JPH01131269A - 耐熱性塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐熱性塩化ビニル系樹脂組成物に関し、更に詳
しくは、耐熱変形性及びビカット軟化点が高く、且つ耐
衝撃性及び加工性に優れた、耐熱性塩化ビニル系樹脂組
成物に関する。

〈従来の技術及びその問題点〉 従来塩化ビニル系樹脂は、化学的並びに物理的に多くの
優れた物性を有し、加工性も良いため大量に生産された
種々の用途に使用されている。しかし一方では、耐熱変
形温度が低いという欠点を有しているために耐熱性の改
良が要求されており。

塩化ビニル系樹脂の耐熱性を改良する方法としては、こ
れまでにいくつかの方法が提案されている。

即ち、塩化ビニル樹脂を塩素化した塩素化塩化ビニル樹
脂を塩化ビニル樹脂に配合する方法、塩化ビニル単量体
とマレイミド化合物とを共重合させることによりビニル
樹脂の耐熱温度を上昇させる方法（英国特許第１０６２
８７２号明細書）又は、塩化ビニル樹脂にメタクリル酸
メチル等のアクリル系単量体を主成分とするマレイミド
化合物を共重合させて得られる共重合体を配合する方法
（特開昭６１−１６２５４３号公報及び特開昭６１−２
６４０３７号公報）等が提案されている。

しかしながら、塩素化塩化ビニル樹脂の場合、耐熱性は
向上されているものの流動性即ち成形加工性が悪く又、
加工時に脱塩素化が起こり易い等の欠点がある。また、
マレイミド化合物を共重合させる方法においては、耐熱
性がなお不十分であり、成形加工時の熱安定性が逆に低
下する等の欠点が生じる。更に塩化ビニル樹脂にメタク
リル酸メチル等のアクリル系単量体を主成分とするマレ
イミド化合物との共重合体を配合する方法では、マレイ
ミド成分が少ないために耐熱性の向上がなお不十分であ
り、特にビカット軟化点の上昇がわずかである等の問題
点がある。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、耐熱性に優れ、特に熱変形温度及びビ
カット軟化点温度が高い耐熱性塩化ビニル系樹脂組成物
を提供することである。

本発明の別の目的は、耐衝撃性と加工性とのバランスが
とれた耐熱性塩化ビニル系樹脂組成物を提供することで
ある。

く問題点を解決するための手段〉 塩化ビニル成分８０重量％以上を含有する塩化ビニル系
樹脂（Ａ）５０〜９５重量部と、下記の一般式（Ｉ） （式中Ｒ工、Ｒ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
メチル基又はエチル基を表わし、Ｒ３は炭素数１〜２０
の非置換又はハロゲン置換のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又は置換アリール基を表わす。）で示
されるマレイミド化合物５０〜９０重量％、アクリル系
単量体５０〜１０重量％及びこれ等と共重合可能な不飽
和単量体０〜２０重量％から成るマレイミド共重合体（
Ｂ）５０〜５重量部とを含むことを特徴とする耐熱性塩
化ビニル系樹脂組成物が提供される。

以下本発明について更に詳細に説明する。

本発明における塩化ビニル系樹脂（Ａ）は、塩化ビニル
単独重合体又は塩化ビニル成分８０重量％以上と前記塩
化ビニル成分以外の共重合可能な単量体を共重合させた
共重合体又は更に塩素付加した塩素化塩化ビニル共重合
体２０重量％以下とから成る樹脂である。前記塩化ビニ
ル成分以外の単量体としては、例えば酢酸ビニル又は、
エチレン、スチレン及び（メタ）アクリル酸エステル類
等を好ましく挙げることができる。

本発明において、前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）に配合す
るマレイミド共重合体（Ｂ）は、マレイミド化合物とア
クリル系単量体とを必須成分とし、必要に応じて共重合
可能な不飽和単量体を併用してなる共重合体である。

本発明におけるマレイミド共重合体（Ｉ３）に用いるマ
レイミド化合物は、下記一般式（Ｉ）にて表わされ、 式中ＲいＲ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子。

メチル基又はエチル基を表わし、Ｒ１は炭素数１〜２０
の非置換又はハロゲン置換のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又は置換アリール基を示し、Ｒ１の炭
素数が２０を超える際は、製造が困難となるため使用で
きない。前記一般式（Ｉ）にて示されるマレイミド化合
物としては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチ
ルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−インプロ
ピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−（
２−メチル）シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−（ｏ−クロル）フェニルマレイミド、
Ｎ　−（ｍ−メチル）フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−
ブロム）フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド
、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、
Ｎ−ステアリルマレイミド等から成る群より選択される
１種又は２種以上の化合物を好ましく挙げることができ
る。前記マレイミド化合物のマレレイミド共重合体（Ｂ
）中における含有割合は、５０〜９０重量％であり、前
記マレイミド化合物が５０重量％未満の際は、得られる
樹脂組成物の耐熱性の向上が十分でなく、また、９０重
量％を超えると、得られる樹脂組成物の加工性並びに塩
化ビニル系樹脂（Ａ）との相溶性が著しく低下し、耐衝
撃性が悪くなるため好ましくない。

本発明におけるマレイミド共重合体（Ｂ）に用いられる
アクリル系単量体としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸又はそのエステル等を挙げることができ、前記エ
ステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、メタクリ酸メチル、メタクリル酸エチル等を好ましく
挙げることができる。前記アクリル系単量体のマレイミ
ド共重合体（Ｂ）中における含有割合は、５０〜１０重
量％であり、前記アクリル系単量体が１０重量％未満の
際は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）との相溶性が著しく低下
し、且つ得られる樹脂組成物の加工性が悪くなるので使
用できず５０重量％を超える際は、得られる樹脂組成物
の耐熱性の向上が不十分であるので好ましくない。

本発明におけるマレイミド共重合体（Ｂ）に必要に応じ
て用いられる、マレイミド化合物及びアクリル系単量体
と共重合可能な不飽和単量体としては、例えばスチレン
、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体、アク
リロニトリル、メタクリル酸アリル等のシアン化ビニル
系単量体、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエ
ステル類の内で、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸エチル以外のアルキルエステル類又は
特定の架橋を行うためにメタクリル酸アリル等の多官能
単量体等を好ましく挙げることができる。前記不飽和単
量体のマレイミド共重合体（Ｂ）中における含有割合は
、０〜２０重量％であり。

前記不飽和単量体が２０重量％を超える際は、塩化ビニ
ル系樹脂（Ａ）との相溶性が悪くなり、また耐熱性も低
下するので好ましくない。

本発明におけるマレイミド共重合体（Ｂ）中に含まれる
未反応単量体は、得られる樹脂組成物の耐熱性及び着色
の際に悪影響を与える恐れがあるので、好ましくは２重
量％以下にすることが望ましい。

本発明において、前記マレイミド共重合体（Ｂ）の製造
方法としては、例えば前記マレイミド化合物、アクリル
系単量体、また必要に応じて、前記不飽和単量体とを塊
状重合、溶液重合、懸濁重合又は、乳化重合等の従来公
知の方法により重合することができる。また重合反応は
、不活性ガス雰囲気下のもとに、自制圧力下又は加圧下
において、好ましくは０〜１００℃の温度範囲にて反応
させる方法等が好ましい。

前記重合の際に使用される重合開始剤、有機溶媒、懸濁
安定剤、乳化剤及び連鎖移動剤等は一般に公知として使
用されているものを適宜用いることができる。

本発明の樹脂組成物における、塩化ビニル系樹脂（Ａ）
とマレイミド共重合体（Ｂ）との含有割合は、塩化ビニ
ル系樹脂（Ａ）５０〜９５重量部に対し、マレイミド共
重合体ＣＢ）５０〜５重量部の範囲である。マレイミド
共重合体（Ｂ）の含有割合が５重量部未満の際は、耐熱
性の向上が悪いので好ましくない。また５０重量部を超
える際は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）の優れた特性である
加工性、耐熱性及び耐薬品性等を低下させるため好まし
くない。

本発明の耐熱性塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル
系樹脂（Ａ）とマレイミド共重合体（Ｂ）とを剪断力を
有する溶融混線を行なう方法等により製造することがで
きる。

前記溶媒混練には、例えば、ロールミキサー、バンバリ
ーミキサ−１二軸の押出し機等を用いることができる。

更に前記溶融混線の際に、必要に応じて酸化防止剤、可
塑剤、溶剤、加工助剤、安定剤、又は紫外線吸収剤等を
配合することも可能である。

〈発明の効果〉 本発明により、耐熱性に優れ、特に熱変形温度及びビカ
ット軟化点温度が高い優れた樹脂組成物を提供すること
ができ、且つミクロ相分離構造と云われる適度な相溶性
を有するため、耐熱性のみならず、耐衝撃性と加工性の
バランスがとれた樹脂組成物を提供することができる。

〈実施例〉 以下、本発明の内容を参考例及び実施例によりさらに詳
しく説明するが、これらは本発明を限定するものではな
い。また例中の部は重量部を示す。

参］」１Ｙ二」〜 １（ｌの撹拌機を供えたステンレス製４つロフラスコに
、ポリビニルアルコール１０ｇとラウリルスルホン酸ソ
ーダＬｏｇとを脱イオン水４０００　ｇに溶解した水溶
液を仕込み激しく撹拌した。次にラウリルメチカプタン
３ｇ及び表１に従い単量体を仕込み、８０’Ｃに昇温し
で分散、ｆＪ　’ｔＱ状態とした。しかる後ターシャリ
ブチルペルオキシ２−エチルヘキサ１エート５ｇを添加
して重合を開始させ、８時間この温度を保ち重合を完結
させた。得られた懸濁液を炉別、水洗、乾燥によりマレ
イミ失施−例」二二表− 参考例にて調整したマレイミド共重合体（Ｂ）と塩化ビ
ニル系樹脂（Ａ）及び添加剤を表２に示す割合で配合し
、樹脂組成物を得た。かようにして得られた樹脂組成物
をそれぞれ１８０°Ｃに加熱した熱ロールで５分間混棟
しシート状とした。次いで１８０℃、１００ｋｇ／ａｍ
２の圧力下において、１０分間プレス成形し、試験片を
作成した。この試験片を用いて耐熱試験（熱変性温度及
びビカット軟化点温度）、メルトフローレート及びアイ
ゾツト衝撃強度を測定した。表２に各実施例の配合量及
び試験結果を示す。

失庭樵主 参考例にて調整したマレイミド共重合体（Ｂ）と塩化ビ
ニル系樹脂（Ａ）及び添加剤を表３に示す割合にて配合
する以外は実施例１〜８と同様に試験片を作成し試験を
行った。その結果を表３に示す。

ル敗桝圭 塩化ビニル単量体８０部とＮ−フェニルマレイミド２０
部とを共重合させ、白色粉末を得た。次いで前記白色粉
末を用いて実施例と同様に試験片を作成し、各試験を行
った。

その結果を表２に示す。

ル絞孤１ メタクリル酸メチル７０部とＮ−シクロへキシルマレイ
ミド３０部とを共重合させ白色の粉末を得た。（該共重
合体をＣ−１とする。）次いで前記白色粉末を用いて実
施例と同様に試験片を作成し、各試験を行った。

その結果を表２に示す。

ル負Ｊ肘 メタクリル酸メチル６０部とＮ−フェニルマレイミド３
０部とスチレン１０部とを共重合させ白色の粉末を得た
。（該共重合体をＣ−２とする。）次いで前記白色粉末
を用いて実施例と同様に試験片を作成し、各試験を行っ
た。

そ結果を表２に示す。

ル敗槻土 実施例９にて用いた重合度１０ｏＯの塩化ビニル樹脂に
塩素化ビニル樹脂を２０重量部配合したものを用い、実
施例と同様に試験片を作成し、各試験を行った。

３）高化式フローテスターによる　４）　、ＪＩＳに一
７１１Ｏ表３に示す比較例４の耐熱試験結果では、実施
例１〜８と封蓋が認められないが、これは、塩化ビニル
系樹脂（Ａ）に改質成分を用いているためであり、同じ
塩化ビニル系樹脂（Ａ）を用いた実施例９と比較例４と
を対比すると、明らかに本発明の樹脂組成物を用いるこ
とにより優れた耐熱性を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩化ビニル成分８０重量％以上を含有する塩化ビニル系
   樹脂（Ａ）５０〜９５重量部と、 下記の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
   子、メチル基又はエチル基を表わし、Ｒ＿３は炭素数１
   〜２０の非置換又はハロゲン置換のアルキル基、シクロ
   アルキル基、アリール基又は置換アリール基を表わす。 ）で示されるマレイミド化合物５０〜９０重量％、アク
   リル系単量体５０〜１０重量％及びこれ等と共重合可能
   な不飽和単量体０〜２０重量％から成るマレイミド共重
   合体（Ｂ）５０〜５重量部とを含むことを特徴とする耐
   熱性塩化ビニル系樹脂組成物。