JP7363649B2 - Polypropylene resin composition and molded article using the same - Google Patents

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Description

本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物、およびそのポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。さらに詳しくは、特定の構造を有する難燃剤、耐光剤および難燃助剤、中和剤を共に含有し、高温環境下における難燃剤のブリード性が抑制され、良好な耐光性と難燃性のバランスが必要とされる屋外用途としての実用に十分な性能を有するポリプロピレン系樹脂組成物、およびそのポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。 The present invention relates to a polypropylene resin composition and a molded article obtained by molding the polypropylene resin composition. More specifically, it contains a flame retardant with a specific structure, a light resistance agent, a flame retardant aid, and a neutralizing agent, which suppresses the bleeding of the flame retardant in high-temperature environments, and provides good light resistance and flame retardancy. The present invention relates to a polypropylene resin composition that has performance sufficient for practical outdoor use where balance is required, and a molded article obtained by molding the polypropylene resin composition.

ポリプロピレン系樹脂組成物は、良好な物性および成形性を有し、急速にその使用範囲が拡大されている。特に、自動車部品や建材部品などでは、軽量で剛性に優れたポリプロピレン系樹脂製品が提供されている。 Polypropylene resin compositions have good physical properties and moldability, and their range of use is rapidly expanding. In particular, polypropylene resin products that are lightweight and have excellent rigidity are provided for automobile parts, building material parts, and the like.

一方でポリプロピレンには燃えやすいという欠点があり、家電製品、建材、自動車部品等に使用されるポリプロピレンには難燃剤の配合による難燃化が施されている。近年、欧米諸国での難燃性規格でもより高度な難燃化が求められるようになると共に、アジア各国の法律改正により自動車内装材の難燃規格が強化されるなど、世界的な潮流として安全性のためにますます広範な用途においてより高い難燃性が求められており、日本でもその動きは広がりつつある。 On the other hand, polypropylene has the disadvantage of being easily flammable, and polypropylene used in home appliances, building materials, automobile parts, etc. is made flame retardant by adding flame retardants. In recent years, flame retardant standards in Western countries have required more advanced flame retardant properties, and legal revisions in Asian countries have strengthened flame retardant standards for automobile interior materials, making safety a global trend. Due to its properties, higher flame retardancy is required in an increasingly wide range of applications, and this trend is spreading in Japan as well.

ポリプロピレンの難燃化において課題となるのが、難燃性と諸物性の両立である。例えば、難燃剤を配合したポリプロピレンに、耐光性のためにヒンダードアミン系耐光剤を添加すると、難燃剤と耐光剤とが反応し、難燃剤の微量分解物によって耐光剤が失活し、耐光性が損なわれることが知られている。また自動車など高温環境にさらされる用途においては難燃剤がブリードして外観が著しく悪化する場合があるため、より高温環境下での実用を考慮した評価に耐えうる材料が必要である。 The challenge in making polypropylene flame retardant is achieving both flame retardancy and various physical properties. For example, when a hindered amine light stabilizer is added to polypropylene containing a flame retardant for light resistance, the flame retardant and the light stabilizer react, and the light stabilizer is deactivated by trace decomposition products of the flame retardant, resulting in a decrease in light resistance. known to be damaged. Furthermore, in applications exposed to high-temperature environments such as automobiles, the flame retardant may bleed and the appearance may deteriorate significantly, so materials that can withstand evaluations that take into account practical use in higher-temperature environments are needed.

例えば特許文献1では、特定の組成を有する難燃性ポリオレフィン組成物が開示されている。すなわち、ポリオレフィン100重量部に対して、難燃剤0.5~40重量部、難燃助剤0.2~20重量部、ヒンダードアミン系耐光剤0.01~5.0重量部、ハイドロタルサイト0.01~5.0重量部を配合してなる組成物である。この技術により難燃剤添加ポリオレフィンにおける耐光性が改善されている。また特許文献2には、熱可塑性ポリマーに種々の難燃剤、および特定のヒドロカルビルオキシアミン類のヒンダードアミン系耐光剤を配合することで耐光性が向上することが開示されている。しかしながら自動車内装材などに近年求められる高い難燃性、耐光性に対して、これら文献で提案されている材料は、実用性を勘案すると十分ではなかった。 For example, Patent Document 1 discloses a flame-retardant polyolefin composition having a specific composition. That is, for 100 parts by weight of polyolefin, 0.5 to 40 parts by weight of flame retardant, 0.2 to 20 parts by weight of flame retardant aid, 0.01 to 5.0 parts by weight of hindered amine light stabilizer, and 0 parts by weight of hydrotalcite. This is a composition containing .01 to 5.0 parts by weight. This technique improves the light resistance of flame retardant-added polyolefins. Further, Patent Document 2 discloses that light resistance is improved by blending various flame retardants and a hindered amine light stabilizer such as a specific hydrocarbyloxyamine with a thermoplastic polymer. However, in view of practicality, the materials proposed in these documents have not been sufficient to meet the high flame retardance and light resistance that are required in recent years for automobile interior materials and the like.

特許文献3では、ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、ハロゲン系難燃剤1~50重量部、三酸化アンチモン0.1~20重量部、ヒンダードアミン系耐光剤0.01~5重量部、四酸化アンチモンを三酸化アンチモンに対して0.03/99.97~0.5~99.5の重量比で配合してなる樹脂組成物が提案されている。この技術により、難燃性、耐光性については改良されている。 Patent Document 3 discloses that 1 to 50 parts by weight of a halogen flame retardant, 0.1 to 20 parts by weight of antimony trioxide, 0.01 to 5 parts by weight of a hindered amine light stabilizer, and antimony tetroxide to 100 parts by weight of a polyolefin resin. A resin composition has been proposed in which antimony trioxide is blended in a weight ratio of 0.03/99.97 to 0.5 to 99.5. This technology has improved flame retardancy and light resistance.

しかしながら、この文献では、耐熱ブリード性という課題については何ら着目されていなかった。そのために、この文献に開示された技術では、耐熱ブリード性、より高温環境下での実用性については不十分であり、その解決方法も示されていなかった。 However, this document does not pay any attention to the issue of heat bleed resistance. Therefore, the technology disclosed in this document is insufficient in terms of heat bleed resistance and practicality in higher temperature environments, and no solution has been provided.

特開平05-086230号公報Japanese Patent Application Publication No. 05-086230 特開2002-234964号公報Japanese Patent Application Publication No. 2002-234964 特開2016-069602号公報Japanese Patent Application Publication No. 2016-069602

本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、高温環境下における長時間に亘る難燃剤のブリード性が抑制され、良好な耐光性と難燃性のバランスが必要とされる屋外用途としての実用に十分な性能を有するポリプロピレン系樹脂組成物、およびそのポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体を提供することにある。 In view of the above-mentioned problems of the prior art, the purpose of the present invention is to suppress the bleeding of flame retardant over a long period of time in a high-temperature environment, and to apply it to outdoor applications where a good balance between light resistance and flame retardancy is required. It is an object of the present invention to provide a polypropylene resin composition having performance sufficient for practical use, and a molded article obtained by molding the polypropylene resin composition.

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する難燃剤、耐光剤および難燃助剤、中和剤を含有するポリプロピレン系樹脂組成物が、高温環境下における長時間に亘る難燃剤のブリード性が抑制され、良好な耐光性と難燃性のバランスが必要とされる屋外用途としての実用に十分な性能を有することを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above problems, the present inventors have conducted intensive research and found that a polypropylene resin composition containing a flame retardant having a specific structure, a light stabilizer, a flame retardant aid, and a neutralizing agent can be used at high temperatures. The present invention was completed after discovering that the bleeding of the flame retardant over a long period of time in the environment is suppressed, and that the flame retardant has sufficient performance for practical outdoor use, which requires a good balance between light resistance and flame retardancy. I ended up doing it.

即ち、本発明は、
[1]下記の条件(A-1)を満足するプロピレン系樹脂(A)と、下記の条件(B-1)を満足する難燃剤(B)と、下記の条件(C-1)を満足する難燃助剤(C)と、下記の条件(D-1)を満足する耐光剤(D)と、下記の条件(E-1)を満足する中和剤(E)とを含有し、かつ下記条件(ア)を満足することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(A-1)
プロピレン系樹脂(A)は、プロピレン単独重合体、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体及びプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種のプロピレン系樹脂である。
条件(B-1)
難燃剤(B)は、臭素化アルキルイソシアヌレート化合物である。
条件(C-1)
難燃助剤(C)は、アンチモン化合物である。
条件(D-1)
耐光剤(D)は、下記式(I)で表されるヒンダードアミン化合物である。
式(I)

Figure 0007363649000001
(式中、Rは、水素原子または直鎖の炭素原子数1~30のアルキル基を表し、Rは炭素原子数1~30のアルキル基、または炭素原子数2~30のアルケニル基を表す。)
条件(E-1)
中和剤(E)は、金属石鹸、ハイドロタルサイト類、ケイ酸アルミニウムカルシウム、周期律表第II族の金属の酸化物及び水酸化物、及びリチウムアルミニウム複合水酸化物塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である。
条件(ア)
各成分の含有量が、プロピレン系樹脂(A)80~99.4重量%、難燃剤(B)0.5~15重量%、難燃助剤(C)0.1~5重量%(但し、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計は100重量%である)であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して耐光剤(D)が0.1~5重量部であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して中和剤(E)が0.05~3重量部である。
[2]中和剤(E)が、下記条件(E-2)を更に満足する[1]に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(E-2)
中和剤(E)がハイドロタルサイト類である。
[3]下記条件(F-1)を満足するエチレン-α-オレフィン共重合体(F)を更に含有し、かつ下記条件(イ)を満足する[1]又は[2]に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(F-1)
エチレン-α-オレフィン共重合体(F)に含まれるα-オレフィンは、炭素数3~8のα-オレフィンである。
条件(イ)
エチレン-α-オレフィン共重合体(F)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対してエチレン-α-オレフィン共重合体(F)0.1~15重量部である。
[4]下記条件(G-1)を満足するポリエステル樹脂(G)を更に含有し、かつ下記条件(ウ)を満足する[1]乃至[3]の何れか1項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(G-1)
ポリエステル樹脂(G)は、数平均分子量が1,000~500,000の脂肪族ポリエステル化合物である。
条件(ウ)
ポリエステル樹脂(G)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対してポリエステル樹脂(G)0.5~10重量部である。
[5][1]乃至[4]のいずれか1項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。
を提供するものである。 That is, the present invention
[1] A propylene resin (A) that satisfies the following condition (A-1), a flame retardant (B) that satisfies the following condition (B-1), and a flame retardant that satisfies the following condition (C-1). A flame retardant aid (C) that satisfies the following condition (D-1), a light stabilizer (D) that satisfies the following condition (D-1), and a neutralizing agent (E) that satisfies the following condition (E-1), A polypropylene resin composition characterized by satisfying the following condition (a).
Condition (A-1)
The propylene resin (A) is at least one propylene resin selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a propylene-α-olefin random copolymer, and a propylene-α-olefin block copolymer.
Condition (B-1)
The flame retardant (B) is a brominated alkyl isocyanurate compound.
Condition (C-1)
The flame retardant aid (C) is an antimony compound.
Condition (D-1)
The light stabilizer (D) is a hindered amine compound represented by the following formula (I).
Formula (I)
Figure 0007363649000001
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms. represent.)
Condition (E-1)
The neutralizing agent (E) is selected from the group consisting of metal soaps, hydrotalcites, aluminum calcium silicate, oxides and hydroxides of metals of Group II of the periodic table, and lithium aluminum composite hydroxide salts. at least one type of compound.
Condition (a)
The content of each component is 80 to 99.4% by weight of propylene resin (A), 0.5 to 15% by weight of flame retardant (B), and 0.1 to 5% by weight of flame retardant aid (C). , the total of propylene resin (A), flame retardant (B) and flame retardant aid (C) is 100% by weight), and the propylene resin (A), flame retardant (B) and flame retardant aid The light stabilizer (D) is 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of (C), and the total amount of propylene resin (A), flame retardant (B) and flame retardant aid (C) is 100 parts by weight. The amount of neutralizing agent (E) is 0.05 to 3 parts by weight.
[2] The polypropylene resin composition according to [1], wherein the neutralizing agent (E) further satisfies the following condition (E-2).
Condition (E-2)
The neutralizing agent (E) is a hydrotalcite.
[3] The polypropylene system according to [1] or [2], further containing an ethylene-α-olefin copolymer (F) that satisfies the following condition (F-1), and also satisfies the following condition (a): Resin composition.
Condition (F-1)
The α-olefin contained in the ethylene-α-olefin copolymer (F) is an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms.
Condition (a)
The content of the ethylene-α-olefin copolymer (F) is 100 parts by weight in total of the propylene resin (A), the flame retardant (B), and the flame retardant aid (C). The amount of polymer (F) is 0.1 to 15 parts by weight.
[4] The polypropylene resin according to any one of [1] to [3], further containing a polyester resin (G) that satisfies the following condition (G-1), and also satisfies the following condition (C). Composition.
Condition (G-1)
The polyester resin (G) is an aliphatic polyester compound having a number average molecular weight of 1,000 to 500,000.
Condition (c)
The content of the polyester resin (G) is 0.5 to 10 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), flame retardant (B) and flame retardant aid (C). It is.
[5] A molded article obtained by molding the polypropylene resin composition according to any one of [1] to [4].
It provides:

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体は、高温環境下における長時間に亘る難燃剤のブリード性が抑制され、良好な耐光性と難燃性のバランスが必要とされる屋外用途としての実用に十分な性能を有する。 The polypropylene resin composition and its molded product of the present invention suppress the bleeding of flame retardant over a long period of time in a high-temperature environment, and are suitable for outdoor applications where a good balance between light resistance and flame retardance is required. Has sufficient performance for practical use.

以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施の形態の一例であり、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described in detail below, but the explanation of the constituent elements described below is an example of the embodiment of the present invention, and the present invention does not exceed the gist thereof. It is not limited to the contents described.

I.ポリプロピレン系樹脂組成物
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物(以下、「本発明の樹脂組成物」と記載することもある。)は、下記の条件(A-1)を満足するプロピレン系樹脂(A)と、下記の条件(B-1)を満足する難燃剤(B)と、下記の条件(C-1)を満足する難燃助剤(C)と、下記の条件(D-1)を満足する耐光剤(D)と、下記の条件(E-1)を満足する中和剤(E)とを含有し、かつ下記条件(ア)を満足することを特徴とする。
以下で、成分(A)、(B)、(C)、(D)、及び(E)等が満たすべき特性などについて、項目毎に、詳細に述べる。
I. Polypropylene Resin Composition The polypropylene resin composition of the present invention (hereinafter also referred to as "the resin composition of the present invention") is a propylene resin composition (A-1) that satisfies the following condition (A-1). ), a flame retardant (B) that satisfies the following condition (B-1), a flame retardant aid (C) that satisfies the following condition (C-1), and the following condition (D-1). It is characterized by containing a light-fastening agent (D) that satisfies the requirements, and a neutralizing agent (E) that satisfies the following conditions (E-1), and also satisfies the following conditions (A).
Below, the characteristics to be satisfied by components (A), (B), (C), (D), (E), etc. will be described in detail for each item.

1.プロピレン系樹脂(A)
以下に、本発明に用いられるプロピレン系樹脂(A)の詳細について説明する。本発明に用いられるプロピレン系樹脂(A)は、条件(A-1)を満足
するものである。
1. Propylene resin (A)
The details of the propylene resin (A) used in the present invention will be explained below. The propylene resin (A) used in the present invention satisfies condition (A-1).

1-1.条件(A-1)
本発明に用いられるプロピレン系樹脂(A)は、プロピレン単独重合体、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体及びプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種のプロピレン系樹脂である。
1-1. Condition (A-1)
The propylene resin (A) used in the present invention is at least one propylene resin selected from the group consisting of propylene homopolymer, propylene-α-olefin random copolymer, and propylene-α-olefin block copolymer. It is.

プロピレン単独重合体、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体及びプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体のうち、家電製品、建材、自動車部品等に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物に求められる一般的な物性、即ち機械強度(剛性や耐衝撃性等)や手触り肌触り感(手触りでの粘着感)や耐傷付き特性等を良好にするにはプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体を用いるのが好ましい。そのなかでもプロピレン-エチレンブロック共重合体は、製造が比較的容易で市販製品の種類も多く、入手が容易であるので、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、本発明によって達成される特徴以外の一般物性を所望の範囲に調整するのが容易であり、成形性等の観点からも、好ましく用いられる。 Among propylene homopolymers, propylene-α-olefin random copolymers, and propylene-α-olefin block copolymers, the general It is preferable to use a propylene-α-olefin block copolymer in order to improve physical properties, such as mechanical strength (rigidity, impact resistance, etc.), texture (tackiness to the touch), scratch resistance, etc. Among them, the propylene-ethylene block copolymer is relatively easy to manufacture and there are many types of commercially available products, so it is easy to obtain. It is easy to adjust the general physical properties to a desired range, and it is preferably used from the viewpoint of moldability and the like.

本発明で用いられるプロピレン-α-オレフィンランダム共重合体およびプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体(以下、本明細書においては、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体とプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体を単に「プロピレン-α-オレフィン共重合体」と称することがある。)は、プロピレンとプロピレンを除く炭素数2~8のα-オレフィンをコモノマーとする共重合体であり、プロピレン含量が60~99.99重量%(すなわちコモノマー含量が0.01~40重量%)であり、好ましくはプロピレン含量が70~99重量%、更に好ましくはプロピレン含量が90~98重量%のプロピレンとα-オレフィンとのランダム共重合体またはブロック共重合体である。また、α-オレフィンの異なるランダム共重合体またはブロック共重合体の混合物であってもよい。このようなプロピレン-α-オレフィン共重合体を用いることにより、家電製品、建材、自動車部品等に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物に求められる一般的な物性、即ち機械強度(剛性や耐衝撃性等)や手触り肌触り感(手触りでの粘着感)や耐傷付き特性等を良好なものとすることができる。また、このようなプロピレン-α-オレフィン共重合体は製造が比較的容易で市販製品の種類も多く、入手が容易であるので、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、本発明によって達成される特徴以外の一般物性を所望の範囲に調整するのが容易であり、成形性等の観点からも、好ましい。 The propylene-α-olefin random copolymer and propylene-α-olefin block copolymer used in the present invention (hereinafter referred to as propylene-α-olefin random copolymer and propylene-α-olefin block copolymer) (The polymer is sometimes simply referred to as "propylene-α-olefin copolymer.") is a copolymer containing propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms other than propylene as comonomers, and the propylene content is 60 to 99.99% by weight (that is, the comonomer content is 0.01 to 40% by weight), preferably the propylene content is 70 to 99% by weight, more preferably the propylene content is 90 to 98% by weight, and α- It is a random copolymer or block copolymer with olefin. It may also be a mixture of random copolymers or block copolymers of different α-olefins. By using such a propylene-α-olefin copolymer, it is possible to improve the general physical properties required for polypropylene resin compositions used in home appliances, building materials, automobile parts, etc., such as mechanical strength (rigidity and impact resistance). etc.), texture to the touch (tackiness to the touch), scratch resistance, etc. can be improved. In addition, such a propylene-α-olefin copolymer is relatively easy to manufacture and there are many types of commercially available products, and is easily available. It is easy to adjust the general physical properties other than the characteristics to a desired range, and it is preferable from the viewpoint of moldability and the like.

本発明で用いられるプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体は、一般に、プロピレン単独重合体部分70~99.99重量%とプロピレン-α-オレフィンランダム共重合体部分0.01~30重量%とからなり、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体部分はプロピレンとプロピレンを除く炭素数2~8のα-オレフィンをコモノマーとするランダム共重合体である。プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体部分は好ましくは0.1~30重量%(即ち、プロピレン単独重合体部分は70~99.9重量%)、より好ましくは5~30重量%(プロピレン単独重合体部分は70~95重量%)、更に好ましくは15~30重量%(プロピレン単独重合体部分は70~85重量%)である。 The propylene-α-olefin block copolymer used in the present invention generally comprises a propylene homopolymer portion of 70 to 99.99% by weight and a propylene-α-olefin random copolymer portion of 0.01 to 30% by weight. The propylene-α-olefin random copolymer portion is a random copolymer containing propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms other than propylene as comonomers. The propylene-α-olefin random copolymer portion is preferably 0.1 to 30% by weight (i.e., the propylene homopolymer portion is 70 to 99.9% by weight), more preferably 5 to 30% by weight (propylene homopolymer portion is 70 to 99.9% by weight). The combined portion is 70 to 95% by weight), more preferably 15 to 30% by weight (the propylene homopolymer portion is 70 to 85% by weight).

また、本発明で用いられるプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体において、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体部分におけるα-オレフィン含有量は通常30~60重量%(即ち、プロピレン含量は40~70重量%)、好ましくは35~58重量%(プロピレン含量は42~65重量%)、より好ましくは40~57重量%(プロピレン含量は43~60重量%)、更に好ましくは45~56重量%(プロピレン含量は44~55重量%)である。
このようなプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体を用いることにより、家電製品、建材、自動車部品等に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物に求められる一般的な物性、即ち機械強度(剛性や耐衝撃性等)や手触り肌触り感(手触りでの粘着感)や耐傷付き特性等を特に良好なものとすることができる。また、このようなプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体は製造が比較的容易で市販製品の種類も多く、入手が容易であるので、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、本発明によって達成される特徴以外の一般物性を所望の範囲に調整するのが容易であり、成形性等の観点からも、特に好ましい。
Further, in the propylene-α-olefin block copolymer used in the present invention, the α-olefin content in the propylene-α-olefin random copolymer portion is usually 30 to 60% by weight (that is, the propylene content is 40 to 70% by weight). % by weight), preferably 35 to 58% by weight (propylene content is 42 to 65% by weight), more preferably 40 to 57% by weight (propylene content is 43 to 60% by weight), even more preferably 45 to 56% by weight ( The propylene content is 44-55% by weight).
By using such a propylene-α-olefin block copolymer, it is possible to improve the general physical properties required for polypropylene resin compositions used in home appliances, building materials, automobile parts, etc., namely mechanical strength (rigidity and impact resistance). It is possible to make the material especially good in terms of its properties (e.g., tackiness, etc.), texture (tackiness to the touch), scratch resistance, etc. In addition, such a propylene-α-olefin block copolymer is relatively easy to produce, and there are many types of commercially available products, so it is easy to obtain. It is easy to adjust the general physical properties other than the characteristics described above to a desired range, and it is particularly preferable from the viewpoint of moldability and the like.

また、プロピレンと共重合させるプロピレンを除く炭素数2~8のα-オレフィンであるコモノマーは、1種を用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
プロピレン-α-オレフィン共重合体としては、具体的に、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-ブテン-1共重合体、プロピレン-ペンテン-1共重合体、プロピレン-ヘキセン-1共重合体、プロピレン-オクテン-1共重合体のような二元共重合体、プロピレン-エチレン-ブテン共重合体、プロピレン-エチレン-ヘキセン共重合体のような三元共重合体などが挙げられ、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-エチレン-ブテン-1ブロック共重合体などが好ましい。
Further, the comonomer which is an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms other than propylene to be copolymerized with propylene may be used alone or in combination of two or more.
Specific examples of the propylene-α-olefin copolymer include propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-pentene-1 copolymer, propylene-hexene-1 copolymer, propylene Examples include binary copolymers such as -octene-1 copolymers, propylene-ethylene-butene copolymers, and terpolymers such as propylene-ethylene-hexene copolymers. Polymers, propylene-ethylene-butene-1 block copolymers, etc. are preferred.

プロピレンを除く炭素数2~8のα-オレフィンとしては、例えば、エチレン、1-ブテン、2-メチル-1-プロペン、1-ペンテン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、2-エチル-1-ブテン、2,3-ジメチル-1-ブテン、2-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、3,3-ジメチル-1-ブテン、1-ヘプテン、メチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-ペンテン、エチル-1-ペンテン、トリメチル-1-ブテン、1-オクテン等を挙げることができる。 Examples of α-olefins having 2 to 8 carbon atoms other than propylene include ethylene, 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, and 3-methyl-1-butene. , 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3 Examples include -dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, and 1-octene.

1-2.プロピレン系樹脂(A)のその他の物性等について
以下に、プロピレン系樹脂(A)のその他の物性等について説明する。
成形性の観点から、プロピレン系樹脂(A)は、融点が通常は100℃以上200℃未満であり、好ましくは130~170℃であり、160~165℃であることが更に好ましい。プロピレン系樹脂(A)の融点をこの様な範囲とすることにより、良好な成形性や難燃性を保つと共に、プロピレン系樹脂や後述する有機系難燃剤の劣化に伴う変色を防止し、一般的な用途において必要とされる良好な外観を得ることが可能となる。即ち、融点が100℃未満では成形体とした時に比較的低温で軟化してしまうため、難燃剤を添加し難燃性を付与する用途には適さない場合がある。一方、融点が200℃以上では成形温度が高くなってしまうため、プロピレン系重合体や難燃剤が成形時の熱により劣化し、変色等の原因となると共に、難燃剤やその他の添加剤がポリプロピレン系樹脂組成物中に十分に拡散せず、外観にむらを起こしたり、十分な難燃性が得られない場合がある。また、プロピレン系樹脂の融点は、主として、原料として用いられるプロピレンとプロピレン以外のα-オレフィンの種類、共重合比率、MFR等により、適宜制御することができる。なお、本明細書でいう「融点」とは、示差走査熱量計(DSC:Differential Scanning Calorimeter)により、測定された融解ピーク温度である。
1-2. Other physical properties of propylene resin (A) Other physical properties of propylene resin (A) will be described below.
From the viewpoint of moldability, the propylene resin (A) usually has a melting point of 100°C or more and less than 200°C, preferably 130 to 170°C, and more preferably 160 to 165°C. By setting the melting point of the propylene resin (A) within this range, it maintains good moldability and flame retardancy, and also prevents discoloration due to deterioration of the propylene resin and the organic flame retardant described below. This makes it possible to obtain a good appearance required for decorative applications. That is, if the melting point is less than 100° C., it will soften at a relatively low temperature when formed into a molded product, so it may not be suitable for applications where flame retardants are added to impart flame retardancy. On the other hand, if the melting point is 200°C or higher, the molding temperature will be high, so the propylene polymer and flame retardant will deteriorate due to the heat during molding, causing discoloration, and the flame retardant and other additives will It may not diffuse sufficiently into the resin composition, resulting in uneven appearance or insufficient flame retardancy. Further, the melting point of the propylene-based resin can be appropriately controlled mainly by the type of propylene and α-olefin other than propylene used as raw materials, copolymerization ratio, MFR, etc. Note that the "melting point" as used herein is a melting peak temperature measured by a differential scanning calorimeter (DSC).

本発明に用いられるプロピレン系樹脂(A)は、JIS K7210に準拠したメルトフローレート(以下、MFRとも記す。)[測定温度230℃、荷重2.16kg(21.18N)]が、通常は0.1~200g/10分であり、1.0~150g/10分であるのが好ましい。10~130g/10分であるのが更に好ましく、30~100g/10分がより好ましい。MFRをこのような範囲とすることにより、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそのポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体において、良好な成形性や、成形体の良好な外観を保つことが可能となる。即ち、MFRが0.1g/10分を下回ると、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形する時の負荷が増大し、成形性が悪化すると共に、成形体の変色等を生じ外観が悪化するおそれがあり、逆に、200g/10分を上回ると、成形時にバリなどの成形不良を生じると共に、難燃剤やその他の添加剤がポリプロピレン系樹脂組成物中に十分に拡散せず、外観にむらを起こしたり、十分な難燃性が得られないおそれがある。 The propylene resin (A) used in the present invention has a melt flow rate (hereinafter also referred to as MFR) [measurement temperature 230°C, load 2.16 kg (21.18 N)] according to JIS K7210, which is usually 0. .1 to 200 g/10 minutes, preferably 1.0 to 150 g/10 minutes. It is more preferably 10 to 130 g/10 minutes, and even more preferably 30 to 100 g/10 minutes. By setting the MFR within such a range, good moldability and good appearance of the molded product can be maintained in the polypropylene resin composition of the present invention and the molded product obtained by molding the polypropylene resin composition. becomes possible. That is, if the MFR is less than 0.1 g/10 minutes, the load when molding the polypropylene resin composition of the present invention will increase, the moldability will deteriorate, and the molded product will change color and the appearance will deteriorate. Conversely, if it exceeds 200g/10 minutes, molding defects such as burrs may occur during molding, and the flame retardant and other additives will not be sufficiently diffused into the polypropylene resin composition, resulting in uneven appearance. or may not provide sufficient flame retardancy.

また、プロピレン系樹脂(A)は、その結晶化度を示すアイソタクチックペンタッド分率(mmmm分率)が96%以上のものが、本発明おいて好ましく用いられ、更に好ましくは、アイソタクチックペンタッド分率97%以上である。アイソタクチックペンタッド分率が96%以上であると、成形体とした時に良好な結晶構造を発現し剛性や耐熱性が高くなり、難燃性効果も高めることが可能となる。プロピレン系樹脂(A)の結晶化度の制御は、原料の共重合比率や、使用する触媒によって分子量分布を制御することにより調整することができる。
なお、上記アイソタクチックペンタッド分率(mmmm)は、13C-NMR(核磁気共鳴法)を用いて測定される値であり、同位体炭素による核磁気共鳴スペクトル(13C-NMR)を使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。すなわち、アイソタクチックペンタッド分率は、プロピレンモノマー単位が5個連続してアイソタクチック結合したプロピレン単位の分率である。具体的には、13C-NMRスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中mmmmピークの強度分率をもってアイソタクチックペンタッド単位を測定し、測定には、例えば日本電子社製FT-NMRの270MHzの装置やその他同等の性能を有する測定装置が用いられる。
In addition, the propylene resin (A) preferably has an isotactic pentad fraction (mmmm fraction) of 96% or more, which indicates its crystallinity, and is more preferably used in the present invention. The tic pentad fraction is 97% or more. When the isotactic pentad fraction is 96% or more, when formed into a molded product, a good crystal structure is exhibited, the rigidity and heat resistance are increased, and the flame retardant effect can also be improved. The degree of crystallinity of the propylene resin (A) can be adjusted by controlling the molecular weight distribution depending on the copolymerization ratio of the raw materials and the catalyst used.
The above isotactic pentad fraction (mmmm) is a value measured using 13 C-NMR (nuclear magnetic resonance method), and is a value measured using nuclear magnetic resonance spectrum ( 13 C-NMR) using isotopic carbon. It is the isotactic fraction in pentad units in the polypropylene molecular chain measured using. That is, the isotactic pentad fraction is the fraction of propylene units in which five consecutive propylene monomer units are isotactic bonded. Specifically, the isotactic pentad unit is measured based on the intensity fraction of the mmmm peak among the total absorption peaks in the methyl carbon region of the 13 C-NMR spectrum. or other measuring equipment with equivalent performance.

本発明でプロピレン系樹脂(A)として用いられるプロピレン系重合体を製造するために用いられる触媒は、特に限定されるものではなく、公知の触媒が使用可能である。例えば、チタン化合物と有機アルミニウムを組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒(例えば、ポリプロピレンハンドブック(1998年5月15日 初版第1刷発行)等に記載)、あるいは、メタロセン触媒(例えば、特開平5-295022号公報等に記載)が使用できる。 The catalyst used for producing the propylene polymer used as the propylene resin (A) in the present invention is not particularly limited, and any known catalyst can be used. For example, a so-called Ziegler-Natta catalyst that combines a titanium compound and an organoaluminum (for example, described in the Polypropylene Handbook (first edition published May 15, 1998, first printing)), or a metallocene catalyst (for example, JP-A-5-1999-1999-1) 295022 etc.) can be used.

本発明でプロピレン系樹脂(A)として用いられるプロピレン系重合体を製造するために用いられる重合プロセスは、特に限定されるものではなく、公知の重合プロセスが使用可能である。
例えば、スラリー重合法、バルク重合法、気相重合法等が使用できる。また、バッチ重合法や連続重合法のいずれも用いることができ、所望により、二段及び三段等の複数段の連続重合法を用いてもよい。また、2種以上のプロピレン系重合体を機械的に溶融混練することによっても、製造することができる。
また、プロピレン系樹脂(A)として使用可能なプロピレン系重合体は、種々の製品が多くの会社から市販されており、例えば日本ポリプロ社製のノバテックシリーズ等を挙げることができる。これら市販の製品から所望の物性を有する製品を購入し、使用することも可能である。
The polymerization process used to produce the propylene polymer used as the propylene resin (A) in the present invention is not particularly limited, and any known polymerization process can be used.
For example, a slurry polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, etc. can be used. Moreover, either a batch polymerization method or a continuous polymerization method can be used, and if desired, a continuous polymerization method with multiple stages such as two-stage or three-stage may be used. It can also be produced by mechanically melt-kneading two or more types of propylene polymers.
Furthermore, various products of propylene polymers that can be used as the propylene resin (A) are commercially available from many companies, such as the Novatec series manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., and the like. It is also possible to purchase and use a product having desired physical properties from these commercially available products.

2.難燃剤(B)
2-1.条件(B-1)
本発明に用いられる難燃剤(B)は、臭素化アルキルイソシアヌレート化合物である。本発明で難燃剤(B)として用いられる臭素化アルキルイソシアヌレート化合物は、親水性が高い構造を有している。
2. Flame retardant (B)
2-1. Condition (B-1)
The flame retardant (B) used in the present invention is a brominated alkyl isocyanurate compound. The brominated alkyl isocyanurate compound used as the flame retardant (B) in the present invention has a highly hydrophilic structure.

難燃剤には大きく有機系難燃剤とリン系難燃剤があり、有機系難燃剤にはハロゲン系難燃剤とノンハロゲン系難燃剤がある。特にポリオレフィンについてはポリオレフィン自身の難燃性が著しく低いため、難燃化効果の高く、ポリオレフィン樹脂中に良好に分散し、ポリオレフィン樹脂のその他特性を損ない難い有機ハロゲン系難燃剤が好ましく使用される。
有機ハロゲン系難燃剤は、耐光剤と併用すると難燃剤と耐光剤が反応し、難燃剤の微量分解物によって耐光剤が失活する為に、耐光性が著しく損なわれることが知られているが、本発明では、難燃剤(B)として芳香族環に直接臭素が置換していない、親水性が高い構造を有する臭素化アルキルイソシアヌレートを用いることによって、難燃剤と耐光剤の反応が抑制され、耐光性の阻害効果が抑えられるという非常に優れた効果が得られる。
There are two main types of flame retardants: organic flame retardants and phosphorus-based flame retardants, and organic flame retardants include halogen-based flame retardants and non-halogen-based flame retardants. In particular, for polyolefins, since the flame retardance of the polyolefin itself is extremely low, organic halogen flame retardants are preferably used, which have a high flame retardant effect, are well dispersed in the polyolefin resin, and do not easily impair other properties of the polyolefin resin.
It is known that when organic halogen flame retardants are used in combination with a light stabilizer, the flame retardant and light stabilizer react, and the light stabilizer is deactivated by trace decomposition products of the flame retardant, resulting in a significant loss of light resistance. In the present invention, the reaction between the flame retardant and the light stabilizer is suppressed by using a brominated alkyl isocyanurate having a highly hydrophilic structure in which the aromatic ring is not directly substituted with bromine as the flame retardant (B). , a very excellent effect of suppressing the effect of inhibiting light resistance can be obtained.

臭素化アルキルイソシアヌレート化合物としては、トリス(ジブロムプロピル)イソシアヌレート、ビス(ジブロムプロピル)イソシアヌレート、トリス(テトラブロムペンチル)イソシアヌレート等が例示される。 Examples of the brominated alkyl isocyanurate compound include tris(dibromopropyl)isocyanurate, bis(dibromopropyl)isocyanurate, tris(tetrabromopentyl)isocyanurate, and the like.

これら臭素化アルキルイソシアヌレート化合物は、1種単独で、又は2種以上を組合わせて用いてもよい。これらの臭素化アルキルイソシアヌレート化合物は、種々の市販品の中から所望の製品を入手し、使用することができる。
また、臭素化アルキルイソシアヌレート化合物と共に、その他のハロゲン系難燃剤や、リン系難燃剤などのハロゲン系難燃剤他の有機系難燃剤を本発明の効果を阻害しない範囲で使用することもできる。
These brominated alkyl isocyanurate compounds may be used alone or in combination of two or more. Desired products of these brominated alkyl isocyanurate compounds can be obtained from among various commercially available products and used.
Further, together with the brominated alkyl isocyanurate compound, other halogen-based flame retardants, halogen-based flame retardants such as phosphorus-based flame retardants, and other organic flame retardants can also be used within a range that does not impede the effects of the present invention.

3.難燃助剤(C)
3-1:条件(C-1)
本発明に用いられる難燃助剤(C)は、アンチモン化合物である。
アンチモン化合物は難燃剤(B)の臭素化アルキルイソシアヌレート化合物と反応し、難燃剤(B)の使用量が少ない場合でも、より高い難燃効果を発現することが可能となる、という理由で好ましい。
3. Flame retardant aid (C)
3-1: Condition (C-1)
The flame retardant aid (C) used in the present invention is an antimony compound.
The antimony compound is preferable because it reacts with the brominated alkyl isocyanurate compound of the flame retardant (B), and it is possible to exhibit a higher flame retardant effect even when the amount of the flame retardant (B) used is small. .

具体的なアンチモン化合物としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、金属アンチモンがある。好ましいアンチモン化合物は、平均粒径が30μm以下、好ましくは10μm以下、更に好ましくは1μm以下のものである。平均粒径の下限について特に制限はないが、取扱いの容易さや分散性の観点から、通常0.5μmのものが用いられる。金属酸化物の平均粒子径が30μmより大きい場合には、プロピレン系樹脂(A)に対する分散性が悪くなり、高度な難燃性を得ることが難しくなる傾向がある。
本発明で用いるアンチモン化合物としては、有機系難燃剤と併用することによって、より高い難燃性の相乗効果が得られるという理由から、三酸化アンチモンが好ましい。
これらのアンチモン化合物は、種々の市販品の中から所望の製品を入手し、使用することができる。
また、これらの難燃助剤(C)は単独で使用してもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
Specific antimony compounds include, for example, antimony trioxide, antimony pentoxide, and antimony metal. Preferred antimony compounds have an average particle size of 30 μm or less, preferably 10 μm or less, and more preferably 1 μm or less. Although there is no particular restriction on the lower limit of the average particle diameter, from the viewpoint of ease of handling and dispersibility, 0.5 μm is usually used. When the average particle diameter of the metal oxide is larger than 30 μm, the dispersibility in the propylene resin (A) tends to be poor, making it difficult to obtain a high degree of flame retardancy.
As the antimony compound used in the present invention, antimony trioxide is preferable because a synergistic effect of higher flame retardancy can be obtained by using it together with an organic flame retardant.
Desired antimony compounds can be obtained from various commercially available products and used.
Further, these flame retardant aids (C) may be used alone or in combination of two or more.

4.耐光剤(D)
4-1.条件(D-1)
本発明に用いられる耐光剤(D)は、下記式(I)で表されるヒンダードアミン化合物である。
式(I)

Figure 0007363649000002
4. Lightfast agent (D)
4-1. Condition (D-1)
The light stabilizer (D) used in the present invention is a hindered amine compound represented by the following formula (I).
Formula (I)
Figure 0007363649000002

式(I)中、Rは、水素原子または直鎖の炭素原子数1~30のアルキル基を表し、Rは炭素原子数1~30のアルキル基、または炭素原子数2~30のアルケニル基を表す。 In formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms. represents a group.

上記式(I)において、R及びRで表される炭素原子数1~30のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、sec-ペンチル、tert-ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、2-エチルヘキシル、tert-オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等を挙げることができる。R及びRは、同じものであってもよく、相違してもよい。 In the above formula (I), examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, and pentyl. , sec-pentyl, tert-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, tert-octyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, etc. I can do it. R 1 and R 2 may be the same or different.

上記式(I)においてRで表される炭素原子数2~30のアルケニル基としては、ビニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、オレイル等を挙げることができる。二重結合の位置は、α-位であっても、内部であっても、ω-位であってもよい。 Examples of the alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms represented by R 2 in the above formula (I) include vinyl, propenyl, butenyl, hexenyl, oleyl and the like. The position of the double bond may be α-position, internal position, or ω-position.

本発明に用いられる式(I)で表されるヒンダードアミン化合物としては、より具体的には、下記の化合物No.1~No.7の化合物等を挙げることができる。但し、本発明は以下の化合物を例示することによって何ら制限を受けるものではない。尚、化合物No.5、No.6の混合アルキル基とは、上記式(I)中のRが炭素原子数15~17のアルキル基であるヒンダードアミン化合物の混合物を表し、化合物No.7の混合アルキル基とは、上記式(I)中のRが炭素原子数13~19のアルキル基であるヒンダードアミン化合物の混合物を表す。 More specifically, as the hindered amine compound represented by formula (I) used in the present invention, the following compound No. 1~No. 7 compounds, etc. can be mentioned. However, the present invention is not limited in any way by exemplifying the following compounds. In addition, compound No. 5, No. The mixed alkyl group of compound No. 6 represents a mixture of hindered amine compounds in which R 2 in the above formula (I) is an alkyl group having 15 to 17 carbon atoms. The mixed alkyl group of 7 represents a mixture of hindered amine compounds in which R 2 in the above formula (I) is an alkyl group having 13 to 19 carbon atoms.

Figure 0007363649000003
Figure 0007363649000003

上記式(I)で表されるヒンダードアミン化合物の中では、Rは、水素原子又はメチル基であるものが好ましく、Rは、炭素原子数8~26のアルキル基の混合物である化合物が好ましい。 Among the hindered amine compounds represented by the above formula (I), R 1 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is preferably a mixture of alkyl groups having 8 to 26 carbon atoms. .

上記式(I)で表されるヒンダードアミン化合物の合成方法は、所定の炭素数を有する脂肪酸と2,2,6,6-テトラメチルピペリジノール骨格を有するアルコールとを反応させればよく、例えば、酸とアルコールの直接エステル化、酸ハロゲン化物とアルコールの反応、エステル交換反応等でエステル化が可能であり、精製方法としては、蒸留、再結晶、濾過材または吸着剤を用いる方法等を適宜使用できる。また、これらの式(I)で表されるヒンダードアミン化合物は、種々の市販品が単体やマスターバッチとして入手可能であるので、これらの中から所望の製品を入手し、使用することができる。 The method for synthesizing the hindered amine compound represented by the above formula (I) can be carried out by reacting a fatty acid having a predetermined number of carbon atoms with an alcohol having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol skeleton, for example. Esterification is possible by direct esterification of acids and alcohols, reaction of acid halides and alcohols, transesterification reactions, etc. Purification methods include distillation, recrystallization, methods using filter materials or adsorbents, etc. as appropriate. Can be used. Moreover, since various commercially available products of these hindered amine compounds represented by formula (I) are available alone or as masterbatches, desired products can be obtained from among these and used.

耐光剤(D)として用いられる上記ヒンダードアミン化合物は、疎水性の高い構造を有している。その為、耐光剤(D)はポリプロピレン系樹脂組成物中において、比較的疎水性の高い領域に存在すると考えられる。一方、難燃剤(B)は親水性が高い構造を有している。その為、難燃剤(B)はポリプロピレン系樹脂組成物中において、比較的親水性の高い領域に存在すると考えられる。このように、本発明で用いられる耐光剤(D)と難燃剤(B)はその存在する領域が異なる為に、「耐光剤と難燃剤が反応し、難燃剤の微量分解物によって耐光剤が失活し、耐光性が損なわれる」ということが抑制され、高い耐光性が得られると考えられる。 The hindered amine compound used as the light stabilizer (D) has a highly hydrophobic structure. Therefore, it is thought that the light stabilizer (D) exists in a relatively highly hydrophobic region in the polypropylene resin composition. On the other hand, the flame retardant (B) has a highly hydrophilic structure. Therefore, it is thought that the flame retardant (B) exists in a relatively highly hydrophilic region in the polypropylene resin composition. As described above, since the light stabilizer (D) and flame retardant (B) used in the present invention exist in different regions, the light stabilizer and flame retardant react, and the light stabilizer is It is thought that this suppresses the phenomenon of "deactivation and loss of light resistance" and provides high light resistance.

5.中和剤(E)
5-1.条件(E-1)
本発明に用いられる中和剤(E)は、金属石鹸、ハイドロタルサイト類、ケイ酸アルミニウムカルシウム、周期律表第II族の金属の酸化物及び水酸化物、及びリチウムアルミニウム複合水酸化物塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である。これらの中では、金属石鹸及び/又はハイドロタルサイト類化合物の使用が好ましく、ハイドロタルサイト類化合物が特に好ましい。これは、高いイオン交換能を有するハイドロタルサイトが、難燃剤が分解して発生する酸性物質を中和するためであると考えられる。
5. Neutralizer (E)
5-1. Condition (E-1)
The neutralizing agent (E) used in the present invention includes metal soaps, hydrotalcites, aluminum calcium silicate, oxides and hydroxides of metals in Group II of the periodic table, and lithium aluminum composite hydroxide salts. At least one compound selected from the group consisting of Among these, it is preferable to use metal soaps and/or hydrotalcite compounds, and hydrotalcite compounds are particularly preferable. This is thought to be because hydrotalcite, which has a high ion exchange ability, neutralizes acidic substances generated when the flame retardant decomposes.

金属石鹸としては、高級脂肪酸若しくは脂肪酸オキシ酸とマグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、錫、鉛等の金属との金属塩等が挙げられる。高級脂肪酸としては、炭素数10~22の鎖状モノカルボン酸が挙げられ、ステアリン酸、ラウリン酸等が好ましい。また、脂肪酸オキシ酸としては、脂肪族カルボン酸の側鎖にアルコール性水酸基を有するものが挙げられ、乳酸、クエン酸、ヒドロキシステアリン酸等が好ましい。金属石鹸の好ましい例としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、1 2 ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ステアリル乳酸カルシウム、ラウリル乳酸カルシウム等が挙げられる。 Examples of metal soaps include metal salts of higher fatty acids or fatty acid oxyacids and metals such as magnesium, calcium, barium, zinc, aluminum, tin, and lead. Examples of higher fatty acids include chain monocarboxylic acids having 10 to 22 carbon atoms, with stearic acid, lauric acid, and the like being preferred. Furthermore, examples of the fatty acid oxyacid include aliphatic carboxylic acids having an alcoholic hydroxyl group in the side chain, and preferred are lactic acid, citric acid, hydroxystearic acid, and the like. Preferred examples of metal soaps include magnesium stearate, calcium stearate, barium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium citrate, calcium lactate, 12 calcium stearate, calcium stearyl lactate, calcium lauryl lactate, and the like. It will be done.

ハイドロタルサイト類としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ビスマス等の含水塩基性炭酸塩または結晶水を含まないもので、天然物及び合成品が含まれる。天然物としては、MgAl(OH)16CO・ HOの構造のものが挙げられる。また、合成品としては、Mg0.7Al0.3(CO0.16・0.54HO、Mg4.5Al(OH)12CO・3.5HO、Mg4.2Al(OH)12.4CO、ZnAl(OH)16CO・4HO、CaAl(OH)16CO・4HO 、Mg14Bi(OH)29. 6・4.2HO 等が挙げられる。 Hydrotalcites include hydrous basic carbonates such as magnesium, calcium, zinc, aluminum, bismuth, etc., or those that do not contain water of crystallization, and include natural products and synthetic products. Examples of natural products include those having the structure Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .H 2 O. In addition, as synthetic products, Mg 0.7 Al 0.3 (CO 3 ) 0.16・0.54H 2 O, Mg 4.5 Al 2 (OH) 12 CO 3・3.5H 2 O, Mg 4 .2 Al 2 (OH) 12.4 CO 3 , Zn 6 Al 2 (OH) 16 CO 3.4H 2 O, Ca 6 Al 2 (OH) 16 CO 3.4H 2 O , Mg 14 Bi 2 (OH) 29. 6.4.2H 2 O and the like.

その他の中和剤としては、ケイ酸アルミニウムカルシウム、周期律表第II族の金属の酸化物及び水酸化物、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩等を挙げることができる。周期律表第II族の金属の酸化物及び水酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。また、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩とは、一般的には下記一般式
[LiAl(OH)X・mH
(式中において、X は、CO、SOまたはHPOであり、m は0~3の数である。)
で示される化合物である。好適に使用されるリチウムとアルミニウムとの複合水酸化物塩を例示すると、例えば
[LiAl(OH)CO・1.6H
[LiAl(OH)SO・1.2H
[LiAl(OH)HPO・1 .4H
などを挙げることができる。
また、これらの中和剤(E)は、種々の市販品が入手可能であるので、これらの中から所望の製品を入手し、使用することができる。
Other neutralizing agents include calcium aluminum silicate, oxides and hydroxides of metals in Group II of the periodic table, lithium aluminum composite hydroxide salts, and the like. Examples of the oxides and hydroxides of metals in Group II of the periodic table include magnesium oxide, calcium oxide, zinc oxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and the like. In addition, lithium aluminum composite hydroxide salt generally has the following general formula [LiAl 2 (OH) 6 ] 2 X·mH 2 O
(In the formula, X is CO 3 , SO 4 or HPO 4 and m is a number from 0 to 3.)
This is a compound represented by An example of a composite hydroxide salt of lithium and aluminum that is preferably used is, for example, [LiAl 2 (OH) 6 ] 2 CO 3 ·1.6H 2 O.
[ LiAl2 ( OH ) 6 ] 2SO4.1.2H2O
[ LiAl2 ( OH) 6 ] 2HPO4.1 . 4H2O
etc. can be mentioned.
Moreover, since various commercially available products are available for these neutralizing agents (E), a desired product can be obtained from among these and used.

5-2.条件(E-2)
本発明に用いられる中和剤(E)がハイドロタルサイト類である。
上記した本発明に用いられる中和剤(E)の中でもハイドロタルサイト類を用いると、難燃剤が分解して発生する酸性物質を中和するため、さらに優れた耐光性を有する成形品を得ることができ特に好ましい。
5-2. Condition (E-2)
The neutralizing agent (E) used in the present invention is hydrotalcites.
Among the neutralizing agents (E) used in the present invention described above, when hydrotalcites are used, the acidic substances generated by the decomposition of the flame retardant are neutralized, so a molded article with even better light resistance can be obtained. This is particularly preferred.

6.各成分の配合量
条件(ア):
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、各成分の含有量は、プロピレン系樹脂(A)80~99.4重量%、難燃剤(B)0.5~15重量%、難燃助剤(C)0.1~5重量%(但し、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計は100重量%である)であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して耐光剤(D)が0.1~5重量部であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して中和剤(E)が0.05~3重量部であることを必須とする。各成分の配合量をこの様な範囲とすることにより、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体において、非常に高い難燃性と耐光性を発現し、かつ、成形加工時の難燃剤のブリード性を良好に保つのみならず、高温条件下での耐熱ブリード性を良好に保ち、良好な製品外観を得ることが可能となる。即ち、このような種々の特徴を同時に良好に保つことが可能であることが、本願発明の特徴である。
6. Amount of each component Condition (A):
In the polypropylene resin composition of the present invention, the content of each component is as follows: propylene resin (A) 80 to 99.4% by weight, flame retardant (B) 0.5 to 15% by weight, flame retardant aid (C). ) 0.1 to 5% by weight (however, the total of propylene resin (A), flame retardant (B) and flame retardant aid (C) is 100% by weight), and propylene resin (A), The light stabilizer (D) is 0.1 to 5 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C), and the propylene resin (A), the flame retardant (B) and It is essential that the neutralizing agent (E) be present in an amount of 0.05 to 3 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the flame retardant aid (C). By setting the blending amount of each component within such a range, the polypropylene resin composition of the present invention and a molded article formed from the same can exhibit extremely high flame retardancy and light resistance, and can be molded easily. It is possible not only to maintain good bleedability of flame retardant during processing, but also to maintain good heat bleedability under high temperature conditions, and to obtain a good product appearance. That is, it is a feature of the present invention that these various characteristics can be maintained in good condition at the same time.

プロピレン系樹脂(A)の含有量は、好ましくは84~98.9重量%、より好ましくは86~98.8重量%、特に好ましくは91~98.8重量%である。 The content of the propylene resin (A) is preferably 84 to 98.9% by weight, more preferably 86 to 98.8% by weight, particularly preferably 91 to 98.8% by weight.

難燃剤(B)の含有量は、好ましくは0.6~12重量%、より好ましくは0.7~10重量%、更に好ましくは0.9~8重量%、特に好ましくは1.2~6重量%である。
難燃材(B)の含有量を上記の範囲とすることにより、良好な難燃性を維持すると共に、成形時の難燃剤のブリード性を良好に保つのみならず、高温条件下での耐熱ブリード性を良好に保ち、成形体の外観を良好にするという効果が得られる。即ち、難燃剤(B)の配合量が本願規定の範囲を下まわると、十分な難燃性が得られない傾向となり、一方、本願規定の範囲を上まわると、成形時や成形体を高温条件下に保持した際のブリード物による成形体外観の悪化を生じる場合がある。
The content of the flame retardant (B) is preferably 0.6 to 12% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight, even more preferably 0.9 to 8% by weight, particularly preferably 1.2 to 6% by weight. Weight%.
By setting the content of the flame retardant (B) within the above range, it not only maintains good flame retardancy and good bleeding properties of the flame retardant during molding, but also improves heat resistance under high temperature conditions. The effect of maintaining good bleedability and improving the appearance of the molded article can be obtained. That is, if the blending amount of the flame retardant (B) is less than the range specified in this application, sufficient flame retardancy tends not to be obtained. When kept under these conditions, the appearance of the molded product may be deteriorated due to bleed material.

難燃助剤(C)の含有量は、好ましくは0.2~4重量%、より好ましくは0.3~3重量%、特に好ましくは0.6~2重量%である。
難燃助剤(C)の含有量を上記の範囲とすることにより、良好な難燃性を維持すると共に、良好な成形体を得ることが可能となる。即ち、難燃助剤(C)の配合量が本願規定の範囲を下まわると、十分な難燃性が得られない場合が有り、一方、本願規定の範囲を上まわると、難燃助剤(C)の凝集による成形不良を生じる場合がある。
The content of the flame retardant aid (C) is preferably 0.2 to 4% by weight, more preferably 0.3 to 3% by weight, particularly preferably 0.6 to 2% by weight.
By setting the content of the flame retardant aid (C) within the above range, it becomes possible to maintain good flame retardancy and to obtain a good molded article. That is, if the amount of the flame retardant auxiliary agent (C) is less than the range specified in this application, sufficient flame retardancy may not be obtained, whereas if it exceeds the range specified in this application, the flame retardant auxiliary Molding defects may occur due to aggregation of (C).

耐光剤(D)は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.1~5重量部含有され、好ましくは0.2~4重量部、より好ましくは0.5~3重量部、更に好ましくは0.8~2.5重量部、特に好ましくは1.0~2重量部である。
耐光剤(D)の含有量を上記の範囲とすることにより、耐光性の改良効果が得られると共に、ブリ-ドアウトなどの問題を生じにくく、成形品の機械的性質などの物性に悪影響を及ぼすことがない。
The light stabilizer (D) is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B), and the flame retardant aid (C). The amount is 4 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight, even more preferably 0.8 to 2.5 parts by weight, particularly preferably 1.0 to 2 parts by weight.
By setting the content of the light stabilizer (D) within the above range, the effect of improving light resistance can be obtained, and problems such as bleed-out are less likely to occur, which adversely affects the physical properties such as the mechanical properties of the molded product. Never.

中和剤(E)は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.05~3重量部含有され、好ましくは0.07~2.5重量部、より好ましくは0.08~2重量部、特に好ましくは0.09~1.5重量部である。
中和剤(E)の含有量を上記の範囲とすることにより、耐光性が良好であると共に、成形加工時に金型表面に移行して汚染したりすることがない。
The neutralizing agent (E) is contained in an amount of 0.05 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B), and the flame retardant aid (C). The amount is preferably 0.07 to 2.5 parts by weight, more preferably 0.08 to 2 parts by weight, particularly preferably 0.09 to 1.5 parts by weight.
By setting the content of the neutralizing agent (E) within the above range, the light resistance is good and the neutralizing agent (E) does not migrate to the surface of the mold and contaminate it during molding.

7.エチレン-α-オレフィン共重合体(F)
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、特に耐熱ブリード性を改良する目的で、下記条件(F-1)を満足するエチレン-α-オレフィン共重合体(F)を更に配合することができる。
7. Ethylene-α-olefin copolymer (F)
In the polypropylene resin composition of the present invention, an ethylene-α-olefin copolymer (F) that satisfies the following condition (F-1) can be further blended, particularly for the purpose of improving heat bleed resistance.

7-1.条件(F-1)
エチレン-α-オレフィン共重合体(F)に含まれるα-オレフィンは、炭素数3~8のα-オレフィンである。
本発明において用いられる、エチレン-α-オレフィン共重合体(F)は、炭素数3~8のα-オレフィンを、10~50重量%、好ましくは15~48重量%、特に好ましくは20~48重量%含有するものである。α-オレフィンの含有量が上記範囲であると、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂組成物として一般に求められる機械強度の中でも、衝撃強度と剛性に優れたものとなる。すなわち、α-オレフィンの含有量が上記範囲未満であると、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の衝撃強度が劣る場合があり、一方、上記範囲を超えるとポリプロピレン系樹脂組成物の合成が低下する傾向があるため、各々不適である。
7-1. Condition (F-1)
The α-olefin contained in the ethylene-α-olefin copolymer (F) is an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms.
The ethylene-α-olefin copolymer (F) used in the present invention contains 10 to 50% by weight, preferably 15 to 48% by weight, particularly preferably 20 to 48% by weight of α-olefin having 3 to 8 carbon atoms. % by weight. When the content of α-olefin is within the above range, the polypropylene resin composition of the present invention has excellent impact strength and rigidity among the mechanical strengths generally required for polypropylene resin compositions. That is, if the content of α-olefin is less than the above range, the impact strength of the polypropylene resin composition of the present invention may be inferior, while if it exceeds the above range, the synthesis of the polypropylene resin composition will be reduced. Each is unsuitable because of its tendency.

α-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテンなどを挙げることができる。なかでも、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましい。この共重合体は、ジエンとの3元共重合体であってもよく、この場合は、ジエンを1~10重量%、好ましくは2~8重量%、特に好ましくは3~6重量%含有することができる。
ジエンとの3元共重合体の場合は、共重合するジエンとしては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン等を挙げることが出来る。具体的なエチレン-α-オレフィン共重合体の例は、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-1-ブテン共重合体、エチレン-1-ペンテン共重合体、エチレン-4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン共重合体、エチレン-1-ヘプテン共重合体、エチレン-1-オクテン共重合体、エチレン-プロピレン-1-ペンテン共重合体、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体、例えば、エチレン-プロピレン-ブタジエン共重合体、エチレン-プロピレン-シクロペンタジエン共重合体のような、α-オレフィンの各種又は外の共単量体を10~50重量%を任意に組み合わせた、二元または三元の各種共重合体が挙げられる。上記エチレン-α-オレフィン共重合体は、各モノマーを触媒の存在下重合することにより製造される。触媒としては、ハロゲン化チタンのようなチタン化合物、アルキルアルミニウム-マグネシウム錯体、のような有機アルミニウム-マグネシウム錯体、アルキルアルミニウム、又はアルキルアルミニウムクロリド等のいわゆるチーグラー型触媒、WO91/04257号公報等に記載のメタロセン化合物触媒を使用することができる。重合法としては、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用して重合することができる。市販品を例示すれば、ジェイエスアール社製EDシリーズ、三井化学社製タフマーPシリーズ及びタフマーAシリーズ、デュポンダウ社製エンゲージEGシリーズ、などを挙げることができ、これらはいずれも本発明において使用することができる。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物で用いるエチレン-α-オレフィン共重合体のMFR(230℃、2.16kg荷重で測定)は、0.1~40g/10分が好ましく、より好ましくは0.2~20g/20分である。MFRが上記の範囲にあると、成形性や塗装性が良好であり、耐衝撃性に優れる。
Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Among these, propylene, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene are preferred. This copolymer may be a terpolymer with a diene, in which case it contains 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, particularly preferably 3 to 6% by weight of diene. be able to.
In the case of a terpolymer with a diene, examples of the diene to be copolymerized include ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, and 1,4-hexadiene. Specific examples of ethylene-α-olefin copolymers include ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-pentene copolymer, and ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer. Polymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-heptene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-propylene-1-pentene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, For example, a binary compound containing 10 to 50% by weight of various α-olefin comonomers or other comonomers such as ethylene-propylene-butadiene copolymer, ethylene-propylene-cyclopentadiene copolymer, etc. Alternatively, various ternary copolymers may be mentioned. The above ethylene-α-olefin copolymer is produced by polymerizing each monomer in the presence of a catalyst. Examples of catalysts include titanium compounds such as titanium halides, organoaluminum-magnesium complexes such as alkylaluminium-magnesium complexes, so-called Ziegler type catalysts such as alkyl aluminum or alkylaluminum chlorides, and those described in WO91/04257. metallocene compound catalysts can be used. As a polymerization method, a production process such as a gas phase fluidized bed, a solution method, or a slurry method can be applied. Examples of commercially available products include the ED series manufactured by JSR, the Tafmer P series and Tafmer A series manufactured by Mitsui Chemicals, and the Engage EG series manufactured by DuPont Dow, all of which can be used in the present invention. be able to. The MFR (measured at 230°C and a load of 2.16 kg) of the ethylene-α-olefin copolymer used in the polypropylene resin composition of the present invention is preferably 0.1 to 40 g/10 minutes, more preferably 0.2 ~20g/20min. When the MFR is within the above range, moldability and paintability are good, and impact resistance is excellent.

7-2.条件(イ)
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、下記条件(イ)を満足することが好ましい。
条件(イ):
エチレン-α-オレフィン共重合体(F)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.1~15重量部である。
7-2. Condition (a)
The polypropylene resin composition of the present invention preferably satisfies the following condition (a).
Condition (a):
The content of the ethylene-α-olefin copolymer (F) is 0.1 to 15 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), flame retardant (B), and flame retardant aid (C). Department.

エチレン-α-オレフィン共重合体(F)は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.1~15重量部含有され、好ましくは1~15重量部、より好ましくは3~14重量部、特に好ましくは5~12重量%である。エチレン-α-オレフィン共重合体(F)の含有量を上記の範囲とすることにより、耐ブリード性が改良されたポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体を得ることができる。 The ethylene-α-olefin copolymer (F) is contained in an amount of 0.1 to 15 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). , preferably 1 to 15 parts by weight, more preferably 3 to 14 parts by weight, particularly preferably 5 to 12 parts by weight. By setting the content of the ethylene-α-olefin copolymer (F) within the above range, it is possible to obtain a polypropylene resin composition with improved bleed resistance and a molded article thereof.

8.ポリエステル樹脂(G)
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、下記条件(G-1)を満足するポリエステル樹脂(G)を更に配合することができる。
8. Polyester resin (G)
In the polypropylene resin composition of the present invention, a polyester resin (G) satisfying the following condition (G-1) can be further blended.

条件(G-1)
ポリエステル樹脂(G)は、数平均分子量が1,000~500,000の脂肪族ポリエステル化合物である。
Condition (G-1)
The polyester resin (G) is an aliphatic polyester compound having a number average molecular weight of 1,000 to 500,000.

本発明に用いられるポリエステル樹脂(G)としては、炭素数4~11のラクトンの開環重合で得られるラクトン重合体や、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸又はテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサン-1,4-ジメタノール等の脂環式ジオール又はテトラメチレングリコール等のエーテル系ジオール等との縮合反応により得られるポリエステル樹脂や、ポリエステル樹脂とラクトン類を共重合したラクトン変性ポリエステル樹脂や、ヒドロキシカルボン酸の重合樹脂や、3-ヒドロキシブチレートと3-ヒドロキシバリレート等のヒドロキシカルボン酸類の共重合樹脂等や、これらの混合物が用いられる。 Examples of the polyester resin (G) used in the present invention include lactone polymers obtained by ring-opening polymerization of lactones having 4 to 11 carbon atoms, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid, or aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and neopentyl. Glycol, aliphatic diols such as 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, and fats such as cyclohexane-1,4-dimethanol. Polyester resins obtained by condensation reactions with ether diols such as cyclic diols or tetramethylene glycol, lactone-modified polyester resins obtained by copolymerizing polyester resins and lactones, polymerized resins of hydroxycarboxylic acids, and 3-hydroxy Copolymer resins of butyrate and hydroxycarboxylic acids such as 3-hydroxyvalerate, etc., and mixtures thereof are used.

これらの脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸は、2種以上を混合して使用してもよい。また、ジオール類においても2種以上を混合して使用することができる。中でも、ポリエステル樹脂としては、ラクトン重合体が好ましく、具体的には、ポリ-ε-カプロラクトンが好適に用いられる。また、ε-カプロラクトンの単量体以外に、バレロラクトンやグリコリド、ラクチド等のコモノマーなどを使用した共重合体も使用可能である。 Two or more of these aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids may be used in combination. Furthermore, two or more types of diols can also be used in combination. Among these, lactone polymers are preferable as the polyester resin, and specifically, poly-ε-caprolactone is preferably used. In addition to the ε-caprolactone monomer, copolymers using comonomers such as valerolactone, glycolide, and lactide can also be used.

本発明に用いられるポリエステル樹脂(G)の分子量は、数平均分子量で1,000~500,000、好ましくは5,000~200,000、更に好ましくは1,000~150,000、特に好ましくは30,000~100,000である。数平均分子量が上記の範囲であると、ブリード防止効果が得られ、プロピレン系樹脂(A)への溶融混練が可能である。ここに示す数平均分子量とは、液体クロマトグラフィー(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー:GPC)を用いて測定した数平均分子量である。 The number average molecular weight of the polyester resin (G) used in the present invention is 1,000 to 500,000, preferably 5,000 to 200,000, more preferably 1,000 to 150,000, particularly preferably 30,000 to 100,000. When the number average molecular weight is within the above range, an effect of preventing bleeding can be obtained and melt-kneading into the propylene resin (A) is possible. The number average molecular weight shown here is the number average molecular weight measured using liquid chromatography (gel permeation chromatography: GPC).

ラクトン重合体の製造は、ラクトンモノマーに重合開始剤を加え、好ましくは、触媒を使用して、120~230℃、好ましくは140~220℃で数時間攪拌し、連続もしくはバッチ反応により得られる。使用される重合開始剤は、水または水酸基末端を有する化合物であり、水酸基末端を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のアルキレングリコールを例示することができる。また、重合触媒としては、種々の有機または無機の金属化合物等が使用でき、具体的には、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラエチルチタネート、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレート、オクチル酸スズ、塩化第一スズ等を挙げることができる。これらの触媒の使用量は、出発原料に対して0.1~1,000ppm、好ましくは0.5~500ppmである。 The lactone polymer can be produced by adding a polymerization initiator to a lactone monomer, preferably using a catalyst, stirring at 120 to 230°C, preferably 140 to 220°C for several hours, and performing a continuous or batch reaction. The polymerization initiator used is water or a compound having a hydroxyl group end, and examples of the hydroxyl end compound include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 2,3-butylene glycol, and pentamethylene. Examples include alkylene glycols such as glycol, hexamethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol. In addition, various organic or inorganic metal compounds can be used as the polymerization catalyst, and specifically, tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetraethyl titanate, dibutyltin oxide, dibutyltin laurate, tin octylate, stannous chloride, etc. Examples include tin. The amount of these catalysts used is 0.1 to 1,000 ppm, preferably 0.5 to 500 ppm, based on the starting material.

脂肪族及び芳香族ポリエステル樹脂は、公知の方法で製造することができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールエステルと過剰量のグリコールを触媒の存在下で、エステル交換反応させ、得られる反応生成物を重縮合する方法、あるいは、ジカルボン酸と過剰量のグリコールを、触媒の存在下でエステル化反応させ、得られる反応生成物を重縮合する方法で得られる。反応温度は、180~290℃、好ましくは200~280℃である。重縮合触媒としては、チタン化合物、アンチモン化合物、スズ化合物、カルシュウム化合物、マンガン化合物等を挙げることができる。これらの触媒の使用量は、出発原料に対して0.1~1,000ppm、好ましくは0.5~500ppmである。
また、これらのポリエステル樹脂は、種々の市販品が入手可能であるので、これらの中から所望の製品を入手し、使用することができる。
Aliphatic and aromatic polyester resins can be produced by known methods. For example, a method of transesterifying a lower alcohol ester of a dicarboxylic acid and an excess amount of glycol in the presence of a catalyst and polycondensing the resulting reaction product; It can be obtained by carrying out an esterification reaction below and polycondensing the resulting reaction product. The reaction temperature is 180-290°C, preferably 200-280°C. Examples of the polycondensation catalyst include titanium compounds, antimony compounds, tin compounds, calcium compounds, and manganese compounds. The amount of these catalysts used is 0.1 to 1,000 ppm, preferably 0.5 to 500 ppm, based on the starting material.
Moreover, since various commercially available products of these polyester resins are available, a desired product can be obtained from among these and used.

8-2.条件(ウ)
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、下記条件(ウ)を満足することが好ましい。
条件(ウ):
ポリエステル樹脂(G)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.5~5重量部である。
8-2. Condition (c)
The polypropylene resin composition of the present invention preferably satisfies the following condition (c).
Condition (c):
The content of the polyester resin (G) is 0.5 to 5 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B), and the flame retardant aid (C).

ポリエステル樹脂(G)は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.5~10重量部含有され、好ましくは1~10重量部、より好ましくは2~8重量部、特に好ましくは3~5重量部である。エチレン-α-オレフィン共重合体(F)の含有量を上記の範囲とすることにより、ブリードの防止効果が得られ、ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体の物性を低下させず、造粒加工性も低下することがない。 The polyester resin (G) is contained in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B), and the flame retardant aid (C). Parts by weight, more preferably 2 to 8 parts by weight, particularly preferably 3 to 5 parts by weight. By setting the content of the ethylene-α-olefin copolymer (F) within the above range, the effect of preventing bleeding is obtained, and the physical properties of the polypropylene resin composition and its molded product are not deteriorated, and granulation processing is possible. There is no decrease in sex.

9.任意添加成分(H)
本発明においては、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)、難燃助剤(C)、耐光剤(D)、中和剤(E)、エチレン-α-オレフィン共重合体(F)及びポリエステル樹脂(G)の他に、必要に応じ、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、例えば、発明効果を一層向上させ、他の効果を付与するなどのため、通常用いられる任意添加成分(H)を配合することができる。
具体的には、核剤、過酸化物などの分子量降下剤、顔料などの着色剤、フェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、非イオン系などの帯電防止剤、有機金属塩系などの分散剤、窒素化合物などの金属不活性化剤、チアゾール系などの抗菌・防黴剤、可塑剤、滑剤、エラストマー(ゴム成分)、難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤、プロピレン系樹脂(A)以外のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂、ガラス繊維、炭素繊維などのフィラー、難燃剤(B)以外の水和金属化合物などの無機系の難燃剤などを挙げることができる。
9. Optional addition component (H)
In the present invention, propylene resin (A), flame retardant (B), flame retardant aid (C), light stabilizer (D), neutralizing agent (E), ethylene-α-olefin copolymer (F) In addition to the polyester resin (G), if necessary, any commonly used optional additive components may be added to the extent that the effects of the present invention are not significantly impaired, for example, to further improve the effects of the invention or to impart other effects. (H) can be blended.
Specifically, nucleating agents, molecular weight lowering agents such as peroxides, coloring agents such as pigments, antioxidants such as phenol-based, phosphorus-based, and sulfur-based, ultraviolet absorbers such as benzotriazole-based, non-ionic, etc. antistatic agents, dispersants such as organic metal salts, metal deactivators such as nitrogen compounds, antibacterial and antifungal agents such as thiazoles, plasticizers, lubricants, elastomers (rubber components), flame retardant aids ( Flame retardant aids that do not fall under C), polyolefin resins other than propylene resins (A), thermoplastic resins such as polyamide resins, fillers such as glass fibers and carbon fibers, hydrated metal compounds other than flame retardants (B) Examples include inorganic flame retardants such as.

これらの任意添加成分は、2種以上を併用してもよく、本発明で用いられる各成分に混合、添加されていてもよく、夫々の成分においても2種以上併用することもできる。本発明において、任意添加成分(H)の配合量は特に限定されないが、通常、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して、0~10重量部程度である。 Two or more of these optionally added components may be used in combination, or may be mixed and added to each component used in the present invention, and two or more of these optionally added components may also be used in combination in each component. In the present invention, the blending amount of the optional additive component (H) is not particularly limited, but usually, based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), flame retardant (B) and flame retardant aid (C), The amount is about 0 to 10 parts by weight.

9-1.任意添加成分(H)の種類
本発明で使用することができる核剤としては、タルク、ミョウバン、シリカ、カーボンブラック、粘土鉱物などの充填剤としても使用される無機化合物や、ソルビトール系などの一般によく使用される造核剤を使用することができる。
これらの核剤は単独でも使用してもよく2種類以上を併用してもよい。
9-1. Types of optional additive components (H) Nucleating agents that can be used in the present invention include inorganic compounds that are also used as fillers such as talc, alum, silica, carbon black, and clay minerals, and sorbitol compounds that are generally used as fillers. Commonly used nucleating agents can be used.
These nucleating agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用することができる分子量降下剤として、例えば、各種の有機過酸化物や、分解(酸化)促進剤と称されるものなどが使用でき、なかでも有機過酸化物が好適である。
具体例として、有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルパーベンゾエート、t-ブチルパーアセテート、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ-(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ-(ベンゾイルパーオキシ)ヘキシン-3、t-ブチル-ジ-パーアジペート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、メチル-エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ-(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ-(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス-(t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、t-ブチルキュミルパーオキサイド、1,1-ビス-(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス-(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ビス-t-ブチルパーオキシブタン、p-メンタンハイドロパーオキサイド、ジ-イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、p-サイメンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3-テトラ-メチルブチルハイドロパーオキサイド及び2,5-ジ-メチル-2,5-ジ-(ハイドロパーオキシ)ヘキサンのグループから選ばれる1種または2種以上からなるものを挙げることができる。なお、これらに限定されるものではない。
As the molecular weight lowering agent that can be used in the present invention, for example, various organic peroxides and those called decomposition (oxidation) accelerators can be used, and organic peroxides are particularly preferred.
As specific examples, organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, t-butyl peracetate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-di-methyl-2,5-di-( benzoylperoxy)hexane, 2,5-di-methyl-2,5-di-(benzoylperoxy)hexyne-3, t-butyl-di-peradipate, t-butylperoxy-3,5,5- Trimethylhexanoate, methyl-ethylketone peroxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-di-methyl-2,5-di-(t-butyl peroxide) ) hexane, 2,5-di-methyl-2,5-di-(t-butylperoxy)hexyne-3, 1,3-bis-(t-butylperoxyisopropyl)benzene, t-butylcumylper Oxide, 1,1-bis-(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis-(t-butylperoxy)cyclohexane, 2,2-bis-t-butylperoxy Oxybutane, p-menthane hydroperoxide, di-isopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, p-cymene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetra-methylbutyl hydro Examples include one or more selected from the group of peroxide and 2,5-di-methyl-2,5-di-(hydroperoxy)hexane. In addition, it is not limited to these.

本発明で使用することができる着色剤として、例えば無機系や有機系の顔料などは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体の、着色外観、耐傷付性、見映え、風合い、商品価値、耐光性や耐久性などの付与、向上などに有効である。
具体例として、無機系顔料としては、ファーネスカーボン、ケッチェンカーボンなどのカーボンブラック;クロム酸(黄鉛など);モリブデン酸;硫化セレン化物;フェロシアン化物などが挙げられ、有機系顔料としては、難溶性アゾレーキ;可溶性アゾレーキ;不溶性アゾキレート;縮合性アゾキレート;その他のアゾキレートなどのアゾ系顔料;フタロシアニンブルー;フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料;アントラキノン;ペリノン;ペリレン;チオインジゴなどのスレン系顔料;染料レーキ;キナクリドン系;ジオキサジン系;イソインドリノン系などが挙げられる。また、メタリック調やパール調にするには、アルミフレーク;パール顔料を含有させることができる。また、染料を含有させることもできる。
Examples of colorants that can be used in the present invention include inorganic and organic pigments that improve the colored appearance, scratch resistance, and appearance of the polypropylene resin composition of the present invention and molded products made from the same. It is effective in imparting and improving shine, texture, product value, light resistance, and durability.
As specific examples, inorganic pigments include carbon black such as furnace carbon and Ketjen carbon; chromic acid (such as yellow lead); molybdic acid; sulfurized selenide; ferrocyanide; and organic pigments include: Slightly soluble azo lake; soluble azo lake; insoluble azo chelate; condensable azo chelate; other azo pigments such as azo chelate; phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue; phthalocyanine green; anthraquinone; perinone; perylene; threnic pigments such as thioindigo; dye lake; Examples include quinacridone series; dioxazine series; isoindolinone series. In addition, aluminum flakes and pearl pigments can be added to give a metallic or pearlescent tone. Moreover, a dye can also be contained.

本発明で使用することができる紫外線吸収剤として、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系やサリシレート系などは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体の耐光性や耐久性などの付与、向上に有効である。
具体例としては、ベンゾトリアゾール系としては、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられ、ベンゾフェノン系としては、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン;2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノンなどが挙げられ、サリシレート系としては、4-t-ブチルフェニルサリシレート;2,4-ジ-t-ブチルフェニル3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。
ここで、前記耐光剤(D)と紫外線吸収剤とを併用すると、耐光性、耐久性などの向上効果が大きく好ましい。
Examples of ultraviolet absorbers that can be used in the present invention include benzotriazole-based, benzophenone-based, and salicylate-based UV absorbers that improve the light resistance and durability of the polypropylene resin composition of the present invention and molded products made from it. It is effective for imparting and improving such things.
As a specific example, as a benzotriazole type, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole;2-(2'-hydroxy-3'- Examples of benzophenones include t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, and examples of benzophenones include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone; 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone. Examples of salicylates include 4-t-butylphenyl salicylate; 2,4-di-t-butylphenyl 3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate.
Here, it is preferable to use the light stabilizer (D) in combination with an ultraviolet absorber, since the effect of improving light resistance, durability, etc. is large.

本発明で使用することができる酸化防止剤として、例えば、フェノール系、リン系やイオウ系の酸化防止剤などは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体の、耐熱安定性、加工安定性、耐熱老化性などの付与、向上などに有効である。
本発明で使用することができる帯電防止剤として、例えば、非イオン系やカチオン系などの帯電防止剤は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体の帯電防止性の付与、向上に有効である。
Examples of antioxidants that can be used in the present invention include phenol-based, phosphorus-based, and sulfur-based antioxidants that can improve the heat resistance of the polypropylene resin composition of the present invention and molded products made from it. It is effective in imparting and improving stability, processing stability, heat aging resistance, etc.
As antistatic agents that can be used in the present invention, for example, nonionic and cationic antistatic agents may be used to improve the antistatic properties of the polypropylene resin composition of the present invention and molded articles formed from it. Effective for imparting and improving.

難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤としては、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミ、酸化モリブデン、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、リン酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、モリブデン酸カルシウム等が挙げられる。より好ましい難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤としては、酸化亜鉛、酸化鉄であり、平均粒径が30μm以下、好ましくは10μm以下、更に好ましくは1μm以下のものが好適である。難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤の平均粒子径が30μmより大きい場合には、プロピレン系樹脂(A)に対する分散性が悪くなり、高度な難燃性を得ることができなくなる。難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤を使用する場合の配合量は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して、好ましくは0.1~5重量部、より好ましくは0.3~4重量部、特に好ましくは0.5~3重量部である。難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤の配合量をこの様な範囲とすることにより、難燃剤(B)や難燃助剤(C)との相乗効果による良好な難燃性を発現することが可能となる。即ち、配合量が0.05重量部未満では、添加による十分な相乗難燃効果が得られない場合が有り、一方、5重量部を超えて添加すると、添加量に見合った効果が見られず、経済的に不利となる場合が有るので好ましくない。 Flame retardant aids that do not fall under flame retardant aids (C) include zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, molybdenum oxide, zinc borate, zinc stannate, zinc phosphate, calcium borate, calcium molybdate, etc. Can be mentioned. Examples of flame retardant auxiliaries that do not fall under the more preferred flame retardant auxiliary agent (C) include zinc oxide and iron oxide, and those with an average particle size of 30 μm or less, preferably 10 μm or less, and more preferably 1 μm or less are suitable. . If the average particle diameter of the flame retardant auxiliary agent that does not fall under the flame retardant auxiliary agent (C) is larger than 30 μm, the dispersibility in the propylene resin (A) will be poor, making it impossible to obtain a high degree of flame retardancy. . When using a flame retardant aid that does not fall under the flame retardant aid (C), the blending amount is based on the total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), flame retardant (B), and flame retardant aid (C). The amount is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.3 to 4 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 3 parts by weight. By setting the blending amount of flame retardant aids that do not fall under flame retardant aids (C) within this range, good flame retardancy can be achieved due to the synergistic effect with flame retardant (B) and flame retardant aids (C). It becomes possible to express. That is, if the amount is less than 0.05 parts by weight, sufficient synergistic flame retardant effect may not be obtained by addition, whereas if it is added in excess of 5 parts by weight, no effect commensurate with the amount added may be observed. This is not preferable because it may be economically disadvantageous.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に使用可能な界面処理剤の代表例は、変性ポリオレフィンである。これらの変性ポリオレフィンとしては、酸変性ポリオレフィン及び/またはヒドロキシ変性ポリオレフィンであり、本発明において、機械物性(特に剛性・衝撃強度)などの機能をより高度に付与する特徴を有する。 A typical example of a surface treating agent that can be used in the polypropylene resin composition of the present invention is a modified polyolefin. These modified polyolefins include acid-modified polyolefins and/or hydroxy-modified polyolefins, which in the present invention have the characteristic of imparting functions such as mechanical properties (particularly rigidity and impact strength) to a higher degree.

酸変性ポリオレフィンとしては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。該酸変性ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-α-オレフィン-非共役ジエン化合物共重合体(EPDMなど)、エチレン-芳香族モノビニル化合物-共役ジエン化合物共重合ゴムなどのポリオレフィンを、例えば、マレイン酸または無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸を用いてグラフト共重合し、変性したものである。このグラフト共重合は、例えば上記ポリオレフィンを適当な溶媒中において、ベンゾイルパーオキシドなどのラジカル発生剤を用いて、不飽和カルボン酸と反応させることにより行われる。また、不飽和カルボン酸またはその誘導体の成分は、ポリオレフィン用モノマーとのランダムもしくはブロック共重合によりポリマー鎖中に導入することもできる。 There are no particular limitations on the acid-modified polyolefin, and conventionally known polyolefins can be used. Examples of the acid-modified polyolefin include polyethylene, polypropylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-α-olefin-nonconjugated diene compound copolymer (EPDM, etc.), and ethylene-aromatic monovinyl compound-conjugated diene compound copolymer. Polyolefins such as polymerized rubber are modified by graft copolymerization using, for example, unsaturated carboxylic acids such as maleic acid or maleic anhydride. This graft copolymerization is carried out, for example, by reacting the above polyolefin with an unsaturated carboxylic acid in a suitable solvent using a radical generator such as benzoyl peroxide. The unsaturated carboxylic acid or its derivative component can also be introduced into the polymer chain by random or block copolymerization with a polyolefin monomer.

変性のため使用される不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基及び必要に応じてヒドロキシル基やアミノ基などの官能基が導入された重合性二重結合を有する化合物が挙げられる。
また、不飽和カルボン酸の誘導体としては、これらの酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩などがあり、その具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸モノアミド、マレイミド、N-ブチルマレイミド、メタクリル酸ナトリウムなどを挙げることができる。好ましくは無水マレイン酸である。
Examples of unsaturated carboxylic acids used for modification include carboxyl groups such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylic acid, and methacrylic acid, and functional groups such as hydroxyl groups and amino groups are introduced as necessary. Examples include compounds having a polymerizable double bond.
Derivatives of unsaturated carboxylic acids include their acid anhydrides, esters, amides, imides, metal salts, etc. Specific examples include maleic anhydride, itaconic anhydride, methyl acrylate, and ethyl acrylate. , butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, maleic acid monoethyl ester, maleic acid diethyl ester, fumaric acid monomethyl ester, fumaric acid dimethyl ester, acrylamide, methacrylamide, maleic acid monoamide, maleic acid diamide, fumaric acid monoamide , maleimide, N-butylmaleimide, sodium methacrylate, and the like. Maleic anhydride is preferred.

グラフト反応条件としては、例えば、ジ-t-ブチルパーオキシド、t-ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3等のジアルキルパーオキシド類、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキシン-3などのパーオキシエステル類、ベンゾイルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ヒドロパーオキシ)ヘキサンなどのヒドロパーオキシド類などの有機過酸化物を、前記ポリオレフィン100重量部に対して、0.001~10重量部程度用いて、80~300℃程度の温度で、溶融状態または溶液状態で反応させる方法が挙げられる。
該酸変性ポリオレフィンの酸変性量(グラフト率という場合がある。)は、特に限定されないが、好ましくは酸変性量が無水マレイン酸換算で、0.05~10重量%、より好ましくは0.07~5重量%である。
好ましい酸変性ポリオレフィンとしては、無水マレイン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。
Examples of grafting reaction conditions include di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, 2, Dialkyl peroxides such as 5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne-3, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2, Peroxy esters such as 5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane and 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexyne-3, and diacyl peroxides such as benzoyl peroxide. organic peroxides such as diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(hydroperoxy)hexane, etc., per 100 parts by weight of the polyolefin. An example of this method is to use about 0.001 to about 10 parts by weight and carry out the reaction in a molten state or a solution state at a temperature of about 80 to 300°C.
The amount of acid modification (sometimes referred to as graft ratio) of the acid-modified polyolefin is not particularly limited, but preferably the amount of acid modification is 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.07% by weight in terms of maleic anhydride. ~5% by weight.
Preferred acid-modified polyolefins include maleic anhydride-modified polypropylene.

また、ヒドロキシ変性ポリオレフィンは、ヒドロキシル基を含有する変性ポリオレフィンである。該変性ポリオレフィンは、ヒドロキシル基を適当な部位、例えば、主鎖の末端や側鎖に有していてもよい。
ヒドロキシ変性ポリオレフィンを構成するオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、4-メチルペンテン-1、ヘキセン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセンなどのα-オレフィンの単独または共重合体、前記α-オレフィンと共重合性単量体との共重合体などが例示できる。
Moreover, hydroxy-modified polyolefin is a modified polyolefin containing a hydroxyl group. The modified polyolefin may have a hydroxyl group at a suitable site, for example, at the end of the main chain or at a side chain.
Examples of the olefin resin constituting the hydroxy-modified polyolefin include homopolymers or copolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, butene, 4-methylpentene-1, hexene, octene, nonene, decene, and dodecene; - Copolymers of olefins and copolymerizable monomers can be exemplified.

好ましいヒドロキシ変性ポリオレフィンには、ヒドロキシ変性ポリエチレン(例えば、低密度、中密度または高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体など)、ヒドロキシ変性ポリプロピレン(例えば、アイソタクチックポリプロピレンなどのポリプロピレンホモポリマー、プロピレンとα-オレフィン(例えば、エチレン、ブテン、ヘキサンなど)とのランダム共重合体、プロピレン-α-オレフィンブロック共重合体など)、ヒドロキシ変性ポリ(4-メチルペンテン-1)などが例示できる。前記反応性基を導入するための単量体としては、例えば、ヒドロキシル基を有する単量体(例えば、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなど)が例示できる。 Preferred hydroxy-modified polyolefins include hydroxy-modified polyethylenes (e.g., low-density, medium-density or high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymers, ethylene-acetic acid ester copolymers). (vinyl copolymers, etc.), hydroxy-modified polypropylene (e.g., polypropylene homopolymers such as isotactic polypropylene), random copolymers of propylene and α-olefins (e.g., ethylene, butene, hexane, etc.), propylene-α-olefins block copolymers, etc.), hydroxy-modified poly(4-methylpentene-1), and the like. Examples of the monomer for introducing the reactive group include monomers having a hydroxyl group (for example, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, etc.). I can give an example.

ヒドロキシル基を有する単量体による変性量は、オレフィン系樹脂に対して、0.1~20重量%、好ましくは0.5~10重量%である。ヒドロキシ変性ポリオレフィンの平均分子量は特に限定されない。該ヒドロキシ変性ポリオレフィンは、例えば低分子量系の場合、共役ジエンモノマーをアニオン重合などの公知の方法により重合させ、それを加水分解して得たポリマーを水素添加する方法で得ることができる。
なお、これらの変性ポリオレフィンは2種以上併用してもよい。
The amount of modification by the monomer having a hydroxyl group is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on the olefin resin. The average molecular weight of the hydroxy-modified polyolefin is not particularly limited. The hydroxy-modified polyolefin can be obtained, for example, in the case of a low molecular weight type, by polymerizing a conjugated diene monomer by a known method such as anionic polymerization, and then hydrogenating the resulting polymer by hydrolyzing it.
Note that two or more of these modified polyolefins may be used in combination.

界面処理剤として使用される変性ポリオレフィンの配合量は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して、0~10重量部、好ましくは0.01~7重量部、より好ましくは0.5~5重量部、さらに好ましくは1~3重量部である。変性ポリオレフィンの配合量をこの様な範囲とすることにより、製品とした時に一般的に求められる機械強度、例えば衝撃強度を良好に保つことが可能となる。変性ポリオレフィンの配合量が10重量部を超えると、衝撃強度の低下や経済性などが低下するおそれがある。
これらの任意成分は、種々の製品が多くの会社から市販されているので、所望の製品を入手し、使用することが可能である。
The amount of the modified polyolefin used as a surface treatment agent is 0 to 10 parts by weight, preferably 0 to 10 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B), and the flame retardant aid (C). is 0.01 to 7 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, even more preferably 1 to 3 parts by weight. By setting the blending amount of the modified polyolefin within such a range, it becomes possible to maintain good mechanical strength, such as impact strength, which is generally required when it is made into a product. If the amount of the modified polyolefin exceeds 10 parts by weight, there is a risk that the impact strength and economic efficiency will decrease.
Since various products of these optional ingredients are commercially available from many companies, it is possible to obtain and use a desired product.

II.ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法、成形体の製造方法及び用途
1.ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、各成分を前記配合割合で、従来公知の方法で配合し、溶融混練する混練工程を経ることにより製造することができる。
混合は、通常、タンブラー、Vブレンダー、リボンブレンダーなどの混合機器を用いて行い、溶融混練は、通常、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー、撹拌造粒器などの混練機器を用いて(半)溶融混練し造粒する。(半)溶融混練・造粒して製造する際には、前記各成分の配合物を同時に混練してもよく、また必要に応じて各成分を分割して混練する。すなわち、例えば、先ずプロピレン系樹脂(A)及び難燃剤(B)、難燃助剤(C)の一部または全部とを混練し、その後に残りの成分を混練・造粒するといった方法を採用することもできる。
II. Method for producing polypropylene resin composition, method for producing molded article, and uses
1. Method for producing polypropylene resin composition The polypropylene resin composition of the present invention can be produced by blending each component in the above-mentioned proportions using a conventionally known method, and then going through a kneading step of melt-kneading.
Mixing is usually performed using mixing equipment such as a tumbler, V blender, or ribbon blender, and melt kneading is usually performed using a single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, roll mixer, Brabender Plastograph, kneader, or stirring. The mixture is (semi) melt-kneaded and granulated using a kneading device such as a granulator. (Semi-) When producing by melt-kneading and granulating, the blend of each of the above components may be kneaded simultaneously, or if necessary, each component may be kneaded separately. That is, for example, a method is adopted in which the propylene resin (A), the flame retardant (B), and part or all of the flame retardant aid (C) are first kneaded, and then the remaining components are kneaded and granulated. You can also.

2.成形体の製造方法及び用途
本発明の成形体は、上記した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体である。本発明の成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を、例えば、射出成形(ガス射出成形、二色射出成形、コアバック射出成形、サンドイッチ射出成形も含む)、射出圧縮成形(プレスインジェクション)、押出成形、シート成形及び中空成形などの周知の成形方法にて成形することによって得ることができる。この内、射出成形または射出圧縮成形にて得ることが好ましい。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体は、自動車部品、電機部品、容器包装部材、建築用部材、大型部材等に好適に利用できる。
電気部品分野においては、炊飯ジャー、掃除機、洗濯機、冷蔵庫、扇風機、エアコン等の家電部品、建築用部材においては化粧台、換気扇、便座、便蓋、及び付属品として使用される機器のハウジング類等の住宅設備用機器部品等の用途として使用することができる。中でも自動車用部部品としては、インストルメントパネル、ピラー等の内装部品や、バンパー等の外装部品に好適に用いることができる。
2. Method for Producing Molded Body and Uses The molded body of the present invention is a molded body obtained by molding the polypropylene resin composition of the present invention described above. The molded article of the present invention can be produced by molding the polypropylene resin composition of the present invention by, for example, injection molding (including gas injection molding, two-color injection molding, core-back injection molding, and sandwich injection molding), injection compression molding (press injection molding), etc. , extrusion molding, sheet molding, blow molding, and other known molding methods. Among these, it is preferable to obtain it by injection molding or injection compression molding.
A molded article formed by molding the polypropylene resin composition of the present invention can be suitably used for automobile parts, electrical equipment parts, containers and packaging members, construction parts, large-sized parts, and the like.
In the field of electrical components, we manufacture home appliance parts such as rice cookers, vacuum cleaners, washing machines, refrigerators, electric fans, and air conditioners, and in the construction materials field, we manufacture housings for vanities, ventilation fans, toilet seats, toilet lids, and equipment used as accessories. It can be used as equipment parts for housing equipment, etc. Among these, as automotive parts, it can be suitably used for interior parts such as instrument panels and pillars, and exterior parts such as bumpers.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、メルトフローレートは1.0~100g/10minが好ましく、さらに好ましくは5.0~80g/minである。メルトフローレートをこの様な範囲とすることにより、良好な成形性を達成すると共に、良好な難燃性と外観を得ることが可能となる。即ち、1.0g/10minを下回ると射出成形においてショートショットや外観不良(トラシマ)等の不具合を生じる場合がある。また、30g/10minを上回ると、溶融粘度を維持することが困難となり、また、射出成形時にガスによる外観不良(シルバーストレーク)を生じる傾向となる。 In the polypropylene resin composition of the present invention, the melt flow rate is preferably 1.0 to 100 g/10 min, more preferably 5.0 to 80 g/min. By setting the melt flow rate within such a range, it is possible to achieve good moldability, as well as good flame retardancy and appearance. That is, if it is less than 1.0 g/10 min, problems such as short shots and poor appearance (trashima) may occur during injection molding. Moreover, if it exceeds 30 g/10 min, it becomes difficult to maintain the melt viscosity, and there is a tendency for poor appearance (silver streaks) due to gas to occur during injection molding.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、荷重たわみ温度(HDT)は70℃以上が好ましい。上限は特に制限はないが、通常200℃である。荷重たわみ温度をこの様な範囲とすることによって、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物をより高温部材として適用可能となり、用途が一層広がることとなる。即ち、荷重たわみ温度が70℃を下回る場合、高温部材(エンジン部材、ヒーター周辺機器等)への使用が困難となる。 In the polypropylene resin composition of the present invention, the deflection temperature under load (HDT) is preferably 70°C or higher. The upper limit is not particularly limited, but is usually 200°C. By setting the deflection temperature under load within such a range, the polypropylene resin composition of the present invention can be applied as a higher temperature member, and its uses will be further expanded. That is, if the deflection temperature under load is lower than 70° C., it becomes difficult to use it for high-temperature components (engine components, heater peripheral equipment, etc.).

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、曲げ弾性率は800MPa以上が好ましい。上限は特に制限はないが、通常15000MPaである。曲げ弾性率をこの様な範囲とすると、製品として一般に求められる十分な剛性が得られると共に通常は十分な曲げ強度が得られ、特に自動車部材のような高い剛性が求められる用途にも、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を使用することが可能となる。即ち、曲げ弾性率が800MPaを下回る場合、製品として一般に求められる十分な剛性を維持できず自動車部材へは安全面及び生産性等から適用が困難となる。 In the polypropylene resin composition of the present invention, the flexural modulus is preferably 800 MPa or more. The upper limit is not particularly limited, but is usually 15,000 MPa. When the flexural modulus is within this range, sufficient rigidity generally required for the product can be obtained, and usually sufficient flexural strength can also be obtained, and the present invention is particularly suitable for applications that require high rigidity, such as automobile parts. It becomes possible to use a polypropylene resin composition of. That is, if the bending modulus is less than 800 MPa, sufficient rigidity generally required as a product cannot be maintained, making it difficult to apply it to automobile parts from the standpoint of safety and productivity.

さらに、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形品が種々のフィラー(充填剤)を含有することにより、優れた機械物性及び耐光性、成形性を付与することができる。これらの優れた機械物性に加えて、極めて高い難燃性を有するため、自動車部品、電機部品、容器包装部材、建築用部材、大型部材等に好適に利用できる。 Furthermore, by containing various fillers in the polypropylene resin composition of the present invention and molded products made from the same, excellent mechanical properties, light resistance, and moldability can be imparted. In addition to these excellent mechanical properties, it has extremely high flame retardancy, so it can be suitably used for automobile parts, electrical equipment parts, containers and packaging members, construction parts, large-sized parts, etc.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
なお、実施例で用いた評価法、分析の各法および材料は以下の通りである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples in any way.
The evaluation methods, analysis methods, and materials used in the Examples are as follows.

1.評価方法
(1)耐光性:射出成型機(株式会社東芝社製、EC20)にて200℃、金型温度40℃で成形した80×60×2mmの成形品から縦20mm横20mmに試験片を切り出し、メタルハライド式耐光性試験機(岩崎電気社製、アイスーパーUVテスター「型式:SUV-W13、照度950W/cm」)を用いて紫外線(UV光)を50時間、100時間それぞれ照射した。その後、試験片の照射表面の50倍の顕微鏡による観察、および分光測色計(コニカミノルタ社製CM-700d)による照射前の試験片と照射後の試験片とのE値の変化(ΔE)の測定から、下記の基準で評価した。
◎:100時間照射後にクラックが発生せず、かつ100時間照射後のΔE≦3である
○:100時間照射後にクラックが発生せず、かつ100時間照射後のΔE>3である
△:100時間照射後にクラックが発生したが、50時間照射後にはクラックが発生していなかったので、実用可能
×:50時間照射後にクラックが発生し、実用不可
なお、50時間照射後にクラックが発生している場合は評価をその段階で中止した。
(2)耐熱ブリード性:射出成型機(株式会社東芝社製、EC20)にて200℃、金型温度40℃で成形した80×60×2mmの試験片を80℃に調整したオーブン中に400時間暴露した後、ブリード物の有無を試験片表面を垂直方向から目視にて観察し、下記の基準で評価した。
◎:ブリードが全く発生しなかった
○:わずかに粉状のブリード物が析出しているものの、試験片表面の全体に光沢の低下がみられなかった
△:粉状のブリード物が析出し、試験片表面の一部に光沢の低下がみられたが、実用可能
×:ブリード物の結晶が前面に析出し、実用不可
(3)垂直燃焼速度:射出成型機(株式会社東芝社製、IS100GN)にて200℃、金型温度40℃で成形した125×13×2mmの試験片を、ドラフトフリー環境の箱内で上端をクランプで掴み垂直方向に固定した。JIS-C60695-11-4に規定された公称50W標準試験炎を試験片の下端に15秒間接炎し、試験片を着火した。炎が試験片の下端から20mmの位置に到達した時点から100mmの位置に到達した時点までの時間を計測し以下の式(1)に従って垂直燃焼速度を求めた。
垂直燃焼速度(mm/min)=80×60/炎が試験片の下端から20mmの位置に到達した時点から100mmの位置に到達した時点までの時間(s)・・・式(1)
炎が試験片の下端から100mmの位置に到達する前に消火した場合、および着火しなかった場合は自消とした。
上記の結果に基づき、以下の評価を行った。
○:自消、または垂直燃焼速度が50mm/min以下
△:垂直燃焼速度が50mm/minを超え、100mm/min以下
×:垂直燃焼速度が100mm/minを超える
(4)総合判定:(1)耐光性、(2)耐熱ブリード性、(3)垂直燃焼速度の評価結果をもとに、以下の基準で判定した。
◎:各評価に×及び△が無く、かつ◎が2項目以上
○:各評価に×及び△が無く、かつ◎が2項目未満
△:各評価に×が無く、かつ△が1項目以上
×:各評価の何れか1項目以上に×が有る
(5)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210に準拠し、測定温度230℃、荷重2.16kgで測定した。
1. Evaluation method (1) Light resistance: A test piece with a length of 20 mm and a width of 20 mm was made from a molded product of 80 x 60 x 2 mm molded with an injection molding machine (manufactured by Toshiba Corporation, EC20) at 200°C and a mold temperature of 40°C. The sample was cut out and irradiated with ultraviolet light (UV light) for 50 hours and 100 hours using a metal halide light resistance tester (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., Eye Super UV Tester "Model: SUV-W13, illuminance 950 W/cm 2 "). After that, the irradiated surface of the test piece was observed with a microscope at 50 times magnification, and the change in E value (ΔE) between the test piece before and after irradiation was measured using a spectrophotometer (CM-700d manufactured by Konica Minolta). Based on the measurements, evaluation was made using the following criteria.
◎: No cracks occur after 100 hours of irradiation, and ΔE≦3 after 100 hours of irradiation. ○: No cracks occur after 100 hours of irradiation, and ΔE>3 after 100 hours of irradiation. △: 100 hours. Cracks occurred after irradiation, but no cracks occurred after 50 hours of irradiation, so it is practical. ×: Cracks occurred after 50 hours of irradiation, so it is not practical. The evaluation was stopped at that stage.
(2) Heat bleed resistance: A test piece of 80 x 60 x 2 mm was molded using an injection molding machine (manufactured by Toshiba Corporation, EC20) at 200°C and a mold temperature of 40°C, and was placed in an oven adjusted to 80°C for 400°C. After being exposed for a period of time, the surface of the test piece was visually observed from the vertical direction for the presence or absence of bleeding, and evaluated using the following criteria.
◎: No bleed occurred at all ○: Although a slight amount of powdery bleed was precipitated, no reduction in gloss was observed on the entire surface of the test piece △: Powdered bleed was precipitated, A decrease in gloss was observed on a part of the surface of the test piece, but it can be put to practical use. ) A 125 x 13 x 2 mm test piece was molded at 200°C and a mold temperature of 40°C, and the upper end was clamped and fixed vertically in a box in a draft-free environment. A nominal 50W standard test flame specified in JIS-C60695-11-4 was applied to the lower end of the test piece for 15 seconds to ignite the test piece. The time from when the flame reached a position 20 mm from the lower end of the test piece to when it reached a position 100 mm was measured, and the vertical burning rate was determined according to the following equation (1).
Vertical burning speed (mm/min) = 80 x 60/Time from the time when the flame reaches a position 20 mm from the lower end of the test piece to the time when it reaches a position 100 mm (s)...Equation (1)
If the flame was extinguished before reaching a position 100 mm from the lower end of the test piece, or if it did not ignite, it was considered self-extinguishing.
Based on the above results, the following evaluations were made.
○: Self-extinguishing or vertical combustion speed is 50 mm/min or less △: Vertical combustion speed is over 50 mm/min and 100 mm/min or less ×: Vertical combustion speed is over 100 mm/min (4) Overall judgment: (1) Judgments were made based on the following criteria based on the evaluation results of light resistance, (2) heat bleed resistance, and (3) vertical burning rate.
◎: There are no × and △ in each evaluation, and ◎ for 2 or more items ○: There are no × and △ in each evaluation, and ◎ for less than 2 items △: There is no × in each evaluation, and △ for 1 or more items × : There is a × in one or more of the evaluation items (5) Melt flow rate (MFR)
Measurement was carried out in accordance with JIS K7210 at a measurement temperature of 230°C and a load of 2.16 kg.

2.原材料
(A):プロピレン系樹脂
A-1:プロピレン-α-オレフィンブロック共重合体(日本ポリプロ製、ニューコンNBC03HRA、MFR=30g/10min)
A-2:プロピレン-α-オレフィンブロック共重合体(日本ポリプロ製、ノバテックBC03C、MFR=30g/10min)
A-3:プロピレン-α-オレフィンブロック共重合体(日本ポリプロ製、ノバテックBC10HRF、MFR=100g/10min)
A-4:プロピレン-α-オレフィンブロック共重合体(燕山石化製、K9829H、MFR=29g/10min)
A-5:プロピレン-α-オレフィンブロック共重合体(燕山石化製、K7726H、MFR=26g/10min)
A-6:プロピレン-α-オレフィンブロック共重合体(燕山石化製、K7100、MFR=100g/10min)
A-7:プロピレン単独重合体(SABO社製、SABOSTAB UV91 50PP(耐光剤のマスターバッチ)中のベース樹脂成分、MFR=10g/10min)
(B):難燃剤
B-1:トリス(ジブロモプロピル)イソシアヌレート (鈴裕化学社製 ファイアカットP-660)
B-2:ビス[3,5-ジブロモ-4-(2、3-ジブロモプロピオキシ)フェニル]スルホン (丸菱油化工業社製 ノンネン52)
B-3:2,2-ビス[3,5-ジブロモ-4-(2,3-ジブロモプロピオキシ)フェニル]プロパン (鈴裕化学社製 ファイアカットP-680)
B-4:1,2-ビス(2,3,4,5,6-ペンタブロモフェニル)エタン (アルベマール社製 Saytex8010)
なお、B-2,B-3及びB-4は本願既定の範囲外の難燃剤である。
(C):難燃助剤
C-1:三酸化アンチモン(鈴裕化学社製、ファイアカットAT3)
(D):耐光剤
D-1:2.2.6.6-テトラメチル-4-ピペリジニルステアレート(SABO社製、SABOSTAB UV91 50PP中の耐光剤成分)
D-2:ビス(2.2.6.6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート(BASF社製、TINUVIN770DF)
D-3:テトラキス(1.2.2.6.6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1.2.3.4-ブタンテトラカルボキシラート(ADEKA社製、アデカスタブLA-52)
D-4:デカン二酸ビス(2.2.6.6-テトラメチル-1-(オクチルオキシ)-4-ピペリジニル)エステル(BASF社製、TINUVIN123)
なお、D-2,D-3及びD-4は本願既定の範囲外の難燃剤である。
(E):中和剤
E-1:ステアリン酸カルシウム(日油製、カルシウムステアレート)
E-2:ハイドロタルサイト(共和化学製、DHT-4A)
(F):エチレン-α-オレフィン共重合体
F-1:エチレン-1-オクテン共重合物(DOW社製、エンゲージ8200)
(G):ポリエステル樹脂
G-1:ポリカプロラクトン(鈴裕化学社製、ヒロマスターBC-7A、数平均分子量70,000(但し数平均分子量は、カタログ値))
(H):任意添加成分
H-1:ペンタエリスリトール=テトラキス[3-(3‘.5’-ジ-tert-ブチル-4‘-ヒドロキシフェニル)プロピオナート](BASF社製、Irganox1010)(酸化防止剤)
H-2:トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト(BASF社製、Irgafos168)(酸化防止剤)
H-3:2-(2‘-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5‘-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(BASF社製、TINUVIN326)(紫外線吸収剤)
H-4:リン酸=2,2‘-メチレンビス(4.6-ジ-tert-ブチルフェニル)ナトリウム(ADEKA社製、アデカスタブNA-11)(核剤)
2. Raw material (A): Propylene resin A-1: Propylene-α-olefin block copolymer (manufactured by Nippon Polypro, Newcon NBC03HRA, MFR = 30g/10min)
A-2: Propylene-α-olefin block copolymer (manufactured by Nippon Polypro, Novatec BC03C, MFR=30g/10min)
A-3: Propylene-α-olefin block copolymer (manufactured by Nippon Polypro, Novatec BC10HRF, MFR=100g/10min)
A-4: Propylene-α-olefin block copolymer (Tsubamesan Petrochemical Co., Ltd., K9829H, MFR=29g/10min)
A-5: Propylene-α-olefin block copolymer (Tsubamesan Petrochemical Co., Ltd., K7726H, MFR=26g/10min)
A-6: Propylene-α-olefin block copolymer (Tsubamesan Petrochemical Co., Ltd., K7100, MFR=100g/10min)
A-7: Propylene homopolymer (manufactured by SABO, base resin component in SABOSTAB UV91 50PP (light stabilizer masterbatch), MFR = 10g/10min)
(B): Flame retardant B-1: Tris (dibromopropyl) isocyanurate (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd. Firecut P-660)
B-2: Bis[3,5-dibromo-4-(2,3-dibromopropioxy)phenyl]sulfone (Nonene 52, manufactured by Marubishi Yuka Kogyo Co., Ltd.)
B-3: 2,2-bis[3,5-dibromo-4-(2,3-dibromopropioxy)phenyl]propane (Firecut P-680, manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.)
B-4: 1,2-bis(2,3,4,5,6-pentabromophenyl)ethane (Saytex 8010, manufactured by Albemarle)
Note that B-2, B-3, and B-4 are flame retardants outside the range specified in this application.
(C): Flame retardant aid C-1: Antimony trioxide (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd., Firecut AT3)
(D): Light stabilizer D-1: 2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidinyl stearate (manufactured by SABO, light stabilizer component in SABOSTAB UV91 50PP)
D-2: Bis(2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (manufactured by BASF, TINUVIN770DF)
D-3: Tetrakis(1.2.2.6.6-pentamethyl-4-piperidyl)-1.2.3.4-butanetetracarboxylate (manufactured by ADEKA, ADEKA STAB LA-52)
D-4: Decanedioic acid bis(2.2.6.6-tetramethyl-1-(octyloxy)-4-piperidinyl) ester (manufactured by BASF, TINUVIN123)
Note that D-2, D-3, and D-4 are flame retardants outside the range specified in this application.
(E): Neutralizing agent E-1: Calcium stearate (NOF Corporation, calcium stearate)
E-2: Hydrotalcite (Kyowa Chemical, DHT-4A)
(F): Ethylene-α-olefin copolymer F-1: Ethylene-1-octene copolymer (manufactured by DOW, Engage 8200)
(G): Polyester resin G-1: Polycaprolactone (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd., Hiromaster BC-7A, number average molecular weight 70,000 (however, the number average molecular weight is the catalog value))
(H): Optional addition component H-1: Pentaerythritol = tetrakis [3-(3'.5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by BASF, Irganox 1010) (antioxidant )
H-2: Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (manufactured by BASF, Irgafos168) (antioxidant)
H-3: 2-(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole (manufactured by BASF, TINUVIN326) (ultraviolet absorber)
H-4: Phosphoric acid = 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl) sodium (manufactured by ADEKA, ADEKA STAB NA-11) (nucleating agent)

(実施例1~12、比較例1~8)
表1及び表2に示す成分を、表1及び表2に示す割合にて、スーパーミキサーにてドライブレンドした後、押し出し温度200℃、吐出量20kg/hの条件で二軸押出し機(日本製鋼所製、TEX30)を用いて溶融混練した。溶融混練後、前記の方法にて試験片を作成し、各評価を行った。その結果を表1及び表2に示す。
(Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 8)
After dry blending the ingredients shown in Tables 1 and 2 in the proportions shown in Tables 1 and 2 in a super mixer, the extrusion temperature was 200°C and the discharge rate was 20 kg/h using a twin screw extruder (Nippon Steel Corporation). The mixture was melt-kneaded using TEX30 (manufactured by TEX30). After melt-kneading, test pieces were prepared by the method described above, and various evaluations were performed. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0007363649000004
Figure 0007363649000004

Figure 0007363649000005
Figure 0007363649000005

実施例及び比較例の評価結果の考察
(1)実施例1~3
表1及び表2から明らかなように、実施例1~3は本願発明の請求項1の各要件を満たしており、難燃剤、難燃助剤、耐光剤、中和剤の組み合わせにより特異的に耐光性、耐熱ブリード性、垂直燃焼速度のバランスに優れた良好な成形品が得られた。
(2)実施例4~12
実施例4~12では中和剤としてハイドロタルサイトを添加することで、実施例1~3と比較してさらに優れた耐光性を有する成形品が得られた。これは、高いイオン交換能を有するハイドロタルサイトが、耐光試験時に難燃剤が分解して発生する酸性物質を中和するためであると考えられる。
(3)実施例6、10
実施例6、10ではエチレン-α-オレフィン共重合体を添加することで、実施例1~5、9と比較してさらに優れた耐熱ブリード性を有する成形品が得られた。これは、非晶性のエチレン-α-オレフィン共重合体が難燃剤を相溶することで難燃剤がブリードアウトすることを抑制しているものと考えられる。
(4)実施例7、8、11、12
実施例7、8、11、12ではポリエステル樹脂を添加することで、実施例1~6、9、10と比較してさらに優れた耐熱ブリード性を有する成形品が得られた。これは、親水性のポリエステル樹脂が難燃剤をさらに良く相溶することで、難燃剤がブリードアウトすることを抑制している為と考えられる。
(5)比較例1
比較例1では実施例1と比較して、難燃剤と難燃助剤を添加していないことで、垂直燃焼速度が100mm/min以上となり難燃性が悪化した。
(6)比較例2~7
比較例2~4では実施例1と比較して、本発明の要件と異なる種類の難燃剤を添加したことで、耐光性が著しく悪化した。また比較例5~7では実施例1と比較して、本発明の要件と異なる種類の耐光剤を添加したことで、耐光性が著しく悪化した。耐光試験時に難燃剤が微量分解することで発生する酸性物質が、塩基性の耐光剤との間に塩を形成して失活させることは一般的に知られており、本発明の難燃剤および耐光剤の組み合わせは、それぞれの親水性、疎水性の特異的なバランスのために、不均一系であるポリプロピレン系樹脂組成物中で異なる領域に存在することで耐光剤の失活を防ぐことができると考えられる。特に比較例5,6では実施例1と比較して耐ブリード性が悪化した。これは本発明の耐光剤が室温付近に融点を持っているため、成形品の表面で難燃剤のブリード白化を抑制すると考えられる。
(7)比較例8
比較例8では、耐光剤の添加量が本発明の要件より少ないことで、耐候性が悪化した。
Consideration of evaluation results of Examples and Comparative Examples (1) Examples 1 to 3
As is clear from Tables 1 and 2, Examples 1 to 3 satisfy each requirement of claim 1 of the present invention, and are specific due to the combination of flame retardant, flame retardant aid, light stabilizer, and neutralizing agent. A good molded product with an excellent balance of light resistance, heat bleed resistance, and vertical burning rate was obtained.
(2) Examples 4 to 12
In Examples 4 to 12, by adding hydrotalcite as a neutralizing agent, molded products having even better light resistance than Examples 1 to 3 were obtained. This is thought to be because hydrotalcite, which has a high ion exchange ability, neutralizes acidic substances generated by decomposition of flame retardants during the light resistance test.
(3) Examples 6 and 10
In Examples 6 and 10, by adding the ethylene-α-olefin copolymer, molded articles having even better heat bleed resistance than Examples 1 to 5 and 9 were obtained. This is considered to be because the amorphous ethylene-α-olefin copolymer is compatible with the flame retardant, thereby suppressing the bleed-out of the flame retardant.
(4) Examples 7, 8, 11, 12
In Examples 7, 8, 11, and 12, by adding polyester resin, molded articles having even better heat bleed resistance than Examples 1 to 6, 9, and 10 were obtained. This is considered to be because the hydrophilic polyester resin is more compatible with the flame retardant, thereby suppressing the flame retardant from bleeding out.
(5) Comparative example 1
In Comparative Example 1, as compared to Example 1, the vertical combustion rate was 100 mm/min or more and the flame retardance deteriorated because no flame retardant and flame retardant aid were added.
(6) Comparative Examples 2 to 7
In Comparative Examples 2 to 4, compared to Example 1, the light resistance was significantly deteriorated due to the addition of a flame retardant of a type different from the requirements of the present invention. Furthermore, in Comparative Examples 5 to 7, compared to Example 1, the light resistance was significantly deteriorated due to the addition of a type of light stabilizer different from the requirements of the present invention. It is generally known that acidic substances generated when flame retardants decompose in small amounts during light resistance tests form salts with basic light resistance agents and deactivate them. Due to the specific balance of hydrophilicity and hydrophobicity, the combination of light stabilizers can prevent deactivation of the light stabilizers by being present in different regions in the heterogeneous polypropylene resin composition. It seems possible. In particular, in Comparative Examples 5 and 6, the bleed resistance was worse than in Example 1. This is thought to be because the light stabilizer of the present invention has a melting point near room temperature, which suppresses the bleed and whitening of the flame retardant on the surface of the molded article.
(7) Comparative example 8
In Comparative Example 8, weather resistance deteriorated because the amount of light stabilizer added was less than the requirements of the present invention.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、耐光性、耐熱ブリード性、難燃性に優れるポリプロピレン樹脂組成物であり、難燃性、耐光性、直射日光による高温環境での耐ブリード性が必要とされる屋外用途としての実用に十分な性能を有し、工業的に用いることができる。 The polypropylene resin composition of the present invention is a polypropylene resin composition that has excellent light resistance, heat bleed resistance, and flame retardancy, and is required to have flame retardancy, light resistance, and bleed resistance in a high-temperature environment due to direct sunlight. It has sufficient performance for practical outdoor use, and can be used industrially.

Claims (5)

下記の条件(A-1)を満足するプロピレン系樹脂(A)と、下記の条件(B-1)を満足する難燃剤(B)と、下記の条件(C-1)を満足する難燃助剤(C)と、下記の条件(D-1)を満足する耐光剤(D)と、下記の条件(E-1)を満足する中和剤(E)とを含有し、かつ下記条件(ア)を満足することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(A-1)
プロピレン系樹脂(A)は、プロピレン単独重合体、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体及びプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種のプロピレン系樹脂である。
条件(B-1)
難燃剤(B)は、臭素化アルキルイソシアヌレート化合物である。
条件(C-1)
難燃助剤(C)は、アンチモン化合物である。
条件(D-1)
耐光剤(D)は、下記式(I)で表されるヒンダードアミン化合物である。
式(I)
Figure 0007363649000006
(式中、Rは、水素原子または直鎖の炭素原子数1~30のアルキル基を表し、Rは炭素原子数1~30のアルキル基、または炭素原子数2~30のアルケニル基を表す。)
条件(E-1)
中和剤(E)は、金属石鹸、ハイドロタルサイト類、ケイ酸アルミニウムカルシウム、周期律表第II族の金属の酸化物及び水酸化物、及びリチウムアルミニウム複合水酸化物塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である。
条件(ア)
各成分の含有量が、プロピレン系樹脂(A)80~99.4重量%、難燃剤(B)0.5~15重量%、難燃助剤(C)0.1~5重量%(但し、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計は100重量%である)であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して耐光剤(D)が0.1~5重量部であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して中和剤(E)が0.05~3重量部である。
A propylene resin (A) that satisfies the following condition (A-1), a flame retardant (B) that satisfies the following condition (B-1), and a flame retardant that satisfies the following condition (C-1). Contains an auxiliary agent (C), a light stabilizer (D) that satisfies the following condition (D-1), and a neutralizing agent (E) that satisfies the following condition (E-1), and the following conditions. A polypropylene resin composition that satisfies (a).
Condition (A-1)
The propylene resin (A) is at least one propylene resin selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a propylene-α-olefin random copolymer, and a propylene-α-olefin block copolymer.
Condition (B-1)
The flame retardant (B) is a brominated alkyl isocyanurate compound.
Condition (C-1)
The flame retardant aid (C) is an antimony compound.
Condition (D-1)
The light stabilizer (D) is a hindered amine compound represented by the following formula (I).
Formula (I)
Figure 0007363649000006
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms. represent.)
Condition (E-1)
The neutralizing agent (E) is selected from the group consisting of metal soaps, hydrotalcites, aluminum calcium silicate, oxides and hydroxides of metals of Group II of the periodic table, and lithium aluminum composite hydroxide salts. at least one type of compound.
Condition (a)
The content of each component is 80 to 99.4% by weight of propylene resin (A), 0.5 to 15% by weight of flame retardant (B), and 0.1 to 5% by weight of flame retardant aid (C). , the total of propylene resin (A), flame retardant (B) and flame retardant aid (C) is 100% by weight), and the propylene resin (A), flame retardant (B) and flame retardant aid The light stabilizer (D) is 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of (C), and the total amount of propylene resin (A), flame retardant (B) and flame retardant aid (C) is 100 parts by weight. The amount of neutralizing agent (E) is 0.05 to 3 parts by weight.
中和剤(E)が、下記条件(E-2)を更に満足する請求項1に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(E-2)
中和剤(E)がハイドロタルサイト類である。
The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the neutralizing agent (E) further satisfies the following condition (E-2).
Condition (E-2)
The neutralizing agent (E) is a hydrotalcite.
下記条件(F-1)を満足するエチレン-α-オレフィン共重合体(F)を更に含有し、かつ下記条件(イ)を満足する請求項1又は2に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(F-1)
エチレン-α-オレフィン共重合体(F)に含まれるα-オレフィンは、炭素数3~8のα-オレフィンである。
条件(イ)
エチレン-α-オレフィン共重合体(F)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対してエチレン-α-オレフィン共重合体(F)0.1~15重量部である。
The polypropylene resin composition according to claim 1 or 2, further comprising an ethylene-α-olefin copolymer (F) that satisfies the following condition (F-1), and also satisfies the following condition (a).
Condition (F-1)
The α-olefin contained in the ethylene-α-olefin copolymer (F) is an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms.
Condition (a)
The content of the ethylene-α-olefin copolymer (F) is 100 parts by weight in total of the propylene resin (A), the flame retardant (B), and the flame retardant aid (C). The amount of polymer (F) is 0.1 to 15 parts by weight.
下記条件(G-1)を満足するポリエステル樹脂(G)を更に含有し、かつ下記条件(ウ)を満足する請求項1乃至3の何れか1項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(G-1)
ポリエステル樹脂(G)は、数平均分子量が1,000~500,000の脂肪族ポリエステル化合物である。
条件(ウ)
ポリエステル樹脂(G)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対してポリエステル樹脂(G)0.5~10重量部である。
The polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a polyester resin (G) that satisfies the following condition (G-1), and also satisfies the following condition (C).
Condition (G-1)
The polyester resin (G) is an aliphatic polyester compound having a number average molecular weight of 1,000 to 500,000.
Condition (c)
The content of the polyester resin (G) is 0.5 to 10 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), flame retardant (B) and flame retardant aid (C). It is.
請求項1乃至4のいずれか1項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。

A molded article obtained by molding the polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 4.

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