JP2000143819A - Preparation of softener-containing elastomer composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a preparation process of a softener-containing elastomer composition wherein a softener-containing elastomer composition having high mechanical properties is obtained. SOLUTION: In a preparation process of a partially or completely dynamically crosslinked elastomer composition comprising (A) a crosslinkable elastomer, (B) a thermoplastic resin, (C) a softener and (D) a softener retainer, first, (A), (C) and (D) are mixed without melting to prepare a master batch(MB), and subsequently, the MB and (B) are melt kneaded and dynamically crosslinked. Especially, when preparing MB, (E) a crosslinking agent and (F) a crosslinking auxiliary are mixed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エラストマー組成
物の製法に関するものである。更に詳しくは、機械的強
度に優れた軟化剤含有エラストマー組成物を得ることが
できる軟化剤含有エラストマー組成物の製法に関するも
のである。The present invention relates to a method for producing an elastomer composition. More specifically, the present invention relates to a method for producing a softener-containing elastomer composition capable of obtaining a softener-containing elastomer composition having excellent mechanical strength.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ラジカル架橋性エラストマーとＰＰ等の
ラジカル架橋性のない樹脂とオイル等の軟化剤をラジカ
ル開始剤の存在下、押出機中で溶融混練させながら架橋
する、いわゆる動的架橋による熱可塑性エラストマー組
成物は、既に公知の技術であり、自動車部品等の用途に
広く使用されている。2. Description of the Related Art Thermal crosslinking by so-called dynamic crosslinking, in which a radically crosslinkable elastomer, a resin having no radical crosslinkability such as PP, and a softener such as oil are crosslinked while being melt-kneaded in an extruder in the presence of a radical initiator. The plastic elastomer composition is a known technique, and is widely used for applications such as automobile parts.

【０００３】このような熱可塑性エラストマー組成物と
して、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）
またはメタロセン触媒により製造されたオレフィン系エ
ラストマーを用いた技術（特開平８−１２０１２７号公
報、特開平９−１３７００１号公報）が知られている。
しかしながら、上記による組成物は機械的強度が必ずし
も充分でなく、更なる改良が求められている。[0003] As such a thermoplastic elastomer composition, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) is used.
Alternatively, a technique using an olefin elastomer produced with a metallocene catalyst (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 8-120127 and 9-137001) is known.
However, the composition according to the above does not always have sufficient mechanical strength, and further improvement is required.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち機械的特
性に優れた軟化剤含有エラストマー組成物を得ることが
できる軟化剤含有エラストマー組成物の製法を提供する
ことを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of such circumstances, the present invention has a softener-containing elastomer composition which does not have the above-mentioned problems, that is, can provide a softener-containing elastomer composition having excellent mechanical properties. An object of the present invention is to provide a method for producing an elastomer composition.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は機械的強度
に優れた軟化剤含有エラストマー組成物の製法を鋭意検
討した結果、特定のマスターバッチを用いることによ
り、驚くべきことに機械的強度が飛躍的に向上する事を
見出し、本発明を完成した。即ち本発明は、（Ａ）架橋
性エラストマー、（Ｂ）熱可塑性樹脂、（Ｃ）軟化剤、
及び（Ｄ）軟化剤保持剤とからなる部分的または完全に
動的架橋されたエラストマー組成物の製法において、ま
ず（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を溶融することなく混合して
マスターバッチ（ＭＢ）を製造し、引き続き前記（Ｍ
Ｂ）と（Ｂ）とを溶融混練し、動的架橋することを特徴
とする軟化剤含有エラストマー組成物の製法、とりわけ
更にＭＢ製造時に（Ｅ）架橋剤、更には（Ｆ）架橋助剤
を配合することを特徴とする軟化剤含有エラストマー組
成物の製法である。Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied a process for producing a softener-containing elastomer composition having excellent mechanical strength. Has been found to be dramatically improved, and the present invention has been completed. That is, the present invention provides (A) a crosslinkable elastomer, (B) a thermoplastic resin, (C) a softener,
And (D) a partially or completely dynamically crosslinked elastomer composition comprising a softener-holding agent, wherein (A), (C) and (D) are first mixed without melting to form a masterbatch. (MB), and subsequently (M)
A method for producing a softener-containing elastomer composition characterized by melt-kneading B) and (B) and dynamically crosslinking, and particularly, a (E) crosslinking agent and further (F) a crosslinking assistant during MB production. A process for producing a softener-containing elastomer composition characterized by being blended.

【０００６】以下、本発明に関して詳しく述べる。本発
明の製法は、（Ａ）架橋性エラストマー、（Ｂ）熱可塑
性樹脂、（Ｃ）軟化剤、及び（Ｄ）軟化剤保持剤からな
る部分的または完全に動的架橋されたエラストマー組成
物の製法において、まず（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を必須
成分とし、必要に応じて（Ｅ）架橋剤、（Ｆ）架橋助剤
を溶融することなく混合してマスターバッチ（ＭＢ）を
製造し、引き続き前記（ＭＢ）と（Ｂ）とを溶融混練
し、動的架橋することが重要である。（Ｄ）軟化剤保持
剤を用いて、（Ｃ）軟化剤を、必要に応じて（Ｅ）、
（Ｆ）を、（Ａ）架橋性エラストマーに含浸させること
により、引き続き溶融混練する際に溶融粘度が低下して
生産性が向上するだけでなく、（Ｂ）の熱劣化が抑制さ
れ、機械的強度が飛躍的に向上することを見出し、本発
明に至ったものである。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The production method of the present invention relates to a partially or completely dynamically crosslinked elastomer composition comprising (A) a crosslinkable elastomer, (B) a thermoplastic resin, (C) a softener, and (D) a softener retainer. In the production method, first, (A), (C), and (D) are essential components, and if necessary, (E) a cross-linking agent and (F) a cross-linking auxiliary are mixed without melting to prepare a master batch (MB). It is important to manufacture, then melt-knead the (MB) and (B) and dynamically crosslink. (D) Using a softener retainer, (C) a softener, if necessary, (E),
By impregnating (A) with the crosslinkable elastomer with (F), not only the melt viscosity is reduced during subsequent melt kneading to improve the productivity, but also the thermal deterioration of (B) is suppressed, The inventors have found that the strength is dramatically improved, and have reached the present invention.

【０００７】以下に本発明の各成分について詳細に説明
する。本発明において、（Ａ）架橋性エラストマーは、
例えば、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリエス
テル系、ポリウレタン系、１，２−ポリブタジエン系、
ポリ塩化ビニル系等であり、特にポリオレフィン系熱可
塑性エラストマ−が好ましい。Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail. In the present invention, (A) the crosslinkable elastomer comprises:
For example, polystyrene, polyolefin, polyester, polyurethane, 1,2-polybutadiene,
It is a polyvinyl chloride type or the like, and particularly preferably a polyolefin type thermoplastic elastomer.

【０００８】前記（Ａ）ポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマ−の中でも特にエチレン・αーオレフィン共重合
体エラストマ−が好ましく、例えばエチレンおよび炭素
数が３〜２０のα−オレフィンからなるエチレン・αー
オレフィン共重合体エラストマ−が挙げられる。上記炭
素数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロ
ピレン、ブテンー１、ペンテンー１、ヘキセン−１、４
−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、
ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−
１等が挙げられる。中でもヘキセン−１、４−メチルペ
ンテン−１、オクテン−１が好ましく、特に好ましくは
オクテン−１である。オクテン−１は少量でも柔軟化す
る効果に優れ、得られた共重合体は機械的強度に優れて
いる。Among the polyolefin-based thermoplastic elastomers (A), ethylene / α-olefin copolymer elastomers are particularly preferable. For example, ethylene / α-olefin copolymers comprising ethylene and α-olefins having 3 to 20 carbon atoms Elastomers. Examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1,4
-Methylpentene-1, heptene-1, octene-1,
Nonene-1, decene-1, undecene-1, dodecene
1 and the like. Among them, hexene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1 are preferred, and octene-1 is particularly preferred. Octene-1 is excellent in softening effect even in a small amount, and the obtained copolymer is excellent in mechanical strength.

【０００９】本発明にて好適に用いられるポリオレフィ
ン系エラストマーは、公知のメタロセン系触媒またはチ
ーグラー系触媒により製造することが好ましく、特にメ
タロセン系触媒により製造することが更に好ましい。一
般にはメタロセン系触媒は、チタン、ジルコニウム等の
ＩＶ族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒から
なり、重合触媒として高活性であるだけでなく、チーグ
ラー系触媒と比較して、得られる重合体の分子量分布が
狭く、共重合体中のコモノマーである炭素数３〜２０の
α−オレフィンの分布が均一である。その為にメタロセ
ン系触媒法で得られた重合体の方が架橋が均一であり、
優れたゴム弾性を示す。The polyolefin elastomer suitably used in the present invention is preferably produced by a known metallocene catalyst or Ziegler catalyst, and more preferably produced by a metallocene catalyst. Generally, a metallocene-based catalyst is composed of a cyclopentadienyl derivative of a group IV metal such as titanium or zirconium and a co-catalyst, and is not only highly active as a polymerization catalyst, but also has a higher polymer yield than a Ziegler-based catalyst. Has a narrow molecular weight distribution, and the distribution of the comonomer α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the copolymer is uniform. For this reason, the polymer obtained by the metallocene catalyst method has a more uniform crosslink,
Shows excellent rubber elasticity.

【００１０】本発明にて好適に用いられる（Ａ）ポリオ
レフィン系エラストマーは、α−オレフィンの共重合比
率が１〜６０重量％であることが好ましく、更に好まし
くは１０〜５０重量％、最も好ましくは２０〜４５重量
％である。α−オレフィンの共重合比率が５０重量％を
越えると、組成物の硬度、引張強度等の低下が大きく、
一方、１重量％未満では組成物の硬度が高く、機械的強
度が低下傾向にある。The (A) polyolefin elastomer suitably used in the present invention preferably has an α-olefin copolymerization ratio of 1 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and most preferably. 20 to 45% by weight. When the copolymerization ratio of the α-olefin exceeds 50% by weight, the hardness, tensile strength, etc. of the composition are greatly reduced,
On the other hand, if it is less than 1% by weight, the hardness of the composition is high and the mechanical strength tends to decrease.

【００１１】（Ａ）の密度は、０．８〜０．９ｇ／ｃｍ
³ の範囲にあることが好ましい。この範囲の密度を有す
るポリオレフィン系エラストマーを用いることにより、
柔軟性に優れ、硬度の低い熱可塑性エラストマー組成物
を得ることができる。本発明にて用いられるポリオレフ
ィン系エラストマーは、長鎖分岐を有していることが望
ましい。長鎖分岐が存在することで、機械的強度を落と
さずに、共重合されているα−オレフィンの比率（重量
％）に比して、密度をより小さくすることが可能とな
り、低密度、低硬度、高強度のエラストマーを得ること
ができる。長鎖分岐を有するオレフィン系エラストマー
としては、ＵＳＰ５２７８２７２等に記載されている。The density of (A) is 0.8 to 0.9 g / cm.
It is preferably in the range of ³ . By using a polyolefin-based elastomer having a density in this range,
A thermoplastic elastomer composition having excellent flexibility and low hardness can be obtained. The polyolefin-based elastomer used in the present invention preferably has a long-chain branch. The presence of the long-chain branch enables the density to be lower than the ratio (% by weight) of the copolymerized α-olefin without lowering the mechanical strength. Hardness and high strength elastomer can be obtained. The olefin elastomer having a long chain branch is described in US Pat. No. 5,278,272.

【００１２】また、ポリオレフィン系エラストマーは、
室温以上にＤＳＣの融点ピークを有することが望まし
い。融点ピークを有するとき、融点以下の温度範囲では
形態が安定しており、取扱い性に優れ、ベタツキも少な
い。また、本発明にて用いられるポリオレフィン系エラ
ストマーのメルトインデックスは、０．０１〜１００ｇ
／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のもの
が好ましく用いられ、更に好ましくは０．２〜２０ｇ／
１０分である。１００ｇ／１０分を越えると、熱可塑性
エラストマー組成物の架橋性が不十分であり、また０．
０１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、加工性が低
下して望ましくない。[0012] The polyolefin-based elastomer is
It is desirable to have a melting point peak of DSC above room temperature. When it has a melting point peak, the form is stable in the temperature range below the melting point, the handleability is excellent, and the stickiness is small. Further, the melt index of the polyolefin-based elastomer used in the present invention is 0.01 to 100 g.
/ 10 minutes (190 ° C., 2.16 kg load) are preferably used, and more preferably 0.2 to 20 g /
10 minutes. If the amount exceeds 100 g / 10 minutes, the crosslinking property of the thermoplastic elastomer composition is insufficient, and the crosslinking rate of the thermoplastic elastomer composition is too low.
If it is less than 01 g / 10 minutes, the fluidity is poor and the processability is undesirably reduced.

【００１３】本発明にて用いられる（Ａ）は、複数の種
類のものを混合して用いても良い。そのような場合に
は、加工性のさらなる向上を図ることが可能となる。本
発明において（Ｂ）熱可塑性樹脂は、（Ａ）と相溶もし
くは均一分散し得るものであればとくに制限はない。た
とえば、ポリスチレン系、ポリフェニレンエーテル系、
ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリアミド系、
ポリエステル系、ポリフェニレンスルフィド系、ポリカ
ーボネート系、ポリメタクリレート系等の単独もしくは
二種以上を混合したものを使用することができる。特に
熱可塑性樹脂としてプロピレン系樹脂等のオレフィン系
樹脂が好ましい。(A) used in the present invention may be a mixture of a plurality of types. In such a case, it is possible to further improve the workability. In the present invention, the thermoplastic resin (B) is not particularly limited as long as it is compatible with or homogeneously dispersed with (A). For example, polystyrene, polyphenylene ether,
Polyolefin type, polyvinyl chloride type, polyamide type,
Polyesters, polyphenylene sulfides, polycarbonates, polymethacrylates and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, an olefin resin such as a propylene resin is preferable as the thermoplastic resin.

【００１４】本発明で最も好適に使用されるプロピレン
系樹脂を具体的に示すと、ホモのアイソタクチックポリ
プロピレン、プロピレンとエチレン、ブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１等の他のα−オレフィンとのア
イソタクチック共重合樹脂（ブロック、ランダムを含
む）等が挙げられる。これらの樹脂から選ばれる少なく
とも１種以上の（Ｂ）熱可塑性樹脂が、（Ａ）と（Ｂ）
の合計１００重量部中、１〜９９重量部の組成比で用い
られる。好ましくは５〜９０重量部、更に好ましくは２
０〜８０重量部、最も好ましくは２０〜７０重量部であ
る。１重量部未満では組成物の流動性、加工性が低下
し、９９重量部を越えると組成物の柔軟性が不十分であ
り、望ましくない。Specific examples of the propylene resin most preferably used in the present invention include homo isotactic polypropylene, propylene and other α-olefins such as ethylene, butene-1, pentene-1, and hexene-1. Examples include an isotactic copolymer resin with olefin (including block and random). At least one or more thermoplastic resins (B) selected from these resins are (A) and (B)
Is used at a composition ratio of 1 to 99 parts by weight based on a total of 100 parts by weight. Preferably 5 to 90 parts by weight, more preferably 2
0 to 80 parts by weight, most preferably 20 to 70 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the fluidity and processability of the composition are reduced, and if it exceeds 99 parts by weight, the flexibility of the composition is insufficient, which is not desirable.

【００１５】また、本発明にて用いられるプロピレン系
樹脂のメルトインデックスは、０．１〜１００ｇ／１０
分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好ま
しく用いられる。１００ｇ／１０分を越えると、熱可塑
性エラストマー組成物の耐熱性、機械的強度が不十分で
あり、また０．１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪
く、成形加工性が低下して望ましくない。The propylene resin used in the present invention has a melt index of 0.1 to 100 g / 10.
Min (230 ° C., 2.16 kg load) is preferably used. If it exceeds 100 g / 10 minutes, the heat resistance and mechanical strength of the thermoplastic elastomer composition will be insufficient, and if it is less than 0.1 g / 10 minutes, the fluidity will be poor and the moldability will be reduced, which is not desirable. .

【００１６】本発明において、（Ｃ）軟化剤は、（Ａ）
と（Ｂ）からなる組成物に加工性、柔軟性（表面硬度）
を制御するための成分であり、２５℃での粘度が１０万
センチストークス以下であることが好ましい。（Ｃ）の
量は、（Ａ）と（Ｂ）からなる組成物１００重量部に対
して、１〜５００重量部であり、好ましくは１〜３５０
重量部、より好ましくは１０〜２５０重量部、更に好ま
しくは２０〜２００重量部、最も好ましくは３０〜１５
０重量部である。In the present invention, (C) the softener comprises (A)
And flexibility (surface hardness) of the composition comprising
The viscosity at 25 ° C. is preferably 100,000 centistokes or less. The amount of (C) is 1 to 500 parts by weight, preferably 1 to 350 parts by weight, per 100 parts by weight of the composition comprising (A) and (B).
Parts by weight, more preferably 10 to 250 parts by weight, still more preferably 20 to 200 parts by weight, most preferably 30 to 15 parts by weight.
0 parts by weight.

【００１７】上記軟化剤の例としては、パラフィン系、
ナフテン系などのプロセスオイル、フタル酸ジメチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル等のフタル酸
エステル、フタル酸ブチルベンジルエステル等のフタル
酸混基エステル、コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジ
オクチル等の脂肪族２塩基酸エステル、ジエチレングリ
コ−ルジベンゾエ−ト等のグリコ−ルエステル、オレイ
ン酸ブチル、アセチルリシノ−ル酸メチル等の脂肪族酸
エステル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等の
エポキシ可塑剤であり、その他、トリメリット酸トリオ
クチル、エチルフタリルエチルグリコレ−ト、ブチルフ
タリルブチルグリコレ−ト、アセチルクエン酸トリブチ
ル、塩素化パラフィン、ポリプロピレンアジペ−ト、ポ
リエチレンセバケ−ト、トリアセチン、トリブチリン、
トルエンスルホンアミド、アルキルベンゼン、ビフェニ
ル、部分水添タ−フェニル、ショウノウ等を挙げること
ができる。上記軟化剤の中でも、パラフィン系、ナフテ
ン系などのプロセスオイルが最も好ましい。Examples of the softener include paraffinic,
Process oils such as naphthenes, dimethyl phthalate,
Phthalic acid esters such as diethyl phthalate and diisobutyl phthalate; phthalic acid mixed esters such as butyl benzyl phthalate; aliphatic dibasic acid esters such as diisodecyl succinate and dioctyl adipate; and glycos such as diethylene glycol dibenzoate Fatty acid esters such as methyl ester, butyl oleate, and methyl acetyl ricinoleate; epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil; and trioctyl trimellitate and ethylphthalylethyl glycolate. Butylphthalylbutyl glycolate, tributyl acetylcitrate, chlorinated paraffin, polypropylene adipate, polyethylene sebacate, triacetin, tributyrin,
Examples thereof include toluenesulfonamide, alkylbenzene, biphenyl, partially hydrogenated t-phenyl, camphor and the like. Among the above softeners, process oils such as paraffinic and naphthenic are most preferred.

【００１８】本発明において、（Ｄ）軟化剤保持剤は、
（Ｃ）のブリードを抑制し、組成物中に（Ｃ）を保持す
る成分であれば特に制限されない。例えば、平均粒子径
０.００１〜１０μｍであり、２５０℃で溶融しない粉
体、または有機酸多価金属塩を必須成分とし、必要に応
じて更に有機酸を配合した化合物等である。（Ｄ）の量
は、（Ａ）と（Ｂ）からなる組成物１００重量部に対し
て、０.００１〜２００重量部であり、好ましくは０.０
１〜１５０重量部、より好ましくは０.１〜１００重量
部、更に好ましくは１〜１００重量部、最も好ましくは
１〜５０重量部である。In the present invention, (D) a softener-retaining agent comprises:
The component is not particularly limited as long as it suppresses the bleeding of (C) and retains (C) in the composition. For example, a powder having an average particle diameter of 0.001 to 10 μm and not melting at 250 ° C. or a compound containing an organic acid polyvalent metal salt as an essential component and further compounding an organic acid as necessary. The amount of (D) is 0.001 to 200 parts by weight, preferably 0.0 to 100 parts by weight of the composition comprising (A) and (B).
It is 1 to 150 parts by weight, more preferably 0.1 to 100 parts by weight, further preferably 1 to 100 parts by weight, and most preferably 1 to 50 parts by weight.

【００１９】本発明における（Ｄ）の一つの例である、
平均粒子径０.００１〜１０μｍであり、２５０℃で溶
融しない粉体は、例えば熱硬化性樹脂、金属、金属含有
化合物、ハロゲン含有化合物、窒素含有化合物、ケイ素
含有化合物、補強剤、セラミック、耐光剤、着色剤等の
粉体であり、平均粒子径は、好ましくは０．０１μｍ〜
１０μｍ、更に好ましくは０．１μｍ〜５μｍであり、
最も好ましくは０．１μｍ〜２μｍである。粉体として
は、特に表面処理された粉体が好ましく、機械的強度に
優れている。表面処理剤としては、例えば有機酸または
シランカップリング剤が知られている。上記有機酸の中
でも、２ーエチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン
酸等の高級脂肪酸が好ましい。One example of (D) in the present invention is:
Powders having an average particle size of 0.001 to 10 μm and not melting at 250 ° C. include, for example, thermosetting resins, metals, metal-containing compounds, halogen-containing compounds, nitrogen-containing compounds, silicon-containing compounds, reinforcing agents, ceramics, light-fast Agent, colorant, etc., the average particle size is preferably 0.01 μm ~
10 μm, more preferably 0.1 μm to 5 μm,
Most preferably, it is 0.1 μm to 2 μm. As the powder, a surface-treated powder is particularly preferable and has excellent mechanical strength. As the surface treatment agent, for example, an organic acid or a silane coupling agent is known. Among the above organic acids, higher fatty acids such as 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and montanic acid are preferred.

【００２０】上記熱硬化性樹脂は、フェノ−ル樹脂、メ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
フラン樹脂、尿素樹脂、キシレン樹脂、シリコ−ン樹
脂、ジアリルフタレ−ト、アラミド等である。前記金属
は、アルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリ
ブデン、コバルト、ビスマス、クロム、ニッケル、銅、
タングステン、スズ、アンチモン等の単体または、それ
らの複合体である。The thermosetting resin is a phenol resin, a melamine resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin,
Furan resin, urea resin, xylene resin, silicone resin, diallyl phthalate, aramid and the like. The metal is aluminum, iron, titanium, manganese, zinc, molybdenum, cobalt, bismuth, chromium, nickel, copper,
It is a simple substance such as tungsten, tin or antimony, or a composite thereof.

【００２１】前記金属含有化合物は、酸化アルミニウ
ム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化マグネシ
ウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、
酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化スズ、
酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングス
テン等の単体または、それらの複合体（合金）、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、ハイ
ドロタルサイト、ゼオライト、水酸化カルシウム、水酸
化バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニ
ウム、酸化スズの水和物等の無機金属化合物の水和物、
ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭
酸亜鉛、炭酸マグネシウム、ムーカルシウム、炭酸カル
シウム、炭酸バリウム、カオリン、モンモリロナイト、
ベントナイト、クレー、マイカ、タルク等である。The metal-containing compounds include aluminum oxide, iron oxide, titanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, molybdenum oxide,
Cobalt oxide, bismuth oxide, chromium oxide, tin oxide,
Simple substance such as antimony oxide, nickel oxide, copper oxide, tungsten oxide, or a composite (alloy) thereof, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, dolomite, hydrotalcite, zeolite, calcium hydroxide, barium hydroxide, basic Hydrates of inorganic metal compounds such as magnesium carbonate, zirconium hydroxide, and tin oxide hydrate;
Zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc carbonate, magnesium carbonate, mu calcium, calcium carbonate, barium carbonate, kaolin, montmorillonite,
Bentonite, clay, mica, talc and the like.

【００２２】前記ハロゲン含有化合物は、芳香族ハロゲ
ン化合物、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポ
リフェニレンエーテル等が挙げられ、好ましくはデカブ
ロモジフェニルオキサイド、ブロム化ポリスチレン、ブ
ロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンオキ
サイド、ポリジブロムフェニレンオキサイド、デカブロ
ムジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物、含ハロ
ゲンリン酸エステル等のハロゲン系難燃剤等である。Examples of the halogen-containing compound include an aromatic halogen compound, a halogenated cyanurate resin, and a halogenated polyphenylene ether. Halogen-based flame retardants such as bromophenylene oxide, decabromodiphenyl oxide bisphenol condensate, and halogen-containing phosphoric acid ester.

【００２３】前記窒素含有化合物は、メラミン、メラ
ム、メレム、メロン（６００℃以上でメレム３分子から
３分子の脱アンモニアによる生成物）、メラミンシアヌ
レ−ト、リン酸メラミン、サクシノグアナミン、アジポ
グアナミン、メチルグルタログアナミン等のトリアジン
骨格含有化合物等である。前記ケイ素含有化合物は、無
定形の二酸化ケイ素であるシリカまたはシリコーン樹
脂、シリケート等である。The nitrogen-containing compounds include melamine, melam, melem, melon (product of deammonification of three to three molecules of melem at 600 ° C. or higher), melamine cyanurate, melamine phosphate, succinoguanamine, And triazine skeleton-containing compounds such as poguanamine and methylglutalogamine. The silicon-containing compound is amorphous silicon dioxide, such as silica or silicone resin, or silicate.

【００２４】本発明における（Ｄ）のもう一つの例は、
有機酸多価金属塩を必須成とし、必要に応じて更に有機
酸を配合した化合物である。有機酸多価金属塩として
は、カルボン酸、スルフォン酸の２Ａ、２Ｂ、３Ｂ、３
Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、８、族から選ばれた金属
元素の塩が好ましく、特に金属元素として３Ｂ族アルミ
ニウムが最も好ましい。Another example of (D) in the present invention is:
A compound in which an organic acid polyvalent metal salt is essential and an organic acid is further added as necessary. Examples of the organic acid polyvalent metal salt include 2A, 2B, 3B, 3
A salt of a metal element selected from the groups A, 4A, 5A, 6A, 7A, 8, and 8 is preferable, and aluminum as a metal element is most preferable.

【００２５】上記有機酸多価金属塩の中でも、特に高級
脂肪族カルボン酸の多価金属塩が好ましく、特に飽和モ
ノカルボン酸が好ましい。例えば、２ーエチルヘキサン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の多価金属塩が挙げら
れ、中でも２ーエチルヘキサン酸アルミニウムが最も好
ましい。Among the above polyvalent metal salts of organic acids, polyvalent metal salts of higher aliphatic carboxylic acids are particularly preferable, and saturated monocarboxylic acids are particularly preferable. For example, polyvalent metal salts such as 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and montanic acid can be mentioned, among which aluminum 2-ethylhexanoate is most preferred.

【００２６】本発明において（Ｄ）として用いる有機酸
多価金属塩は、特に有機酸と併用する場合は卓越した軟
化剤保持性を示す。有機酸として、高級モノカルボン酸
が好ましく、中でもオレイン酸またはステアリン酸が最
も好ましい。次に本発明において、（Ｅ）架橋剤は、
（Ａ）の動的架橋を行うために用いられ、ラジカル開始
剤等であり、例えば有機過酸化物または有機アゾ化合物
等が好ましい。これにより、耐摩耗性や機械的強度、耐
熱性等を向上させることが可能となる。The organic acid polyvalent metal salt used as (D) in the present invention exhibits excellent softener retention especially when used in combination with an organic acid. As organic acids, higher monocarboxylic acids are preferred, and oleic acid or stearic acid is most preferred. Next, in the present invention, (E) the crosslinking agent
It is used for performing dynamic crosslinking of (A), and is a radical initiator and the like, and is preferably, for example, an organic peroxide or an organic azo compound. This makes it possible to improve wear resistance, mechanical strength, heat resistance, and the like.

【００２７】（Ｅ）は、（Ａ）と（Ｂ）からなる組成物
１００重量部に対し好ましくは０．０１〜５重量部、よ
り好ましくは０．０５〜２重量部の量で用いられる。こ
こで、好ましく使用される上記有機過酸化物は、１分間
半減期温度Ｔ₁が１００〜２５０℃であることが好まし
く、１５０〜２００℃であることがより好ましい。また
ペンタデカン分子中の水素引き抜き能から算出される架
橋効率εが２０〜６０であることが好ましく、３０〜５
０であることがより好ましい。(E) is used in an amount of preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the composition comprising (A) and (B). Here, the organic peroxide which is preferably used is preferably 1 minute half-life temperature T ₁ is a 100 to 250 ° C., and more preferably 150 to 200 ° C.. Further, the crosslinking efficiency ε calculated from the hydrogen abstraction ability in the pentadecane molecule is preferably 20 to 60, and 30 to 5
More preferably, it is 0.

【００２８】このような有機過酸化物の具体的な例とし
て、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘ
キシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シク
ロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シ
クロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール
類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α’−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベン
ゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソ
プロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３等のジアルキルパーオキサイド類；アセチルパーオ
キサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイル
パーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４
−ジクロロベンゾイルパーオキサイドおよびｍ−トリオ
イルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ｔ
−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウリレート、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、およびクミルパーオキシオクテート等のパ
ーオキシエステル類；ならびに、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジ
メチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイドお
よび１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキサイ
ド等のハイドロパーオキサイド類を挙げることができ
る。As a specific example of such an organic peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,3
5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butyl) Peroxy) cyclododecane, 1,1-bis (t-butylperoxy)
Cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) butane, n-butyl-4,4-bis (t-
Peroxyketals such as butylperoxy) valerate; di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, α, α′-
Bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, α, α′-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and Dialkyl peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3; acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide , 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4
Diacyl peroxides such as dichlorobenzoyl peroxide and m-trioyl peroxide; t
-Butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate
-Butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, And peroxyesters such as cumylperoxyoctate; and t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide and 1 And hydroperoxides such as 1,3,3-tetramethylbutyl peroxide.

【００２９】これらの化合物の中では、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が特に好ましい。Among these compounds, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl -2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3 are particularly preferred.

【００３０】本発明において、更に架橋効率を向上させ
るために（Ｆ）架橋助剤を用いることができる。例えば
架橋助剤としては、ジビニルベンゼン、トリアリルイソ
シアヌレート、トリアリルシアヌレート、ダイアセトン
ジアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジイソプ
ロペニルベンゼン、Ｐ−キノンジオキシム、Ｐ，Ｐ^'−
ジベンゾイルキノンジオキシム、フェニルマレイミド、
アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ^'−ｍ−フェニレンビス
マレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルオキシ
エタン、１，２−ポリブタジエン等が好ましく用いられ
る。これらの架橋助剤は複数のものを併用して用いても
よい。In the present invention, (F) a crosslinking aid can be used in order to further improve the crosslinking efficiency. For example, as a crosslinking aid, divinylbenzene, triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diacetone diacrylamide, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene glycol diacrylate dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diisopropenylbenzene, P- quinone dioxime, P, P ^'-
Dibenzoylquinone dioxime, phenylmaleimide,
Allyl methacrylate, N, N ^{'-m-phenylene} bismaleimide, diallyl phthalate, tetraallyloxyethane, 1,2-polybutadiene and the like are preferably used. These crosslinking aids may be used in combination of two or more.

【００３１】これらの（Ｆ）架橋助剤は、（Ａ）と
（Ｂ）からなる組成物１００重量部に対し好ましくは
０．０１〜５重量部、より好ましくは０．５〜２重量部
の量で用いられる。また、本発明において、その特徴を
損ねない程度に他の樹脂、エラストマー、無機フィラー
および可塑剤を含有することが可能である。ここで用い
る無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊
維、酸化チタン、クレー、マイカ、タルク、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。また、
可塑剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ジ
オクチルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル等
が挙げられる。また、その他の添加剤、例えば、有機・
無機顔料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安
定剤、難燃剤、シリコンオイル、アンチブロッキング
剤、発泡剤、帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用され
る。The crosslinking aid (F) is preferably used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the composition comprising (A) and (B). Used in quantity. Further, in the present invention, other resins, elastomers, inorganic fillers and plasticizers can be contained to such an extent that their characteristics are not impaired. Examples of the inorganic filler used here include calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, carbon black, glass fiber, titanium oxide, clay, mica, talc, magnesium hydroxide, and aluminum hydroxide. Also,
Examples of the plasticizer include phthalic acid esters such as polyethylene glycol and dioctyl phthalate (DOP). Also, other additives, such as organic and
Inorganic pigments, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, flame retardants, silicone oils, antiblocking agents, foaming agents, antistatic agents, antibacterial agents and the like are also suitably used.

【００３２】本発明の製造方法は、通常の樹脂組成物、
エラストマー組成物の製造に用いられるバンバリーミキ
サー、ニーダー、単軸押出機、２軸押出機、等の一般的
な方法を採用することが可能である。とりわけ効率的に
動的架橋を達成するためには２軸押出機が好ましく用い
られる。２軸押出機は、架橋性エラストマーと熱可塑性
樹脂とを均一かつ微細に分散させ、さらに他の成分を添
加させて、架橋反応を生じせしめ、本発明の組成物を連
続的に製造するのに、より適している。The production method of the present invention comprises a general resin composition,
General methods such as a Banbury mixer, a kneader, a single-screw extruder, and a twin-screw extruder used for the production of the elastomer composition can be employed. In particular, a twin-screw extruder is preferably used to achieve dynamic crosslinking efficiently. The twin-screw extruder uniformly and finely disperses a crosslinkable elastomer and a thermoplastic resin, and further adds another component to cause a crosslink reaction, thereby continuously producing the composition of the present invention. , More suitable.

【００３３】本発明の製造方法は、具体例として、次の
ような加工工程を経由する。すなわち、（Ａ）架橋性エ
ラストマー、（Ｃ）軟化剤、（Ｄ）軟化剤保持剤とを溶
融することなく、例えば１００℃以下で混合してマスタ
ーバッチ（ＭＢ）を製造し、次いでＭＢと（Ｂ）熱可塑
性樹脂を押出機のホッパーに投入する。（Ｅ）架橋剤、
（Ｆ）架橋助剤は、架橋性エラストマーとともにＭＢに
添加してもよいし、押出機の途中から添加してもよい。
また（Ｃ）軟化剤を押出機の途中から更に添加してもよ
い。架橋性エラストマーと熱可塑性樹脂は一部を押出機
の途中から添加してもよい。As a specific example, the manufacturing method of the present invention goes through the following processing steps. That is, the master batch (MB) is produced by mixing (A) the crosslinkable elastomer, (C) the softening agent, and (D) the softening agent holding agent at, for example, 100 ° C. or less without melting, and then forming the MB and ( B) Charge the thermoplastic resin into the hopper of the extruder. (E) a crosslinking agent,
(F) The crosslinking aid may be added to the MB together with the crosslinkable elastomer, or may be added from the middle of the extruder.
Further, (C) a softener may be further added in the middle of the extruder. A part of the crosslinkable elastomer and the thermoplastic resin may be added in the middle of the extruder.

【００３４】特に好ましい溶融押出法としては、原料添
加口を基点としてダイ方向に長さＬを有し、かつＬ／Ｄ
が５から１００（但しＤはバレル直径）である二軸押出
機を用いる場合である。こうして得られたエラストマー
組成物は任意の成形方法で各種成型品の製造が可能であ
る。射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、カレ
ンダー成形、発泡成形等が好ましく用いられる。A particularly preferred melt extrusion method is to have a length L in the die direction with respect to the raw material addition port, and L / D
Is 5 to 100 (where D is the barrel diameter) using a twin-screw extruder. The elastomer composition thus obtained can be used to produce various molded articles by any molding method. Injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, calender molding, foam molding and the like are preferably used.

【００３５】[0035]

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例、比較例に
より更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、これら実施例および比較例にお
いて、各種物性の評価に用いた試験法は以下の通りであ
る。 （１）引張破断強度［ｋｇｆ／ｃｍ²］ ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。 （２）引張破断伸度［％］ ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。 （３）圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）［％］ 成形品を圧縮成形してシートを作製し、ＪＩＳ Ｋ６３
０１に準じ、７０℃×２２時間にて、耐久性の指標とし
て評価した。数値が小さいほど耐久性に優れる。 （４）押出安定性（品質の安定性） 溶融押出機を用い、組成物を１０時間連続溶融押出しを
行い、１時間毎に得られた組成物から引張破断強度を測
定し、その強度変化から連続生産性（品質の安定性）を
評価した。１０時間の最大と最小の引張破断強度の差を
押出安定性の指標とした。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In these examples and comparative examples, the test methods used for evaluating various physical properties are as follows. (1) Tensile breaking strength [kgf / cm ² ] Evaluated at 23 ° C. according to JIS K6251. (2) Tensile elongation at break [%] Evaluated at 23 ° C. according to JIS K6251. (3) Compression set (C-Set) [%] A molded article is compression-molded to produce a sheet, which is specified in JIS K63.
According to No. 01, evaluation was made at 70 ° C. × 22 hours as an index of durability. The smaller the value, the better the durability. (4) Extrusion stability (Quality stability) Using a melt extruder, the composition was continuously melt-extruded for 10 hours, and the tensile rupture strength was measured from the composition obtained every hour, and from the change in strength. Continuous productivity (quality stability) was evaluated. The difference between the 10-hour maximum and minimum tensile strength at break was used as an index of extrusion stability.

【００３６】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。 （イ）エチレン・αーオレフィン共重合体エラストマー エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−１） メタロセン触媒を用いた方法により製造した。共重合体
のエチレン／オクテンー１の組成比は、７２／２８（重
量比）である。（ＴＰＥー１と称する） エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−２） 通常のチーグラー触媒を用いた方法により製造した。共
重合体のエチレン／オクテンー１の組成比は、７２／２
８（重量比）である。（ＴＰＥー２と称する） エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合
体（ＴＰＥ−３）メタロセン触媒を用いた方法により製
造した。共重合体のエチレン／プロピレン／ジシクロペ
ンタジエンの組成比は、７２／２４／４（重量比）であ
る。 （ＴＰＥー３と称する） （ロ）オレフィン系樹脂 ポリプロピレン 日本ポリケム（株）製、アイソタクチックポリプロピレ
ン（ＰＰと称する） （ハ）パラフィン系オイル 出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイル ＰＷ−３
８０（ＭＯと称する） （ニ）架橋剤：ラジカル開始剤 日本油脂（株）製、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名パーヘキサ
２５Ｂ）（ＰＯＸと称する） （ホ）架橋助剤 和光純薬（株）製、ジビニルベンゼン（ＤＶＢと称す
る） （ヘ）軟化剤保持剤 炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３） （株）同和カルファイン製、表面処理重質炭酸カルシウ
ム（ＣａＣＯ３と称する） ２ーエチルヘキサン酸アルミニウム ２ーエチルヘキサン酸ナトリウム水溶液と硫酸アルミニ
ウム水溶液を室温で攪拌しながら反応させ、濾過、水洗
後、乾燥して２ーエチルヘキサン酸アルミニウムを得
た。（ＥＨＡと称する） ステアリン酸 和光純薬（株）製 ステアリン酸（ＳＡと称する）。The following components were used in Examples and Comparative Examples. (A) Ethylene / α-olefin copolymer elastomer Copolymer of ethylene and octene-1 (TPE-1) Produced by a method using a metallocene catalyst. The ethylene / octene-1 composition ratio of the copolymer is 72/28 (weight ratio). (Referred to as TPE-1) Copolymer of ethylene and octene-1 (TPE-2) Produced by a method using a usual Ziegler catalyst. The ethylene / octene-1 composition ratio of the copolymer is 72/2.
8 (weight ratio). (Referred to as TPE-2) Ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer (TPE-3) was produced by a method using a metallocene catalyst. The composition ratio of ethylene / propylene / dicyclopentadiene in the copolymer is 72/24/4 (weight ratio). (Referred to as TPE-3) (b) Olefin-based resin polypropylene Isotactic polypropylene (referred to as PP) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. (c) Paraffin oil Diana Process Oil PW-3 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
80 (referred to as MO) (d) Crosslinking agent: radical initiator 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane (trade name: Perhexa 25B) manufactured by NOF CORPORATION (E) Cross-linking assistant Divinylbenzene (referred to as DVB) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (f) Softener retainer calcium carbonate (CaCO3) Dowa Calfine Co., Ltd., surface-treated heavy calcium carbonate ( Aluminum 2-ethylhexanoate An aqueous solution of sodium 2-ethylhexanoate and an aqueous solution of aluminum sulfate were reacted with stirring at room temperature, filtered, washed with water, and dried to obtain aluminum 2-ethylhexanoate. (Referred to as EHA) Stearic acid Stearic acid (referred to as SA) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

【００３７】[0037]

【実施例１〜５】ヘンシェルミキサーで２３℃で、表１
記載の組成物を混合し、マスターバッチを作製し（第一
段）、引き続きバレル中央部に注入口を有した二軸押出
機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４７）を用いて表１記載の組
成、条件で溶融混練し、動的架橋を行った（第二段）。
スクリューとしては注入口の前後に混練部を有した２条
スクリューを用いた。EXAMPLES 1-5 At 23 ° C. in a Henschel mixer, Table 1
The compositions described in Table 1 were mixed to prepare a masterbatch (first stage), and subsequently, the composition described in Table 1 was used using a twin-screw extruder (40 mmφ, L / D = 47) having an inlet at the center of the barrel. Under the conditions, and subjected to dynamic crosslinking (second stage).
As the screw, a double screw having a kneading portion before and after the injection port was used.

【００３８】このようにして得られたエラストマー組成
物から２００℃にて圧縮成形により２ｍｍ厚のシートを
作成し、各機械的特性を評価した。その結果を表１に示
した。From the elastomer composition thus obtained, a sheet having a thickness of 2 mm was prepared by compression molding at 200 ° C., and each mechanical property was evaluated. The results are shown in Table 1.

【００３９】[0039]

【比較例１〜３】実施例１において、２２０℃で溶融混
練して製造されたマスターバッチ（ＭＢ）を用いて、引
き続き溶融混練することにより、またはＭＢを用いずに
一段で溶融混練し動的架橋することによりエラストマー
組成物を作製し、同様に評価した。その結果を表１に示
した。Comparative Examples 1 to 3 In Example 1, a master batch (MB) produced by melt-kneading at 220 ° C. was used, followed by melt-kneading or in a single step without MB. An elastomer composition was prepared by cross-linking, and evaluated similarly. The results are shown in Table 1.

【００４０】表１によると、軟化剤が架橋性エラストマ
ーまたは軟化剤保持剤に吸収または吸着されることによ
り、引き続き溶融混練する際に溶融粘度が低下して押出
安定性が向上するだけでなく、（Ｂ）の熱劣化が抑制さ
れるために卓越した機械的特性が発現することが分か
る。また特に（Ａ）として、メタロセン系触媒を用いて
製造された、エチレンとオクテン−１との共重合体は卓
越した機械的強度を付与する事が分かる。According to Table 1, when the softener is absorbed or adsorbed by the crosslinkable elastomer or the softener retainer, not only the melt viscosity decreases during subsequent melt-kneading to improve the extrusion stability, but also It can be seen that excellent mechanical properties are exhibited because the thermal degradation of (B) is suppressed. In particular, as (A), it can be seen that a copolymer of ethylene and octene-1 produced using a metallocene catalyst imparts excellent mechanical strength.

【００４１】[0041]

【表１】 [Table 1]

【００４２】[0042]

【発明の効果】本発明の製造方法で得られた軟化剤含有
エラストマー組成物は、優れた機械的物性を有している
ために、自動車用部品、自動車用内装材、エアバッグカ
バー、機械部品、電気部品、ケーブル、ホース、ベル
ト、玩具、雑貨、日用品、建材、シート、フィルム等を
始めとする用途に幅広く使用可能であり、産業界に果た
す役割は大きい。As described above, the softener-containing elastomer composition obtained by the production method of the present invention has excellent mechanical properties, so that it is used for automobile parts, automobile interior materials, airbag covers, and mechanical parts. , Electrical parts, cables, hoses, belts, toys, miscellaneous goods, daily necessities, building materials, sheets, films, and other applications, and plays a large role in the industrial world.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA13 AB16 AC56 AC63 AE08 FA01 FB03 FC05 GA05 GA06 GB09 4J002 AE05Y BB00X BB05W BC04W CC004 CD004 CF00W CF214 CK00W DA088 DA098 DE048 EH097 EH147 EK006 FB094 FB098 FD02Y FD027 FD146 FD204 FD208 GN00  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 4F070 AA12 AA13 AB16 AC56 AC63 AE08 FA01 FB03 FC05 GA05 GA06 GB09 4J002 AE05Y BB00X BB05W BC04W CC004 CD004 CF00W CF214 CK00W DA088 DA098 DE048 EH097 EH147 EK006 FD00 FB09 FD00 FB09 FD00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）架橋性エラストマー、（Ｂ）熱可
塑性樹脂、（Ｃ）軟化剤、及び（Ｄ）軟化剤保持剤、と
からなる部分的または完全に動的架橋されたエラストマ
ー組成物の製法において、まず（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）
を溶融することなく混合してマスターバッチ（ＭＢ）を
製造し、引き続き前記（ＭＢ）と（Ｂ）とを溶融混練
し、動的架橋することを特徴とする軟化剤含有エラスト
マー組成物の製法。1. A partially or completely dynamically crosslinked elastomer composition comprising (A) a crosslinkable elastomer, (B) a thermoplastic resin, (C) a softener, and (D) a softener retainer. In the production method of (A), (C), (D)
A process for producing a masterbatch (MB) by melting without melting, followed by melt-kneading the (MB) and (B), followed by dynamic crosslinking, to produce a softener-containing elastomer composition. 【請求項２】 更に（ＭＢ）製造時に（Ｅ）架橋剤を配
合することを特徴とする請求項１記載の軟化剤含有エラ
ストマー組成物の製法。2. The process for producing a softener-containing elastomer composition according to claim 1, further comprising (E) a crosslinking agent during the production of (MB). 【請求項３】 （Ａ）がエチレンと炭素数３〜２０のα
−オレフィンからなるエチレン・αーオレフィン共重合
体からなり、（Ｂ）がオレフィン系樹脂である請求項１
または２記載の軟化剤含有エラストマー組成物の製法。3. (A) is ethylene and α having 3 to 20 carbon atoms.
2. An ethylene / α-olefin copolymer comprising an olefin, wherein (B) is an olefin resin.
Or a process for producing a softener-containing elastomer composition according to 2 above.