JP7392641B2 - 透明感熱記録体 - Google Patents
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
前記接着剤の含有割合が保護層の全固形量中60質量%以上であり、
前記滑剤として少なくともアルキルリン酸エステル塩を含有する
透明感熱記録体。
項2.前記アルキルリン酸エステル塩の含有割合が、保護層の全固形量中0.5~20質量%である、項1に記載の透明感熱記録体。
項3.前記保護層中に顔料を含有しない、項1又は2に記載の透明感熱記録体。
項4.前記滑剤としてステアリン酸塩を更に含有し、前記ステアリン酸塩の含有割合が保護層の全固形量中1.0~10質量%である、項1~3のいずれか一項に記載の透明感熱記録体。
項5.前記滑剤としてN置換脂肪酸アミドを更に含有し、前記N置換脂肪酸アミドの含有割合が保護層の全固形量中1.0~10質量%である、項4に記載の透明感熱記録体。
項6.前記保護層に含有される前記接着剤が、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリウレタン樹脂、及びアクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する、項1~5のいずれか一項に記載の透明感熱記録体。
前記接着剤の含有割合が保護層の全固形量中60質量%以上であり、
前記滑剤として少なくともアルキルリン酸エステル塩を含有する
ことを特徴とする。
透明支持体としては、限定的でないが、例えば厚さ30~300μm程度の二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニルフィルム等が挙げられる。
本発明の感熱記録体における感熱記録層には、無色又は淡色の各種公知のロイコ染料を含有させることができる。そのようなロイコ染料の具体例を以下に挙げる。
本発明の感熱記録体では、感熱記録層上に接着剤及び滑剤を含有する保護層を有する。接着剤の含有割合は、保護層の全固形量中60質量%以上であり、好ましくは70質量%以上であり、より好ましくは80~95質量%である。60質量%以上とすることにより、サーマルヘッドの摩耗を減少させることができる。保護層は水を媒体とし、接着剤と滑剤を主成分として、必要により添加される各種助剤を混合して得られる保護層用塗液を、感熱記録層上に塗布及び乾燥して得ることができる。
本発明では、必要に応じて、透明支持体と感熱記録層との間に、アンカーコート層を設けることもできる。
感熱記録層、保護層、必要により設けるアンカーコート層及び裏面層の形成方法については特に限定されず、例えば、バーコーティング、エアナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の適当な塗布方法により、透明支持体上に感熱記録層用塗液、更に保護層用塗液を塗布及び乾燥する等の方法で形成される。
・A液(ロイコ染料分散液)の調製
3-ジ(n-ブチル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン100部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセネックスL-3266、日本合成化学社製)の20%水溶液50部、天然油脂系消泡剤(商品名:ノプコ1407H、サンノプコ社製)の5%エマルジョン10部、及び水90部からなる組成物を、サンドミルによりレーザー回折式粒度分布測定装置SALD2200(島津製作所社製)によるメジアン径が0.5μmとなるまで粉砕してA液を得た。
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン100部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセネックスL-3266、日本合成化学社製)の20%水溶液40部、天然油脂系消泡剤(商品名:ノプコ1407H、サンノプコ社製)の5%エマルジョン1部、及び水80部からなる組成物を、ウルトラビスコミルにより動的光散乱式粒径分布測定装置LB-500(堀場製作所製)によるメジアン径が0.2μmとなるまで粉砕してB液を得た。
A液36部、B液47.8部、コロイダルシリカ(商品名:スノーテックスN、平均粒子径10~15nm、日産化学社製、固形分濃度20%)33.5部、スチレン-ブタジエン系ラテックス(商品名:スマーテックスPA9281、日本A&L社製、固形分濃度48%)13.9部、ジアセトン変性ポリビニルアルコール(商品名:DF-17、日本酢ビ・ポバール社製)の10%水溶液38部、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)35部、ポリエステル系ポリウレタン(商品名:メトローズ60SH-03、信越化学社製)の10%水溶液10部、ポリエチレンワックスエマルジョン(商品名:ノプコートPEM17、サンノプコ社製、固形分濃度40%)1部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩(商品名:SNウェットOT-70、サンノプコ社製)の10%水溶液6部、及び水18部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を調製した。
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液427.0部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩エマルジョン(商品名:ウーポール1800、松本油脂社製、固形分濃度35%)0.3部、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)200.6部、及び水100.0部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を調製した。
透明なポリエチレンテレフタレートフィルムの片面上に、乾燥後の塗布量が4.0g/m2となるように感熱記録層用塗液を塗布及び乾燥して感熱記録層を形成した。更に感熱記録層上に乾燥後の塗布量が3.0g/m2となるように保護層用塗液を塗布及び乾燥して保護層を形成し、透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液427.0部を421.0部に、ステアリルリン酸エステルカリウム塩エマルジョン(商品名:ウーポール1800、松本油脂社製、固形分濃度35%)0.3部を4.3部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)200.6部を197.8部にそれぞれ変更した以外は実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液427.0部を363.3部に、ステアリルリン酸エステルカリウム塩エマルジョン(商品名:ウーポール1800、松本油脂社製、固形分濃度35%)0.3部を42.9部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)200.6部を170.7部にそれぞれ変更した以外は実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液427.0部を256.4部に、ステアリルリン酸エステルカリウム塩エマルジョン(商品名:ウーポール1800、松本油脂社製、固形分濃度35%)0.3部を114.3部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)200.6部を120.5部にそれぞれ変更した以外は実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液427.0部を414.6部に、ステアリルリン酸エステルカリウム塩エマルジョン(商品名:ウーポール1800、松本油脂社製、固形分濃度35%)0.3部を4.3部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)200.6部を194.8部にそれぞれ変更し、更にステアリン酸亜鉛(商品名:ハイミクロンL-111、中京油脂社製、固形分濃度20%)7.5部を添加した以外は実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例5の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液414.6部を388.9部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)194.8部を182.7部に、ステアリン酸亜鉛(商品名:ハイミクロンL-111、中京油脂社製、固形分濃度20%)7.5部を37.5部に変更した以外は実施例5と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例5の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液414.6部を367.6部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)194.8部を172.7部に、ステアリン酸亜鉛(商品名:ハイミクロンL-111、中京油脂社製、固形分濃度20%)7.5部を62.5部に変更した以外は実施例5と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例6の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液388.9部を382.5部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)182.7部を179.7部にそれぞれ変更し、更にエチレンビスステアリン酸アミドエマルジョン(商品名:ハイミクロンG-110、中京油脂社製、固形分濃度27%)5.6部を添加した以外は実施例6と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例8の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液382.5部を356.9部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)179.7部を167.7部に、エチレンビスステアリン酸アミドエマルジョン(商品名:ハイミクロンG-110、中京油脂社製、固形分濃度27%)5.6部を27.8部にそれぞれ変更した以外は実施例8と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例8の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液382.5部を335.5部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)179.7部を157.6部に、エチレンビスステアリン酸アミドエマルジョン(商品名:ハイミクロンG-110、中京油脂社製、固形分濃度27%)5.6部を46.3部にそれぞれ変更した以外は実施例8と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例9の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液356.9部の代わりに、同量のジアセトン変性ポリビニルアルコール(DF-10、日本酢ビ・ポバール社製、重合度1000)の14%水溶液を用いた以外は実施例9と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液427.0部を356.9部に、ステアリルリン酸エステルカリウム塩エマルジョン(商品名:ウーポール1800、松本油脂社製、固形分濃度35%)0.3部を0部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)200.6部を167.7部にそれぞれ変更し、更にステアリン酸亜鉛(商品名:ハイミクロンL-111、中京油脂社製、固形分濃度20%)82.5部を添加した以外は実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液427.0部を356.9部に、ステアリルリン酸エステルカリウム塩エマルジョン(商品名:ウーポール1800、松本油脂社製、固形分濃度35%)0.3部を0部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)200.6部を167.7部にそれぞれ変更し、更にエチレンビスステアリン酸アミドエマルジョン(商品名:ハイミクロンG-110、中京油脂社製、固形分濃度27%)61.1部を添加した以外は実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例9の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液356.9部を235.1部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)167.7部を110.4部にそれぞれ変更し、更にコロイダルシリカ(商品名:スノーテックスO、平均粒子径10~15nm、日産化学社製、固形分濃度20%)142.5部を添加した以外は実施例9と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例9の保護層用塗液の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(ゴーセネックスZ-200、日本合成化学社製、完全ケン化、重合度1100)の14%水溶液356.9部を149.6部に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂(商品名:ハイドランAM-1、DIC社製、固形分濃度20%)167.7部を70.3部にそれぞれ変更し、更にコロイダルシリカ(商品名:スノーテックスO、平均粒子径10~15nm、日産化学社製、固形分濃度20%)242.5部を添加した以外は実施例9と同様にして透明感熱記録体を得た。
直径0.3175cmの真鍮球に900gの荷重をかけ、各透明感熱記録体の保護層表面を375m走行させたときの真鍮球の磨耗深さをキーエンス社製形状測定装置Profle Measurement unit VHX-S15を用いて測定した。磨耗深さが小さいほど、ヘッド磨耗性が良好であるといえる。
感熱プリンター(商品名:Atlantek400、Global Media Instruments社製)を用い、Pattern4、Energy MidにてDynamic Responseの印字を行い、Step2の印字上部から、Step10の印字下部までの印字長を測定した。実用上、印字長は15.0cm以上必要である。
感熱記録評価機(商品名:TH-PMD、大倉電機社製)を用い、各透明感熱記録体をについて印加エネルギー:0.24mJ/dot、印字速度4ipsにて各透明感熱記録体を記録し、記録部を可塑フィルム(商品名:ハイエスソフトTMH、日本カーバイド社製)に接触させ、40℃24時間処理した後、記録部をX-rite分光濃度計(商品名:X-rite530、X-rite社製)のビジュアルモードで測定した。そして、下記式により、記録部の保存率を求めた。
保存率(%)=(処理後の記録濃度/処理前の記録濃度)×100
保護層用塗液100mlを250mlのポリ瓶に入れ、試験用分散機(東洋精機社製)で1分間振とうした後、塗料の泡立ちを以下の基準で判定した。
○・・・殆ど泡立ちが見られず、塗料ハンドリングの問題なし。
△・・・やや泡立ちが見られるが、塗料ハンドリングの問題なし。
×・・・相当な泡立ちが見られ、塗料のハンドリングの問題がある。
Claims (4)
- 透明支持体の一方の面に、ロイコ染料及び呈色剤を含有する少なくとも1層の感熱記録層、並びに接着剤及び滑剤を含有する保護層をこの順に有する透明感熱記録体であって、
前記接着剤の含有割合が保護層の全固形量中60質量%以上であり、
前記滑剤としてアルキルリン酸エステル塩、ステアリン酸塩及びN置換脂肪酸アミドを含有し、
前記ステアリン酸塩の含有割合が保護層の全固形量中1.0~10質量%であり、
前記N置換脂肪酸アミドの含有割合が保護層の全固形量中1.0~10質量%である
透明感熱記録体。 - 前記アルキルリン酸エステル塩の含有割合が、保護層の全固形量中0.5~20質量%である、請求項1に記載の透明感熱記録体。
- 前記保護層中に顔料を含有しない、請求項1又は2に記載の透明感熱記録体。
- 前記保護層に含有される前記接着剤が、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリウレタン樹脂、及びアクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の透明感熱記録体。
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