JP7460034B2 - 油中水型乳化物用液状油脂 - Google Patents

油中水型乳化物用液状油脂 Download PDF

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Description

本発明は油中水型乳化物用液状油脂に関する。
油中水型乳化物の油相は、求められる物性調整の目的で複数の油脂から構成されることが一般的である。これらを油脂の融点に応じて、高融点油脂、中融点油脂、低融点油脂と便宜上大別した場合、高融点油脂は耐熱保形性、硬さの付与、中融点油脂は可塑性と硬さのバランス確保、低融点油脂は組織の柔軟性、なめらかさの付与がそれぞれの役割となる。油中水型乳化物として求められる物性や風味を考慮したうえで、各融点の油脂が選択される。
油中水型乳化物は、成形のしやすさや保形性を確保するため、一定の硬さが必要となる。一方で、パンへの塗布や生地への練りこみなどの作業性を確保するためには、可塑性や柔軟性も必要となり、本用途において過度な硬さは好ましくない。そのため、幅広い用途で使用するため、油中水型乳化物の硬さを適切な範囲に収める範囲がある。
油中水型乳化物は、硬さや耐熱性の要望を満たす為、一定量の固形脂の配合が必要とされる場面が多い。この場合、固形脂の存在により喫食時の油性感が強くみずみずしさに欠ける、飽和脂肪酸やトランス脂肪酸という忌避すべき脂肪酸が多くなるといった課題がある。これらの課題を回避するには、油中水型乳化物に含まれる油相の割合を減らした上で水相の割合を増やすことが考えられるが、この場合は乳化安定性が低下するため離水が発生し食品として流通できる安全性を損なうといった課題がある。
油中水型乳化物の水相の割合を増やすことにより発生する課題の解決案として、水溶性食物繊維を高配合することで低油分化する手法（特許文献１、特許文献２）、レシチン以外の乳化剤を多量に配合することで水分比を高める手法（特許文献２）などが広く提案されている。
特開２０１４－１９５４２７号公報 特開２０１６－１５８５７２号公報
特許文献１及び特許文献２の従来技術は、乳化性向上のために水溶性食物繊維やレシチン以外の乳化剤を用いることが必要であるため、これらに由来する風味をマスキングするための風味調整が必要であることや、過剰な食品添加物表示を忌避するという、昨今の消費者需要にそぐわないという課題があり、併せて低油分化に伴い、油中水型乳化物に求められる離水抑制効果が不足する、或いは求められる物性（硬さ）が得られないという課題も生じていた。
従い、油中水型乳化物中の水相割合を高くした場合であっても、水溶性食物繊維とレシチン以外の乳化剤といった成分を実質的に用いることなく、離水抑制効果と求められる硬さを兼ね備えた、油中水型乳化物の提供が求められていた。
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、意外にも、特定の構成脂肪酸組成、ジグリセリド含量、トリグリセリド含量が一定の範囲となる油中水型乳化物用液状油脂を用いることにより、水相割合が高く、かつ水溶性食物繊維とレシチン以外の乳化剤を実質的に含まない油中水型乳化物であっても、離水抑制効果を有し、かつ求められる硬さを有する油中水型乳化物が得られることから、前記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記の発明を包含するものである。
（１） （Ａ）～（Ｄ）全てを満たす、油中水型乳化物用液状油脂。
（Ａ） 構成脂肪酸組成中、パルミチン酸とステアリン酸の含有量の合計が１０～４５重量％
（Ｂ） 構成脂肪酸組成中、オレイン酸とリノール酸の含有量の合計が５５～８０重量％
（Ｃ） ジグリセリドの含有量が８重量％以上
（Ｄ） ＳＵ２型トリグリセリドの含有量が３０～７０重量％
ただし、Ｓは炭素数１６～２２の飽和脂肪酸を、Ｕは炭素数１８の不飽和脂肪酸を、ＳＵ２型トリグリセリドはＳが１分子、Ｕが２分子結合しているトリグリセリドを示す。
（２） 水溶性食物繊維及びレシチン以外の乳化剤を実質的に含まず、かつ（１）の油中水型乳化物用液状油脂を少なくとも含み、かつ水相の割合が２５～７０重量％である、油中水型乳化物。
（３） 水溶性食物繊維及びレシチン以外の乳化剤を実質的に含まず、かつ（２）の油中水型乳化物用液状油脂を少なくとも含み、かつ水相の割合が３０～６０重量％である、油中水型乳化物。
（４） 水溶性食物繊維及びレシチン以外の乳化剤を実質的に含まず、かつ（３）の油中水型乳化物用液状油脂を少なくとも含み、かつ水相の割合が３５～５５重量％である、油中水型乳化物。
（５） （２）の油中水型乳化物であって、該油中水型乳化物用液状油脂を５～５０重量％含み、かつ油相が以下（a）～（c）を全て満たすことを特徴とする、油中水型乳化物。
(a) 完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量が１５～４０％
(b) 完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量が２５～５５％
(c) (b)/(a)比が０．９～１．４
（６） （３）の油中水型乳化物であって、該油中水型乳化物用液状油脂を５～５０重量％含み、かつ油相が以下（a）～（c）を全て満たすことを特徴とする、油中水型乳化物。
(a) 完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量が１５～４０％
(b) 完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量が２５～５５％
(c) (b)/(a)比が０．９～１．４
（７） （４）の油中水型乳化物であって、該油中水型乳化物用液状油脂を５～５０重量％含み、かつ油相が以下（a）～（c）を全て満たすことを特徴とする、油中水型乳化物。
(a) 完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量が１５～４０％
(b) 完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量が２５～５５％
(c) (b)/(a)比が０．９～１．４
（８） 炭素数１４以下の脂肪酸を構成脂肪酸組成中に２０重量％以上含む油脂を７０重量％以下含有することを特徴とする、（５）の油中水型乳化物。
（９） 炭素数１４以下の脂肪酸を構成脂肪酸組成中に２０重量％以上含む油脂を６５重量％以下含有することを特徴とする、（６）の油中水型乳化物。
（１０） 炭素数１４以下の脂肪酸を構成脂肪酸組成中に２０重量％以上含む油脂を６０重量％以下含有することを特徴とする、（７）の油中水型乳化物。
（１１） 炭素数１６以上の飽和脂肪酸を構成脂肪酸組成中に９０重量％以上含む油脂を８重量％以下含有することを特徴とする、（５）の油中水型乳化物。
（１２） 炭素数１６以上の飽和脂肪酸を構成脂肪酸組成中に９０重量％以上含む油脂を８重量％以下含有することを特徴とする、（６）油中水型乳化物。
（１３） 炭素数１６以上の飽和脂肪酸を構成脂肪酸組成中に９０重量％以上含む油脂を８重量％以下含有することを特徴とする、（７）の油中水型乳化物。
（１４） 炭素数１６以上の飽和脂肪酸を構成脂肪酸組成中に９０重量％以上含む油脂を８重量％以下含有することを特徴とする、（８）の油中水型乳化物。
（１５） 炭素数１６以上の飽和脂肪酸を構成脂肪酸組成中に９０重量％以上含む油脂を８重量％以下含有することを特徴とする、（９）の油中水型乳化物。
（１６） 炭素数１６以上の飽和脂肪酸を構成脂肪酸組成中に９０重量％以上含む油脂を８重量％以下含有することを特徴とする、（１０）の油中水型乳化物。
（１７） シアオレインである、（１）の油中水型乳化物用液状油脂。
（１８） ランダムエステル交換により得られるエステル交換油を分別することにより得られる低融点部である、（１）の油中水型乳化物用液状油脂。
（１９） 以下（Ａ）～（Ｄ）全てを満たす液状油脂を用いることによる、油中水型乳化物の離水を抑制する方法。
（A） 構成脂肪酸組成中、パルミチン酸とステアリン酸の含有量の合計が１０～４５重量％
（B） 構成脂肪酸組成中、オレイン酸とリノール酸の含有量の合計が５５～８０重量％
（C） ジグリセリドの含有量が８重量％以上
（D） ＳＵ２型トリグリセリドの含有量が３０～７０重量％
ただし、Ｓは炭素数１６～２２の飽和脂肪酸を、Ｕは炭素数１８の不飽和脂肪酸を、ＳＵ２型トリグリセリドはＳが１分子、Ｕが２分子結合しているトリグリセリドを示す。
（２０） 油中水型乳化物の水相の割合が２５～７０重量％である、（１９）の方法。
（２１） 油中水型乳化物の水相の割合が３０～６０重量％である、（１９）の方法。
（２２） 油中水型乳化物の水相の割合が３５～５５重量％である、（１９）の方法。
換言すれば、本発明は、下記の発明を包含するものである。
（１） 水相の割合が２５～７０重量％であり、かつ水溶性食物繊維及びレシチン以外の乳化剤を実質的に含まない油中水型乳化物に使用する、（Ａ）～（Ｄ）全てを満たす油中水型乳化物用液状油脂。
（A） 構成脂肪酸組成中、パルミチン酸とステアリン酸の含有量の合計が１０～４５重量％
（B） 構成脂肪酸組成中、オレイン酸とリノール酸の含有量の合計が５５～８０重量％
（C） ジグリセリドの含有量が８重量％以上
（D） ＳＵ２型トリグリセリドの含有量が３０～７０重量％
ただし、Ｓは炭素数１６～２２の飽和脂肪酸を、Ｕは炭素数１８の不飽和脂肪酸を、ＳＵ２型トリグリセリドはＳが１分子、Ｕが２分子結合しているトリグリセリドを示す。
（２） （１）の油中水型乳化物用液状油脂を５～５０重量％含む油中水型乳化物であって、油相が以下（a）～（c）を全て満たすことを特徴とする、水相の割合が２５～７０重量％であり、かつ水溶性食物繊維とレシチン以外の乳化剤を実質的に含まない油中水型乳化物。
(a) 完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量が１５～４０％
(b) 完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量が２５～５５％
(c) (b)/(a)比が０．９～１．４
（３） 炭素数１４以下の脂肪酸を構成脂肪酸組成中に２０重量％以上含む油脂を７０重量％以下含有することを特徴とする、（２）の油中水型乳化物。
（４） 炭素数１６以上の飽和脂肪酸を構成脂肪酸組成中に９０重量％以上含む油脂を８重量％以下含有することを特徴とする、（２）又は（３）の油中水型乳化物。
（５） シアオレインである、（１）の油中水型乳化物用液状油脂。
（６） ランダムエステル交換により得られるエステル交換油を分別することにより得られる低融点部である、（１）の油中水型乳化物用液状油脂。
（７） （１）の油中水型乳化物用液状油脂を用いることによる油中水型乳化物の離水を抑制する方法。
本発明により、水溶性食物繊維とレシチン以外の乳化剤を実質的に使用せずに、適切な液状油脂の配合することにより、離水抑制効果と求められる硬さを兼ね備えた、水相割合の高い油中水型乳化物の提供が可能となる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂及び油中水型乳化物に含まれる油相に使用可能な油脂類は、ハイエルシン菜種油、菜種油（キャノーラ油）、大豆油、ヒマワリ種子油、綿実油、落花生油、米糠油、コーン油、サフラワー油、オリーブ油、カポック油、胡麻油、月見草油、パーム油、パーム核油、ヤシ油、中鎖脂肪酸結合トリグリセリド（ＭＣＴ）、シア脂、サル脂等の植物性油脂、乳脂、牛脂、ラード、魚油、鯨油等の動物性油脂を挙げる事ができる。本発明においては、これらから選ばれる1以上の油脂を分別、硬化、エステル交換から選ばれる1以上の加工を施したものも使用することができる。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、２５℃の固体脂含量が７％以下であることが好ましい。より好ましくは、２５℃の固体脂含量が３％以下である。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、構成脂肪酸組成中、パルミチン酸とステアリン酸の含有量の合計が１０～４５重量％である必要があり、好ましくは、１５～４３重量％であり、より好ましくは２０～４０重量％である。パルミチン酸とステアリン酸の含有量の合計が４５重量％を超えると油相が硬く強固になりすぎるため、油中水型乳化物が離水しやすくなる場合がある。一方、１０重量％未満では、硬さが不足する場合がある。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、構成脂肪酸組成中、オレイン酸とリノール酸の含有量の合計が５５～８０重量％である必要があり、好ましくは、５７～７８重量％であり、より好ましくは５９～７５重量％である。オレイン酸とリノール酸の含有量の合計が８０重量％を超えると液油成分が多くなりすぎるため、油中水型乳化物が保形できなくなる場合がある。一方、５５重量％未満では、油相が硬く強固になりすぎるため、油中水型乳化物が離水しやすくなる場合がある。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、構成脂肪酸組成中、飽和脂肪酸の含有量の合計が１５～５０重量％であることが好ましく、より好ましくは１８～４５重量％であり、更に好ましくは２０～４０重量％である。飽和脂肪酸の含有量の合計が５０重量％を超えると油相が硬く強固になりすぎるため、油中水型乳化物が離水しやすくなる場合がある。一方、１５重量％未満では、硬さが不足する場合がある。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、構成脂肪酸組成中、トランス脂肪酸の含有量の合計が２重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．５重量％以下であり、更に好ましくは１重量％以下である。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、ジグリセリドの含有量が８重量％以上である必要があり、好ましくは８～２５重量％であり、より好ましくは９～２２重量％、さらに好ましくは９．５～２０重量％である。ジグリセリドの含有量が８重量％未満では、十分な乳化性が得られず、油中水型乳化物が離水する場合がある。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、ＳＵ２型トリグリセリドの含有量が３０～７０重量％である必要があり、好ましくは３０～６５重量％、より好ましくは３０～６０重量％である。ＳＵ２型トリグリセリドの含有量が７０重量％を超えると可塑性が悪くなる場合がある。一方、３０重量％未満では、硬さが不足する場合がある。
尚、Ｓは炭素数１６～２２の飽和脂肪酸を、Ｕは炭素数１８の不飽和脂肪酸を示し、ＳＵ２型トリグリセリドはＳが１分子、Ｕが２分子結合しているトリグリセリドを示す。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、ＰＯ２型トリグリセリドが２～３０重量％であることが好ましく、より好ましくは２．５～２８重量％、更に好ましくは３～２６重量％である。ＰO２型トリグリセリドの含有量が３０重量％を超えると可塑性が悪くなる場合がある。一方、２重量％未満では、硬さが不足する場合がある。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、ＳｔＯ２型トリグリセリドが５０重量％未満であることが好ましく、より好ましくは２～４８重量％、更に好ましくは３～４５重量％である、最も好ましくは４～４２重量％である。ＳｔＯ２型トリグリセリドの含有量が５０重量％を超えると可塑性が悪くなる場合がある。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、ＢＯ２型トリグリセリドが１０重量％未満であることが好ましく、より好ましくは５重量％未満、更に好ましくは２重量％未満、最も好ましくは０．５重量％未満である。ＢＯ２型トリグリセリドの含有量が１０重量％を超えると可塑性が悪くなる場合がある。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、Ｓ２Ｕ型トリグリセリドとＳＳＳ型トリグリセリドの含有量の合計が５～３５重量％であることが好ましく、より好ましくは７～３０重量％、更に好ましくは１０～２５重量％である。Ｓ２Ｕ型トリグリセリドとＳＳＳ型トリグリセリドの含有量が３５重量％を超えると、油相が硬く強固になりすぎるため、油中水型乳化物が離水しやすくなる場合がある。一方、５重量％未満では、硬さが不足する場合がある。
尚、Ｓは炭素数１６～２２の飽和脂肪酸を、Ｕは炭素数１８の不飽和脂肪酸を示し、Ｓ２Ｕ型トリグリセリドはＳが２分子、Ｕが１分子結合しているトリグリセリドを、ＳＳＳ型トリグリセリドはＳが３分子結合しているトリグリセリドを示す。
本発明の油中水型乳化物用液状油脂は、シア脂を分別して得られる液体部分（シアオレイン）或いは、ランダムエステル交換により得られるエステル交換油を分別することにより得られる低融点部であることが好ましい。より好ましくは、シア脂を分別して得られる液体部分（シアオレイン）或いは、ラウリン酸含量が２重量％以下である油脂原料のみを混合しランダムエステル交換により得られるエステル交換油を分別することにより得られる低融点部である。
本発明の油中水型乳化物に含まれる油相は、前項までに延べた油中水型乳化物用液状油脂、及び後述する油脂に加え、必要に応じて色素、抗酸化剤、香料等の油溶性成分を添加、溶解／分散させ調製することができる。
本発明の油中水型乳化物には、水溶性食物繊維を実質的に含まない。
本発明において水溶性食物繊維とは、食物に含まれ、かつヒトの消化器官で消化・吸収されにくい難消化性炭水化物のうち、水溶性のものをいう。具体的には、イヌリン、難消化性デキストリン、ポリデキストロース、寒天、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ビートファイバー、キサンタンガム、グァーガム、グァーガム酵素分解物、難消化性でんぷん、プルラン等の難消化性の多糖類や、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、ゲンチオオリゴ糖等の難消化性オリゴ糖類等を例示することができる。
水溶性食物繊維を実質的に含まないとは、水溶性食物繊維の油中水型乳化物中の含量が０．０５重量％以下であることが必要であり、好ましくは０．０１重量％以下、更に好ましくは０．００１重量％以下である。最も好ましくは水溶性食物繊維を含まないことである。
本発明の油中水型乳化物には、レシチン以外の乳化剤を実質的に含まない。
本発明においてレシチン以外の乳化剤として、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリソルベート等を例示することができる。
レシチン以外の乳化剤を実質的に含まないとは、レシチン以外の乳化剤の油中水型乳化物中の含量が０．０１重量％以下であることが必要であり、好ましくは０．００５重量％以下、更に好ましくは０．００１重量％以下である。最も好ましくはレシチン以外の乳化剤を含まないことである。
本発明の油中水型乳化物は、水溶性食物繊維及びレシチン以外の乳化剤を実質的に含まないという条件を満たす限り、水又は温水に水溶性の乳成分、大豆、アーモンド、ココア、オーツ麦由来の成分を含む水溶液や粉末などの風味原料を、加えて必要に応じて食塩、粉乳、水不溶性食物繊維、糖類、増粘剤、無機塩類、保存料、日持ち向上剤、呈味剤、香料や色素など通常用いられる原材料を添加、溶解／分散させ調製することができる。
本発明の油中水型乳化物に含まれる水相は、油中水型乳化物全体に対し２５～７０重量％であることが好ましく、より好ましくは３０～６０重量％、更に好ましくは３５～５５重量％である。油中水型乳化物全体に対する水相の割合が７０重量％を超えると、油中水型乳化物の乳化が不安定になり離水しやすくなる場合がある。一方、２５重量％未満では、本発明の課題と相反する。
本発明の油中水型乳化物の製造法については、特に限定されないが、常法通り油相と水相とを予備乳化した後、パーフェクター、ボテーター、コンビネーターなどで急冷捏和することにより製造することができる。
本発明の油中水型乳化物に占める油中水型乳化物用液状油脂の割合は、５～５０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは７～４５重量％、最も好ましくは９～４０重量％である。油中水型乳化物に占める油中水型乳化物用液状油脂の割合が５０重量％を超えると、求められる硬さが得られない場合がある。一方５重量％未満では、油相が硬く強固になりすぎるため、油中水型乳化物が離水しやすくなる場合がある。
本発明の油中水型乳化物の油相の、完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量が１５～４０％であることが好ましく、より好ましくは１７～３７％、さらに好ましくは２０～３５％である。完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量が４０％を超えると、油相が硬く強固になりすぎるため、油中水型乳化物が離水しやすくなる場合がある。一方、１５％未満では、硬さが不足する場合がある。
本発明の油中水型乳化物の油相の、完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量は２５～５５％であることが好ましく、より好ましくは２５～５２％、さらに好ましくは２５～５０％である。完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量が５５％を超えると、油相が硬く強固になりすぎるため、油中水型乳化物が離水しやすくなる場合がある。一方、２５％未満では、硬さが不足する場合がある。
本発明の油中水型乳化物の油相の、完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量に対する、完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量の比は０．９～１．４であることが好ましく、より好ましくは１～１．３７、さらに好ましくは１～１．３５である。完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量に対する、完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量の比が１．４を超えると、油相が硬く強固になりすぎるため、油中水型乳化物が離水しやすくなる場合がある。一方、０．９未満では、硬さが不足する場合がある。
本発明の油中水型乳化物には、構成脂肪酸組成中に炭素数１４以下の脂肪酸を２０重量％以上含む油脂を用いることができる。本発明の油中水型乳化物に構成脂肪酸組成中に炭素数１４以下の脂肪酸を２０重量％以上含む油脂を用いる場合、油中水型乳化物全体に占める当該油脂の配合割合は７０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０～６５重量％であり、更に好ましくは４０～６０重量％である。油中水型乳化物全体に占める当該油脂の配合割合が７０重量％を超えると、油中水型乳化物用液状油脂の配合量が十分でなく油相が硬く強固になりすぎるため、油中水型乳化物が離水しやすくなる場合がある。
本発明の油中水型乳化物には、炭素数１６以上の飽和脂肪酸を構成脂肪酸組成中に９０重量％以上含む油脂を用いることができる。本発明の油中水型乳化物に炭素数１６以上の飽和脂肪酸を構成脂肪酸組成中に９０重量％以上含む油脂を用いる場合、油中水型乳化物全体に占める当該油脂の配合割合は８重量％以下であることが好ましく、より好ましくは５重量％であり、更に好ましくは３重量％である。油中水型乳化物全体に占める当該油脂の配合割合が８重量％を超えると、油相が硬く強固になりすぎるため、油中水型乳化物が離水しやすくなる場合がある。
本発明の油中水型乳化物の５℃における硬さは、２００～１５００ｇｆであることが好ましく、より好ましくは３００～１２００ｇｆ、さらに好ましくは３００～９００ｇｆである。油中水型乳化物の５℃における硬さが１５００ｇｆを超えると、均一に塗布することや生地に練りこむことが難しくなる場合がある。一方、油中水型乳化物の５℃における硬さが２００ｇｆを下回ると、成形性や保形性を損なう場合がある。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、特に明示しない限り、数値は重量基準を意味する。
（脂肪酸組成の測定方法）
油脂の構成脂肪酸組成は、基準油脂分析試験法2.4.2.1-2013により測定した。
（ジグリセリド、トリグリセリド(TG)組成の測定方法）
油脂のジグリセリド及びトリグリセリド(TG)組成は、基準油脂分析法2.4.6.2-2013に準拠して高速液体クロマトグラフ法により測定した。測定条件は、（カラム；ＯＤＳ、溶離液；アセトン／アセトニトリル＝８０／２０、液量；０．９ｍｌ／分、カラム温度；２５℃、検出器；示差屈折計）にて実施した。既知である精製パーム油及びパームスーパーオレインの測定結果を基準とし、ジグリセリド及びトリグリセリド分子種の同定、定量を行った。
（固体脂含量）
分析装置はBruker社製“minispecmq20”を使用した。固体脂含量の測定は、IUPAC2.150A （Solid Content Determination in Fats by NMR）に準じて行った。但し、本発明特有の固体脂含量の測定法は、下記の通りとした。
完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量については、規定のＳＦＣチューブに油脂を入れ、６０℃にて３０分間保持したのち、０℃５分保持したサンプルを分析することにより測定した。
完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量については、規定のＳＦＣチューブに油脂を入れ、６０℃にて３０分間保持したのち、５℃７日保持したサンプルを分析することにより測定した。
（液状油脂１）
シア脂２０重量％とアセトン８０重量％を混合し、２７．５℃で３０分間攪拌しながらガム質を析出させ、その後静置し、沈降してきたガム質を濾過して脱ガムシア脂を得た。続いて、脱ガムシア脂とアセトンがそれぞれ１８．５重量％、８１．５重量％となるように混合し、弱い攪拌を加えながら徐々に温度を下げ、２．５℃到達後３０分程度一定温度で保持し、得られた混合液を濾過することで液体部分（シアオレイン）と固体部分（シアステアリン）を得た。液体部分（分別低融点部）のシアオレインを定法により脱色脱臭し、これを液状油脂１とした。液状油脂１の２５℃における固体脂含量は０．５％であった。
（液状油脂２）
パーム油、パーム分別高融点部、ハイオレイックヒマワリ極度硬化油、ハイオレイックヒマワリ油からなる配合油（主要な脂肪酸組成はＣ１６＝４８．６重量％、Ｃ１８＝１５．１重量％、Ｃ１８：１ｃ＝２８．７重量％、Ｃ１８：２ｃ＝５．０重量％であった。）を、ナトリウムメチラートを用いてランダムエステル交換し、アセトンにより分別して得られた低融点部を定法により脱色脱臭を行い、これを液状油脂２とした。液状油脂２の２５℃における固体脂含量は１．２％であった。
（液状油脂３）
パームミッドフラクション（PMF）を、アセトンにより分別して得られた低融点部を定法により脱色脱臭を行い、これを液状油脂３とした。液状油脂３の２５℃における固体脂含量は１．３％であった。
（液状油脂４）
ハイオレイックヒマワリ油とステアリン酸を、１，３位特異性を有するリパーゼを用いてエステル交換し、ヘキサンにより分別して得られた低融点部を定法により脱色脱臭し、これを液状油脂４とした。液状油脂４の２５℃における固体脂含量は０．１％であった。
（液状油脂５）
ハイオレイックヒマワリ油とベヘン酸を、１，３位特異性を有するリパーゼを用いてエステル交換し、ヘキサンにより分別して得られた低融点部を定法により脱色脱臭し、これを液状油脂５とした。液状油脂４の２５℃における固体脂含量は５．７％であった。
（液状油脂６～９）
以上の植物油脂に加え、液状油脂６として精製菜種油（不二製油株式会社製）、液状油脂７として食用こめ油（不二製油株式会社製）、液状油脂８として精製ハイオレイックヒマワリ油 （不二製油株式会社製）、液状油脂９としてヨウ素価６７のパームスーパーオレイン（不二製油株式会社製）を用いた。液状油脂６～９の２５℃における固体脂含量はいずれも０．５％以下であった。
液状油脂１～９を用い、表１及び表２の通り油中水型乳化物用液状油脂実施例１～１０、油中水型乳化物用液状油脂比較例１～５を調製した。
（表１）

Figure 0007460034000001
（表２）

Figure 0007460034000002
表１及び表２に示す油中水型乳化物用液状油脂実施例１～１０、油中水型乳化物用液状油脂比較例１～５の脂肪酸組成、トリグリセリド組成を表３及び表４に示す。
尚、トリグリセリド組成の略号の示す構造は下記の通りである。
・ＰＯ２ Ｐが１分子、Oが２分子結合しているトリグリセリド。
・ＳｔＯ２ Ｓｔが１分子、Oが２分子結合しているトリグリセリド。
・ＢＯ２ Ｂが１分子、Oが２分子結合しているトリグリセリド。
ここで、トリグリセリドを構成する脂肪酸について、Pはパルミチン酸を、Ｓｔはステアリン酸を、Ｂはベヘン酸を、Oはオレイン酸を、Lはリノール酸を示すものとする。各脂肪酸が１位～３位のいずれに結合されているかについては、考慮しない。
（表３）

Figure 0007460034000003
（表４）

Figure 0007460034000004
（組成分析値の評価）
下記（Ａ）～（D）の数値で評価した。
（A） 構成脂肪酸組成中、パルミチン酸とステアリン酸の含有量の合計が１０～４０重量％
（B） 構成脂肪酸組成中、オレイン酸とリノール酸の含有量の合計が５５～８０重量％
（C） ジグリセリドの含有量が８重量％以上
（D） ＳＵ２型トリグリセリドの含有量が３０～６０重量％
（表３及び表４の考察）
・油中水型乳化物用液状油脂実施例１～１０は、前記（Ａ）～（D）の数値範囲を全て満たした。
・油中水型乳化物用液状油脂比較例１は、前記（A）～（D）の数値範囲をいずれも満たさなかった。
・油中水型乳化物用液状油脂比較例２は、前記（C）の数値範囲を満たさなかった。
・油中水型乳化物用液状油脂比較例３は、前記（A）及び（B）の数値範囲を満たさなかった。
・油中水型乳化物用液状油脂比較例４は、前記（C）及び（D）の数値範囲を満たさなかった。
・油中水型乳化物用液状油脂比較例５は、前記（A）及び（C）の数値範囲を満たさなかった。
（製造例１）
パーム油、パーム分別高融点部、パーム核分別低融点部からなる配合油（主要な脂肪酸組成はＣ１２＝１５．６重量％、Ｃ１６＝３３．８重量％、Ｃ１８＝４．０重量％、Ｃ１８：１ｃ＝３１．０重量％、Ｃ１８：２ｃ＝６．７重量％であった。）を、ナトリウムメチラートによりランダムエステル交換を行い、常法により脱色脱臭を行い、固形油脂製造例1を得た。
（製造例２）
パーム分別低融点部、パーム極度硬化油、パーム核分別低融点部、ハイオレイックひまわり油、ハイオレイックひまわり極度硬化油からなる配合油（主要な脂肪酸組成はＣ１２＝１７．６重量％、C１４＝５．９重量％、Ｃ１６＝２０．９重量％、Ｃ１８＝２１．８重量％、Ｃ１８：１ｃ＝２４．９重量％、Ｃ１８：２ｃ＝５．０重量％であった。）を、ナトリウムメチラートによりランダムエステル交換を行い、常法により脱色脱臭を行い、固形油脂製造例2を得た。
植物油脂として、油中水型乳化物用液状油脂実施例１～１０、油中水型乳化物用液状油脂比較例１～５、固形油脂製造例１～２の他、精製パーム核油（主要な脂肪酸組成としてＣ１２＝４７．７重量％であった。不二製油株式会社製）、ハイエルシン酸菜種極度硬化油（構成脂肪酸組成中の炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量は９９．７重量％であった。不二製油株式会社製）を用いた。また、動物油脂として、乳脂（バターオイル、Friesland Campina Butter製）を用いた。
下記表５～表７と「油中水型乳化物の調製方法」に従い、油中水型乳化物（油中水型乳化物実施例１～１７、油中水型乳化物比較例１～９）を調製した。
（表５）

Figure 0007460034000005
（表６）

Figure 0007460034000006
（表７）
Figure 0007460034000007
（油中水型乳化物の調製法）
１．油脂混合物を６０～７０℃で融解し油相を調製した。
２．攪拌中の油相へ水相を添加し、混合した。
３．混合液を撹拌しながら氷水にて急冷固化し、油中水型乳化物を得た。
表５～表７に示す油中水型乳化物実施例１～１７、油中水型乳化物比較例１～９の油相部分について別途調製し、完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量、完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量、及びこれらの比を測定し、併せて物性分析値の評価に従い、評価した。測定結果は表８～表１０に示す。
（物性分析値の評価）
油中水型乳化物の油相部分について、下記（a）～（c）の数値で評価した。
(a) 完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量が１５～４０％
(b) 完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量が２５～５５％
(c) (b)/(a)比が０．９～１．４
表５～表７に示す油中水型乳化物実施例１～１７、油中水型乳化物比較例１～９について、離水評価方法及び硬さの測定方法に従い、離水評価及び硬さを測定し、併せて離水評価基準、硬さの評価基準に従い、評価した。測定結果は表８～表１０に示す。
（離水評価方法）
得られた油中水型乳化物を5℃温調庫内で３日間静置した後、金属製ヘラで割断した表面の離水の有無、油中水型乳化物を押し潰したときの離水発生有無を目視確認した。
（硬さの測定方法）
１．測定試料を縦５cm×横５cm×高さ５cmとなるように成型した。
２．5℃の温調庫へ移し、２４時間～４８時間放置した。
３．レオメーター（株式会社レオテック製、RTC-3002D）により、プランジャー径３mm、侵入速度５cm/minにて硬さを測定した。
（離水評価基準）
評価は日々、油中水型乳化物の開発に従事し、油中水型乳化物の試作を行っているパネラー５名により下記の評価基準に基づき、実施した。パネラー5名による合議を経て８点以上を合格とした。
・１０点：割断表面の水滴は全く見られず、押し潰しても離水は発生せず組織が均一。
・８点：割断表面の水滴は見られず押し潰しても離水は発生しないが、組織が不均一で離水しかけている箇所が一部みられる。
・６点：割断表面の水滴は見られないが、押し潰すと離水が発生する。
・４点：割断表面に少量の水滴が見られ、押し潰すと離水が発生する。
・２点：割断表面に滴るほどの多量の離水が見られ、押し潰すとさらに多量の離水が発生する。
（硬さの評価基準）
得られた硬さについて、３００ｇｆ～１２００ｇｆを良好な硬さ範囲とした。
（表８）

Figure 0007460034000008
（表９）

Figure 0007460034000009
（表１０）
Figure 0007460034000010
（表８～表１０の油相部分の物性分析値の評価についての考察）
・油中水型乳化物実施例１～１７は、前記（a）～（c）の数値範囲を全て満たした。
・油中水型乳化物比較例１、同比較例６は、前記（a）及び（b）の数値範囲を満たさなかった。
・油中水型乳化物比較例２～５、同比較例９は、前記（c）の数値範囲を満たさなかった。
・油中水型乳化物比較例７は、前記（a）～（c）の数値範囲を全て満たさなかった。
・油中水型乳化物比較例８は、前記（a）の数値範囲を満たさなかった。
（表８～表１０の油中水型乳化物の硬さ（gf）評価及び離水評価についての考察）
・油中水型乳化物実施例１～１７は、硬さも良好な範囲であり、かつ離水評価も良好である好適な油中水型乳化物を得ることができた。
・油中水型乳化物比較例１、同比較例３は、硬さは良好な範囲であるものの、離水評価が不良であり、好適な油中水型乳化物を得ることができなかった。
・油中水型乳化物比較例２、同比較例４～９は、硬さは良好な範囲ではなく、かつ離水評価が不良であり、好適な油中水型乳化物を得ることができなかった。
油中水型乳化物実施例３、同比較例１、同比較例２を対象とし、後述のパイロットスケールの油中水型乳化物の試作方法に基づき、パイロットスケールのマーガリン製造装置であるコンビネーターを用い、油中水型乳化物を試作する試験を行ったところ、先述のラボテストと同様の傾向を得ることができたことを確認できた。
（パイロットスケールの油中水型乳化物の試作方法）
１．油脂混合物を６０～７０℃で融解し油相を調製した。
２．水に、水相原料に分類される原料を添加、溶解した。
３．攪拌中の油相へ水相を添加し、混合した。ここで得られる混合液を調合液と称する。
４．調合液をコンビネーターへ供して、油中水型乳化物を得た。
本発明により、特定の構成脂肪酸組成、ジグリセリド含量、トリグリセリド含量が一定の範囲となる油中水型乳化物用液状油脂を用いることにより、水相割合が高く、かつ水溶性食物繊維及びレシチン以外の乳化剤を実質的に含まない油中水型乳化物であっても、離水抑制効果を有し、かつ求められる硬さを有する油中水型乳化物を得ることが可能となる。

Claims (9)

  1. （Ａ）～（Ｄ）全てを満たし、かつＳ２Ｕ型トリグリセリドとＳＳＳ型トリグリセリドの含有量の合計が５～３５重量％である、油中水型乳化物用液状油脂。
    （Ａ） 構成脂肪酸組成中、パルミチン酸とステアリン酸の含有量の合計が１０～４５重量％
    （Ｂ） 構成脂肪酸組成中、オレイン酸とリノール酸の含有量の合計が５５～８０重量％
    （Ｃ） ジグリセリドの含有量が８重量％以上
    （Ｄ） ＳＵ２型トリグリセリドの含有量が３０～７０重量％
    ただし、Ｓは炭素数１６～２２の飽和脂肪酸を、Ｕは炭素数１８の不飽和脂肪酸を、ＳＵ２型トリグリセリドはＳが１分子、Ｕが２分子結合しているトリグリセリドを、Ｓ２Ｕ型トリグリセリドはＳが２分子、Ｕが１分子結合しているトリグリセリドを、ＳＳＳ型トリグリセリドはＳが３分子結合しているトリグリセリドを示す。
  2. 水溶性食物繊維及びレシチン以外の乳化剤を実質的に含まず、かつ請求項１記載の油中水型乳化物用液状油脂を５～５０重量％含み、かつ水相の割合が２５～７０重量％である、油中水型乳化物。
  3. 請求項２記載の油中水型乳化物であって、該油中水型乳化物用液状油脂を５～５０重量％含み、かつ油相が以下（a）～（c）を全て満たすことを特徴とする、油中水型乳化物。
    (a) 完全溶解後に０℃で５分保持することにより生成する固体脂含量が１５～４０％
    (b) 完全溶解後に５℃で７日保持することにより生成する固体脂含量が２５～５５％
    (c) (b)/(a)比が０．９～１．４
  4. 炭素数１４以下の脂肪酸を構成脂肪酸組成中に２０重量％以上含む油脂を７０重量％以下含有することを特徴とする、請求項３記載の油中水型乳化物。
  5. 炭素数１６以上の飽和脂肪酸を構成脂肪酸組成中に９０重量％以上含む油脂を８重量％以下含有することを特徴とする、請求項３又は４記載の油中水型乳化物。
  6. シアオレインである、請求項１記載の油中水型乳化物用液状油脂。
  7. ランダムエステル交換により得られるエステル交換油を分別することにより得られる低融点部である、請求項１記載の油中水型乳化物用液状油脂。
  8. 以下（Ａ）～（Ｄ）全てを満たし、かつＳ２Ｕ型トリグリセリドとＳＳＳ型トリグリセリドの含有量の合計が５～３５重量％である液状油脂を用いることによる、油中水型乳化物の離水を抑制する方法。
    （A） 構成脂肪酸組成中、パルミチン酸とステアリン酸の含有量の合計が１０～４５重量
    ％
    （B） 構成脂肪酸組成中、オレイン酸とリノール酸の含有量の合計が５５～８０重量％
    （C） ジグリセリドの含有量が８重量％以上
    （D） ＳＵ２型トリグリセリドの含有量が３０～７０重量％
    ただし、Ｓは炭素数１６～２２の飽和脂肪酸を、Ｕは炭素数１８の不飽和脂肪酸を、Ｓ
    Ｕ２型トリグリセリドはＳが１分子、Ｕが２分子結合しているトリグリセリドを、Ｓ２Ｕ型トリグリセリドはＳが２分子、Ｕが１分子結合しているトリグリセリドを、ＳＳＳ型トリグリセリドはＳが３分子結合しているトリグリセリドを示す。
  9. 油中水型乳化物の水相の割合が２５～７０重量％である、請求項８記載の方法。
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