスプレート′ウィング法などが
ある。これらに限定されるものではないが、芯物質を乳
化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する
ことが好ましい。

本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては特に油滴
内部からのリアクタントの重合によるマイクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径をもち、生保存性にずくれた感光材料
として好ましいカプセルを得ることができる。

例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価イソシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第２の物質（たとえばポリオール、ポリアミン）
をカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散
し次に温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形
成反応を起して、マイクロカプセル壁を形成する。この
とき油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用い
ることができる。

この場合、用いる多価イソシアネートおよびそれと反応
する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特許
３，２８１，３８３号、同３．７７３．６９５号、同３
，７９３，２６８号、特公昭４８ｉ０３４７号、同、１
９−２４１５９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８
−８４０８６号、同６０−４９９９１号に開示されてお
り、それらを使用することもできる。

マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。

これらの水溶性高分子は０．０１〜１０ｗｔ％の水溶液
として用いられる。マイクロカプセルの粒径は２０μｍ
以下に調整される。

本発明に用いるカプセルの大きさは８０μｍ以下であり
、特に保存性の取り扱い性の点から２０μｍ以下が好ま
しい。

更に本発明の化合物の感光材料中での保存安定性を高め
る手段としては、保存中の感光飼料の膜ｐｌ＋を７以下
、特に４〜７に保つ方法がある。ここで膜ｐｌ＋は、感
光材料の膜面に２０μ！の水を滴下し、先端（センサ一
部）がフラットなｐＨ電極をその水滴上に密着させ平衡
状態のｐＨ値を測定することにより求めることができる
。

すなわち、感光材料の膜中のｐＨ値を４〜７にすること
により、現像はほとんで抑制せずに経時中の写真性の変
動を大巾に抑制できることは予想外であった。

感光材料の膜ｐｌ＋を４〜７にするには酸またはその酸
性塩が用いられる。用いられる酸は酸解離定数ｐｅａの
値が７以下、好ましくは５以下のものが有用である。こ
れらの酸は「化学便覧」　（基礎編）（１９７５年発行
）９９３頁〜１０００頁に記載されている。

また、熱分解性カルボン酸も有用である。熱分榊性カル
ボン酸の具体例は特開昭６１−４２６５０号等に詳細に
記載されている。

さらにまた、ポリスチレンスルボン酸、ポリアクリル酸
等およびそれらの誘導体から構成されるポリマーを用い
ることができる。特に現像液等の処理水への溶出による
汚染防止の点からポリマーの分子量は１　、０００以上
、特に５，０００以上が好ましい。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多量構造
であってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８
−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９　５
２２３７号、米国特許節４．＜３３．ｏ４８＝および欧
州特許箱１００，９８４号）。また、粒子の厚みが０．
５μｍ以下、径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペ
クト比が５以上の平板粒子（米国特許節４，４１４，３
１０号、同第４，４３５，４９９号および***公開特許
（ＯＬＳ）第３，２４Ｌ６４６八１等）、あるいは粒子
サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７〜１７
８２３５号、同５８−１００８４６号、同５８−１４８
２９号、国際公開８３１０２３３Ｂ　Ａ１号、欧州特許
箱６４，４１２Ａ３および同第８３．３７７ＡＩ等）も
本発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ
、粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲン化
銀を併用してもよい。粒子サイズの異なる２種以上の単
分散乳剤を混合して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、
０．００１μｍから５μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性根塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合−Ｕのシ）ずれでもよい。

粒子を銀イオン過剰下で形成する逆混合法、またはｐＡ
ｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採
用できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩
およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５
５−１５８１２４号、米国特許３，６５０．７５７号等
）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許節４
　、０９４　、６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオニーチル誘導体または特開
昭５３−４４４３１９号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、クリラム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（■、■）、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジ
ウムなどの水溶液ロジウム塩を用いることができる。特
にハロゲン化銀１モル当１／１１０−９〜１０−５モル
のイリジウムを含有させることによって相反則不軌およ
びカブリ、階調の点で優れたハロゲン化銀を得ることが
できる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためツーデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後ア）のまま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、基金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる。

（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４
号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許節
２，５９２，２５０号、同第３．７６Ｌ２７６号、特公
昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１号
などに記載されている。本発明において組合せるのに好
ましい造核剤は、米国特許３，２２７，５５２号、同第
４，２４５．０３７号、同第４，２５５゜５１１号、同
第４，２６６．０３１号、同第４，２７６．３６４号お
よびＯＬＳ第２，６３５，３１６号等に記載されている
。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テ１−ラゾー
ル核、ピリジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核：およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即チ、インドレニン核、ヘンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキ
サゾール核、ヘンジチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ヘンゾセレナゾール核、ヘンズイミダゾール核、キノ
リン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置
換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第２゜１１　’／ ９３３、３９０号、同第３，６３５，７２１号等に記載
のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮金物（たと
えば米国特許第３，７４３，５１０号等に記載のもの）
、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよ
い。

米国特許３，６１５，６１３号、同第３，６１５，６４
１号、同第３．６１７，２９５号、同第３，６３５，７
２１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むア１Ｂ ニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性
活性剤にわけられる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。その例としては先にＰＵＧの説明
中で挙げた現像抑制剤を挙げることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合ゼ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α２　β−不飽和ジカルボン
酸、ヒｌ”ロギシアルキル（メタ）アクリレート、スル
ホアル二トル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン
酸等の組合せを１単量体成分とするポリマーを用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の乳剤層や補助層（例えば、保護層、
中間層）に用いることのできる結合剤としては、親水性
コロイドが好ましく、特にゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルアルコ−ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。その他、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、酵素処理ゼラチンなどを用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メヂロール化合物（
シメヂロール尿素、メチロールジメヂルヒダントインな
と）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒＩ−ロキシジオ
キザンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリア
クリロイル−へキサヒトローｓ−トリアジン、］、］３
−ビニルスルホニルー２−プロパツーなど）、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクＩコル−６−ヒドロキシ−３
−）リアジンなど）、ムコハロゲンＭＩｉ（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または
組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種々
の添加剤が用いられる。例えば、増白剤、染料、減感剤
、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スヘリ剤、マット剤
、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、色
カブリ防止剤など。

これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＥＳ［！ＡＲＣＩＩ　ＤＩＳＣＬＯ５
ＵＲＥ）１７６号第２２〜３１頁（ＲＤ　　１７６４３
）　（Ｄｅｃ、、　１９７Ｂ）などに記載されたものを
用いることができる。

本発明の化合物は、常温付近で現像液を使用して現像さ
れるいわゆるコンベンショナルなハロゲン化銀感光材料
のいずれも使用できる。例えばＸ線フィルム（工業用Ｘ
線フィルム、医療用間接Ｘ線フィルム、医療用直接Ｘ線
フィルｌ、など）、印刷用感光材料（描線・揚網用フィ
ルム、返し用フィルム、写植フィルムもしくはペーパー
など）、一般用白黒印画紙、白黒撮影フィルム、スキャ
ナーフィルムなどの白黒感光材料；カラーネガフィルム
、カラーペーパー、カラーリバーザルフィルム、カラー
リバーザルペーパー、コピー用力’ｙ　−ペーパーなど
のカラー感光材料；直接反転白黒もしくはカラー感光材
料；銀塩拡散転写用感光材料；カラー拡散転写用感光材
料などに適用することができる。

本発明の化合物を適用できる印刷用感光材料には、いわ
ゆるリスフィルムばかりでなく、米国特許４４５２８８
２号に記載されている、塩化銀を６０％以上含む塩臭化
銀または塩沃臭化銀（沃化銀の含有量は０〜５％）とポ
リアルキレノキサイド類を含有する印刷用感光材料、米
国特許４２２１１４０１号等に記載されている、アリー
ルヒドラジン類の作用により安定な現像液で超硬調なネ
ガ画像を形成する印刷用感光材料などを含む。

本発明の化合物が適用されるカラー感光材料は一般に支
持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を有する多層
構成を持つ。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々
少なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応して任意にえらべる。

好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、
青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感性であ
る。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤
層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上
の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感
性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼ
ンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異な
る組合わせをとることもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール化合物および開鎖もしくは複素環
のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
はリザーチ・ディスクロージャー（ＲＩＢ）１７６４３
（］９９７８１１２月Ｖｌｌ−Ｄ項および同１８７１７
（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を通常の湿式法で写
真処理するには、公知の方法のいずれも用いることがで
きる。処理液には公知のものを用いることができる。処
理温度は普通１８゛Ｃから５０°Ｃの間に選ばれるが、
１８°Ｃより低い温度または５０°Ｃをこえる温度とし
てもよい。目的に応し銀画像を形成する現像処理（黒白
写真処理）あるいは、色素像を形成すべき現像処理から
成るカラー写真処理のいずれも適用できる。

これらについてはジェームス（Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セ
オリー・オブ・フォトグラフインク・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ）Ｊ第４版Ｐ２９１〜Ｐ４３６、リザー
チ・ディスクロージャー誌１９７８年１２月号Ｐ２８〜
Ｐ３０　（ＲＤ１７６４３）に詳細に記載されている。

黒白現像後の定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られて
いる有機硫黄化合物を用いることができる。定着液には
硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としてはｉ失（■）、コハクＩ
−（■）、クロム（ＩＶ）、’ｌ同（ｎ）など多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用
いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、
鉄（ＩＩＩ）またはコハクＩ−’（［１１’）の有ｍ錯
塩、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、１．３−ジアミミノー２−プロパツール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸
塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる。こ
れらのうちフェリシアン化物リ、エチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用である。エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ｆｆ＋）錯塩は独立の漂白液にお
いても、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３．０４２．５２
０号、同３，２４１．９６６号、特公昭、１５−８５０
６号、特公昭４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤
、特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の
他、種々の添加剤を加えることもできろ。

本発明の化合物は白黒画像またはカプラー色素画像を形
成する熱現像感光材料に適用することができる。熱現像
感光材料は基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、
バインダー、還元剤を有するものであり、さらに必要に
応じて有機金属塩酸化剤、色素供与性化合物（後述する
ように還元剤が兼ねる場合がある）などを含有させるこ
とができる。本発明の化合物は、上記の色素供与性化合
物として用いられるのが好ましい。これらの成分は同一
の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することもできる。例えば着色して
いる色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在
させると感度の低下を防げる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色ヲ用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。例えば青感層、緑感層、赤
感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層
の組み合わゼなどがある。各感光層は通常型のカラー怒
光材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応して２層以上に
分割してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

熱現像感光材料には、怒光性ノ１０ゲン化銀と共に、有
機金属塩を酸化剤として併用することもできる。この場
合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もし
くは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許４，５００．６２６号第５２〜
５３欄等に記載の化合物がある。また特開昭６０−１１
３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアル
キニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特１　ｔ　シ 開閉６１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用で
ある。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０
．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１モ
ルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機
銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ／ｒ
ｄが適当である。

本発明では熱現像感光材料の色素供与性化合物として一
般式（１）のＰＵＧが拡散性の色素である化合物を用い
ることが好ましいが、ＰＵＧが色素以外の写真有用基（
例えば現像抑制剤）である本発明の一般式（１）の化合
物を用い、色素供与性化合物としては別の化合物を用い
てもよい。

このような別の色素供与性化合物としてはまず、酸化カ
ップリング反応によって色素を形成する化合物（カプラ
ー）を挙げることができる。このカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散基を
脱離基に持ち、酸化カンプリング反応により拡散性色素
を形成する２当量カプラーも好ましい。現像薬およびカ
プラーの具体例はジェームズ著「ザ　セオリー　オブ　
ザフォトグラフィック　プロセス」第４版（Ｔ、ｌＩ。

Ｊａｍｅｓ　　ＩＩＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”）　２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５Ｂ−
１４９０４７号、同５１１１１１４８号、同５９−１２
４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１
５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記
載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ　）で
表わすことができる。

（Ｄｙ　ｅ−Ｙ）、ｌ−Ｚ　　　　　　　　（ＬＩ　）
Ｄｙｅは色素基、−時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表
わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性根塩に対応また
は逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）、　−Ｚで表わされる化合
物の拡散性に差を生しさせるか、または、Ｄｙｅを放出
し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）、−Ｚとの間に
拡散性において差を生しさせないような性質を有する基
を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つ
のＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

−ｉ式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■は化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。

■　米国特許３，１３４，７６４号、同３，３６２，８
１９号、同３，５９７，２００号、同３，５４４，５４
５号、同３，４８２，９７２号等に記載されている、ハ
イドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬
。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性である
が、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものであ
る。

■　米国特許４，５０３，１３７号等に記載されている
通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハ
ロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合
物も使用できる。その例としては、米国特許３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許４，１９９，３５
４号等に記載されたイソオキサシロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられる
。

■　米国特許４，５５９，２９０号、欧州特許２２０，
７４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９等に記されてい
る通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応
して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用でき
る。

その例としては、米国特許４，１３９，３８９号、同４
゜１３９．３７９号、特開昭５１−１８５３３３号、同
５７−８４４５３号等に記載されている還元された後に
分子内の求核置換反応によって拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許４，２３２，１０７号、特開昭５９−
１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０２
５　（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物
、***特許３，００８，５８８Ａ１　．３　、ｊ 号、特開昭５６−１４２５３０号、米国特許４，３４３
，８９３号、同４，６１９，８８４号等に記載されてい
る還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許４，４５０，２２３号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、
米国特許４，６０９，６１０号等に記載されている電子
受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる
。

また、より好ましいものとして、欧州特許２２ｏ。

１４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９、特願昭６２−
３４９５３号、同６２−３４９５４号等に記載された一
分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を
表す）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１
０６８８５号に記された一分子内にＳＯ□−Ｘ（Ｘは上
記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２
−１０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（
Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を存する化合物、特願
昭６２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ’
結合（Ｘ’はＸと同義かまたは−５０２−を表す）と電
子吸引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子眼■　３４ 引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特
許２２０，７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３
）、（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）
、（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）
、（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）
〜（５９）、（６４）、（７０）、公開枝根８７−６１
９９の化合物（１１）〜（２３）などである。

■　拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤
の酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（
ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９，１６５号、米国特許３，
４４３，９４０号、同４，４７４，８６７号、同４，４
８３゜９１４号等に記載されたものがある。

■　ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくても
よいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という
問題がなく好ましい。その代表例は、米国特許３，９２
８，３１２号、同４，０５３．３１２号、同４，０５５
，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−６
５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９
号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５号、米
国特許３゜７２５．０６２号、同３，７２８，１１３号
、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６，５３
７号、同５７−１７９８４０号、米国特許４，５００．
６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体例と
しては前述の米国特許４，５００，６２６号の第２２欄
〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、な
かでも前記米国特許に記載の化合物（１）　〜（３）、
（１０）〜（１３）、（１６）　〜（１９）、（２Ｂ）
　〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０
）、（４２）〜（６４）が好ましい。

また米国特許４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に記
載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式（Ｌｌ）以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー詰１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許第４．２３５，９５７号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３６〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３，９８５
，５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども使用で
きる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許４，５００
，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムＱこおい
ては感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固
定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互
の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特
許４，５００゜６２６号の第５７欄に記載の関係が本願
にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許４　、５０（１，６２６号第５８〜５９
欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁
に記載の媒染剤、特開昭６ｏ−ｎ８８３４号、同６（１
−１１９５５７号、同６０−２３５１３４号、特願昭６
１−８７’１８０号、同６１−８７１８１号等に記載の
ものを挙げることができる。また、米国特許４，４６３
，０７９号に記載されているような色素受容性の高分子
化合物を用でぃもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

色素固定要素の構成層のバインダーとしては、感光要素
のバインダーと同様の天然または合成高分子物質を用い
ることができる。

感光要素および色素固定要素の構成層の１つまたは複数
の層には、熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、ＵＶ吸収剤、
スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加さ
せるための分散状ビニル化合物、界面活性剤、蛍光増白
剤等を含ませてもよい。

これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号第
（２Ｇ）〜（３２）頁に記載されている。また、特に少
量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシス
テムにおいては、色素固定要素に後述する塩基及び／又
は塩基プレカーサーを含有させるのが感光要素の保存性
を高める意味で好ましい。−本発明において感光要素及
び／又は色素固定要素には画像形成促進剤を用いること
ができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との
酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成
または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の
促進および、感光材料層から色素固定層への色素の移動
の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基ま
たは塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒
（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または恨イオンと
相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいくつかを合わせ持つのが常である。これらの詳細
については米国特許４，６７８．７３９号第３８〜４ｏ
欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ヘンクマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４．５１ＬＩ９３号、特開
昭６２−６５０３８号等に記載されている。上記の他に
、欧州特許公開２１０，６６０号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載さ
れている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プ
レカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的
である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光構素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば米国特許４，６７
０，３７３号、同４，６５６，１２６号、同４，６１０
，９５７号または同４，６２６，４９９号、同４，６７
８，７３５号、同４，６３９，４０８号、特開昭６１−
１４７２４９号、同６１−１１１７２４４号、同６１−
１８４５３９号、同６１−１８５７４３号、同６１−１
８５７４４号、同６１−１８８５４０号、同６１−２６
９１４８号、同６１−２６９１４３号に記載の化合物な
ど）。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してもよい。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。

−船釣な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィルム
、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、特
開昭６１−１４７２４号（２５）頁に支持体として記載
されているものが使用できる。

硬膜剤の具体例は、米国特許４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５に記載のものが挙げら
れ、これらは単独または組合わせて用いることができる
。

感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特開昭６１−１４５５４４号明細書等に記載
のものを利用できる。なおこれらの導電層は帯電防止層
としても機能する。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、ハック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許４，５００，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法
が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光源
、発光ダイオ−）”（ＬＥＤ）等、米国特許４，５００
，６２６号の第５６欄に記載の光源を用いることができ
る。

熱現像工程での加熱温度は、約５０゛Ｃ〜約２５０°Ｃ
で現像可能であるが、特に約８０゛Ｃ〜約１８０　’ｃ
が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行
ってもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者
の場合、熱写工程での加熱温度は、熱現像工程における
温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０゛Ｃ
以上で熱現像工程における温度よりも約１０°Ｃ低い温
度までがより好ましい。　色素の移動は熱のみによって
も生じるが、色素移動を促進するために溶媒を用いても
よい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１〜２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０°Ｃ以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は５０°Ｃ以上１００°Ｃ以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の量定から全塗布膜の重量を差引いた量販下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で与め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する熱溶剤を感光要素または色素固定要素に
内蔵させる方式も採用できる。熱溶剤は感光要素、色素
固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させ
てもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層
、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／ま
たはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。

熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、
スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム
類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

本発明の熱現像カラー感光材料を用いてカラー画像を形
成する場合には各種の工程を組み合わせることができる
。例えば感光層と色素固定層とが別々の支持体に形成さ
れたいわゆる２シートタイプの写真材料を用いる場合の
代表的な工程には（１）露光工程−熱現像工程−感光材
料と受像材料の重ね合せ工程−転写工程−はくり工程（
ｉｉ　）露光工程−感光材料と受像材料の重ね合せ工程
−熱現像・転写工程−はくり工程 （ｉｉｉ　）露光工程−熱現像工程−溶媒付与工程〜感
光材料と受像材料の重ね合せ工程−転写工程−はくり工
程 （ｉｖ）ｉｉ光工程−溶媒付与工程−感光材料と受像材
料の重ね合せ工程−熱現像・転写工程−はくり工程 を挙げることができる。はくり工程は受像材料の構成に
よっては省略することもできる。上記の工程は便宜的な
分類であり、複数の工程を連続して行う場合、たとえば
露光にひきつづき加熱現像を行う場合や、一つの工程を
複数の段階で行う場合などもあり、工程間が明確に分類
されない場合も含む。どの工程の組合せを選択するかは
、塩基の発生法、たとえば熱分解型塩基プレカーサーを
内蔵させるか、溶媒の存在下で二つの写真材料に含有さ
せた化合物を反応させて塩基を発生させる等によって選
択できるし、また、現像転写の速度を調節するための促
進剤の用い方によっても選択できる。

また、熱現像感光材料を像露光中または像露光後に、拡
散性の色素を形成もしくは放出する反応よりもハロゲン
化銀と還元剤との反応が優先して起きる状態に一定時間
保持してから熱現像する方式を用いてもよい。上記にお
いて、拡散性の色素を形成もしくは放出する反応よりも
ハロゲン化銀と還元剤との反応が優先して起きる状態と
は、具体的には、拡散性の色素を形成もしくは放出する
反応が起きる温度（この温度を熱現像温度とする）以下
であって、ハロゲン化銀と還元剤との反応が起きる状態
をいう。そして、ハロゲン化銀と還元剤との反応が起き
る状態とは、熱現像感光材料の感光層のｐｌ＋と温度が
ハロゲン化銀と還元剤との反応が起きるに十分な条件を
満たしている状態をいう。

ここで、熱現像温度より低い温度とは、好ましくは熱現
像温度（すなわち、色素供与性化合物から拡散性の色素
を形成もしくは放出する反応のために設定した温度）よ
りも１０°Ｃ以上低い温度、より好ましくは１５°Ｃ以
上低い温度である。この範囲内で温度の上下があっても
よい。

この場合において、一定時間保持するとは、好ましくは
最終到達現像銀量の少なくとも５％、特に１０％の現像
銀量となるために必要な時間保持することをいう。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭６１−１４
７２４４号（２６）〜（２７）頁に記載の手段がある。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

本発明の化合物はまた室温付近で処理液を使用液を使用
して現像するいわゆるカラー拡散転写用のハロゲン化銀
写真感光材料に用いることができる。このカラー拡散転
写法については例えばヘルギー特許７５７，９５９号に
記載がある。このカラー拡散転写法に使用しうる色素供
与性物質としては、ＰＵＧとして拡散性色素を持つ本発
明の一般式ＣＩ）で表わされる化合物も使用できるし、
その他に前記一般式ＣＬＩ）の化合物も使用できる。

カラー拡散転写用の写真要素についてさらに詳しく以下
に説明する。

カラー拡散転写用の写真要素は、感光材料（感光要素）
と色素固定材料（受像要素）とが組み合わさったフィル
ム・ユニットであることが好ましい。

フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されており
、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離する
必要のない形態である。更に具体的に述べると、受像要
素は少なくとも一層の媒染層からなり、又感光要素の好
ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び
赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤
層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤
層、赤感性乳剤層及び赤外光感光乳剤層の組合せと、前
記の各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色素
供与性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合わ
されて構成される（ここで［赤外光感光性乳剤層とは７
００ｎｍ以上、特に７４０ｎｍ以上の光に対して感光性
を持つ乳剤層をいう）。そして、該媒染層と感光層或い
は色素供与性物質含有層の間には、透明支持体を通して
転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料
を含む白色反射層が設けられる。明所で現像処理を完成
できるようにするために白色反射層と感光層の間に更に
遮光層を設けてもよい。又、所望により感光要素の全部
又は一部を受像要素から剥離できるようにするために適
当な位置に剥離層を設けてもよい（このような態様は例
えば特開昭５６−６７８４０号やカナダ特許６７４　、
０８２号に記載されている）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許３，７３０，７１８号に記載さ
れている。他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と
受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別して
二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型である
。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム・
ユニットの好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層
を有しそしてその表面には少なくとも一層の受像層が塗
設されている。又感光要素は遮光層を有する支持体上に
塗設されていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗
布面は向き合っていないが露光終了後（例えば現像処理
中）は感光層塗布面がひっくり返って受像層塗布面と重
なり合うように工夫されている。媒染層で転写画像が完
成した後は速やかに感光要素が受像要素から剥離される
。

また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べたカラー拡散転写方式の写真要素には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい。

なかでも一つの支持体上に受像要素と感光要素が積層さ
れた剥離不要型フィルム・ユニットではこの処理要素は
感光要素とこの上に重ねられるカバーシートの間に配置
されるのが好ましい。又、ニつの支持体上にそれぞれ感
光要素と受像要素が別個に塗設された形態では、遅くと
も現像処理時に処理要素が感光要素と受像要素の間に配
置されるのが好ましい。処理要素には、フィルム・ユニ
ットの形態に応して遮光層（カーボン・ブラックやρＩ
Ｉによって色が変化する染料等）及び／又は白色顔料（
酸化チタン）を含むのが好ましい。更にカラー拡散転写
方式のフィルム・ユニットでは、中和層と中和タイミン
グ層の組合せからなる中和タイミング機構がカバーシー
１〜中、又は受像要素中、或いは感光要素中に組込まれ
ているものが好ましい。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づき、更に具体的に説明する
が本発明はこれら実施例により何等限定されるものでは
ない。

実施例１ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
（１）及び（ＩＩ）を順次塗布し、試験要素を調製した
。

層（１） ａ）本発明の化合物１（被還元性色素供与物質）（０，
２７ミリモル／ホ）とトリクレジルフォスフニー１−　
（０；４ｇ／ｎｆ）のゼラチン分散物ｂ）　　１−フェ
ニル−４−メチル−４−ステアロイルオキシメチル−３
−ピラゾリドン（０，５２ミリモル／ホ）とトリクレジ
ルフォスフニー）　（０，２ｇ／イ）のゼラチン分散物
Ｃ）　グアニジントリクロロ酢酸（０，２２ｇ　／　ｎ
Ｔ　）ｄ）　次に示す化合物（０，１ｇ／ポ）上記のａ
）〜ｄ）を含み、ゼラチン（上記ａ）とｂ）の分散物中
のゼラチンも含めて１．２ｇ／＋１（）を含む色材層 層（ＩＩ） ａ）　グアニジントリクロロ酢酸（０，３７ｇ／ｒｒｒ
）とゼラチン（Ｉｇ／ｒｒｆ）を含む保護層。

これを試験要素１０１とし、同様にして層Ｎ）の色素供
与物質１を本文中記載の化合物２．３．４．７．１０に
置き換えた試験要素１０２〜１０６を８周製した。

次に色素固定層を有する受像シートの形成方法について
述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）ツメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルヘンシルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０ｇを２００　ｍｆｌの水に溶解し
、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。

この混合液をポリエチレンテレフタレートフィルム上に
２０μｍのウェット膜厚に均一に塗布し、受像シートと
した。

上記１０１〜１０６の要素を１４０°Ｃに加熱したヒー
トブロック上で所定時間加熱した後、水を８成／ボ供給
した後受像シートと塗布面が向き会うように密着させ９
０°Ｃで２０秒間加熱により色素転写を行なった後受像
シートを剥し取った。第一段階の加熱により被還元性色
素放出化合物が電子供与体により還元され、色素が離脱
し、高い転写色素濃度が得られた。

表−１には、色素供与物質の半分が色素を離脱するに要
する加熱時間（Ｔ５０％）を最高到達濃度（反射）とと
もに示した。

表−１ 本発明になる色素供与化合物は十分短い時間内に色素を
放出し得ること、また置換基構造により放出速度が容易
にコントロールできるという特徴をもっていることがわ
かる。

実施例２ 透明なポリエチレンテレツクレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光要素２０１を調製した。

層（１） ａ）　感光性ヨウ臭化銀乳剤（０，３６ｇ　Ａｇ／　ｎ
Ｔ　）ｂ）ヘンシトリアゾール銀乳剤（０，１８ｇ　Ａ
ｇ／　ｎＴ　）Ｃ）　本発明による化合物１　　（０，
２７ミリモル／ホ）ｌ　　ｂ　　１ とトリクレジルフォスフェート（１ｇ／ｎｆ）、　　の
ゼラチン分散物 ｄ）　　１−フェニル−４−メチル−４−ステアロイル
オキシメチル−３−ピラゾリドン（０，２７ｍｍｏｌ）
とトリクレジルフォスフェート（０，２ｇ／ポ）のゼラ
チン分散物 ｅ）　下記構造の塩基プレカーサー（０，４４ｇ　／ポ
）ｆ）下記構造の化合物（０，１ｇ／ボ）上記のａ）〜
ｆ）及びゼラチン（上記ａ）〜ｄ）に含まれるゼラチン
も含めて１．２ｇ／ｎ（）を含む感光層 ＪｉｉＪ（ＩＩ） ａ）　上記塩基プレカーサー（０，７４ｇ　／ポ）及び
ゼラチン（Ｉｇ／ｎｆ）を含む保護層同様にして層（１
）の化合物１を化合物２．３．４．７あるいはＩＯと置
き換えた感光要素２０２〜ｌ　υ　ｄ ２０６も調製した。これらの試験要素を露光後１４０°
Ｃに加熱した熱板上で３０秒間均一に加熱した。次いで
、実施例１と同し受像シートに水を８ｍｌ　／　ｎ（供
給した後上記要素と密着させ９０°Ｃで２０秒間加熱し
た後、受像シートを剥し取ったところ、ポジの色像が得
られた。

センシトメトリーにより得られた写真性能を表−２に示
した。

表−２ 実施例３ 第１層用の乳剤（１）の作り方について述べる。

良く撹はんしているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５°Ｃ
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液６００　ｍｌと硝酸銀水溶液（水６０
０ｍβに硝酸８１０．５９モルを熔解させたもの）を同
時に４０分にわたって等流量で添加した。このようにし
て平均粒子サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳
剤（臭素 ８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５　ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ン２０ｍｇを添加して６０°Ｃで化学増感を行なった。

乳剤の収量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤（Ｉｔ）の作り方について述べる。

良く攪はんしているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５°Ｃ
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液６００ｍと硝酸銀水溶液（水６００ｄ
に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）と以下の色素
溶液（１）とを、同時に４０分にわたって等流量で添加
した。このようにして平均粒子サイズ０．３５μの色素
を吸着さセた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル
％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラデザインデ
ン２０ｍｇを添加して６０°Ｃで化学増感を行なった。

乳剤の収量は６００ｇであった。

色素溶液（１） 下記構造の色素　　　　　　　　　　１６０ｍｇメタノ
ール　　　　　　　　　　　　４００１１１１！次に第
５層用の乳剤（ＩＩＩ）の作り方について述べる。

良く撹はんしているゼラチン水溶液（水１０００成にゼ
ラチン２０ｇとアンモニウムを？容解させ５０°Ｃに保
温したもの）に沃化カリウムと臭化力リウムを含有して
いる水溶液１０００１００Ｏと硝酸銀水溶液（水１０１
００Ｏに硝Ｍ銀１モルを溶解させたもの）を同時にＰＡ
ｇをいっていに保ちつつ添加した。このようにして平均
粒子サイズ０．５μの単分散八面体沃臭化銀乳剤（沃素
５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硝酸ナト
リウム２ｍｇを添加して６０°Ｃで金および硫黄増感を
施した。乳剤の収量は１ｋｇであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（１）を１８ｇ、電子供与体
（ＥＤ−１）を１３ｇ、トリシクロへキシルフォスフェ
ートを９ｇ秤量し、シクロヘキサノン４６ｄを加え、約
６０°Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、水６０ｍ！
およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇ
とを撹はん混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１
１００００ｒｐで分散した。この分散液をイエローの色
素供与件物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（２）、またはシアンの色素供与性物質（
３）を使って作った。

これらにより、次光３に示す多層構成のカラー感光材料
３０１を作った。

（以下余白） 表３ 表　３（続き１） ＋ＡＡ 表　３（続き２） 表　３（続き３） 支持体（ポリエチレンテレフタレート；厚さ１００μ）
水性ポリマー（１）”スミカゲＪＬ４．−５　（Ｈ）住
友化学■製水性ポリマー（３）９ 界面活性剤（１）１　　エーロゾルＯＴ界面活性剤（２
）′ 界面活性剤（３）１ 界面活性剤（４）　” 硬膜剤（１）”　　　１．２−ビス（ビニルスルフォニ
ルアセトアミド）エタン 高沸点有機溶媒（１）”　　　ｌ−リシクロへキシルフ
ォスフェート カブリ防止剤（１）“ 増感色素（１）” 同様にして第５Ｎのイエロー色素供与性物質Ｉ、第３層
のマゼンタ色素供与性物質２、第１層のシアン色素供与
性物質３を各々化合物４．５．６に置き換えた感光要素
３０２も調整した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン６３ｇ、下記構造の媒染剤１３０ｇとピコリン
酸グアニジン８０ｇとを１３００　ｍｌ、の水に溶解し
、ポリエチレンでラミ、ｉ、　−Ｉ−シた紙支持体上に
４５μｍのウェット膜厚となるように塗布した後、乾燥
した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン３５ｇ、硬膜剤１．２−ビス（ビ
ニルスルフォニルアセトアミド）エタン１．０５ｇを８
００　ｍｆｔの水に溶解した液を１７μｍのウェット膜
厚となるように塗布乾燥し、色素固定材料を作った。

上記多層構成のカラー感光材料３０１〜３０２にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、、
Ｇ、Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して２０００
ルクスで１秒間露光した。

この露光ずみのカラー感光材料の乳剤面に１５ｍ１　／
　ｒｒｒの水をワイアーバーで供給し、その後色素固定
材料と膜面が接するように重ね合わセた。

吸収した膜の温度が８５°Ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、２０秒間加熱した。

次に色素固定材料を感光材料から引きはがすと、色素固
定材料上にＢ、Ｇ、Ｒ及びグレーの色分解フィルターに
対応してブルー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像
が得られた。最高濃度（Ｄｍａｘ）、最小濃度（Ｄｍｉ
ｎ）を測定した結果を表４に示す。

表−４ 最高濃度の高い、かつ最低濃度の低い、良好なポジ画像
が得られることがわかる。

実施例４ 透明なポリエチレンテレツクレート支持体上に下記の層
を順序塗布し感光要素４０１を調製した。

ａ）　コホリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−）リヘキシルアンモニウム〕（４，０ｇ　／ボ） ｂ）ゼラチン（４，０ｇ／留） を含む色素受像層 （ＩＩ） ａ）　二酸化チタン（２２ｇ／ポ） ｂ）　ゼラチン（２，２ｇ　／ボ） を含む白色反射層 （ＩＩＩ） ａ）　カーボンブランク（２，７ｇ／％）ｂ）　ゼラチ
ン（２，７ｇ／ｒｒｒ） を含む不透明層 （ＩＶ） ａ）　本発明によるシアン色素供与化合物９（０，３３
ミリモル／ｎｆ）と化合物５Ｒ−１”（０，４ミリモル
／ホ）のゼラチン分散物ｂ）　ゼラチン（上記ａ）のゼ
ラチンも含めて１．１ｇ／ポ） ＳＲ−１” を含むシアン色素供与層 （Ｖ） ａ）　赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０，５ｇ　Ａｇ／ポ）ｂ
）　ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて１．１ｇ／
留） を含む赤感層 （Ｖｌ） ａ）２．５−シ（ｔ−ペンタデシル）ハイドロキノン（
０，８２ｇ／ｒｒ＋） ｂ）　酢酸ビニル（０，８ｇ／ｎ？） Ｃ）　ゼラチン（０，４ｇ／ｎ（） を含む中間層 （■） ａ）本発明によるマゼンタ色素供与化合物８（０，３ミ
リモル／ポ）と化合物Ｓ　Ｒ−１（０，４ミリモル／ホ
）ゼラチンの分散物 ｂ）　ゼラチン（上記ａ）のゼラチンを含めて１．１ｇ
　／　ｒｒｒ　） を含むマゼンタ色素供与層 （■） ＋７Ａ ａ）緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０，５ｇ　Ａｇ／　ｎｆ　
）ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンを含め１．１ｇ／
ボ） を含む緑感層 （ＩＸ） （Ｖｌ）と同し中間層 （Ｘ） ａ）本発明によるイエロー色素供与化合物７（０，５ミ
リモル／ボ）と化合物Ｓ　Ｒ−１（０，６ミリモル／ｎ
（）のゼラチン分散物 ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて１．１ｇ／
ポ） を含むイエロー色素供与層 （ＸＩ） ａ）　青感性ヨウ臭化銀乳剤（０，５ｇ／％）ｂ）ゼラ
チン（上記ａ）のゼラチンも含めて１．１ｇ／ｎ（） を含む青感層 （ＸＩＩ） ａ）　ポリエチレンアクリレートのラテックス（０，９
ｇ　／　ｒｒｒ　） ｂ）　チヌビン（０，５ｇ／ｎ（） Ｃ）　硬膜剤トリアクリロイルパーヒドロトリアジン（
０，０２６ｇ　／ポ） ｄ）　ゼラチン（１，３ｇ／ｎ（） を含む保護層 次に透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記の層を順次塗布し、カバーシートを調製した。

ａ）　ポリアクリル酸（１７ｇ　／ボ）ｂ）　　Ｎ−ヒ
ドロキシサクシンイミドヘンゼンスルフォネート（０，
０６ｇ／ｎ？） Ｃ）　エチレングリコール（０，５ｇ／ｒｄ）を含む酸
中和層 （ＩＩ） 酢酸セルロース（酢化度５４％）を厚さ２ミクロンに塗
布したタイミング層 （■１） 塩化ビニリデンとアクリル酸の共重合ラテックスを厚さ
４ミクロンに塗布したタイミング層また下記組成の処理
液を調製した。

水酸化カリウム　　　　　　　　　　４８ｇ４−ヒドロ
キシメチル−４−メチル　１０ｇ−１−ｐ−トリル−３
−ピラゾリ ジノン ５−メチルベンゾトリアゾール　　　２，５ｇ亜硝酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１．５ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１ｇベンジルアルコール　　　
　　　　　　１　、５　ａｌｌカルボキシメチルセルロ
ース　　　　　６．１ｇカーボンブラック　　　　　　
　　　１５０　　ｇ水　　　　　　　　　　全量をｌ！
にする量感光要素４０１をウェッジを通して露光後、カ
バーシートと重ね合わせ、一対の並置ローラーを用いて
、処理液をその間に８０μの厚さで均一に展開した。

処理１時間後にセンシトメトリーを行なった結果を表−
５に示す。白色部のにごりの小さな、かつ転写色素濃度
の高い良好な色像が得、られることがわかる。

表−５ 実施例５ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
トおよびカバーシートを作成した。

恩光之二上夏作威 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シー１−５０１〜５０９を作成した
。

（１）　　コホリ〔スチレン−Ｎ−ビニルヘンシル−Ｎ
−メチル−ピペリジニウムクロライド）　　３．０ｇ７
Ｍ、ゼラチン３．０ｇ／ｎ（を含有する受像層。

（２）二酸化チタン２０ｇ／ｒｄ、ゼラチン２．０ｇ／
Ｍを含有する白色反射層。

（３）カーボンブランク２．０ｇ／ｎｒとゼラチン１．
５ｇ／ｒ＋（を含有する遮光層。

（４）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４
８　／ｒｒｆ、トリシクロへキシルホスフェート０．０
９ｇ／ｒｒｒ、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン０．００８ｇ／ｒｄ、およびゼラチン０．８ｇ／
ボを含有する層。

（５）赤感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で１．
０３ｇ／ｒｒｒ）　、ゼラチン１．２ｇ／ｒｄ、下記の
造核剤０．０４ｍｇ／ｆｆｌおよび２−スルホ−５−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．１３
ｇ／Ｍを含有する赤感性乳剤層。

（６）　　２．　５−’、；−Ｌ−ペンタデシルハイド
ロキノン０．４３ｇ／ｒｄ、トリへキシルホスフェート
０．１００　ｇ／ｎｆおよびゼラチンｏ、４ｇ／ｎｆを
含有する層。

（７）　　下記のマゼンタ色素放出レドンクス化合物ヲ
０．３ｇ／ｒｒｆ、）リシクロへキシルホスフェート（
０，，０８ｇ／ｎ？）　、２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−ペ
ンタデシルハイドロキノン（０，００９ｇ／ｒｒｆ）及
びゼラチン（０，５ｇ／ｒｄ）を含有する層。

（８）緑感性緑感性内接ポジ臭化銀乳剤（銀の足で０．
８２　ｇ　／ボ）、ゼラチン（０，９ｇ　／ボ）、層（
５）と同じ造核剤（０，０３ｍｇ／　ｒｒＯおよび２−
スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩（０，０８ｇ／％）を含有する緑感性乳剤層。

（９）　　（６）と同一の層。

（１０）　　下記構造のイエロー色素放出しドンクス化
合物（０，５３ｇ　／　ｎＴ　）、１−リシクロへキシ
ルホスフェート（０，１３ｇ／ボ）、２．５−ジ−ｔ−
ペンタデシルハイドロキノン（０，０１４ｇ　／ｎ’ｒ
）およびゼラチン（０，７ｇ　／ボ）を含有する層。

（１１）　　青感性青感性内接ポジ臭化銀乳剤（銀の量
で１．０９ｇ／ｎ（）　、ゼラチン（１，１ｇ／ポ）、
層（５）と直し造核剤（０，０４ｍｇ／＋ｄ）　、２−
スルボー５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩（０，０７ｇ　／　ｒｄ　）　、および表−６に
示す化合物を表−６の量だけ含有する青感性乳剤層。

（１２）　　下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ４×１
０ｍｏｌ　／ｎｆ、及びゼラチン０．３０ｇ／ｎ（を含
む紫外線吸収層。

（以下余白） （１３）ポリメチルメタクリレートラテックス（平均粒
子サイズ４μ、０．１０ｇ／ｎｆ）、ゼラチン（０，８
ｇ／ｎ（）及び硬膜剤としてトリアクロイルＩ−リアジ
ン（０，０２ｇ　／　ｒｄ　）を含む保護層。

カバーシートＡの　蕪 透明なポリエチレンテレフタシー１〜支持体上に順次、
以下の層（１′）〜（４′）を塗布してカバーシートを
作製した。

（１′）平均分子量５０，０００のアクリル酸−ブチル
アクリレート（重量比８：２）共重合体を１０ｇ／ボお
よび１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブ
タン０．２ｇ／ｎ（を塗布した中和層。

（２′）酢化度５１．０％のセルロースアセテートおよ
びメチルビニルエーテル−マレイン酸モノメチルエステ
ル交互共重合体を重量比９５１５で７．５ｇ／ポ塗布し
た第２タイミング層。

（３′）メチルビニルエーテル−無水マレイン酸交互共
重合体１．０５　ｇ　／ボ、および５−（２−シアノ−
１−メチルチオ）−１−フェニルテトラゾールを０．９
８ｍｍｏｌ　／　ｒｒｒを含む補助中和層。

（４′）スチレン−〇−ブチルアクリレートーアクリル
酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの４９．７対４２．
３対３対５の共重合体ラテックスとメチルヌクアクリレ
−１−−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの
９３対４対３（重量比）共重合体ラテックスを前者のラ
テックスと後者のラテックスの固形分比が６対４になる
ように混合し、塗布した厚さ２μの第１タイミング層。

婬ｍすη１戊 １−ｐ−Ｉ−ジル−４−ヒドロキシメチル　１４ｇ−４
−メチル−３−ピラゾリドン メチルハイドロキノン　　　　　　　　　　０．３ｇ５
−メチルヘンシトリアゾール　　　　　３．５８亜硫酸
ナトリウム（無水）　　　　　　　　　０．２ｇカルボ
キシメチルセルロースＮａ塩　　　　５８ｇ水酸化カリ
ウム（２８％水溶液）　　　　　　２００ｃｃヘンシル
アルコール　　　　　　　　　　　１．５ｃｃカー−ボ
ンブラック　　　　　　　　　　１５０ｇ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８５ｃｃこの
ようにして作製した感光シート５０１〜５０９を連続く
さびウェッジで露光した後、処理液とカバーシートと組
合せ１対の加圧ローラーを通して展開処理した。１時間
後にカラー濃度計で濃度を測定し、表−６に示すＤｍａ
ｘ、　Ｄｍｉｎを得た。

また、展開直後から５秒毎にＤ　ｍａｘの変化を測定し
、６０分後の濃度（Ｄ　ｍａｘ）の１／２に達する時間
を読み取った。転写速度を表わすもので速いほど良い。

表−６から明らかなように、本発明の感光シートを用い
た写真要素では、Ｄ　ｍａｘを下げることなく　Ｄｍｉ
ｎを大巾に下げており、しかも転写速度は遅らさないと
いう非常に優れたものである。

なお、転写速度の差は銀現像速度の差に対応しているこ
とが別の解析実験で明らかになった。即ち転写速度の遅
いものは、銀現像速度が遅れていることに起因する。

実施例６ 〈ハロゲン化銀乳剤の調製〉 通常のアンモニア法によりゼラチン溶液中に硝酸銀とハ
ロゲン化アルカリ水溶液とを添加し、平均粒径１．０μ
の沃臭化銀粒子（ｈｌ　　：　２ｍｏ１％）を調製し、
通常の凝集法により脱塩し、塩化金酸およびチオ硫酸ナ
トリウムを用いた金・硫黄増感を行ない安定剤として、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テト
ラザインデンを加えて、感光性沃臭化銀乳剤を得た。

上記の方法により調製された乳剤に表−７に示した例示
化合物を添加して塗布を行ない乾燥して試料６０１〜６
０５を得た。これらの試料をセンシトメーターを用いて
光学ウェッジで階段的な露光を与えた。下記の現像液Ａ
と、定着液Ａを用い、自動現像機ＲＵ（富士写真フィル
ム■）で現像温度３５°Ｃ１３７°Ｃでそれぞれ９０秒
現像処理した後、写真性能の測定を行ない表−７に示す
結果を得た。現像液Ａ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１．２ｇ亜硫酸
ナトリウム（無水）５０ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　２０．０　ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　２５．０ｇ１−フェニ
ル−３−ピラゾリシン　　１．５ｇ硼　　酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇトリエチレング
リコール　　　　　　２５．０ｇゲルタールアルデヒド
　　　　　　　　５．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　６．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　３．０ｇ重亜硫酸す）　ＩＪウム（無水）　　　　　
　４．５　ｇ５−ニトロインダヅール　　　　　　０．
１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　０．０３ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０！２５°Ｃ
においてｐＨ４直は約１０．３０に調製した。

定着？Ｐｉ、Ａ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　２００．０　ｇ亜硫
酸ナトリウム（無水）　　　　　　２０．０　ｇ硼酸　
　　　　　　８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０．１　ｇ硫酸ア
ルミニウム　　　　　　　　　１５．０　ｇ硫酸　　　
　　　　２．０　ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　２２．０　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１，０１２５°Ｃにおい
てｐＨ値は約４．ｌＯに調製した。

なお表−７における感度は「カブリ値＋１．０」の濃度
を得るに要する露光量の逆数であり試料６０１の現像温
度３５°Ｃのそれを１００とした相対値で表わした。

なお表−７におけるカブリ値はヘース濃度を含んだ値で
ある。

表から明らかなように本発明の化合物を用いた試料６０
３〜６０５は比較化合物を用いた試料６０２と比較して
感度を下げることなく有効にカブリを抑制していること
を示している。

それ故に本発明の化合物は感度を下ることなく、カブリ
を抑制して安定で高品質な写真性能を常に提供するのが
特徴であることを示している。

実施例７ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料７０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｎ（単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．３ＥｘＭ
−８・・・・・・　０．０６ ＵＶ−１・・・・・・　０．ｌ ＵＶ−２・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−１−０，０１ Ｓｏｌｖ−２・−＝　　０．０１ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）　　・・・・・・　０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．５Ｕ
■−１・・・・・・　０．０６ ＵＶ−２・・・・・・　０．０３ ＥｘＣ−２・・・・・・　０．０２ ＥｘＦ−１・・・・・・　０．００４ Ｓｏｌｖ−１−０，１ ５ｏｌｖ−２−−０，０９ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部筒ＡｇＩ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．６Ｅｘ
Ｓ−１・・・・・・　１．０ＸＩＯ−’ＥｘＳ−２・・
・・・・　３．０ＸＩＯ−’ＥｘＳ−３・・・・・・　
ｌＸｌ０−’ＥｘＣ−３・・・・・・　０．０６ ＥｘＣ−４・−−−−・０．　０６ ＥｘＣ−７・・・・・・　０．０４ ＥｘＣ−２・・・・・・　０．０３ Ｓｏｌｖ−１・・・・・・０．　０３ Ｓｏｌｖ−３・・・・・・　０．０１２第４層（第２赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　５モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　・・・・・・　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．　５
ＥｘＳ−１・・・・・・　ｌＸｌ０−’ＥｘＳ−２・旧
・・　３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３−ｌＸｌ０−５ ＥｘＣ−３・・団・　０．２４ ＥｘＣ−４・・・・・・　０．２４ ＥｘＣ−７−−０，０４ ＥｘＣ−２・・・・・・　０．０４ Ｓｏｌｖ−１−−０，１５ Ｓｏｌｖ−３−０，０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部筒ＡｇＩ型、球
相当径０．８μｍ、球相当径の変動係数１６％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比１．３） 塗布銀量　・・・・・・　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−１・・・・・・　ｌＸｌ０−’ＥｘＳ−２・・・
・・・　３Ｘ１０−’ＥｘＳ−３・・・・・・　ｌＸｌ
０−５ＥｘＣ−５・・・・・・　０．０５ ＥｘＣ−６・・・・・・　０．　１ Ｓｏｌｖ−１・・・・・・　０．　０１Ｓｏｌｖ−２・
・・・・・　０．　０５第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｃｐ
ｄ−１・・・・・・　０．０３ Ｓｏｌｖ−１−０，０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．３０ ＥｘＳ−４・・・・・・　５Ｘ１０−’ＥｘＳ−６・・
・・・・　０．３Ｘ１０−’ＥｘＳ−５・・・・・・　
２Ｘ１０−’ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・
・　１．０ＥｘＭ−９・・・・・・　０．２ ＥｘＹ−１４・・・・・・　０．０３ ＥｘＭ−８・・・・・・　０．０３ Ｓｏｌｖ−１−・−０，５ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部筒ＡｇＩ型、球
相当径０．６μｍ、球相当径の変動係数３８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．５Ｅ
ｘＳ−４−・・　５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・−２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６・・・・・・　０．３Ｘ１０−’ＥＸＭ−９
・・・・・・　０．２５ ＥｘＭ−８−０，０３ ＥｘＭ−１０・・・・・・　０．０１５ＥｘＹ−１４・
・・・・・０．　０１ Ｓｏｌｖ−１−０，２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、内部筒ＡｇＩ型、球
相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数８０％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比１．２） 塗布銀量　・・・・・・　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　ｉ、　　
。

ＥｘＳ−７・・・・・・　３．５Ｘ１０−’ＥｘＳ−８
・・・・・・　１．４Ｘ１０−’ＥｘＭ−１１・・・・
・・　０．０１ ＥｘＭ−１２・・・・・・　０．０３ ＥｘＭ−１３・・・・・・　０．２０ ＥｘＭ−８・・・・・・　０．０２ ＥｘＹ−１５・・・・・・　０．０２ Ｓｏｌｖ−１−０，２０ Ｓｏｌｖ−２・・・・・・０．　０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．２黄
色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・　０．０８
ＣＩ）　ｄ−２・・・・・・　０．１ Ｓｏｌｖ−１−０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部筒Ａｇｌ型、球
相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面体
粒子） 塗布銀量　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−９・・・・・・　２Ｘ１０−’ＥｘＹ−１６・・
・・・・　０．９ ＥｘＹ−１４・・・・・・　０．０７ Ｓｏｌｖ−１−・・−０，２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部筒ＡｇＩ型、球
相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．６Ｅ
ｘＳ−９−・・　ｌＸｌ０−’ ＥｘＹ−１６・・・・・・　０．２５ Ｓｏｌｖ−１−・・　０．０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８Ｕ
Ｖ−１・・・・・・　０．ｌ ＵＶ−２・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−１−−０，０１ Ｓｏｌｖ−２・−・０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）　・・・・・・　０．５ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．４５ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．　５μｍ）　　　　・・・・・・　０．２Ｈ
−１・・・・・・　０．４ Ｃｐｄ−３・・・・・・　０．５ ｃｐｔｉ−４・・・・・・　０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料７０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式またはＭＯ 化学名を以下に示した。

−（−Ｃ）１２−ＣチＴ−子ＣＨ２−Ｃ−）−ｒｌ ＵＶ−２： ５ｏ１ｖ−１ニ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−３： フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） ＥｘＭ−８： し記 （以下余白） ＥｘＦ−１： ＥｘＣ−２： ０■ ＥｘＹ−１４： ＣＨ３Ｃ１＋。

ＥｘＹ−１５： ■ ＣＨ３ ＥｘＣ−５： □ ＣＨ２ ■ Ｃ（ＣＩ＋３）。

ＥｘＣ−６： ＣＩ＋２ 「 ＥｘＭ−９： ＥｘＭ−１１： ＥｘＭ−１２： Ｃ！ ＥｘＭ−１３： 〇Ｉ ＥｘＹ−１６： ｃｐｄ−ｔ：　　　　　ｏｎ Ｏ■ ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−２＝ ＥｘＳ−３： ＥｘＳ−４： Ｚ　　Ｕ　じ ＥｘＳ−６： ＥｘＳ−７： ＥｘＳ−８： ＥｘＳ−９： Ｈ−１： Ｃｌ２＝　ＣＨ−Ｓｏ□−ＣＩ□−ＣＯＮ）Ｉ−Ｃ１ｌ
□■ Ｃ１１□＝＝　ＣＨ−ＳＯ□−Ｃ１ｉｚ　　Ｃ０ＮＩＩ
　−Ｃｌｌ□Ｃｐｄ−３： ＣＨ３ ｎ　　　　　　１ Ｃｐｄ−４： （試料７０２〜７０４の作製） 試料７０１の第５Ｎに比較用化合物ＰＭＴと本発明の化
合物及びＥＤ−２を表８に示した量添加した以外は試料
７０１と同様にして試料７０２〜７０４を作製した。

これら試料にフィルターで色温度を４８００’　Ｋに調
整し、最大の露光量が１０　ＣＭＳになるように像様露
光を与えた後、下記のカラー現像処理を行なった。

これらの結果を表８に示す。

一工程一　　　　　処旦詩皿　　　　処理１度発色現像
　　　　　３分１５秒　　　　　３８°Ｃ漂　　　白　
　　　　　　６分３０秒、３８°Ｃ水　　洗　　　　　
　　２分１０秒　　　　　　２４°Ｃ定　　着　　　　
　　　４分２０秒　　　　　　３８°Ｃ水洗（１）　　
　　　１分０５秒　　　　　２４°Ｃ水洗（２）　　　
　２分１０秒　　　　　２４°Ｃ安　　　定　　　　　
　　１分０５秒　　　　　　３８°Ｃ乾　　燥　　　　
　　　４分２０秒　　　　　　５５°Ｃ次に、処理液の
組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０１−ヒド
ロキシエチリデン−３，０ １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．５ｍ　ｇヒドロキシルアミン
硫酸塩２．４ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，５ ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｆｆｉｐ
　Ｈ１０，０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　１００．０ナトリ
ウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　１Ｏ００トリウ
ム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１４０．０硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　３０．０アンモニア
水（２７％）　　　　　　　　　’６．５ｍｌ！。

水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０！Ｐ　Ｈ
６，０ （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　　０．５トリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．０重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０チオ硫酸アン
モニウム水溶？ｅ　　　　　１７０．０ｍ／！（７０％
） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｆｉｐ）
１　　　　　　　　　　　　　　　　６．７（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　２．０ｍ
ρポリオキシエチレンーｐ−モ　　　　　０．３ツノニ
ルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　０．０５トリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ５
，０−８，０ （以下余白） ゛　表−８より明らかなように本発明によるカブリ防止
剤放出化合物と適当な還元剤を用いた試料７０３〜７０
４は感度をほとんど下げることなく、カブリを抑制して
いることを示している。

実施例８ ポリエチレンで両面ラミネー）・シだ紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層印画紙（試料８０１）　　。

を作製した。塗布液は下記のようにして調整した。

（第１層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）４．４ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび高沸点溶
媒（Ｓｏ　１ｖ−１）７．７ｃｃ（８，０ｇ）を加え溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルボン酸す
トリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶？ｖ、１８５
ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭＩ及びＥＭ２とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗
布液を調製した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ３゜５−ジク
ロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−１）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料を含む。］ 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感さ れた単分散塩臭化銀乳剤（Ｅ旧）　　・・・０．１３増
感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感さ れた単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ２）　　　・・・０．１
３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．８６
イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　　　　　　−０，
４４イエローカプラー（ＥｘＹ−２）　　　　　　　・
・・０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　
　　　・・・０．１９？容媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　−０，３５分散
用ポリマー（Ｃｐｄ−１２）　　　　　　　・・・０．
２１色像安定剤（ｃｐａ−１９）　　　　　　　　　・
・・０．０１第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．９９混
色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　・・・０
．０８第五層（緑感層） 増感色素（ＩｉｘＳ−２，３）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　・・・０．０５増感色素
（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳
剤（ＥＭ４）　　　・・・０．１１ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　・・・１．８０マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ−１）　　　　　　　・・・０．３９色像安定剤（
Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　・・・０．２０色像
安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　・・・０．
０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　・・
・０．０３？容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　−０，１２溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　　　　　　　−０，２５第四層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．６０紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１７−
３／２／６　：重量比）　　　　　　　　　・・・０．
７０混色防止剤（Ｃｐｄ−１１）　　　　　　　　　・
・・０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　
　　　−０，２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　・・・０．０７増感色素（
ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭ６）　　　・・・０．１６ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−
１）　　　　　　　　・・・０．１６シアンカプラー（
ＥｘＣ−２）　　　　　　　　・・・０．１６色像安定
剤（Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１０−３／４／
２　：重量比）　　　　　　　　　・・・０．１７分散
用ポリマー（Ｃｐｄ−１２）　　　　　　　・・・０．
２８ン容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　−０，１５？容媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−０
，１０色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）　　　　　　　　　
・・・０．０２第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．５４紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９・１
１５／３　：重量比）　　　　　　　　　・・・０．２
１？容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　−０，０８第七層（保護層） 酸処理ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．３３ポ
リビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７χ）　　　　・・・０．１７
流動パラフイン　　　　　　　　　　・・・０．０３ま
た、この時、イラジェーション防止用染料としては、Ｃ
ｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルヘンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コノζり酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃｘ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１５、Ｃｐｄ
−１６、Ｃｐｄ−１８を用いた。

（以下余白） １　　　　　　　　　　　］　　　　　　０　　　　　
Ｉω　　　　　　　　　　　　ω　　　　　　　　　　
　　　ωＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ！　　　　　　
　　　　　　！　　　　　　　　　　　　　！℃　　　
　　　　　　　　　　　　　づ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　でα　　　　　　　　　　　　
　　　　α　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ロ。

寸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
のＩ ＾　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　へ一　　　　　　　　　　　　　　　
　　　へＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｘ（５）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　匡−Ｃ１℃”ｌｊ Ω　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　寸
　　　　　　　国］　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＩＴｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　でα　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　へ　　　　　　　　　　　　　　　α○　　　
　　　　　　　　　　　　　　■　　　　　　　　　　
　　○爛 ＞　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ）　　　　
　　　　　　　　　　　■し　　　　　　　　　　　　
　　○　　　　　　　　　　　　○の　　　　　　　　
　　　　　■　　　　　　　　　　　　　　　　　　ト
Ｓｏｌｖ−１；　　ジブチルフタレート５ｏｌｖ−２；
）リクレジルホスフエート５ｏｌｖ−３；　　トリオク
チルホスフェート５ｏｌｖ−４；）リノニルホスフエー
ト５ｏｌｖ５　　；　　セバシン酸ジオクチルＥＭＩ　
　立方体　１．０　　　８０　　　０．０８ＥＭ２　　
立方体　０．７５　　８０　　　０．０７ＥＭ３　　立
方体　０．５　　　８３　　　０．０９ＥＭ４　　立方
体　０．４　　　８３　　　０．１０ＥＭ５　　立方体
　０．５　　　７３　　　０．０９ＥＭ６　　立方体　
０．４　　　７３　　　０．１０（ｄ）との比（Ｓ／Ｌ
Ｊで表わ丁。

（試料８０２〜８０５の作製） 試料８０１の第三層の色像安定剤（Ｃｐｄ　　４）に代
えて表−９に示した比較化合物および本発明の化合物（
いずれも金属錯体退色防止剤）をｃｐｄ−４に対して１
１５モル量用０た以外は試料８０１と同様にして試料８
０２〜８０５を作製した。

以上のように作製した各試料を白色光にて像様露光した
後、下記処理を行ない、耐光性の試料を行った。

耐光性の尺度としては、耐光性試験前の発色濃度２．０
のところが、耐光性試験後に到達した濃度の百分率で示
した。また、白地部分の発色濃度（白地スティン）を示
した。

耐光性試験条件は４００ｎｍ以下をカットする富士フィ
ルム紫外線吸収フィルターをつけて、キセノンテスター
を用いて照度８，５万ルツクスで２００時間照射条件で
実施した。

測定はマクヘス濃度計ＲＤ−５１４型（ステータスＡＡ
フィルター）を用いた。結果を表−９に示す。

見」Ｌ１程　　　　虐−□」ｌ　　　　詩−１発色現像
　　　　　３３°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　　　３３
°Ｃ１分３０秒水　　　洗　　　　　２４〜３４’Ｃ３
分乾　　燥　　　　　７０〜８０°Ｃ１公害処理液の組
成は以下の通りである。

光何現像板 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍｊ２ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０
ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇヘ
ンシルアルコール　　　　　　　　　１５ｍ　ｌジエチ
レングリコール　　　　　　　　ｌｏｍ　ｌ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タ　　　　　５．Ｏｇンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミン アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　４．０ｇ蛍光
増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４．　　住友　　　　　１．０ｇ
化学製） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　１ｐ
Ｈ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　１０．２０
膿ｎ淀蛮威 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｍｆチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１
５０ｍｆｆ亜硫酸す１−リウム　　　　　　　　　　　
１８ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｎ）　　　　　５
５ｇアンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　　　５ｇゾリウ ムを加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　Ｉ！
ｐＨ（２５°ｃ　）　　　　　　　　　　　　　６．７
０ｊ　　１ 表−９ 比較化合物−Ｃ 比較化合物−Ｄ 表−９より比較例８０１に対し８０２〜８０５の色像が
より安定化されていることがわかる。

しかし８０２．８０３では金属錯体色像安定化側自身の
色が残るためか、白地部分でスティンがあり問題である
。

一方、８０４．８０５では、白地部分では不要の色像安
定化剤が系外に溶出するため白地部分のスティンが非常
に低くなることが分る。

また、上記試料８０１〜８０５に対して次の処理を行な
い、同様の耐光試験を行なったが、表−９とほぼ同様の
結果を得た。

処理工程　　星−一度　　詩−一■ カラー現像　　３８°Ｃ１分４０秒 漂白定着　　３０〜３４°ｃ　　１分００秒すンス■　
　３０〜３４°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３４°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３４°Ｃ２０秒 乾　　燥　　７０〜８０’Ｃ５０秒 （リンス■→■への３タンク向流方弐とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左うｌ１掖 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ１ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１
−ヒドロキシエチリデン−１，１２，０ｇ−ジホスホン
酸（６０％） ニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇトリエチ
レンジアミン（１，４−５，０ｇジアザビシクロ（２，
２，２，） オクタン） 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３０　　ｇＮ＝エチル−
Ｎ−（β〜メタンスル　５．５ｇホン、アミドエチル）
−３−メチル −４〜アミノアニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　４．０ｇ蛍光増
白剤　　　　　　　　　　　　１．５ｇ（ＩＩＶＩＴＥ
Ｘ−ＣＭチハガイキ製）水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００ｓＪ！ｐｉ（（２５℃）　　　　　　　　
　　　　　１０．２５凰町足春撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｍ１チオ硫酸アンモニウ１．（７０％）　　　　　２
００ｍＦ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０
ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）　　　　６０ｇ
アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆｐＨ（２５
°ｃ　）　　　　　　　　　　　　　　　？、００ユヱ
入雇 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 実施例９ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり０．５Ｘ１０−’モル
の六塩化ロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムを含む塩化
ナトリウム水溶液をダブルジェント法により３５°Ｃの
ゼラチン溶液中でｐｌ＋を６．５になるようにコントロ
ールしつつ混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分
散塩化銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキニレ−ジ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−テトラアザ
インデンおよび１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。乳剤１ｋｇ中に含有されるゼラチンは
５５ｇ１銀は１０５ｇであった。（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示す造核剤、造核促進剤、およびセ
ーフライト安全性を高める染料を添加し、次にポリエチ
ルアクリレートラテックス（１４ｍｇ／留）、さらに硬
膜剤として２，４〜ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
，５−）リアジンナトリウム塩を添加して、Ｉｎ（あた
り３．５ｇの銀量となるようにポリエチレンテレフタレ
ート透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、さら
にその上層にゼラチン（１，３ｇ　／　ｒｒｒ　）　、
本発明の化合物３３（０，１ｇ／ｎ？）　、塗布助剤と
して、次の３つの界面活性剤、安定剤、およびマン！・
剤を含む保護層を塗布し、乾燥した。（サンプル９０１
）。

界面活性剤　　　　　　　　　　添加量（ｍｇ／イ）Ｃ
Ｈ２ＣＯＯＣ６ＨＩ　ｚ ■ ＣｌＩＣ０ＯＣ６１＋１３　　　　　　　　　　　　３
７ＳＯ，Ｎａ Ｃｌ１Ｆ　、　、ＳＯ□ＮＣＨ２Ｃ００Ｋ　　　　　　
　　　　　２．５３Ｈ７ 皮定剋 チオクト酸 ヱヱ上剋 ポリメチルメタクリレート９．０ （平均粒径２．５μ） なお本発明の化合物３３は、次の手順で、分散物を作成
して用いた。

Ｉ液 化合物３３　　　　　　　　　　　　０．８ｇジメチル
ホルムアミド　　　　　　　３．０ｍρクエン酸　　　
　　　　　　　　　　０．０５　ｇ１１２０　　　　　
　　　　　　　　　　２２　ｍｆｌ■　液 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．２ｇ１１２０
　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍ１４０℃でＨ液
を撹拌しながら、Ｉ液を少しづつ添加する。完成液のｐ
Ｈは５．４であった。

サンプル９０１　と同様にして化合物３３を化合物３４
．３５．３６．３７に置き換えたサンプル９０２〜９０
５を調製した。

（比較サンプルの作成） １）　実施例９で化合物３３を除いたサンプルを作成し
た（比較サンプルＡ） ２）　実施例９で化合物３３の代りに次の水溶性紫外線
吸収染料（０，０５ｇ／　ｒｒｆ　）を用いた他は、同
様にして、比較サンプルＢを作成した。

（性能の評価） （１）上記の７つのサンプルを、大日本スクリーン■製
明室プリンターＰ−６０７で、光学ウェッジを通して露
光し次の現像液で３８°Ｃｌ２Ｏ秒現像し、通常の方法
で定着し、水洗、乾燥した。サンプルＢとサンプル９０
１〜９０５もハイライト部のｕｖ光学濃度はサンプルＡ
と同しに低く、完全に脱色されていた。

現１１ｄ「口四方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノール　０．８ｇ１／２硫酸塩 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　１３．０ｇ第三リ
ン酸カリウム　　　　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　９Ｑ、Ｏｇエチレンジアミン
四酢酸　　　　　　　１．０ｇ四ナナトリウム 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　０．６ｇ３−ジエチルア
ミノ−１，２−１５，０ｇプロパンジオール 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１（ｐＨ＝１
１．５） 感度は、比較サンプルＡに対して、比較サンプルＢはｌ
ｏｇＥ値で０．４２、本発明のサンプル９０１〜９０５
は、各々０．４５．０．４３．０，４１．０，４６．０
．４５低くすることができた。実用上、サンプルＢおよ
びサンプル９０１〜９０５の感度は適正領域であった。

（２）セーフライト安全性のテスト 上記７つのサンプルをセーフライトのＵｖカット蛍光灯
〔東芝■ＦＬＲ−４０Ｓ讐−ＤＬＸ−ＮＯ／Ｍ　）で４
００ルクスの下での安全な時間をテストした。比較サン
プルＡが１１分に対して、比較サンプルＢが、２２分、
本発明のサンプル９０１〜９０５は各々２５分、２３分
、２０分、２７分、２４分の安全性を示した。

以上の（１）、（２）のテスト結果から、本発明の化合
物３３．３４．３５．３６．３７はより有効に感度を適
正域まで低下させ、かつセーフライト安全性も高めるこ
とがわかる。

（３）調子可変性のテスト 上記７つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
が１：１に返えずことができる露光時間を決めたのち、
その露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行
ない、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大
きく拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。

結果の一部を表−１０に示した。表−１０かられかるよ
うに、比較サンプルＢは調子可変性が著しく低下するの
に対して、本発明のサンプル９０２は調子可変性が高い
。これは、比較サンプルＢに用いた染料が水溶性、拡散
性のため、保存中に添加された層から、感光乳剤層まで
均一に拡散してしまっているため、露光時間を増やして
も、その染料ムこよるイラジェーション防止効果によっ
て網点面積の拡大が抑えられたためである。一方、本発
明の化合物３４は、添加された層に固定されているので
、高い調子可変性を示している。

２倍露光　　４倍露光 比較サンプルＡ　　　　　＋６％　　　＋１０％比較サ
ンプルＢ　　　　　＋３％　　　＋５％（４）減力液に
よる汚染（スティン）の評価上記（３）で処理して得た
本発明のサンプル９０２のストリップを、次のファーマ
ー減力液に２０°Ｃで６０秒間浸漬して水洗、乾燥した
。その結果５０％の網点面積の所が３３％にまで減力さ
れ、かつ汚染（スティン）の発生も認められなかった。

ファーマー減力液 第１液　水　　　　　　　　２００滅 チオ硫酸ナト寡リウム　　２０　ｇ 第２液　水　　　　　　　　１００ｍｆｆ１赤血塩　　
　　　　　　１０　ｇ 使用時に第１液：第２液：水 一１００部：５部＝１００部 に混合する。

実施例１０ 色素供与性物質の固体分散法について述べる。

色素供与性物質（１）、（２）または（３）　１０ｇ、
電子供与体（ＨＤ−１）　７．２ｇ、下記の界面活性剤
（ａ）　　１．５ｇに１％ゼラチン水溶液２００ｍＮ　
　を加え、約０．６ｍｍの平均微粒子径を有するガラス
ピーズｌ００ｇによってダイノミルで２０分間粉砕した
。ガラスピーズを口過分離して、水性分散物（平均粒径
０．６μｍ）を得た。

界面活性剤（ａ） 実施例３の色素供与性物質のゼラチン分散物に代えて上
記の色素供与性物質の固体分散物を用いる以外は実施例
３と同様にして感光材料１００１を作った。

感光材料３０１と１００１を４５°Ｃ相対湿度６０％の
条件で１週間保存した後、実施例３と同様に処理したと
ころ、感光材料１００１は３０１に比べて保存後のＤｍ
ｉｎの増加が少なく、固体分散法によって保存安定性が
高くなることがわかった。

実施例１１ 実施例３の感光材料３０１を露光後、感光材料の乳剤面
に１５ｄ／ｍ２の水を供給し、色素固定材料と膜面が接
するように重ね合せたのち、室温で２０秒間密着さセた
。その後８５°Ｃで２０秒間加熱して色素固定材料をひ
きはがした（この処理をＢとする）。

これとは別に室温で２０秒間密着させる代りに吸水した
膜の温度が５０゛Ｃとなるように温度調節したヒートブ
ロックを用いて１０秒間密着プレ加熱した以外は処理Ｂ
と全く同様に処理した（この処理をＣとする）。

いずれの処理においても固定材料上にＢ、Ｇ、Ｒおよび
グレーの色像が得られたが、実施例３の処理に比べてＤ
ｍｉｎが低く良い画像のディスクリミネーションを得る
ことができた。

実施例１２ 実施例３の色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法に
おいてトリシクロへキシルフォスフェートに代えて一般
式〔イ〕のオイル（イー２）、（イー５）、　（イー６
）、　（イー８）を各々同量用いる以外は同様にして色
素供与性物質のゼラチン分散物を作り、これを用いて実
施例３と同様にして感光材料１２０１．１２０２．１２
０３を作製した。

感光材料３０１．１２０１〜１２０３を４５゛Ｃ相対湿
度６０％で１週間保存した後、実施例３と同様に処理し
たところ、１２０１−１２０３は３０１に比べて保存後
のＤｍｉｎの増加が少ないことがわかった。

実施例１３ 実施例３の感光材料３０１において電子供与体ＥＩ）−
１に代えて下記の化合物（ＨＤ−１の酸化体）を用いる
以外は感光材料３０１と同様にして感光材料１３０１を
作成した。

感光材料３０１　と１３０１を４５°Ｃ相対湿度６０％
で１週間保存した後、実施例３と同様に処理したところ
、保存によるＤｍｉｎの増加は感光材料１３０１の方が
はるかに少なかった。

実施例１４ 実施例３の感光材料３０１において、色素供与性物質の
ゼラチン分散物を作製する際、本発明の色素供与性物質
（１）、（２）または（３）各々１０ｇに加えて本発明
の現像抑制剤放出化合物（１５）　ｌ　ｇを併用する以
外は同様にして、感光材料１４０１を作製した。

感光材料１４０１を実施例３と同様に処理したところ、
Ｄｍｉｎを低下さゼ、画像のディスクリミネーションを
改良する効果が認められた。

実施例１５′ 実施例３の感光材料３０１の第１．３．５層を表１１の
様にそれぞれ２つに分けた以外は実施例３記載の感光材
料３０１と同様の感光材料を作成した。

表１１ 第１．３．５の各０、Ｕ層における添加物の添加量を表
１２に示す。

（以下余白） 上記各乳剤層に用いたハロゲン化銀剤は次光の通りであ
る。

ハロゲン化銀乳剤の調製方法について述べる。

乳剤（１ａ） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１００ｍＱ中にゼ
ラチン２５ｇ、塩化ナトリウム４ｇ、１．３−ジメチル
イミダゾリジン−２−チオン０．０２ｇとを含み６５°
Ｃに保温したもの）に下記（１）液を３０分間かけて添
加した。また（１）液添加開始後１０秒後から（Ｉｔ）
液を３０分間かけて添加した。次に（１）液の添加終了
１０分後から下記（ＩＩＩ）液と（ＴＶ）？ｍとを同時
に等流量で３０分間で添加した。

さらに（ＩＩ）、（ＩＶ）液添加終了１分後に下記増感
色素Ａ０．２　ｇをメタノール１００戒と水１００ｍＲ
の混合液に溶かした液を添加した。水洗、脱塩後ゼラチ
ン２０ｇを加えｐｉ＋を６．１　、ｐＡｇを７．２に調
製した後、この乳剤にトリエチルチオ尿素と４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザイデン
及び塩化金酸を用いて最適に化学増感を行った。このよ
うにして平均粒子サイズ０．７μｍの単分散立方体乳剤
（ｌａ）６００ｇを得た。

増感色素Ａ （乳剤１ｂ） 上記乳剤（１ａ）の（１）液添加終了後５分後に乙ａｌ ヘキサクロロイリジウム（Ｉ［［）酸カリウムの０．０
０１％水溶液３．４７を加えたほかは、乳剤１ａと全く
同様にして平均粒子サイズ０．７μｍの単分散乳剤（Ｉ
ｂ）　６００ｇを得た。

（乳剤２ａ） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍｆ中にゼ
ラチン２０ｇ、塩化ナトリウム１０ｇ、臭化カリウム０
．３ｇ、１．３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン
０．０３ｇとを含み、６０’Ｃに保温したもの）に下記
（１）液を６０分間かけて添加した。また、（１）液添
加開始５秒後に（ＩＩ）液を６０分間かけて添加した。

さらに（１）液添加開始１５分後に下記増感色素８０．
１８ｇをメタノール１５０ｒｒｒＲに溶解した液を添加
した。水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨ６，
４、ｐＡｇ７．３に調製した後、この乳剤にトリエチル
チオ尿素と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、７−テトラザインデンを加え５７°Ｃで最適に化学増
感を行った。このようにして平均粒子サイズ０．６５μ
ｍの単分散立方体乳剤（２ａ）６４０ｇを得た。

増感色素Ｂ Ｒ） 乳剤（２ｂ） 増感色素溶液の中にヘキサクロロイリジウム（ＴＶ）酸
アンモニウムの０．００１５％水溶液０．６ｃｃを加え
た他は、（２ａ）と全く同様にして平均粒子サイズ０．
６５μｍの立方体単分散乳剤６４５ｇを得た。

乳剤（３ａ） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水５２β中に石灰処
理オセインゼラチン１０５０　ｇ、塩化ナトリウム７０
ｇを含み７５°Ｃに保温したもの）に下記（１）液と（
ＩＩ）液を同時８分間かけて添加した。次いで増感色素
Ｂ（乳剤（２ａ）に記載）２．６ｇと、下記増感色素Ｃ
２，８ｇをメタノール５．２１に溶解した液を、（Ｉｔ
）、（ＩＶ）液添加開始５分後から４５分間かけて添加
した。その後（Ｉ［ｌ）液と（ＩＶ）液を同時に４０分
間かけて添加した。水洗、脱塩後、ゼラチン４００ｇを
加えｐｌ＋６．０　、ｐＡｇ８．０に調製した後、この
乳剤に１〜リエヂルチオ尿素と４−ヒドロキシ６−メチ
ル−１，３，３ａ、　７−テトラザインデン及び核酸分
解物を用いて最適の化学増感を行った。このようにして
平均粒子サイズ０．６μｍの立方体乳剤（３ａ）　１６
．４ｋｇを得た。

増感色素Ｃ Ｗ＋ （乳剤３ｂ） ヘキサクロロイリジウム（ＩＩ）酸カリウムの０．００
１％水溶液を（ｎ）液に２６ｍ１、（ＩＶ）液に１６ｍ
１を加えたほかは、乳剤（３ａ）と全く同様にして平均
粒子サイズ０．６μｍの立方体乳剤（３ｂ）１６．４ｋ
ｇを得た。

乳剤（４ａ） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００　ｍｌ中に
ゼラチン２０ｇ、塩化ナトリウム６ｇ、臭化カリウム０
．１ｇ、ＩＮ硫酸４　ｍｌ、１．３−ジメチルイミダゾ
リジン−２−チオン０．０３ｇとを含み７２°Ｃに保温
したもの）に下記（Ｉ）液と（ｎ）液を３０分間かけて
同時に添加した。次いで（Ｖ）液を２分間かけて添加し
、さらに（ＩＩＩ）液と（ＩＶ）ｔｉｌを２０分間かけ
て添加し、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）液添加終了直後に下記
増感色素Ｄ０．１５ｇをメタノール１５０ｄに熔解した
液を添加した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加えｐｌ＋６．１、ｐ
Ｈｇ　８．２に調整した後、この乳剤にチオ硫酸ナトリ
ウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７
−テトラザインデン、及び微粒子乳剤Ａ３０ｇを用いて
６２゛Ｃで最適に化学増感を行った。このようにして平
均粒子サイズ０．８５μｍの単分散１４面体乳剤（４ａ
）６４０ｇを得た。

増感色素Ｄ （微粒子乳剤Ａの作り方） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００　ｍｌ中に
石灰処理オセインゼラチン３０ｇ、臭化カリウム１２ｇ
、塩化ナトリウム８ｇ、を含み３５°Ｃに保温したもの
）に下記（１）液及び（ＩＩ）液を同時に２０分間かけ
て添加した。水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン
１８ｇを加えてｐＨ６，４、ｐＡｇｌ、５に調整して、
平均粒子サイズ０．９μｍの微粒子乳剤Ａ６４０ｇを得
た。

乳剤（４ｂ） 微粒子乳剤Ａの（Ｉｔ）液にヘキサクロロイリジウム（
ＩＶ）酸アンモニウムの０．００１％水溶液３０ｍ２を
加えた微粒子乳剤Ｂを用いたほかは、乳剤（４ａ）と全
く同様にして平均粒子サイズ０．８５μｍの単分散１４
面体乳剤（４ｂ）６４０ｇを得た。

乳剤（５ａ） 良く撹拌したゼラチン水溶液（水６１０ｍｆｌ中に石灰
処理オセインゼラチン２０ｇ、臭化カリウム１２ｇ、０
．０３ｇとを含み７０°Ｃに保温したもの）に下記（１
）液と（ＩＩ）液を同時に６０分間かけて添加した。水
洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン７ｇを加えｐｌ
＋６．７　、ｐＡｇ８．２に調整した後、この乳剤にチ
オ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用いて６０°Ｃで７０分
間かけて最適に化学増感を行った。また、チオ硫酸すト
リウム添加７１分後に下記増感色素Ｅ０．１３ｇを含む
ゼラチン分散物を添加した。

このようにして平均粒子サイズ１．０μの単分散八面体
乳剤（５ａ）６９０ｇを得た。

（以下余白） 増感色素Ｅ 乳剤（５ｂ） ■液にヘキサクロロイリジウム（Ｉ［ｌ）酸カリウムの
０．００１％水溶液１　、２　ｍｌを加えたほかは、乳
剤（５ａ）と全く同様にして平均粒子サイズ１．０μｍ
の単分散乳剤（５ｂ）６９０ｇを得た。

乳剤（６ａ） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００　ｍｌ中に
石灰処理脱イオン化ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム１ｇ
、２５％のアンモニア７ｃｃを含み５０°Ｃに保温した
もの）に下記（１）液と（ＩＩ）液を同時にｐ／Ｉｇを
一定に保ちながら５０分間かけて添加した。次いで増感
色素Ｅ（乳剤５ａと同し）０．１５ｇをメタノール１０
０戚に溶解した液を添加した。水洗、脱塩後ゼラチン２
８ｇを加えｐＨを６．５、ｐＡｇを８．５に調整した後
、この乳剤にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸及び４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザイ
ンデンを加え最適に化学増感を行った。このようにして
平均粒子サイズ１．２μｍの八面体単分散乳剤（６ａ）
６４０ｇを得た。

乳剤（６ｂ） （Ｉ）、（ＩＩ　’）液添加開始後１０分後に、ヘキサ
クロロイリジウム（Ｉ［ｌ）酸カリウムの０．００１％
水溶液０．８ｃｃを添加した以外は、乳剤（６ａ）と全
く同様にして平均粒子サイズ１．２μｍの八面体単分散
乳剤６４０ｇを得た。

上記感光材料１５０１．１５０２にタングステン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているフィルターを通して
５０００ルクスで１／１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０　ｍｍ／ｓｅｃで送
りながら、その乳剤面に１５ｍｆ／ｎ（の水をワイヤー
バーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接するよ
うに重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５°Ｃとなるように温度調節した
ヒートローラを用いて２０秒間加熱した。

次に受像材料を感光材料から引きはがすと両方とも鮮明
なポジの色素画像が得られた。但し、イエロー、マゼン
タ、シアンの各色とも１５０２の方が高いＤｍａにを示
した。

また、５０００ルクスで１／１０秒間露光したものと５
０ルクスで１０秒間露光したものとの感度差は、イリジ
ウムを含有する乳剤を用いた１５０２の方が小さく、相
反則特性が改良されていることがわかった。

実施例１６ 透明なポリエヂレンテレフクレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光材料１６０１を作った。

層〔同 ａ）　感光性ヨウ臭化銀乳剤（０，３６ｇＡｇ／　ｒｒ
ｉ　）ｂ）ヘンシトリアゾール銀乳剤（０，１８ｇＡｇ
　／　ｎＴ　）Ｃ）　本発明による化合物５１　（０，
２７ミリモル／ｒｄ）とトリクレジルフォスフェート（
０，３ｇ／　ｒｔＴ　）のゼラチン分散物 ｄ）　　１−フェニル−４−メチル−４−ステアロイル
オキシメチル−３−ピラゾリドン（０，２７ｍｍｏｌ）
とトリクレジルフォスフェート（０，１ｇ／ボ）のゼラ
チン分散物 ｅ）　下記構造の塩基プレカーサー（０，２２ｇ／％）
ｆ）　下記構造の化合物（０，１ｇ／ｒｄ）上記のａ）
〜ｆ）及びゼラチン（上記ａ）〜ｄ）に含まれるゼラチ
ンも含めて１．２ｇ／ｎｆ）を含む感光層 層（ＩＩ） ａ）′上記塩基プレカーサー（０，３５ｇ／ｎ（）及び
ゼラチン（Ｉｇ／％）を含む保護層同様にして本発明の
化合物５１を５２におきかえる以外は上記と全く同様に
して感光材料１６ｏ２を作った。上記感光材料にタング
ステン電球を用い２０００ルクスで１秒露光を施し、そ
の後１６０　’Ｃに加熱した熱板上で４５秒間加熱した
後乳剤層を物理的にひきはがしたところポリエチレンテ
レフタレートフィルム上にポジの画像が得られた。これ
らの画像濃度の測定値を表１４に示した。

表１４ このポジの画像に得られたフィルムを４０°Ｃ１８０％
の湿度下で１週間経時さセたところ、画像のボケ、ニジ
ミ、スティンの増加などは全く認められず本発明の方法
は極めて安定な画像を与えることがわかった。

実施例１７ ハロ　′ン　ｉ　　のＵ 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み６０°Ｃに
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００　ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００
ｍ１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようにして
平均粒子サイズ０．２０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラサインデン
２０ｍｇを添加して６０°Ｃで化学増感を行なった。乳
剤の収量は６００ｇであった。

感　　　−１の言へ刊 トリクレジルホスフェート１００ｇに下記のコポリマー
０．４０ｇ、還元剤ＥＤ−１２，５ｇを溶解させた。こ
の溶液にハロゲン化銀乳剤４０ｇを加えホモジナイザー
を用いて１５０００ｒｐｍで５分間撹拌し、感光性組成
物を得た。

（コポリマー） ＼ ＣＩ＋３ マイクロカプセルゞの一す 上記感光性組成物中に、キシリレンジイソシアナートと
トリメチロールプロパンの付加物（タケネートＤＩＩＯ
Ｎ　、武田薬品工業（株）製）５０ｇを溶解させたもの
を、メチロセルローズ（信越化学（株）製）の４．０％
水溶液２５０ｇに加え、ホモジナイザーを用いて毎分５
０００回転で１分間撹拌し、乳化した。この乳化物を毎
分１０００回転の撹拌下、６０°Ｃにて２時間反応させ
ポリウレア樹脂カプセルを得た（カプセルの平均粒子径
：１０μｍ）。

色−ヒ４　のゼーチン＼　　の１１１１−シアンの色素
供与性化合物（３）を３．３ｇ、トリクレジルホスフェ
ートを１．７ｇ秤量し、シクロへキサノン８ｍｌを加え
、約６０°Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした。この
溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液２０ｇおよびドデ
シルヘンゼンスルホン酸ソーダ０．３ｇおよび水１２ｍ
２を撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１
００００ｒｐにて分散した。この分散液をシアンの色素
供与性物質の分散物と言う。

盛光林料夏作製 上記シアンの色素供与性化合物（３）のゼラチン分散物
６．５ｇに水６ｇを加え４０°Ｃに加熱し、この中に前
記マイクロカプセル液８８ｇを加えて７０μｍのウェッ
ト膜厚で厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート
支持体上に塗布し乾燥させた。

さらにこの上に保護層として次の組成のものを３０μｍ
のウェット膜厚で塗布し乾燥させて感光材料を作成した
。

イ）ゼラチン（１０％水溶液）　　　　３０ｇ口）酸化
亜鉛　　　　　　　　　　　　９ｇ（１０％水性分散物
、平均粒子径０．２μｍ）ハ）１．２−ビス（ビニルス
ルホニルアセトアミド）エタン２％水溶液　　　　５ｍ
ｌ二）水　　　　　　　　　　　　　６０ｍ１負案岡定
林粁夏作我 ゼラチン６３ｇ、下記材料の媒染剤１３０ｇとピコリン
酸グアニジン４０ｇとを１３００ｍｆｆｉの水に溶解し
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に４５μｍの
ウェット膜厚となるように塗布した後乾燥した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン３５ｇ、１．２−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）　１．０５ｇを８００
ｍｋの水に溶解した液を１７μｍのウェット膜厚となる
ように塗布乾燥し色素固定材料を作った。

感光材料を像様露光後、その乳剤面に１０ｍ１／ポの水
をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が
接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９０°Ｃとなるように温度調節した
ヒート−ローラーを用い、２０秒間加熱した。次に色素
固定材料を感光材料からひきはがすと、色素固定材料上
に最高温度（Ｄｍａｘ）　１．６０、最低濃度（Ｄｍｉ
ｎ）　０．２４の鮮明なポジ像が得られた。

さらに感光材料を４０°Ｃ相対湿度８０％の条件下に１
週間保存した後、同様に処理したところ、Ｄｍａｘ、　
Ｄｍｉｎは作成直後とほとんど変らなかった。

実施例１８ 次光の構成を有する感光材料１８０１を作成した。

＊印の添加剤は特記しない限り実施例３の感光材料と同
じものを使用した。

（以下余白） 表１５ 表１５　＠き１） 表１５　〔売き２） 支持体　　（鶏列３の感光材料３０１と同じバンク層を
有するポリエチレンテレフタレート；厚さ１６０μ）感
光材料１８０１ど実施例３の受像材料とを用いて実施例
３と同様に処理したところムラのないカラー画像が得ら
れた。

実施例１９ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
次の第１層から第１４層を重層塗布したカラー写真感光
材料を作成し、試料１９０１とした。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｒＫ単位で示した塗布量を示す。

なお、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　−−−−−−ｍ−−−−−−
−−−−−−−−０，３０ゼラチン　　　　　　　−−
−−−−−−＝−−−−−−−−−−〜−−２．５０Ｌ
Ｊ　Ｖ　−１−−−−−’−・−−−−−−０，０５Ｕ
　Ｖ　−２−−−−＝−−−−−−−−−−−−−０，
１０Ｕ　Ｖ　−３−−−−ｍ−＝−−−−−−−−−−
−−−−０，１０Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１−−−−−−−
−−−−−−−−−０，１０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　−−−−−−−−−一−−−−
−−−−−−−−０，５０第３層（低感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ：、１モル％、立方体、平
均粒子サイズ０．３μｍ、 Ｓ　／　ｒ　＝０．１５）　　　　　−−−−−−−−
−−−−−−−−−０，５０Ｅ　ｘ　Ｓ　−１−−−−
−−−−−−−１，４０Ｘ１０−’Ｅ　ｘ　Ｓ−２−−
−−−−−−−−−６，００ｘｌＯ−５ゼラチン　　　
　　　　−−−−−−−−−−−−−−−−−０，８０
Ｅ　ｘ　Ｃ−１−−−−””−’−’−’−・−−−−
−−−０，２０Ｅ　ｘ　Ｃ−２−−−−−−一−−−−
−−−−−−−−０，１０Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２−−−
−−−−−−−−−−−−−−−０，１０第４層（中感
度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｔ　：　２．５モル％、１
４面体、平均粒子サイズ０．４５μｍ、Ｓ　／　ｒ　＝
０．１５）　　　　　−−−−−−−−−−−−−−−
−０，５０Ｅ　ｘ　Ｓ　−１−−−−−−−−−−−−
１，６０Ｘ１０−３Ｅ　ｘ　Ｓ　−２−−−−−−−−
−−−６，０ＯＸ１０−’ゼラチン　　　　　　　−＝
−−−−−−一−−・−−−−−−−−１，００Ｅ　ｘ
　Ｃ−１−’−’−−・−・−−−−−−−−−−−−
−０，３０Ｅ　ｘ　Ｃ−２−−−−−−−−−−−−−
〜−−〜−−０．１５Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−０，２０第５層（高感度
赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ＝２．５モル％、１４面体
、平均粒子サイズ０．６０μｍ、Ｓ　／　ｒ　＝０．１
５）　　　　　−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−０，３０Ｅ　ｘ　Ｓ　−１−−−−−−−−−−−１
，６０ｘｌＯ−’Ｅ　ｘ　Ｓ　−２−−−−一〜−−−
−−−６，０ＯＸ１０−５ゼラチン　　　　　　　−＝
〜−−−−−−−−−−−−−　０．７０Ｅ　ｘ　Ｃ−
１−−−−−−−−−−−−−−−一−−０，２０Ｅｘ
Ｃ〜２　　　　　　−−−−−−−−−−−−−一〜−
−０，１０Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−０，１２第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　−−−−−一−−−−−−−−
−−−−−−−−１，００Ｃｐ　ｄ　−１−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−０，ＩＳ　ｏ　Ｉ　ｖ−
１−−−−−−−−−−−−−−−０，０３Ｓ　ｏ　Ｉ
　ｖ−２−−−−−−−−−−−−−−−−−−−０，
０８Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−３−−−−−−−−−−−−−
−−−−−０，１２Ｃｐ　ｄ　−２−−−−〜−・−−
−−−ｍ＝−−〜−−−−−０，２５第７層（低感度緑
感層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ−３，０モル％、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ ０．３μｍ）　　　　　　　−−−−−−−−−−−−
−〜−−−−−０，６５Ｅ　ｘ　Ｓ　−３−−−−−−
−−−３，３０Ｘ１０−３Ｅ　ｘ　Ｓ　−４−−−−−
−−−−−１，５０Ｘ１０−’ゼラチン　　　　　　　
−−−−−−−−−−−−−−−−−−１，５０Ｅ　ｘ
　Ｍ　−１−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
０，１０Ｅ　ｘ　Ｍ　−２−−−−−−−−−−−−−
−−０，２５Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２−−−−−−−−−−
−−−−−−−−０，３０第８層（高感度緑感層） 平板状沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　：　２．５モル％、直
径／厚み比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％
、粒子の平均厚み０．１５μｍ）−−−−−−一−−−
−−−−−〇、７０Ｅ　ｘ　Ｓ　−３−−−−−−−−
−１，３０Ｘ１０−３Ｅ　ｘ　Ｓ　−４−−−−−−５
，００Ｘ１０−’ゼラチン　　　　　　　−−−−−−
−−−−−−−−−−−−１，００Ｅ　ｘ　Ｍ　−３−
−−−−−−−・−＝−０，２５Ｃｐ　ｄ　−３−−−
−−−−−−−−−−−−−−０，１０Ｃｐ　ｄ　−４
−−−−−−−−−−−−−−−０，０５Ｓ　ｏ　Ｉ　
ｖ　−２−−−−−−−−−−−−−−−−−−−０，
０５第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　−−−−−−−−−−−−−−
−−−−一〜０．５０第１０層（イエローフィルター層
） イエローコロイド銀　　−−−−−−−−−−−−−−
−−０，１０ゼラチン　　　　　　　−−−−−−−一
−−−−−〜−−−−−−−−１，００Ｃｐ　ｄ　−１
−＝−−−−−−−−−−−−−−−０，０５Ｓ　ｏ　
］　ｖ　−１−−−−−−−−−＝〜−−−−−−−−
−−　０．０３Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−２−−−−−−−−
−−−−−−−−−−０，０７Ｃｐｄ　−２−−ｍ＝−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−０，１０第１１
層（低感度青感層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　：　２．５モル％、正常晶、
双晶混合、平均粒子サイズ ０、７　ａ　ｍ　）　　　　　　　−−−−−−−−−
−−−−−、−−−−−−−−−−０，５５ＥχＳ　−
５−−−−−−＝−−−−−−１，００Ｘ１０−’ゼラ
チン　　　　　　　−−−−−−−−・−−−−−−−
−−０，９０Ｅ　ｘ　Ｙ　−１−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−０，５０Ｓ　ｏ　］　ｖ　−２−−
−−−−−−−−−−−−−−−−０，１０第１２層（
高感度青感層） 平板状沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　：　２．５モル％、直
径／厚み比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％
、粒子の平均厚み０．１３μｍ）−−−−−−−−−−
−−−−−−−−１，００Ｅ　ｘ　Ｓ　−５−−−−−
−−−−−−１，７０Ｘ１０−’ゼラチン　　　　　　
　　・−−−〜−−−−−−−−−−−−−−−−−２
，００Ｅ　ｘ　Ｙ　−１−−−−−−−−−−−−１，
００Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２−−−−−−−−−−−−−
０，２０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　−−−−−−−−一−−−〜−
−−−１，５０Ｕ　Ｖ　−１−−−−−−−−−−−−
−−−−０，０２Ｕ　Ｖ　−２−−−−−−−−−−−
−−−−−−０，０４Ｕ、Ｖ　−３−−−−−−−−−
〜〜−−−−−−−−−０，０４Ｃｐ　ｄ−５−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−０，３０Ｓ　ｏ
　Ｉ　ｖ−１−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−０，３０Ｃｐ　ｄ−６−−−−−−−−−−−−−
−−−−−０，１０第１４層（保護層） 微粒子沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒子サイズ０．
０５μｍ）　　−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−一−−−０．１０ゼラチン　　　　　　　〜−−−
−−−−−−−−−−−−−−−２，００Ｈ−１−−−
−−−−−−・−−−−−−−−０，３０ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ Ｓｏ３ＳＯ３Ｎａ ｘＳ−４ ｘＳ−５ Ｖ−１ ｐ （ｔ）ｃａｔ。

Ｖ−２ ０■ （ｔ）ＣＪｑ Ｖ−３ ０■ ｐｄ−１ ０■ ｐｄ−２ ポリエチルアクリレート ｐｄ−３ ｐｄ−４ Ｈ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ ０３Ｎａ ｘＣ−１ ０■ 〉〉〉 ｑ　　　　　　　　　　− ト セ １］１ ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏｏ　　　０　　１＞　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　囚　　　ω　　　の　　
　＝試料１９０２において第１０層の黄色コロイド銀の
かわりに、比較化合物として化合物Ａを０．２ｇ添加し
た以外試料１９０１と同様にして作成した。

化合物Ａ ＩＩｒ 試料１９０３の作製 試料１９０２において、第１０層の化合物Ａのかわりに
本発明の化合物１を等モル、さらに還元剤としてＥＤ−
７を０．３０ｇ、Ｃｐｄ−１とともに用いた以外試料１
９０２と同様にして作成した。

得られた試料１９０１〜１９０３を白色光でウェッジ露
光後下記の処理工程を通した。

つ０９ 処理工程　　　　　時間　　　　　温度第一現像　　　
　　６分　　　　　３８°Ｃ水　　洗　　　　　　２分
　　　　　３８°Ｃ反　　転　　　　　　２分　　　　
　３８°Ｃ発色現像　　　　　６分　　　　　３８゛Ｃ
調　　整　　　　　　２分　　　　　　３８°Ｃ漂　　
白　　　　　　６分　　　　　３８°Ｃ定　　着　　　
　　　４分　　　　　３８°Ｃ水　　洗　　　　　　４
分　　　　　３８°Ｃ安　　定　　　　　　１分　　　
　　２５°Ｃ各処理液の組成は、以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−４リ　　　　　　２．０ｇメチ
レンホスホン酸・５ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　３０ｇハイド
ロギノン・モノスルホ　　　　　　２０ｇン酸カリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フ
ェニル−４−メチル−２，０ｇ ４−ヒドロキシメチル−３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオ
シアン酸カリウム　　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．０ｍ　ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｊ２ｐＨ９
，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ　　　　　　３．０ｇメチ
レンホスホン酸・５ナ トリウム塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　　　　　１．Ｏｇｐ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　１５ｍ　Ｉ！。

水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　１
２ｐＨ６，００ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

犬ｆｌ劇象液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ　　　　　　２．０ｇメチ
レンホスホン酸・５ナ トリウム塩 亜硫酸すトリウム　　　　　　　　　　　７．０ｇリン
酸３ナトリウム・１２水塩　　　　　　３６ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　１゜０ｇヨウ化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　９０ｍｇ水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　３．０ｇシトラジン酸　　　
　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−
メタ　　　　　　Ｉ１ｇンスルボンアミトエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１．　　　　　１．０ｇ８−
ジオール 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００１００
ＯＨ１１，８０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミン４酢酸・２　　　　　８．０ｇすトリ
ウム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１２ｇ１−
チオグリセリン　　　　　　　　　　０．４ｍｊ２水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　４２ｐ
　Ｈ６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

エチレンジアミン４酢酸・２　　　　　２．０ｇナトリ
ウム塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　　　　　１２０ｇ（１
）　　・アンモニウム・２水塩 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１００　ｇ硝
酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌｐ　Ｈ
５，７０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸す
トリウム　　　　　　　　　　５．０ｇｐＨ６，６０ ９Ｈは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

安定液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　５．０ｍ
ｊ２ポリオキシエチレンーｐ−モ　　　　　０．５ｍｌ
。

ツノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ｐＨ８周整ゼず 得られた試料のイエロー及びマゼンタ濃度を測定した。

　本発明の試料１９０３は試料１９０１．１９０２に比
べて緑感層の感度が高く、又、イエロー色像のＤｍｉｎ
が低い。これは本発明の化合物がコロイド銀に比べて、
長波側の吸収の切れがよく、更に現像処理での脱色性が
化合物Ａよりす（れているため残色が少ないことによる
ものであろう。

手続ネ…ｉ］二書 昭和６３年　５月２３１」 牛ｊ晶午庁艮′醒　　殿 １、　事イ１の表示 昭和６２年特許願第３１９９８９号 ２、　発明の名称 ハロゲン化銀感光材料 名称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社氏名　弁
理士　（８１０７）　　佐　々　木　　Ｗｌ　　隆　（
ほか３名）５、　補正命令の日＋１＝　（自　発）明細
書の１発明の詳細な説明」の項の記載を以ｌ；の通りに
補正する。

（１）明細書、第４４頁１０行目の「好まシイ炭素」を
「好ましい炭素」と補正する。

（２）同書、第４４頁１２行目の ｒ−ＣＩ−Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　５％　Ｐ　ＵＧに」を「→
Ｔ１ｍｅ＋−Ｔ−ＰＵＧに」と補正する。

（３）同書、第６３頁の化合物３４の構造式をと補正す
る。

（４）同書、第６５頁の化合物４３の構造式を（５）同
書、第６７頁の化合物４９の構造式をと補正する。

（６）同書、第２２４頁のＥｘＳ−３の構造式を「

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表される化合物を含むハロ
   ゲン化銀感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受けとる芳香族基
   を表す。Ｒ＾１は水素原子または、置換基を表し、Ｒ＾
   ２は電子吸引性の基を表す。ただしＲ＾１、Ｒ＾２は互
   いにシス位でもトランス位でもよい。 Ｒ＾３、Ｒ＾４は各々水素原子または炭化水素基を表す
   。 ＥＴＧは電子伝達可能な基を表し、ｅは０または１を表
   す。 Ｔｉｍｅは式中のＲ＾３、Ｒ＾４を担持する炭素原子と
   の開裂をひきがねとして後続する反応を介してＰＵＧを
   放出する基を表し、ｔは０または１を表す。 ＰＵＧは写真的に有用な基を表す。
2. （２）前記一般式〔 I 〕においてＲ＾１が芳香族基、
   複素環基あるいは−Ｙ＾１−Ｒ＾５で表される基（Ｙ＾
   １はヘテロ原子またはヘテロ原子基を表し、Ｒ＾５は水
   素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す）で
   ある特許請求の範囲第１項のハロゲン化銀感光材料。
3. （３）前記一般式〔 I 〕においてＲ＾２がアシル基、
   カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、
   スルホニル基、ニトロ基である特許請求の範囲第１項の
   ハロゲン化銀感光材料。
4. （４）前記一般式〔 I 〕においてＲ＾１が−Ｙ＾１−
   Ｙ＾２−Ｒ＾６で表される基（Ｙ＾１、Ｙ＾２共にヘテ
   ロ原子またはヘテロ原子基を表し、Ｙ＾１、Ｙ＾２は互
   いに同じても異なっていてもよい。Ｒ＾６は水素原子、
   脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す）である特許
   請求の範囲第１項のハロゲン化銀感光材料。