JP2020172640A - Polypropylene-based resin composition and molding using the same - Google Patents

Polypropylene-based resin composition and molding using the same Download PDF

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Abstract

To provide a polypropylene-based resin composition which suppresses bleeding property of a flame retardant under high temperature environment, and has sufficiently practical performance as outdoor use requiring a good balance between light resistance and flame retardancy, and a molding of the same.SOLUTION: A polypropylene-based resin composition contains: at least one propylene-based resin (A) selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a propylene-α-olefin random copolymer and a propylene-α-olefin block copolymer; a brominated alkyl isocyanurate compound as a flame retardant (B); an antimony compound as a flame-retarding auxiliary (C); a hindered amine compound having an aliphatic carboxylic acid ester structure and a piperidine ring as a light-resistant agent (D); and at least one compound selected from the group consisting of metallic soap, hydrotalcites, aluminum calcium silicate, and an oxide and a hydroxide of metal of the group II of the periodic table as a neutralizer (E).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物、およびそのポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。さらに詳しくは、特定の構造を有する難燃剤、耐光剤および難燃助剤、中和剤を共に含有し、高温環境下における難燃剤のブリード性が抑制され、良好な耐光性と難燃性のバランスが必要とされる屋外用途としての実用に十分な性能を有するポリプロピレン系樹脂組成物、およびそのポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。 The present invention relates to a polypropylene-based resin composition and a molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition. More specifically, it contains both a flame retardant, a light retardant and a flame retardant aid, and a neutralizing agent having a specific structure, suppresses the bleeding property of the flame retardant in a high temperature environment, and has good light resistance and flame retardancy. The present invention relates to a polypropylene-based resin composition having sufficient performance for practical use as an outdoor application in which a balance is required, and a molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition.

ポリプロピレン系樹脂組成物は、良好な物性および成形性を有し、急速にその使用範囲が拡大されている。特に、自動車部品や建材部品などでは、軽量で剛性に優れたポリプロピレン系樹脂製品が提供されている。 The polypropylene-based resin composition has good physical properties and moldability, and its range of use is rapidly expanding. In particular, polypropylene-based resin products that are lightweight and have excellent rigidity are provided for automobile parts and building material parts.

一方でポリプロピレンには燃えやすいという欠点があり、家電製品、建材、自動車部品等に使用されるポリプロピレンには難燃剤の配合による難燃化が施されている。近年、欧米諸国での難燃性規格でもより高度な難燃化が求められるようになると共に、アジア各国の法律改正により自動車内装材の難燃規格が強化されるなど、世界的な潮流として安全性のためにますます広範な用途においてより高い難燃性が求められており、日本でもその動きは広がりつつある。 On the other hand, polypropylene has a drawback of being flammable, and polypropylene used for home appliances, building materials, automobile parts, etc. is made flame retardant by blending a flame retardant. In recent years, even higher flame-retardant standards have been required in Western countries, and the flame-retardant standards for automobile interior materials have been strengthened due to the revision of laws in Asian countries, making it safe as a global trend. Due to its sexuality, higher flame retardancy is required in an increasingly wide range of applications, and the movement is spreading in Japan as well.

ポリプロピレンの難燃化において課題となるのが、難燃性と諸物性の両立である。例えば、難燃剤を配合したポリプロピレンに、耐光性のためにヒンダードアミン系耐光剤を添加すると、難燃剤と耐光剤とが反応し、難燃剤の微量分解物によって耐光剤が失活し、耐光性が損なわれることが知られている。また自動車など高温環境にさらされる用途においては難燃剤がブリードして外観が著しく悪化する場合があるため、より高温環境下での実用を考慮した評価に耐えうる材料が必要である。 The issue in making polypropylene flame-retardant is to achieve both flame retardancy and various physical properties. For example, when a hindered amine-based light-resistant agent is added to polypropylene containing a flame retardant for light resistance, the flame retardant reacts with the light-resistant agent, and the light-resistant agent is deactivated by a trace decomposition product of the flame retardant, resulting in light resistance. It is known to be compromised. Further, in applications exposed to high temperature environments such as automobiles, the flame retardant may bleed and the appearance may be significantly deteriorated. Therefore, a material that can withstand evaluation in consideration of practical use in a higher temperature environment is required.

例えば特許文献1では、特定の組成を有する難燃性ポリオレフィン組成物が開示されている。すなわち、ポリオレフィン100重量部に対して、難燃剤0.5〜40重量部、難燃助剤0.2〜20重量部、ヒンダードアミン系耐光剤0.01〜5.0重量部、ハイドロタルサイト0.01〜5.0重量部を配合してなる組成物である。この技術により難燃剤添加ポリオレフィンにおける耐光性が改善されている。また特許文献2には、熱可塑性ポリマーに種々の難燃剤、および特定のヒドロカルビルオキシアミン類のヒンダードアミン系耐光剤を配合することで耐光性が向上することが開示されている。しかしながら自動車内装材などに近年求められる高い難燃性、耐光性に対して、これら文献で提案されている材料は、実用性を勘案すると十分ではなかった。 For example, Patent Document 1 discloses a flame-retardant polyolefin composition having a specific composition. That is, with respect to 100 parts by weight of polyolefin, 0.5 to 40 parts by weight of the flame retardant, 0.2 to 20 parts by weight of the flame retardant aid, 0.01 to 5.0 parts by weight of the hindered amine light retardant, and 0 hydrotalcite. It is a composition containing 0.01 to 5.0 parts by weight. This technique improves the light resistance of flame retardant-added polyolefins. Further, Patent Document 2 discloses that the light resistance is improved by blending various flame retardants and hindered amine-based light resistant agents of specific hydrocarbyloxyamines with the thermoplastic polymer. However, the materials proposed in these documents are not sufficient in consideration of practicality with respect to the high flame retardancy and light resistance required for automobile interior materials in recent years.

特許文献3では、ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、ハロゲン系難燃剤1〜50重量部、三酸化アンチモン0.1〜20重量部、ヒンダードアミン系耐光剤0.01〜5重量部、四酸化アンチモンを三酸化アンチモンに対して0.03/99.97〜0.5〜99.5の重量比で配合してなる樹脂組成物が提案されている。この技術により、難燃性、耐光性については改良されている。 In Patent Document 3, 1 to 50 parts by weight of a halogen-based flame retardant, 0.1 to 20 parts by weight of antimony trioxide, 0.01 to 5 parts by weight of a hindered amine-based lightfastener, and antimony tetroxide with respect to 100 parts by weight of a polyolefin resin Has been proposed as a resin composition in which antimony trioxide is blended in a weight ratio of 0.03 / 99.97 to 0.5 to 99.5. With this technology, flame retardancy and light resistance have been improved.

しかしながら、この文献では、耐熱ブリード性という課題については何ら着目されていなかった。そのために、この文献に開示された技術では、耐熱ブリード性、より高温環境下での実用性については不十分であり、その解決方法も示されていなかった。 However, in this document, no attention has been paid to the problem of heat bleeding property. Therefore, the technique disclosed in this document is insufficient in heat bleeding property and practicality in a higher temperature environment, and a solution thereof has not been shown.

特開平05−086230号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 05-086230 特開2002−234964号公報JP-A-2002-234964 特開2016−069602号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-069602

本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、高温環境下における長時間に亘る難燃剤のブリード性が抑制され、良好な耐光性と難燃性のバランスが必要とされる屋外用途としての実用に十分な性能を有するポリプロピレン系樹脂組成物、およびそのポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体を提供することにある。 An object of the present invention is, in view of the above-mentioned problems of the prior art, as an outdoor application in which the bleeding property of the flame retardant for a long time in a high temperature environment is suppressed and a good balance between light resistance and flame retardancy is required. It is an object of the present invention to provide a polypropylene-based resin composition having sufficient performance for practical use, and a molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition.

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する難燃剤、耐光剤および難燃助剤、中和剤を含有するポリプロピレン系樹脂組成物が、高温環境下における長時間に亘る難燃剤のブリード性が抑制され、良好な耐光性と難燃性のバランスが必要とされる屋外用途としての実用に十分な性能を有することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polypropylene resin composition containing a flame retardant, a light retardant, a flame retardant aid, and a neutralizing agent having a specific structure has a high temperature. We have found that the bleeding property of the flame retardant for a long time in the environment is suppressed, and that the flame retardant has sufficient performance for practical use as an outdoor application that requires a good balance between light resistance and flame retardancy, and completed the present invention. I came to do it.

即ち、本発明は、
[1]下記の条件(A−1)を満足するプロピレン系樹脂(A)と、下記の条件(B−1)を満足する難燃剤(B)と、下記の条件(C−1)を満足する難燃助剤(C)と、下記の条件(D−1)を満足する耐光剤(D)と、下記の条件(E−1)を満足する中和剤(E)とを含有し、かつ下記条件(ア)を満足することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(A−1)
プロピレン系樹脂(A)は、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体及びプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種のプロピレン系樹脂である。
条件(B−1)
難燃剤(B)は、臭素化アルキルイソシアヌレート化合物である。
条件(C−1)
難燃助剤(C)は、アンチモン化合物である。
条件(D−1)
耐光剤(D)は、下記式(I)で表されるヒンダードアミン化合物である。
式(I)

Figure 2020172640
(式中、Rは、水素原子または直鎖の炭素原子数1〜30のアルキル基を表し、Rは炭素原子数1〜30のアルキル基、または炭素原子数2〜30のアルケニル基を表す。)
条件(E−1)
中和剤(E)は、金属石鹸、ハイドロタルサイト類、ケイ酸アルミニウムカルシウム、周期律表第II族の金属の酸化物及び水酸化物、及びリチウムアルミニウム複合水酸化物塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である。
条件(ア)
各成分の含有量が、プロピレン系樹脂(A)80〜99.4重量%、難燃剤(B)0.5〜15重量%、難燃助剤(C)0.1〜5重量%(但し、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計は100重量%である)であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して耐光剤(D)が0.1〜5重量部であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して中和剤(E)が0.05〜3重量部である。
[2]中和剤(E)が、下記条件(E−2)を更に満足する[1]に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(E−2)
中和剤(E)がハイドロタルサイト類である。
[3]下記条件(F−1)を満足するエチレン−α−オレフィン共重合体(F)を更に含有し、かつ下記条件(イ)を満足する[1]又は[2]に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(F−1)
エチレン−α−オレフィン共重合体(F)に含まれるα−オレフィンは、炭素数3〜8のα−オレフィンである。
条件(イ)
エチレン−α−オレフィン共重合体(F)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対してエチレン−α−オレフィン共重合体(F)0.1〜15重量部である。
[4]下記条件(G−1)を満足するポリエステル樹脂(G)を更に含有し、かつ下記条件(ウ)を満足する[1]乃至[3]の何れか1項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(G−1)
ポリエステル樹脂(G)は、数平均分子量が1,000〜500,000の脂肪族ポリエステル化合物である。
条件(ウ)
ポリエステル樹脂(G)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対してポリエステル樹脂(G)0.5〜10重量部である。
[5][1]乃至[4]のいずれか1項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。
を提供するものである。 That is, the present invention
[1] A propylene-based resin (A) that satisfies the following condition (A-1), a flame retardant (B) that satisfies the following condition (B-1), and a following condition (C-1) are satisfied. It contains a flame retardant (C), a light resistant agent (D) that satisfies the following condition (D-1), and a neutralizing agent (E) that satisfies the following condition (E-1). Moreover, the polypropylene-based resin composition is characterized by satisfying the following condition (a).
Condition (A-1)
The propylene-based resin (A) is at least one propylene-based resin selected from the group consisting of propylene homopolymers, propylene-α-olefin random copolymers, and propylene-α-olefin block copolymers.
Condition (B-1)
The flame retardant (B) is a brominated alkylisocyanurate compound.
Condition (C-1)
The flame retardant aid (C) is an antimony compound.
Condition (D-1)
The light resistant agent (D) is a hindered amine compound represented by the following formula (I).
Equation (I)
Figure 2020172640
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms. Represent.)
Condition (E-1)
The neutralizing agent (E) is selected from the group consisting of metal soaps, hydrotalcites, calcium aluminum silicate, metal oxides and hydroxides of Group II of the Periodic Table, and lithium-aluminum composite hydroxide salts. At least one compound.
Condition (a)
The content of each component is 80 to 99.4% by weight of the propylene resin (A), 0.5 to 15% by weight of the flame retardant (B), and 0.1 to 5% by weight of the flame retardant (C). , The total of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant (C) is 100% by weight), and the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). The light resistant agent (D) is 0.1 to 5 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of (C), and a total of 100 parts of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C) The amount of the retardant (E) is 0.05 to 3 parts by weight with respect to parts by weight.
[2] The polypropylene-based resin composition according to [1], wherein the neutralizing agent (E) further satisfies the following condition (E-2).
Condition (E-2)
The neutralizing agent (E) is hydrotalcites.
[3] The polypropylene-based product according to [1] or [2], which further contains an ethylene-α-olefin copolymer (F) satisfying the following condition (F-1) and satisfies the following condition (a). Resin composition.
Condition (F-1)
The α-olefin contained in the ethylene-α-olefin copolymer (F) is an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms.
Condition (a)
The content of the ethylene-α-olefin copolymer (F) is 100 parts by weight in total of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). The copolymer (F) is 0.1 to 15 parts by weight.
[4] The polypropylene resin according to any one of [1] to [3], which further contains a polyester resin (G) satisfying the following condition (G-1) and satisfies the following condition (c). Composition.
Condition (G-1)
The polyester resin (G) is an aliphatic polyester compound having a number average molecular weight of 1,000 to 500,000.
Condition (c)
The content of the polyester resin (G) is 0.5 to 10 parts by weight of the polyester resin (G) with respect to a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). Is.
[5] A molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition according to any one of [1] to [4].
Is to provide.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体は、高温環境下における長時間に亘る難燃剤のブリード性が抑制され、良好な耐光性と難燃性のバランスが必要とされる屋外用途としての実用に十分な性能を有する。 The polypropylene-based resin composition of the present invention and its molded product are used for outdoor applications in which the bleeding property of the flame retardant for a long time in a high temperature environment is suppressed and a good balance between light resistance and flame retardancy is required. Has sufficient performance for practical use.

以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施の形態の一例であり、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail, but the description of the constituent elements described below is an example of the embodiments of the present invention, and the present invention is described below as long as the gist thereof is not exceeded. It is not limited to the description.

I.ポリプロピレン系樹脂組成物
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物(以下、「本発明の樹脂組成物」と記載することもある。)は、下記の条件(A−1)を満足するプロピレン系樹脂(A)と、下記の条件(B−1)を満足する難燃剤(B)と、下記の条件(C−1)を満足する難燃助剤(C)と、下記の条件(D−1)を満足する耐光剤(D)と、下記の条件(E−1)を満足する中和剤(E)とを含有し、かつ下記条件(ア)を満足することを特徴とする。
以下で、成分(A)、(B)、(C)、(D)、及び(E)等が満たすべき特性などについて、項目毎に、詳細に述べる。
I. Polypropylene-based resin composition The polypropylene-based resin composition of the present invention (hereinafter, may also be referred to as “resin composition of the present invention”) is a propylene-based resin (A-1) that satisfies the following condition (A-1). ), A flame-retardant agent (B) that satisfies the following condition (B-1), a flame-retardant auxiliary agent (C) that satisfies the following condition (C-1), and the following condition (D-1). It is characterized by containing a satisfying light-resistant agent (D) and a neutralizing agent (E) satisfying the following condition (E-1), and satisfying the following condition (a).
Hereinafter, the characteristics to be satisfied by the components (A), (B), (C), (D), (E) and the like will be described in detail for each item.

1.プロピレン系樹脂(A)
以下に、本発明に用いられるプロピレン系樹脂(A)の詳細について説明する。本発明に用いられるプロピレン系樹脂(A)は、条件(A−1)を満足
するものである。
1. 1. Propylene resin (A)
The details of the propylene-based resin (A) used in the present invention will be described below. The propylene-based resin (A) used in the present invention satisfies the condition (A-1).

1−1.条件(A−1)
本発明に用いられるプロピレン系樹脂(A)は、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体及びプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種のプロピレン系樹脂である。
1-1. Condition (A-1)
The propylene-based resin (A) used in the present invention is at least one propylene-based resin selected from the group consisting of propylene homopolymers, propylene-α-olefin random copolymers and propylene-α-olefin block copolymers. Is.

プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体及びプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体のうち、家電製品、建材、自動車部品等に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物に求められる一般的な物性、即ち機械強度(剛性や耐衝撃性等)や手触り肌触り感(手触りでの粘着感)や耐傷付き特性等を良好にするにはプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体を用いるのが好ましい。そのなかでもプロピレン−エチレンブロック共重合体は、製造が比較的容易で市販製品の種類も多く、入手が容易であるので、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、本発明によって達成される特徴以外の一般物性を所望の範囲に調整するのが容易であり、成形性等の観点からも、好ましく用いられる。 Among propylene homopolymers, propylene-α-olefin random copolymers and propylene-α-olefin block copolymers, general polypropylene-based resin compositions used in home appliances, building materials, automobile parts, etc. It is preferable to use a propylene-α-olefin block copolymer in order to improve the physical properties, that is, the mechanical strength (rigidity, impact resistance, etc.), the feel to the touch (adhesive feel to the touch), the scratch resistance, and the like. Among them, the propylene-ethylene block copolymer is relatively easy to manufacture, there are many types of commercially available products, and it is easily available. Therefore, in the polypropylene-based resin composition of the present invention, other than the features achieved by the present invention. It is easy to adjust the general physical properties of the above to a desired range, and it is preferably used from the viewpoint of moldability and the like.

本発明で用いられるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体およびプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体(以下、本明細書においては、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体とプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体を単に「プロピレン−α−オレフィン共重合体」と称することがある。)は、プロピレンとプロピレンを除く炭素数2〜8のα−オレフィンをコモノマーとする共重合体であり、プロピレン含量が60〜99.99重量%(すなわちコモノマー含量が0.01〜40重量%)であり、好ましくはプロピレン含量が70〜99重量%、更に好ましくはプロピレン含量が90〜98重量%のプロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体またはブロック共重合体である。また、α−オレフィンの異なるランダム共重合体またはブロック共重合体の混合物であってもよい。このようなプロピレン−α−オレフィン共重合体を用いることにより、家電製品、建材、自動車部品等に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物に求められる一般的な物性、即ち機械強度(剛性や耐衝撃性等)や手触り肌触り感(手触りでの粘着感)や耐傷付き特性等を良好なものとすることができる。また、このようなプロピレン−α−オレフィン共重合体は製造が比較的容易で市販製品の種類も多く、入手が容易であるので、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、本発明によって達成される特徴以外の一般物性を所望の範囲に調整するのが容易であり、成形性等の観点からも、好ましい。 Propylene-α-olefin random copolymer and propylene-α-olefin block copolymer used in the present invention (hereinafter, in the present specification, both propylene-α-olefin random copolymer and propylene-α-olefin block are used. The polymer is sometimes simply referred to as "propylene-α-olefin copolymer"), which is a copolymer containing α-olefin having 2 to 8 carbon atoms excluding propylene and propylene as a comonomer and having a propylene content. 60 to 99.99% by weight (ie, 0.01 to 40% by weight of copolymer content), preferably 70 to 99% by weight of propylene content, more preferably 90 to 98% by weight of propylene and α- It is a random copolymer or block copolymer with olefin. Further, it may be a mixture of random copolymers or block copolymers having different α-olefins. By using such a propylene-α-olefin copolymer, general physical properties required for polypropylene-based resin compositions used in home appliances, building materials, automobile parts, etc., that is, mechanical strength (rigidity and impact resistance) Etc.), feel to the touch (adhesive to the touch), scratch resistance, etc. can be made good. Further, such a propylene-α-olefin copolymer is relatively easy to produce, there are many types of commercially available products, and it is easily available. Therefore, the polypropylene-based resin composition of the present invention is achieved by the present invention. It is easy to adjust general physical properties other than the characteristics to a desired range, and it is preferable from the viewpoint of moldability and the like.

本発明で用いられるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体は、一般に、プロピレン単独重合体部分70〜99.99重量%とプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体部分0.01〜30重量%とからなり、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体部分はプロピレンとプロピレンを除く炭素数2〜8のα−オレフィンをコモノマーとするランダム共重合体である。プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体部分は好ましくは0.1〜30重量%(即ち、プロピレン単独重合体部分は70〜99.9重量%)、より好ましくは5〜30重量%(プロピレン単独重合体部分は70〜95重量%)、更に好ましくは15〜30重量%(プロピレン単独重合体部分は70〜85重量%)である。 The propylene-α-olefin block copolymer used in the present invention generally consists of 70 to 99.99% by weight of the propylene homopolymer portion and 0.01 to 30% by weight of the propylene-α-olefin random copolymer portion. The propylene-α-olefin random copolymer portion is a random copolymer containing propylene and α-olefin having 2 to 8 carbon atoms excluding propylene as a comonomer. The propylene-α-olefin random copolymer moiety is preferably 0.1 to 30% by weight (that is, the propylene homopolymer moiety is 70 to 99.9% by weight), and more preferably 5 to 30% by weight (propylene monopolymer weight). The coalesced moiety is 70 to 95% by weight), more preferably 15 to 30% by weight (the propylene copolymer moiety is 70 to 85% by weight).

また、本発明で用いられるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体において、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体部分におけるα−オレフィン含有量は通常30〜60重量%(即ち、プロピレン含量は40〜70重量%)、好ましくは35〜58重量%(プロピレン含量は42〜65重量%)、より好ましくは40〜57重量%(プロピレン含量は43〜60重量%)、更に好ましくは45〜56重量%(プロピレン含量は44〜55重量%)である。
このようなプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体を用いることにより、家電製品、建材、自動車部品等に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物に求められる一般的な物性、即ち機械強度(剛性や耐衝撃性等)や手触り肌触り感(手触りでの粘着感)や耐傷付き特性等を特に良好なものとすることができる。また、このようなプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体は製造が比較的容易で市販製品の種類も多く、入手が容易であるので、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、本発明によって達成される特徴以外の一般物性を所望の範囲に調整するのが容易であり、成形性等の観点からも、特に好ましい。
Further, in the propylene-α-olefin block copolymer used in the present invention, the α-olefin content in the propylene-α-olefin random copolymer portion is usually 30 to 60% by weight (that is, the propylene content is 40 to 70). Weight%), preferably 35-58% by weight (propylene content 42-65% by weight), more preferably 40-57% by weight (propylene content 43-60% by weight), still more preferably 45-56% by weight (% by weight). The propylene content is 44-55% by weight).
By using such a propylene-α-olefin block copolymer, general physical properties required for polypropylene-based resin compositions used in home appliances, building materials, automobile parts, etc., that is, mechanical strength (rigidity and impact resistance) (Physical properties, etc.), feel to the touch (adhesive feel to the touch), scratch resistance, etc. can be made particularly good. Further, since such a propylene-α-olefin block copolymer is relatively easy to produce, there are many types of commercially available products, and it is easily available, it is achieved by the present invention in the polypropylene resin composition of the present invention. It is easy to adjust general physical properties other than the above-mentioned characteristics to a desired range, and it is particularly preferable from the viewpoint of moldability and the like.

また、プロピレンと共重合させるプロピレンを除く炭素数2〜8のα−オレフィンであるコモノマーは、1種を用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、具体的に、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−ペンテン−1共重合体、プロピレン−ヘキセン−1共重合体、プロピレン−オクテン−1共重合体のような二元共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−ヘキセン共重合体のような三元共重合体などが挙げられ、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1ブロック共重合体などが好ましい。
Further, as the comonomer which is an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms excluding propylene to be copolymerized with propylene, one type may be used, or two or more types may be used in combination.
Specific examples of the propylene-α-olefin copolymer include a propylene-ethylene copolymer, a propylene-butene-1 copolymer, a propylene-pentene-1 copolymer, a propylene-hexene-1 copolymer, and a propylene. Binary copolymers such as the octene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene copolymers, ternary copolymers such as the propylene-ethylene-hexene copolymer, and the like include propylene-ethylene copolymers. Polymers, propylene-ethylene-butene-1 block copolymers and the like are preferred.

プロピレンを除く炭素数2〜8のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、2−メチル−1−プロペン、1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、メチル−1−ヘキセン、ジメチル−1−ペンテン、エチル−1−ペンテン、トリメチル−1−ブテン、1−オクテン等を挙げることができる。 Examples of α-olefins having 2 to 8 carbon atoms excluding propylene include ethylene, 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, and 3-methyl-1-butene. , 1-Hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3 Examples thereof include -dimethyl-1-butene, 1-hexene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, 1-octene and the like.

1−2.プロピレン系樹脂(A)のその他の物性等について
以下に、プロピレン系樹脂(A)のその他の物性等について説明する。
成形性の観点から、プロピレン系樹脂(A)は、融点が通常は100℃以上200℃未満であり、好ましくは130〜170℃であり、160〜165℃であることが更に好ましい。プロピレン系樹脂(A)の融点をこの様な範囲とすることにより、良好な成形性や難燃性を保つと共に、プロピレン系樹脂や後述する有機系難燃剤の劣化に伴う変色を防止し、一般的な用途において必要とされる良好な外観を得ることが可能となる。即ち、融点が100℃未満では成形体とした時に比較的低温で軟化してしまうため、難燃剤を添加し難燃性を付与する用途には適さない場合がある。一方、融点が200℃以上では成形温度が高くなってしまうため、プロピレン系重合体や難燃剤が成形時の熱により劣化し、変色等の原因となると共に、難燃剤やその他の添加剤がポリプロピレン系樹脂組成物中に十分に拡散せず、外観にむらを起こしたり、十分な難燃性が得られない場合がある。また、プロピレン系樹脂の融点は、主として、原料として用いられるプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンの種類、共重合比率、MFR等により、適宜制御することができる。なお、本明細書でいう「融点」とは、示差走査熱量計(DSC:Differential Scanning Calorimeter)により、測定された融解ピーク温度である。
1-2. Other Physical Properties of the Propylene Resin (A) The other physical properties of the propylene resin (A) will be described below.
From the viewpoint of moldability, the melting point of the propylene resin (A) is usually 100 ° C. or higher and lower than 200 ° C., preferably 130 to 170 ° C., and more preferably 160 to 165 ° C. By setting the melting point of the propylene resin (A) in such a range, good moldability and flame retardancy can be maintained, and discoloration due to deterioration of the propylene resin and the organic flame retardant described later can be prevented. It is possible to obtain a good appearance required for various applications. That is, if the melting point is less than 100 ° C., the molded product softens at a relatively low temperature, so that it may not be suitable for applications in which a flame retardant is added to impart flame retardancy. On the other hand, if the melting point is 200 ° C. or higher, the molding temperature becomes high, so that the propylene-based polymer and the flame retardant deteriorate due to the heat during molding, which causes discoloration and the like, and the flame retardant and other additives are polypropylene. It may not be sufficiently diffused in the based resin composition, causing uneven appearance or insufficient flame retardancy. Further, the melting point of the propylene-based resin can be appropriately controlled mainly by the type of propylene used as a raw material and an α-olefin other than propylene, the copolymerization ratio, the MFR, and the like. The “melting point” as used herein is the melting peak temperature measured by a differential scanning calorimetry (DSC).

本発明に用いられるプロピレン系樹脂(A)は、JIS K7210に準拠したメルトフローレート(以下、MFRとも記す。)[測定温度230℃、荷重2.16kg(21.18N)]が、通常は0.1〜200g/10分であり、1.0〜150g/10分であるのが好ましい。10〜130g/10分であるのが更に好ましく、30〜100g/10分がより好ましい。MFRをこのような範囲とすることにより、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそのポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体において、良好な成形性や、成形体の良好な外観を保つことが可能となる。即ち、MFRが0.1g/10分を下回ると、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形する時の負荷が増大し、成形性が悪化すると共に、成形体の変色等を生じ外観が悪化するおそれがあり、逆に、200g/10分を上回ると、成形時にバリなどの成形不良を生じると共に、難燃剤やその他の添加剤がポリプロピレン系樹脂組成物中に十分に拡散せず、外観にむらを起こしたり、十分な難燃性が得られないおそれがある。 The propylene resin (A) used in the present invention has a melt flow rate (hereinafter, also referred to as MFR) conforming to JIS K7210 [measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg (21.18 N)], but is usually 0. .1 to 200 g / 10 minutes, preferably 1.0 to 150 g / 10 minutes. It is more preferably 10 to 130 g / 10 minutes, and more preferably 30 to 100 g / 10 minutes. By setting the MFR in such a range, good moldability and good appearance of the molded product can be maintained in the polypropylene-based resin composition of the present invention and the molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition. Is possible. That is, when the MFR is less than 0.1 g / 10 minutes, the load when molding the polypropylene-based resin composition of the present invention increases, the moldability deteriorates, and the molded product discolors and the appearance deteriorates. On the contrary, if it exceeds 200 g / 10 minutes, molding defects such as burrs may occur during molding, and flame retardants and other additives may not sufficiently diffuse into the polypropylene resin composition, resulting in uneven appearance. May not be obtained or sufficient flame retardancy may not be obtained.

また、プロピレン系樹脂(A)は、その結晶化度を示すアイソタクチックペンタッド分率(mmmm分率)が96%以上のものが、本発明おいて好ましく用いられ、更に好ましくは、アイソタクチックペンタッド分率97%以上である。アイソタクチックペンタッド分率が96%以上であると、成形体とした時に良好な結晶構造を発現し剛性や耐熱性が高くなり、難燃性効果も高めることが可能となる。プロピレン系樹脂(A)の結晶化度の制御は、原料の共重合比率や、使用する触媒によって分子量分布を制御することにより調整することができる。
なお、上記アイソタクチックペンタッド分率(mmmm)は、13C−NMR(核磁気共鳴法)を用いて測定される値であり、同位体炭素による核磁気共鳴スペクトル(13C−NMR)を使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。すなわち、アイソタクチックペンタッド分率は、プロピレンモノマー単位が5個連続してアイソタクチック結合したプロピレン単位の分率である。具体的には、13C−NMRスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中mmmmピークの強度分率をもってアイソタクチックペンタッド単位を測定し、測定には、例えば日本電子社製FT−NMRの270MHzの装置やその他同等の性能を有する測定装置が用いられる。
Further, as the propylene resin (A), one having an isotactic pentad fraction (mmmm fraction) indicating the crystallinity of 96% or more is preferably used in the present invention, and more preferably isotac. The ticpentad fraction is 97% or more. When the isotactic pentad fraction is 96% or more, a good crystal structure is exhibited when the molded product is formed, the rigidity and heat resistance are increased, and the flame retardant effect can be enhanced. The crystallinity of the propylene resin (A) can be controlled by controlling the molecular weight distribution depending on the copolymerization ratio of the raw materials and the catalyst used.
The isotactic pentad fraction (mm mm) is a value measured by using 13 C-NMR (nuclear magnetic resonance method), and the nuclear magnetic resonance spectrum ( 13 C-NMR) by isotope carbon is used. Isotopic fraction in pentad units in the polypropylene molecular chain measured using. That is, the isotactic pentad fraction is a fraction of propylene units in which five propylene monomer units are continuously isotactically bonded. Specifically, the isotactic pentad unit is measured with the intensity fraction of the mmmm peak in the total absorption peak of the methyl carbon region of the 13 C-NMR spectrum, and for the measurement, for example, 270 MHz of FT-NMR manufactured by JEOL Ltd. Equipment and other measuring equipment with equivalent performance are used.

本発明でプロピレン系樹脂(A)として用いられるプロピレン系重合体を製造するために用いられる触媒は、特に限定されるものではなく、公知の触媒が使用可能である。例えば、チタン化合物と有機アルミニウムを組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒(例えば、ポリプロピレンハンドブック(1998年5月15日 初版第1刷発行)等に記載)、あるいは、メタロセン触媒(例えば、特開平5−295022号公報等に記載)が使用できる。 The catalyst used for producing the propylene-based polymer used as the propylene-based resin (A) in the present invention is not particularly limited, and known catalysts can be used. For example, a so-called Ziegler-Natta catalyst in which a titanium compound and organoaluminum are combined (for example, described in the polypropylene handbook (first edition issued on May 15, 1998)) or a metallocene catalyst (for example, JP-A-5-). 295022 (described in Japanese Patent Publication No. 295022, etc.) can be used.

本発明でプロピレン系樹脂(A)として用いられるプロピレン系重合体を製造するために用いられる重合プロセスは、特に限定されるものではなく、公知の重合プロセスが使用可能である。
例えば、スラリー重合法、バルク重合法、気相重合法等が使用できる。また、バッチ重合法や連続重合法のいずれも用いることができ、所望により、二段及び三段等の複数段の連続重合法を用いてもよい。また、2種以上のプロピレン系重合体を機械的に溶融混練することによっても、製造することができる。
また、プロピレン系樹脂(A)として使用可能なプロピレン系重合体は、種々の製品が多くの会社から市販されており、例えば日本ポリプロ社製のノバテックシリーズ等を挙げることができる。これら市販の製品から所望の物性を有する製品を購入し、使用することも可能である。
The polymerization process used for producing the propylene-based polymer used as the propylene-based resin (A) in the present invention is not particularly limited, and a known polymerization process can be used.
For example, a slurry polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method and the like can be used. Further, either a batch polymerization method or a continuous polymerization method can be used, and if desired, a multi-stage continuous polymerization method such as two-stage or three-stage may be used. It can also be produced by mechanically melt-kneading two or more kinds of propylene-based polymers.
Further, as the propylene-based polymer that can be used as the propylene-based resin (A), various products are commercially available from many companies, and examples thereof include the Novatec series manufactured by Japan Polypropylene Corporation. It is also possible to purchase and use a product having desired physical properties from these commercially available products.

2.難燃剤(B)
2−1.条件(B−1)
本発明に用いられる難燃剤(B)は、臭素化アルキルイソシアヌレート化合物である。本発明で難燃剤(B)として用いられる臭素化アルキルイソシアヌレート化合物は、親水性が高い構造を有している。
2. Flame retardant (B)
2-1. Condition (B-1)
The flame retardant (B) used in the present invention is a brominated alkylisocyanurate compound. The brominated alkylisocyanurate compound used as the flame retardant (B) in the present invention has a highly hydrophilic structure.

難燃剤には大きく有機系難燃剤とリン系難燃剤があり、有機系難燃剤にはハロゲン系難燃剤とノンハロゲン系難燃剤がある。特にポリオレフィンについてはポリオレフィン自身の難燃性が著しく低いため、難燃化効果の高く、ポリオレフィン樹脂中に良好に分散し、ポリオレフィン樹脂のその他特性を損ない難い有機ハロゲン系難燃剤が好ましく使用される。
有機ハロゲン系難燃剤は、耐光剤と併用すると難燃剤と耐光剤が反応し、難燃剤の微量分解物によって耐光剤が失活する為に、耐光性が著しく損なわれることが知られているが、本発明では、難燃剤(B)として芳香族環に直接臭素が置換していない、親水性が高い構造を有する臭素化アルキルイソシアヌレートを用いることによって、難燃剤と耐光剤の反応が抑制され、耐光性の阻害効果が抑えられるという非常に優れた効果が得られる。
The flame retardants are broadly classified into organic flame retardants and phosphorus flame retardants, and the organic flame retardants include halogen-based flame retardants and non-halogen flame retardants. Particularly for polyolefins, since the flame retardancy of the polyolefin itself is extremely low, an organic halogen-based flame retardant which has a high flame retardant effect, disperses well in the polyolefin resin, and does not easily impair other properties of the polyolefin resin is preferably used.
It is known that when an organic halogen-based flame retardant is used in combination with a light retardant, the flame retardant reacts with the light retardant, and the light retardant is inactivated by a trace decomposition product of the flame retardant, so that the light resistance is significantly impaired. In the present invention, the reaction between the flame retardant and the light retardant is suppressed by using a brominated alkylisocyanurate having a highly hydrophilic structure in which the aromatic ring is not directly substituted with bromine as the flame retardant (B). , A very excellent effect that the inhibitory effect of light resistance is suppressed can be obtained.

臭素化アルキルイソシアヌレート化合物としては、トリス(ジブロムプロピル)イソシアヌレート、ビス(ジブロムプロピル)イソシアヌレート、トリス(テトラブロムペンチル)イソシアヌレート等が例示される。 Examples of the brominated alkyl isocyanurate compound include tris (dibrompropyl) isocyanurate, bis (dibrompropyl) isocyanurate, and tris (tetrabrompentyl) isocyanurate.

これら臭素化アルキルイソシアヌレート化合物は、1種単独で、又は2種以上を組合わせて用いてもよい。これらの臭素化アルキルイソシアヌレート化合物は、種々の市販品の中から所望の製品を入手し、使用することができる。
また、臭素化アルキルイソシアヌレート化合物と共に、その他のハロゲン系難燃剤や、リン系難燃剤などのハロゲン系難燃剤他の有機系難燃剤を本発明の効果を阻害しない範囲で使用することもできる。
These brominated alkylisocyanurate compounds may be used alone or in combination of two or more. These brominated alkylisocyanurate compounds can be obtained and used as desired products from various commercially available products.
Further, together with the brominated alkyl isocyanurate compound, other halogen-based flame retardants, halogen-based flame retardants such as phosphorus-based flame retardants, and other organic flame retardants can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.

3.難燃助剤(C)
3−1:条件(C−1)
本発明に用いられる難燃助剤(C)は、アンチモン化合物である。
アンチモン化合物は難燃剤(B)の臭素化アルキルイソシアヌレート化合物と反応し、難燃剤(B)の使用量が少ない場合でも、より高い難燃効果を発現することが可能となる、という理由で好ましい。
3. 3. Flame retardant aid (C)
3-1: Condition (C-1)
The flame retardant aid (C) used in the present invention is an antimony compound.
The antimony compound is preferable because it reacts with the brominated alkylisocyanurate compound of the flame retardant (B), and even when the amount of the flame retardant (B) used is small, a higher flame retardant effect can be exhibited. ..

具体的なアンチモン化合物としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、金属アンチモンがある。好ましいアンチモン化合物は、平均粒径が30μm以下、好ましくは10μm以下、更に好ましくは1μm以下のものである。平均粒径の下限について特に制限はないが、取扱いの容易さや分散性の観点から、通常0.5μmのものが用いられる。金属酸化物の平均粒子径が30μmより大きい場合には、プロピレン系樹脂(A)に対する分散性が悪くなり、高度な難燃性を得ることが難しくなる傾向がある。
本発明で用いるアンチモン化合物としては、有機系難燃剤と併用することによって、より高い難燃性の相乗効果が得られるという理由から、三酸化アンチモンが好ましい。
これらのアンチモン化合物は、種々の市販品の中から所望の製品を入手し、使用することができる。
また、これらの難燃助剤(C)は単独で使用してもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
Specific antimony compounds include, for example, antimony trioxide, antimony pentoxide, and metal antimony. The preferred antimony compound has an average particle size of 30 μm or less, preferably 10 μm or less, and more preferably 1 μm or less. The lower limit of the average particle size is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of handling and dispersibility, a particle size of 0.5 μm is usually used. When the average particle size of the metal oxide is larger than 30 μm, the dispersibility in the propylene-based resin (A) is deteriorated, and it tends to be difficult to obtain a high degree of flame retardancy.
As the antimony compound used in the present invention, antimony trioxide is preferable because a synergistic effect of higher flame retardancy can be obtained by using it in combination with an organic flame retardant.
These antimony compounds can be obtained and used as desired products from various commercially available products.
Further, these flame retardant aids (C) may be used alone or in combination of two or more.

4.耐光剤(D)
4−1.条件(D−1)
本発明に用いられる耐光剤(D)は、下記式(I)で表されるヒンダードアミン化合物である。
式(I)

Figure 2020172640
4. Lightfastener (D)
4-1. Condition (D-1)
The light-resistant agent (D) used in the present invention is a hindered amine compound represented by the following formula (I).
Equation (I)
Figure 2020172640

式(I)中、Rは、水素原子または直鎖の炭素原子数1〜30のアルキル基を表し、Rは炭素原子数1〜30のアルキル基、または炭素原子数2〜30のアルケニル基を表す。 In formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl having 2 to 30 carbon atoms. Represents a group.

上記式(I)において、R及びRで表される炭素原子数1〜30のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、sec−ペンチル、tert−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、tert−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等を挙げることができる。R及びRは、同じものであってもよく、相違してもよい。 In the above formula (I), examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl and pentyl. , Se-pentyl, tert-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, tert-octyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, etc. Can be done. R 1 and R 2 may be the same or different.

上記式(I)においてRで表される炭素原子数2〜30のアルケニル基としては、ビニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、オレイル等を挙げることができる。二重結合の位置は、α−位であっても、内部であっても、ω−位であってもよい。 Examples of the alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms represented by the above formula (I) in R 2, mention may be made of vinyl, propenyl, butenyl, hexenyl, oleyl and the like. The position of the double bond may be the α-position, the inside, or the ω-position.

本発明に用いられる式(I)で表されるヒンダードアミン化合物としては、より具体的には、下記の化合物No.1〜No.7の化合物等を挙げることができる。但し、本発明は以下の化合物を例示することによって何ら制限を受けるものではない。尚、化合物No.5、No.6の混合アルキル基とは、上記式(I)中のRが炭素原子数15〜17のアルキル基であるヒンダードアミン化合物の混合物を表し、化合物No.7の混合アルキル基とは、上記式(I)中のRが炭素原子数13〜19のアルキル基であるヒンダードアミン化合物の混合物を表す。 More specifically, the hindered amine compound represented by the formula (I) used in the present invention includes the following compound No. 1-No. 7 compounds and the like can be mentioned. However, the present invention is not limited by exemplifying the following compounds. In addition, compound No. 5, No. The 6 mixed alkyl group, R 2 in the formula (I) represents a mixture of hindered amine compound is an alkyl group having a carbon number of 15-17, Compound No. The mixed alkyl group of 7 represents a mixture of hindered amine compounds in which R 2 in the above formula (I) is an alkyl group having 13 to 19 carbon atoms.

Figure 2020172640
Figure 2020172640

上記式(I)で表されるヒンダードアミン化合物の中では、Rは、水素原子又はメチル基であるものが好ましく、Rは、炭素原子数8〜26のアルキル基の混合物である化合物が好ましい。 Among the hindered amine compounds represented by the above formula (I), R 1 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is preferably a compound having an alkyl group having 8 to 26 carbon atoms. ..

上記式(I)で表されるヒンダードアミン化合物の合成方法は、所定の炭素数を有する脂肪酸と2,2,6,6−テトラメチルピペリジノール骨格を有するアルコールとを反応させればよく、例えば、酸とアルコールの直接エステル化、酸ハロゲン化物とアルコールの反応、エステル交換反応等でエステル化が可能であり、精製方法としては、蒸留、再結晶、濾過材または吸着剤を用いる方法等を適宜使用できる。また、これらの式(I)で表されるヒンダードアミン化合物は、種々の市販品が単体やマスターバッチとして入手可能であるので、これらの中から所望の製品を入手し、使用することができる。 The method for synthesizing the hindered amine compound represented by the above formula (I) may be obtained by reacting a fatty acid having a predetermined carbon number with an alcohol having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol skeleton, for example. , Esterification is possible by direct esterification of acid and alcohol, reaction of acid halide and alcohol, transesterification reaction, etc., and as a purification method, distillation, recrystallization, a method using a filter medium or an adsorbent, etc. are appropriately used. Can be used. Further, since various commercially available products of the hindered amine compound represented by the formula (I) are available as simple substances or as a masterbatch, a desired product can be obtained and used from these.

耐光剤(D)として用いられる上記ヒンダードアミン化合物は、疎水性の高い構造を有している。その為、耐光剤(D)はポリプロピレン系樹脂組成物中において、比較的疎水性の高い領域に存在すると考えられる。一方、難燃剤(B)は親水性が高い構造を有している。その為、難燃剤(B)はポリプロピレン系樹脂組成物中において、比較的親水性の高い領域に存在すると考えられる。このように、本発明で用いられる耐光剤(D)と難燃剤(B)はその存在する領域が異なる為に、「耐光剤と難燃剤が反応し、難燃剤の微量分解物によって耐光剤が失活し、耐光性が損なわれる」ということが抑制され、高い耐光性が得られると考えられる。 The hindered amine compound used as the lightfastening agent (D) has a highly hydrophobic structure. Therefore, it is considered that the light resistant agent (D) is present in a region having a relatively high hydrophobicity in the polypropylene-based resin composition. On the other hand, the flame retardant (B) has a highly hydrophilic structure. Therefore, it is considered that the flame retardant (B) is present in a region having a relatively high hydrophilicity in the polypropylene-based resin composition. As described above, since the light retardant (D) and the flame retardant (B) used in the present invention have different regions in which they exist, "the light retardant reacts with the flame retardant, and the light retardant is produced by a trace decomposition product of the flame retardant. It is considered that high light resistance can be obtained by suppressing "deactivation and impairing light resistance".

5.中和剤(E)
5−1.条件(E−1)
本発明に用いられる中和剤(E)は、金属石鹸、ハイドロタルサイト類、ケイ酸アルミニウムカルシウム、周期律表第II族の金属の酸化物及び水酸化物、及びリチウムアルミニウム複合水酸化物塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である。これらの中では、金属石鹸及び/又はハイドロタルサイト類化合物の使用が好ましく、ハイドロタルサイト類化合物が特に好ましい。これは、高いイオン交換能を有するハイドロタルサイトが、難燃剤が分解して発生する酸性物質を中和するためであると考えられる。
5. Neutralizer (E)
5-1. Condition (E-1)
The neutralizing agent (E) used in the present invention is metal soap, hydrotalcites, calcium aluminum silicate, oxides and hydroxides of metals of Group II of the Periodic Table, and lithium-aluminum composite hydroxide salts. It is at least one compound selected from the group consisting of. Among these, the use of metal soap and / or hydrotalcite compounds is preferable, and hydrotalcite compounds are particularly preferable. It is considered that this is because hydrotalcite having a high ion exchange ability neutralizes the acidic substance generated by the decomposition of the flame retardant.

金属石鹸としては、高級脂肪酸若しくは脂肪酸オキシ酸とマグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、錫、鉛等の金属との金属塩等が挙げられる。高級脂肪酸としては、炭素数10〜22の鎖状モノカルボン酸が挙げられ、ステアリン酸、ラウリン酸等が好ましい。また、脂肪酸オキシ酸としては、脂肪族カルボン酸の側鎖にアルコール性水酸基を有するものが挙げられ、乳酸、クエン酸、ヒドロキシステアリン酸等が好ましい。金属石鹸の好ましい例としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、1 2 ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ステアリル乳酸カルシウム、ラウリル乳酸カルシウム等が挙げられる。 Examples of the metal soap include metal salts of higher fatty acids or fatty acid oxyacids and metals such as magnesium, calcium, barium, zinc, aluminum, tin and lead. Examples of the higher fatty acid include chain monocarboxylic acids having 10 to 22 carbon atoms, and stearic acid, lauric acid and the like are preferable. Examples of the fatty acid oxyic acid include those having an alcoholic hydroxyl group in the side chain of the aliphatic carboxylic acid, and lactic acid, citric acid, hydroxystearic acid and the like are preferable. Preferred examples of the metal soap include magnesium stearate, calcium stearate, barium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium citrate, calcium lactate, 12-hydroxycalcium stearate, calcium stearyl lactate, calcium lauryl lactate and the like. Be done.

ハイドロタルサイト類としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ビスマス等の含水塩基性炭酸塩または結晶水を含まないもので、天然物及び合成品が含まれる。天然物としては、MgAl(OH)16CO・ HOの構造のものが挙げられる。また、合成品としては、Mg0.7Al0.3(CO0.16・0.54HO、Mg4.5Al(OH)12CO・3.5HO、Mg4.2Al(OH)12.4CO、ZnAl(OH)16CO・4HO、CaAl(OH)16CO・4HO 、Mg14Bi(OH)29. 6・4.2HO 等が挙げられる。 Hydrotalcites do not contain hydrous basic carbonates such as magnesium, calcium, zinc, aluminum and bismuth or water of crystallization, and include natural products and synthetic products. Examples of natural products include those having a structure of Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 · H 2 O. As synthetic products, Mg 0.7 Al 0.3 (CO 3 ) 0.16・ 0.54H 2 O, Mg 4.5 Al 2 (OH) 12 CO 3・ 3.5H 2 O, Mg 4 .2 Al 2 (OH) 12.4 CO 3, Zn 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 · 4H 2 O, Ca 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 · 4H 2 O, Mg 14 Bi 2 (OH) 29. 6 · 4.2H 2 O, and the like.

その他の中和剤としては、ケイ酸アルミニウムカルシウム、周期律表第II族の金属の酸化物及び水酸化物、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩等を挙げることができる。周期律表第II族の金属の酸化物及び水酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。また、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩とは、一般的には下記一般式
[LiAl(OH)X・mH
(式中において、X は、CO、SOまたはHPOであり、m は0〜3の数である。)
で示される化合物である。好適に使用されるリチウムとアルミニウムとの複合水酸化物塩を例示すると、例えば
[LiAl(OH)CO・1.6H
[LiAl(OH)SO・1.2H
[LiAl(OH)HPO・1 .4H
などを挙げることができる。
また、これらの中和剤(E)は、種々の市販品が入手可能であるので、これらの中から所望の製品を入手し、使用することができる。
Examples of other neutralizing agents include calcium aluminum silicate, oxides and hydroxides of metals of Group II of the Periodic Table, and lithium-aluminum composite hydroxide salts. Examples of oxides and hydroxides of metals of Group II of the Periodic Table include magnesium oxide, calcium oxide, zinc oxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide and the like. The lithium-aluminum composite hydroxide salt is generally referred to as the following general formula [LiAl 2 (OH) 6 ] 2 X · mH 2 O.
(In the equation, X is CO 3 , SO 4 or HPO 4 , and m is a number from 0 to 3. )
It is a compound indicated by. To illustrate the complex hydroxide salt of lithium and aluminum is preferably used, for example, [LiAl 2 (OH) 6] 2 CO 3 · 1.6H 2 O
[LiAl 2 (OH) 6] 2 SO 4 · 1.2H 2 O
[LiAl 2 (OH) 6] 2 HPO 4 · 1. 4H 2 O
And so on.
Further, since various commercially available products of these neutralizers (E) are available, a desired product can be obtained and used from these.

5−2.条件(E−2)
本発明に用いられる中和剤(E)がハイドロタルサイト類である。
上記した本発明に用いられる中和剤(E)の中でもハイドロタルサイト類を用いると、難燃剤が分解して発生する酸性物質を中和するため、さらに優れた耐光性を有する成形品を得ることができ特に好ましい。
5-2. Condition (E-2)
The neutralizing agent (E) used in the present invention is hydrotalcites.
When hydrotalcites are used among the neutralizing agents (E) used in the present invention described above, the acidic substances generated by the decomposition of the flame retardant are neutralized, so that a molded product having even better light resistance can be obtained. Can be particularly preferred.

6.各成分の配合量
条件(ア):
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、各成分の含有量は、プロピレン系樹脂(A)80〜99.4重量%、難燃剤(B)0.5〜15重量%、難燃助剤(C)0.1〜5重量%(但し、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計は100重量%である)であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して耐光剤(D)が0.1〜5重量部であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して中和剤(E)が0.05〜3重量部であることを必須とする。各成分の配合量をこの様な範囲とすることにより、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体において、非常に高い難燃性と耐光性を発現し、かつ、成形加工時の難燃剤のブリード性を良好に保つのみならず、高温条件下での耐熱ブリード性を良好に保ち、良好な製品外観を得ることが可能となる。即ち、このような種々の特徴を同時に良好に保つことが可能であることが、本願発明の特徴である。
6. Blending amount of each component <br /> Condition (a):
In the polypropylene resin composition of the present invention, the content of each component is 80 to 99.4% by weight of the propylene resin (A), 0.5 to 15% by weight of the flame retardant (B), and the flame retardant aid (C). ) 0.1 to 5% by weight (however, the total of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C) is 100% by weight), and the propylene resin (A), The light retardant (D) is 0.1 to 5 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C), and the propylene resin (A), the flame retardant (B) and It is essential that the neutralizing agent (E) is 0.05 to 3 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the flame retardant (C). By setting the blending amount of each component in such a range, the polypropylene-based resin composition of the present invention and the molded product obtained by molding the same exhibit extremely high flame retardancy and light resistance, and are molded. Not only can the bleeding property of the flame retardant during processing be kept good, but also the heat bleeding property under high temperature conditions can be kept good, and a good product appearance can be obtained. That is, it is a feature of the present invention that it is possible to maintain such various features at the same time.

プロピレン系樹脂(A)の含有量は、好ましくは84〜98.9重量%、より好ましくは86〜98.8重量%、特に好ましくは91〜98.8重量%である。 The content of the propylene-based resin (A) is preferably 84 to 98.9% by weight, more preferably 86 to 98.8% by weight, and particularly preferably 91 to 98.8% by weight.

難燃剤(B)の含有量は、好ましくは0.6〜12重量%、より好ましくは0.7〜10重量%、更に好ましくは0.9〜8重量%、特に好ましくは1.2〜6重量%である。
難燃材(B)の含有量を上記の範囲とすることにより、良好な難燃性を維持すると共に、成形時の難燃剤のブリード性を良好に保つのみならず、高温条件下での耐熱ブリード性を良好に保ち、成形体の外観を良好にするという効果が得られる。即ち、難燃剤(B)の配合量が本願規定の範囲を下まわると、十分な難燃性が得られない傾向となり、一方、本願規定の範囲を上まわると、成形時や成形体を高温条件下に保持した際のブリード物による成形体外観の悪化を生じる場合がある。
The content of the flame retardant (B) is preferably 0.6 to 12% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight, still more preferably 0.9 to 8% by weight, and particularly preferably 1.2 to 6% by weight. By weight%.
By setting the content of the flame retardant (B) in the above range, not only good flame retardancy is maintained and good bleeding property of the flame retardant during molding is maintained, but also heat resistance under high temperature conditions is maintained. The effect of maintaining good bleeding property and improving the appearance of the molded product can be obtained. That is, if the blending amount of the flame retardant (B) is less than the range specified in the present application, sufficient flame retardancy tends not to be obtained, while if it exceeds the range specified in the present application, the temperature of the molded product or the molded product is high. When held under the conditions, the bleeding material may deteriorate the appearance of the molded product.

難燃助剤(C)の含有量は、好ましくは0.2〜4重量%、より好ましくは0.3〜3重量%、特に好ましくは0.6〜2重量%である。
難燃助剤(C)の含有量を上記の範囲とすることにより、良好な難燃性を維持すると共に、良好な成形体を得ることが可能となる。即ち、難燃助剤(C)の配合量が本願規定の範囲を下まわると、十分な難燃性が得られない場合が有り、一方、本願規定の範囲を上まわると、難燃助剤(C)の凝集による成形不良を生じる場合がある。
The content of the flame retardant aid (C) is preferably 0.2 to 4% by weight, more preferably 0.3 to 3% by weight, and particularly preferably 0.6 to 2% by weight.
By setting the content of the flame retardant aid (C) in the above range, it is possible to maintain good flame retardancy and obtain a good molded product. That is, if the blending amount of the flame retardant aid (C) is less than the range specified in the present application, sufficient flame retardancy may not be obtained, while if it exceeds the range specified in the present application, the flame retardant aid may not be obtained. Molding defects may occur due to the aggregation of (C).

耐光剤(D)は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.1〜5重量部含有され、好ましくは0.2〜4重量部、より好ましくは0.5〜3重量部、更に好ましくは0.8〜2.5重量部、特に好ましくは1.0〜2重量部である。
耐光剤(D)の含有量を上記の範囲とすることにより、耐光性の改良効果が得られると共に、ブリ−ドアウトなどの問題を生じにくく、成形品の機械的性質などの物性に悪影響を及ぼすことがない。
The light resistant agent (D) is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2, based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). It is ~ 4 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight, still more preferably 0.8 to 2.5 parts by weight, and particularly preferably 1.0 to 2 parts by weight.
By setting the content of the light resistant agent (D) in the above range, the effect of improving the light resistance can be obtained, problems such as breakout are less likely to occur, and the physical properties such as the mechanical properties of the molded product are adversely affected. Never.

中和剤(E)は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.05〜3重量部含有され、好ましくは0.07〜2.5重量部、より好ましくは0.08〜2重量部、特に好ましくは0.09〜1.5重量部である。
中和剤(E)の含有量を上記の範囲とすることにより、耐光性が良好であると共に、成形加工時に金型表面に移行して汚染したりすることがない。
The neutralizing agent (E) is contained in an amount of 0.05 to 3 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C), preferably 0. It is 07 to 2.5 parts by weight, more preferably 0.08 to 2 parts by weight, and particularly preferably 0.09 to 1.5 parts by weight.
By setting the content of the neutralizing agent (E) in the above range, the light resistance is good and the neutralizing agent (E) is not transferred to the mold surface and contaminated during the molding process.

7.エチレン−α−オレフィン共重合体(F)
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、特に耐熱ブリード性を改良する目的で、下記条件(F−1)を満足するエチレン−α−オレフィン共重合体(F)を更に配合することができる。
7. Ethylene-α-olefin copolymer (F)
In the polypropylene-based resin composition of the present invention, an ethylene-α-olefin copolymer (F) satisfying the following condition (F-1) can be further blended, particularly for the purpose of improving heat-resistant bleeding property.

7−1.条件(F−1)
エチレン−α−オレフィン共重合体(F)に含まれるα−オレフィンは、炭素数3〜8のα−オレフィンである。
本発明において用いられる、エチレン−α−オレフィン共重合体(F)は、炭素数3〜8のα−オレフィンを、10〜50重量%、好ましくは15〜48重量%、特に好ましくは20〜48重量%含有するものである。α−オレフィンの含有量が上記範囲であると、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂組成物として一般に求められる機械強度の中でも、衝撃強度と剛性に優れたものとなる。すなわち、α−オレフィンの含有量が上記範囲未満であると、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の衝撃強度が劣る場合があり、一方、上記範囲を超えるとポリプロピレン系樹脂組成物の合成が低下する傾向があるため、各々不適である。
7-1. Condition (F-1)
The α-olefin contained in the ethylene-α-olefin copolymer (F) is an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms.
The ethylene-α-olefin copolymer (F) used in the present invention contains 10 to 50% by weight, preferably 15 to 48% by weight, particularly preferably 20 to 48% by weight of the α-olefin having 3 to 8 carbon atoms. It contains% by weight. When the content of α-olefin is in the above range, the polypropylene-based resin composition of the present invention is excellent in impact strength and rigidity among the mechanical strengths generally required for polypropylene-based resin compositions. That is, if the content of α-olefin is less than the above range, the impact strength of the polypropylene resin composition of the present invention may be inferior, while if it exceeds the above range, the synthesis of the polypropylene resin composition is lowered. Each is unsuitable because of its tendency.

α−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテンなどを挙げることができる。なかでも、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましい。この共重合体は、ジエンとの3元共重合体であってもよく、この場合は、ジエンを1〜10重量%、好ましくは2〜8重量%、特に好ましくは3〜6重量%含有することができる。
ジエンとの3元共重合体の場合は、共重合するジエンとしては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン等を挙げることが出来る。具体的なエチレン−α−オレフィン共重合体の例は、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ペンテン共重合体、エチレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−ヘプテン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−1−ペンテン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、例えば、エチレン−プロピレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−シクロペンタジエン共重合体のような、α−オレフィンの各種又は外の共単量体を10〜50重量%を任意に組み合わせた、二元または三元の各種共重合体が挙げられる。上記エチレン−α−オレフィン共重合体は、各モノマーを触媒の存在下重合することにより製造される。触媒としては、ハロゲン化チタンのようなチタン化合物、アルキルアルミニウム−マグネシウム錯体、のような有機アルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルミニウム、又はアルキルアルミニウムクロリド等のいわゆるチーグラー型触媒、WO91/04257号公報等に記載のメタロセン化合物触媒を使用することができる。重合法としては、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用して重合することができる。市販品を例示すれば、ジェイエスアール社製EDシリーズ、三井化学社製タフマーPシリーズ及びタフマーAシリーズ、デュポンダウ社製エンゲージEGシリーズ、などを挙げることができ、これらはいずれも本発明において使用することができる。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体のMFR(230℃、2.16kg荷重で測定)は、0.1〜40g/10分が好ましく、より好ましくは0.2〜20g/20分である。MFRが上記の範囲にあると、成形性や塗装性が良好であり、耐衝撃性に優れる。
Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like. Of these, propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferable. This copolymer may be a ternary copolymer with diene, in which case it contains 1-10% by weight, preferably 2-8% by weight, particularly preferably 3-6% by weight of diene. be able to.
In the case of a ternary copolymer with a diene, examples of the diene to be copolymerized include ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene and the like. Specific examples of ethylene-α-olefin copolymers include ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-pentene copolymer, and ethylene-4-methyl-1-pentene. Polymers, ethylene-1-hexene copolymers, ethylene-1-heptene copolymers, ethylene-1-octene copolymers, ethylene-propylene-1-pentene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, A binary in which 10 to 50% by weight of various or external copolymers of α-olefin, such as an ethylene-propylene-butadiene copolymer and an ethylene-propylene-cyclopentadiene copolymer, are arbitrarily combined. Alternatively, various ternary copolymers can be mentioned. The ethylene-α-olefin copolymer is produced by polymerizing each monomer in the presence of a catalyst. As the catalyst, a titanium compound such as titanium halide, an organoaluminum-magnesium complex such as an alkylaluminum-magnesium complex, a so-called Ziegler-type catalyst such as alkylaluminum or alkylaluminum chloride, described in WO91 / 04257, etc. Metallocene compound catalysts can be used. As the polymerization method, a production process such as a gas phase fluidized bed, a solution method, or a slurry method can be applied for polymerization. Examples of commercially available products include ED series manufactured by JSR, Toughmer P series and Tuffmer A series manufactured by Mitsui Chemicals, Engage EG series manufactured by DuPont Dow, and the like, all of which are used in the present invention. be able to. The MFR (measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg) of the ethylene-α-olefin copolymer used in the polypropylene-based resin composition of the present invention is preferably 0.1 to 40 g / 10 minutes, more preferably 0.2. ~ 20 g / 20 minutes. When the MFR is in the above range, the moldability and the paintability are good, and the impact resistance is excellent.

7−2.条件(イ)
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、下記条件(イ)を満足することが好ましい。
条件(イ):
エチレン−α−オレフィン共重合体(F)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.1〜15重量部である。
7-2. Condition (a)
The polypropylene-based resin composition of the present invention preferably satisfies the following condition (a).
Condition (a):
The content of the ethylene-α-olefin copolymer (F) is 0.1 to 15% by weight based on 100 parts by weight of the total of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant (C). It is a department.

エチレン−α−オレフィン共重合体(F)は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.1〜15重量部含有され、好ましくは1〜15重量部、より好ましくは3〜14重量部、特に好ましくは5〜12重量%である。エチレン−α−オレフィン共重合体(F)の含有量を上記の範囲とすることにより、耐ブリード性が改良されたポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体を得ることができる。 The ethylene-α-olefin copolymer (F) is contained in an amount of 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). It is preferably 1 to 15 parts by weight, more preferably 3 to 14 parts by weight, and particularly preferably 5 to 12 parts by weight. By setting the content of the ethylene-α-olefin copolymer (F) in the above range, a polypropylene-based resin composition having improved bleed resistance and a molded product thereof can be obtained.

8.ポリエステル樹脂(G)
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、下記条件(G−1)を満足するポリエステル樹脂(G)を更に配合することができる。
8. Polyester resin (G)
In the polypropylene-based resin composition of the present invention, a polyester resin (G) satisfying the following conditions (G-1) can be further blended.

条件(G−1)
ポリエステル樹脂(G)は、数平均分子量が1,000〜500,000の脂肪族ポリエステル化合物である。
Condition (G-1)
The polyester resin (G) is an aliphatic polyester compound having a number average molecular weight of 1,000 to 500,000.

本発明に用いられるポリエステル樹脂(G)としては、炭素数4〜11のラクトンの開環重合で得られるラクトン重合体や、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸又はテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール等の脂環式ジオール又はテトラメチレングリコール等のエーテル系ジオール等との縮合反応により得られるポリエステル樹脂や、ポリエステル樹脂とラクトン類を共重合したラクトン変性ポリエステル樹脂や、ヒドロキシカルボン酸の重合樹脂や、3−ヒドロキシブチレートと3−ヒドロキシバリレート等のヒドロキシカルボン酸類の共重合樹脂等や、これらの混合物が用いられる。 Examples of the polyester resin (G) used in the present invention include a lactone polymer obtained by ring-opening polymerization of a lactone having 4 to 11 carbon atoms, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimeric acid, and sveric acid. Aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid or aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and orthophthalic acid and ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol and neopentyl. Diols such as glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, fats such as cyclohexane-1,4-dimethanol Polyester resin obtained by condensation reaction with ether-based diol such as cyclic diol or tetramethylene glycol, lactone-modified polyester resin obtained by copolymerizing polyester resin and lactones, polymerized resin of hydroxycarboxylic acid, 3-hydroxy Copolymerized resins of hydroxycarboxylic acids such as butyrate and 3-hydroxyvariate, and mixtures thereof are used.

これらの脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸は、2種以上を混合して使用してもよい。また、ジオール類においても2種以上を混合して使用することができる。中でも、ポリエステル樹脂としては、ラクトン重合体が好ましく、具体的には、ポリ−ε−カプロラクトンが好適に用いられる。また、ε−カプロラクトンの単量体以外に、バレロラクトンやグリコリド、ラクチド等のコモノマーなどを使用した共重合体も使用可能である。 Two or more of these aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids may be mixed and used. Further, two or more kinds of diols can be mixed and used. Among them, as the polyester resin, a lactone polymer is preferable, and specifically, poly-ε-caprolactone is preferably used. In addition to the ε-caprolactone monomer, a copolymer using a comonomer such as valerolactone, glycolide, or lactide can also be used.

本発明に用いられるポリエステル樹脂(G)の分子量は、数平均分子量で1,000〜500,000、好ましくは5,000〜200,000、更に好ましくは1,000〜150,000、特に好ましくは30,000〜100,000である。数平均分子量が上記の範囲であると、ブリード防止効果が得られ、プロピレン系樹脂(A)への溶融混練が可能である。ここに示す数平均分子量とは、液体クロマトグラフィー(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー:GPC)を用いて測定した数平均分子量である。 The molecular weight of the polyester resin (G) used in the present invention is 1,000 to 500,000, preferably 5,000 to 200,000, more preferably 1,000 to 150,000, and particularly preferably 1,000 to 150,000 in terms of number average molecular weight. It is 30,000 to 100,000. When the number average molecular weight is in the above range, a bleeding preventing effect can be obtained, and melt-kneading with the propylene-based resin (A) is possible. The number average molecular weight shown here is a number average molecular weight measured by liquid chromatography (gel permeation chromatography: GPC).

ラクトン重合体の製造は、ラクトンモノマーに重合開始剤を加え、好ましくは、触媒を使用して、120〜230℃、好ましくは140〜220℃で数時間攪拌し、連続もしくはバッチ反応により得られる。使用される重合開始剤は、水または水酸基末端を有する化合物であり、水酸基末端を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のアルキレングリコールを例示することができる。また、重合触媒としては、種々の有機または無機の金属化合物等が使用でき、具体的には、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラエチルチタネート、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレート、オクチル酸スズ、塩化第一スズ等を挙げることができる。これらの触媒の使用量は、出発原料に対して0.1〜1,000ppm、好ましくは0.5〜500ppmである。 The lactone polymer can be produced by adding a polymerization initiator to the lactone monomer, preferably using a catalyst, stirring at 120 to 230 ° C., preferably 140 to 220 ° C. for several hours, and continuing or batch reaction. The polymerization initiator used is water or a compound having a hydroxyl group terminal, and examples of the compound having a hydroxyl group terminal include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 2,3-butylene glycol, and pentamethylene. Examples of alkylene glycols such as glycol, hexamethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol and dipentaerythritol can be mentioned. Further, as the polymerization catalyst, various organic or inorganic metal compounds and the like can be used, and specifically, tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetraethyl titanate, dibutyltin oxide, dibutyltin laurate, tin octylate, and first chloride. Examples include tin. The amount of these catalysts used is 0.1 to 1,000 ppm, preferably 0.5 to 500 ppm, based on the starting material.

脂肪族及び芳香族ポリエステル樹脂は、公知の方法で製造することができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールエステルと過剰量のグリコールを触媒の存在下で、エステル交換反応させ、得られる反応生成物を重縮合する方法、あるいは、ジカルボン酸と過剰量のグリコールを、触媒の存在下でエステル化反応させ、得られる反応生成物を重縮合する方法で得られる。反応温度は、180〜290℃、好ましくは200〜280℃である。重縮合触媒としては、チタン化合物、アンチモン化合物、スズ化合物、カルシュウム化合物、マンガン化合物等を挙げることができる。これらの触媒の使用量は、出発原料に対して0.1〜1,000ppm、好ましくは0.5〜500ppmである。
また、これらのポリエステル樹脂は、種々の市販品が入手可能であるので、これらの中から所望の製品を入手し、使用することができる。
Aliphatic and aromatic polyester resins can be produced by known methods. For example, a method in which a lower alcohol ester of dicarboxylic acid and an excess amount of glycol are subjected to an ester exchange reaction in the presence of a catalyst to polycondensate the obtained reaction product, or a dicarboxylic acid and an excess amount of glycol are used in the presence of a catalyst. It is obtained by a method of subjecting to an esterification reaction below and polycondensing the resulting reaction product. The reaction temperature is 180 to 290 ° C, preferably 200 to 280 ° C. Examples of the polycondensation catalyst include titanium compounds, antimony compounds, tin compounds, calcium compounds, manganese compounds and the like. The amount of these catalysts used is 0.1 to 1,000 ppm, preferably 0.5 to 500 ppm, based on the starting material.
Further, since various commercially available products of these polyester resins are available, a desired product can be obtained and used from these.

8−2.条件(ウ)
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、下記条件(ウ)を満足することが好ましい。
条件(ウ):
ポリエステル樹脂(G)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.5〜5重量部である。
8-2. Condition (c)
The polypropylene-based resin composition of the present invention preferably satisfies the following condition (c).
Condition (c):
The content of the polyester resin (G) is 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C).

ポリエステル樹脂(G)は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して0.5〜10重量部含有され、好ましくは1〜10重量部、より好ましくは2〜8重量部、特に好ましくは3〜5重量部である。エチレン−α−オレフィン共重合体(F)の含有量を上記の範囲とすることにより、ブリードの防止効果が得られ、ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体の物性を低下させず、造粒加工性も低下することがない。 The polyester resin (G) is contained in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). It is by weight, more preferably 2 to 8 parts by weight, and particularly preferably 3 to 5 parts by weight. By setting the content of the ethylene-α-olefin copolymer (F) in the above range, an effect of preventing bleeding can be obtained, and the polypropylene-based resin composition and its molded product are not deteriorated in physical properties, and granulation processing is performed. The sex does not deteriorate.

9.任意添加成分(H)
本発明においては、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)、難燃助剤(C)、耐光剤(D)、中和剤(E)、エチレン−α−オレフィン共重合体(F)及びポリエステル樹脂(G)の他に、必要に応じ、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、例えば、発明効果を一層向上させ、他の効果を付与するなどのため、通常用いられる任意添加成分(H)を配合することができる。
具体的には、核剤、過酸化物などの分子量降下剤、顔料などの着色剤、フェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、非イオン系などの帯電防止剤、有機金属塩系などの分散剤、窒素化合物などの金属不活性化剤、チアゾール系などの抗菌・防黴剤、可塑剤、滑剤、エラストマー(ゴム成分)、難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤、プロピレン系樹脂(A)以外のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂、ガラス繊維、炭素繊維などのフィラー、難燃剤(B)以外の水和金属化合物などの無機系の難燃剤などを挙げることができる。
9. Optional additive component (H)
In the present invention, the propylene resin (A), the flame retardant (B), the flame retardant aid (C), the light resistant agent (D), the neutralizing agent (E), and the ethylene-α-olefin copolymer (F). In addition to the polyester resin (G), if necessary, an optional additive component usually used for further improving the effect of the invention and imparting other effects to the extent that the effect of the present invention is not significantly impaired. (H) can be blended.
Specifically, nuclear agents, molecular weight lowering agents such as peroxides, colorants such as pigments, antioxidants such as phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based, ultraviolet absorbers such as benzotriazole-based, non-ionic agents, etc. Antistatic agents, dispersants such as organic metal salts, metal inactivating agents such as nitrogen compounds, antibacterial / antifungal agents such as thiazole, plasticizers, lubricants, elastomers (rubber components), flame retardants (flame retardants) Flame retardant aids that do not fall under C), polyolefin resins other than propylene resin (A), thermoplastic resins such as polyamide resins, fillers such as glass fibers and carbon fibers, and hydrated metal compounds other than flame retardants (B). Inorganic flame retardants such as, etc. can be mentioned.

これらの任意添加成分は、2種以上を併用してもよく、本発明で用いられる各成分に混合、添加されていてもよく、夫々の成分においても2種以上併用することもできる。本発明において、任意添加成分(H)の配合量は特に限定されないが、通常、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して、0〜10重量部程度である。 These optional additive components may be used in combination of two or more, may be mixed or added to each component used in the present invention, and two or more of each component may be used in combination. In the present invention, the blending amount of the optional additive component (H) is not particularly limited, but usually, with respect to a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). It is about 0 to 10 parts by weight.

9−1.任意添加成分(H)の種類
本発明で使用することができる核剤としては、タルク、ミョウバン、シリカ、カーボンブラック、粘土鉱物などの充填剤としても使用される無機化合物や、ソルビトール系などの一般によく使用される造核剤を使用することができる。
これらの核剤は単独でも使用してもよく2種類以上を併用してもよい。
9-1. Types of optional additive component (H) Examples of the nucleating agent that can be used in the present invention include inorganic compounds that are also used as fillers for talc, alum, silica, carbon black, clay minerals, and sorbitols. Commonly used nucleating agents can be used.
These nucleating agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用することができる分子量降下剤として、例えば、各種の有機過酸化物や、分解(酸化)促進剤と称されるものなどが使用でき、なかでも有機過酸化物が好適である。
具体例として、有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーベンゾエート、t−ブチルパーアセテート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−(ベンゾイルパーオキシ)ヘキシン−3、t−ブチル−ジ−パーアジペート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、メチル−エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス−(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、t−ブチルキュミルパーオキサイド、1,1−ビス−(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス−(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス−t−ブチルパーオキシブタン、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、p−サイメンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラ−メチルブチルハイドロパーオキサイド及び2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−(ハイドロパーオキシ)ヘキサンのグループから選ばれる1種または2種以上からなるものを挙げることができる。なお、これらに限定されるものではない。
As the molecular weight lowering agent that can be used in the present invention, for example, various organic peroxides and those called decomposition (oxidation) accelerators can be used, and among them, organic peroxides are preferable.
As a specific example, as the organic peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, t-butyl peracetate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-di-methyl-2,5-di- ( Benzoylperoxy) hexane, 2,5-di-methyl-2,5-di- (benzoylperoxy) hexin-3, t-butyl-di-peradipate, t-butylperoxy-3,5,5- Trimethylhexanoate, methyl-ethylketone peroxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-di-methyl-2,5-di- (t-butylperoxy) ) Hexane, 2,5-di-methyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexin-3, 1,3-bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene, t-butylcumylper Oxide, 1,1-bis- (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis- (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis-t-butylper Oxybutane, p-menthan hydroperoxide, di-isopropylbenzene hydroperoxide, cumen hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, p-cymen hydroperoxide, 1,1,3,3-tetra-methylbutylhydro Examples thereof include those consisting of one or more selected from the group of peroxide and 2,5-di-methyl-2,5-di- (hydroperoxy) hexane. It is not limited to these.

本発明で使用することができる着色剤として、例えば無機系や有機系の顔料などは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体の、着色外観、耐傷付性、見映え、風合い、商品価値、耐光性や耐久性などの付与、向上などに有効である。
具体例として、無機系顔料としては、ファーネスカーボン、ケッチェンカーボンなどのカーボンブラック;クロム酸(黄鉛など);モリブデン酸;硫化セレン化物;フェロシアン化物などが挙げられ、有機系顔料としては、難溶性アゾレーキ;可溶性アゾレーキ;不溶性アゾキレート;縮合性アゾキレート;その他のアゾキレートなどのアゾ系顔料;フタロシアニンブルー;フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料;アントラキノン;ペリノン;ペリレン;チオインジゴなどのスレン系顔料;染料レーキ;キナクリドン系;ジオキサジン系;イソインドリノン系などが挙げられる。また、メタリック調やパール調にするには、アルミフレーク;パール顔料を含有させることができる。また、染料を含有させることもできる。
As the colorant that can be used in the present invention, for example, inorganic or organic pigments are the colored appearance, scratch resistance, and appearance of the polypropylene-based resin composition of the present invention and the molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition. It is effective in imparting and improving shine, texture, commercial value, light resistance and durability.
Specific examples include carbon blacks such as furnace carbon and Ketjen carbon; chromic acid (chrome yellow and the like); molybdic acid; selenium sulfide; ferrocyanines and the like as inorganic pigments. Poorly soluble azo lake; soluble azo lake; insoluble azo chelate; condensable azo chelate; other azo pigments such as azo chelate; phthalocyanine blue; phthalocyanine pigment such as phthalocyanine green; anthraquinone; perinone; perylene; slene pigment such as thioindigo; dye lake; Kinaclidene type; dioxazine type; isoindolinone type and the like can be mentioned. Further, in order to make it metallic or pearly, aluminum flakes; pearl pigments can be contained. It can also contain dyes.

本発明で使用することができる紫外線吸収剤として、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系やサリシレート系などは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体の耐光性や耐久性などの付与、向上に有効である。
具体例としては、ベンゾトリアゾール系としては、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられ、ベンゾフェノン系としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン;2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノンなどが挙げられ、サリシレート系としては、4−t−ブチルフェニルサリシレート;2,4−ジ−t−ブチルフェニル3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。
ここで、前記耐光剤(D)と紫外線吸収剤とを併用すると、耐光性、耐久性などの向上効果が大きく好ましい。
As the ultraviolet absorber that can be used in the present invention, for example, benzotriazole-based, benzophenone-based, salicylate-based, etc. are the polypropylene-based resin composition of the present invention and the light resistance and durability of the molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition. It is effective for granting and improving such things.
As a specific example, as the benzotriazole system, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole; 2- (2'-hydroxy-3'- Examples thereof include t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, and examples of the benzophenone system include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone; 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone and the like. Examples of the salicylate system include 4-t-butylphenyl salicylate; 2,4-di-t-butylphenyl 3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate and the like.
Here, when the light resistant agent (D) and the ultraviolet absorber are used in combination, the effect of improving light resistance, durability and the like is greatly preferable.

本発明で使用することができる酸化防止剤として、例えば、フェノール系、リン系やイオウ系の酸化防止剤などは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体の、耐熱安定性、加工安定性、耐熱老化性などの付与、向上などに有効である。
本発明で使用することができる帯電防止剤として、例えば、非イオン系やカチオン系などの帯電防止剤は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体の帯電防止性の付与、向上に有効である。
As the antioxidants that can be used in the present invention, for example, phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based antioxidants are heat-resistant of the polypropylene-based resin composition of the present invention and the molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition. It is effective in imparting and improving stability, processing stability, heat aging resistance, etc.
As the antistatic agent that can be used in the present invention, for example, a nonionic or cationic antistatic agent has antistatic properties of the polypropylene resin composition of the present invention and a molded product obtained by molding the same. Effective for granting and improving.

難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤としては、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミ、酸化モリブデン、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、リン酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、モリブデン酸カルシウム等が挙げられる。より好ましい難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤としては、酸化亜鉛、酸化鉄であり、平均粒径が30μm以下、好ましくは10μm以下、更に好ましくは1μm以下のものが好適である。難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤の平均粒子径が30μmより大きい場合には、プロピレン系樹脂(A)に対する分散性が悪くなり、高度な難燃性を得ることができなくなる。難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤を使用する場合の配合量は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して、好ましくは0.1〜5重量部、より好ましくは0.3〜4重量部、特に好ましくは0.5〜3重量部である。難燃助剤(C)に該当しない難燃助剤の配合量をこの様な範囲とすることにより、難燃剤(B)や難燃助剤(C)との相乗効果による良好な難燃性を発現することが可能となる。即ち、配合量が0.05重量部未満では、添加による十分な相乗難燃効果が得られない場合が有り、一方、5重量部を超えて添加すると、添加量に見合った効果が見られず、経済的に不利となる場合が有るので好ましくない。 Examples of the flame-retardant aid that does not fall under the flame-retardant aid (C) include zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, molybdenum oxide, zinc borate, zinc tinate, zinc phosphate, calcium borate, calcium molybdenum, and the like. Can be mentioned. As the flame-retardant aid that does not correspond to the more preferable flame-retardant aid (C), zinc oxide and iron oxide are preferable, and those having an average particle size of 30 μm or less, preferably 10 μm or less, and further preferably 1 μm or less are preferable. .. If the average particle size of the flame-retardant aid that does not correspond to the flame-retardant aid (C) is larger than 30 μm, the dispersibility in the propylene-based resin (A) deteriorates, and a high degree of flame retardancy cannot be obtained. .. When a flame retardant aid that does not correspond to the flame retardant aid (C) is used, the blending amount is based on 100 parts by weight of the total of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). It is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.3 to 4 parts by weight, and particularly preferably 0.5 to 3 parts by weight. By setting the blending amount of the flame retardant aid that does not correspond to the flame retardant aid (C) in such a range, good flame retardancy due to the synergistic effect with the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). Can be expressed. That is, if the blending amount is less than 0.05 parts by weight, a sufficient synergistic flame retardant effect may not be obtained by the addition, while if the blending amount exceeds 5 parts by weight, the effect commensurate with the added amount cannot be seen. , It is not preferable because it may be economically disadvantageous.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に使用可能な界面処理剤の代表例は、変性ポリオレフィンである。これらの変性ポリオレフィンとしては、酸変性ポリオレフィン及び/またはヒドロキシ変性ポリオレフィンであり、本発明において、機械物性(特に剛性・衝撃強度)などの機能をより高度に付与する特徴を有する。 A typical example of the interface treatment agent that can be used in the polypropylene-based resin composition of the present invention is a modified polyolefin. These modified polyolefins are acid-modified polyolefins and / or hydroxy-modified polyolefins, and in the present invention, they have a feature of imparting functions such as mechanical properties (particularly rigidity and impact strength) to a higher degree.

酸変性ポリオレフィンとしては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。該酸変性ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン化合物共重合体(EPDMなど)、エチレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン化合物共重合ゴムなどのポリオレフィンを、例えば、マレイン酸または無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸を用いてグラフト共重合し、変性したものである。このグラフト共重合は、例えば上記ポリオレフィンを適当な溶媒中において、ベンゾイルパーオキシドなどのラジカル発生剤を用いて、不飽和カルボン酸と反応させることにより行われる。また、不飽和カルボン酸またはその誘導体の成分は、ポリオレフィン用モノマーとのランダムもしくはブロック共重合によりポリマー鎖中に導入することもできる。 The acid-modified polyolefin is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. Examples of the acid-modified polyolefin include polyethylene, polypropylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-α-olefin-non-conjugated diene compound copolymer (EPDM, etc.), and ethylene-aromatic monovinyl compound-conjugated diene compound. A polyolefin such as polymerized rubber is graft-copolymerized with, for example, an unsaturated carboxylic acid such as maleic acid or maleic anhydride and modified. This graft copolymerization is carried out, for example, by reacting the above-mentioned polyolefin in an appropriate solvent with an unsaturated carboxylic acid using a radical generator such as benzoyl peroxide. The unsaturated carboxylic acid or its derivative component can also be introduced into the polymer chain by random or block copolymerization with a monomer for polyolefin.

変性のため使用される不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基及び必要に応じてヒドロキシル基やアミノ基などの官能基が導入された重合性二重結合を有する化合物が挙げられる。
また、不飽和カルボン酸の誘導体としては、これらの酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩などがあり、その具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸モノアミド、マレイミド、N−ブチルマレイミド、メタクリル酸ナトリウムなどを挙げることができる。好ましくは無水マレイン酸である。
As the unsaturated carboxylic acid used for modification, for example, a carboxyl group such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylic acid or methacrylic acid and a functional group such as a hydroxyl group or an amino group are introduced as necessary. Examples thereof include compounds having a polymerizable double bond.
Derivatives of unsaturated carboxylic acids include these acid anhydrides, esters, amides, imides, and metal salts. Specific examples thereof include maleic anhydride, itaconic anhydride, methyl acrylate, and ethyl acrylate. , Butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, monoethyl maleic anhydride, diethyl maleic anhydride, monomethyl ester fumaric acid, dimethyl fumaric acid, acrylamide, methacrylic acid, monoamide maleic anhydride, diamide maleic anhydride, monoamide fumaric acid. , Maleimide, N-butylmaleimide, sodium methacrylate and the like. Maleic anhydride is preferred.

グラフト反応条件としては、例えば、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3等のジアルキルパーオキシド類、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキシン−3などのパーオキシエステル類、ベンゾイルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ヒドロパーオキシ)ヘキサンなどのヒドロパーオキシド類などの有機過酸化物を、前記ポリオレフィン100重量部に対して、0.001〜10重量部程度用いて、80〜300℃程度の温度で、溶融状態または溶液状態で反応させる方法が挙げられる。
該酸変性ポリオレフィンの酸変性量(グラフト率という場合がある。)は、特に限定されないが、好ましくは酸変性量が無水マレイン酸換算で、0.05〜10重量%、より好ましくは0.07〜5重量%である。
好ましい酸変性ポリオレフィンとしては、無水マレイン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。
The graft reaction conditions include, for example, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxy) hexane, 2, Dialkyl peroxides such as 5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexin-3, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2, Peroxyesters such as 5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexin-3, diacylperoxide such as benzoylperoxide , Diisopropylbenzene hydroperoxide, organic peroxides such as hydroperoxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di (hydroperoxy) hexane, with respect to 100 parts by weight of the polyolefin. Examples thereof include a method of reacting in a molten state or a solution state at a temperature of about 80 to 300 ° C. using about 001 to 10 parts by weight.
The amount of acid modification (sometimes referred to as graft ratio) of the acid-modified polyolefin is not particularly limited, but the amount of acid modification is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.07 in terms of maleic anhydride. ~ 5% by weight.
Preferred acid-modified polyolefins include maleic anhydride-modified polypropylene.

また、ヒドロキシ変性ポリオレフィンは、ヒドロキシル基を含有する変性ポリオレフィンである。該変性ポリオレフィンは、ヒドロキシル基を適当な部位、例えば、主鎖の末端や側鎖に有していてもよい。
ヒドロキシ変性ポリオレフィンを構成するオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、4−メチルペンテン−1、ヘキセン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセンなどのα−オレフィンの単独または共重合体、前記α−オレフィンと共重合性単量体との共重合体などが例示できる。
The hydroxy-modified polyolefin is a modified polyolefin containing a hydroxyl group. The modified polyolefin may have a hydroxyl group at an appropriate site, for example, at the end of the main chain or in the side chain.
Examples of the olefin-based resin constituting the hydroxy-modified polyolefin include a single or copolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, butene, 4-methylpentene-1, hexene, octene, nonene, decene, and dodecene. -A copolymer of an olefin and a copolymerizable monomer can be exemplified.

好ましいヒドロキシ変性ポリオレフィンには、ヒドロキシ変性ポリエチレン(例えば、低密度、中密度または高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体など)、ヒドロキシ変性ポリプロピレン(例えば、アイソタクチックポリプロピレンなどのポリプロピレンホモポリマー、プロピレンとα−オレフィン(例えば、エチレン、ブテン、ヘキサンなど)とのランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体など)、ヒドロキシ変性ポリ(4−メチルペンテン−1)などが例示できる。前記反応性基を導入するための単量体としては、例えば、ヒドロキシル基を有する単量体(例えば、アリルアルコール、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなど)が例示できる。 Preferred hydroxy-modified polyolefins include hydroxy-modified polypropylene (eg, low density, medium or high density polyethylene, linear low density polyethylene, ultrahigh molecular weight polyethylene, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymers, ethylene-acetate. Vinyl copolymers, etc.), hydroxy-modified polypropylenes (eg, polypropylene homopolymers such as isotactic polypropylene, random copolymers of propylene and α-olefins (eg, ethylene, butene, hexane, etc.), propylene-α-olefins, etc. Block copolymers and the like), hydroxy-modified polypropylene (4-methylpentene-1) and the like can be exemplified. Examples of the monomer for introducing the reactive group include a monomer having a hydroxyl group (for example, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.). It can be exemplified.

ヒドロキシル基を有する単量体による変性量は、オレフィン系樹脂に対して、0.1〜20重量%、好ましくは0.5〜10重量%である。ヒドロキシ変性ポリオレフィンの平均分子量は特に限定されない。該ヒドロキシ変性ポリオレフィンは、例えば低分子量系の場合、共役ジエンモノマーをアニオン重合などの公知の方法により重合させ、それを加水分解して得たポリマーを水素添加する方法で得ることができる。
なお、これらの変性ポリオレフィンは2種以上併用してもよい。
The amount of modification with the monomer having a hydroxyl group is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on the olefin resin. The average molecular weight of the hydroxy-modified polyolefin is not particularly limited. In the case of a low molecular weight system, for example, the hydroxy-modified polyolefin can be obtained by polymerizing a conjugated diene monomer by a known method such as anionic polymerization and hydrolyzing the polymer to be hydrogenated.
Two or more of these modified polyolefins may be used in combination.

界面処理剤として使用される変性ポリオレフィンの配合量は、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して、0〜10重量部、好ましくは0.01〜7重量部、より好ましくは0.5〜5重量部、さらに好ましくは1〜3重量部である。変性ポリオレフィンの配合量をこの様な範囲とすることにより、製品とした時に一般的に求められる機械強度、例えば衝撃強度を良好に保つことが可能となる。変性ポリオレフィンの配合量が10重量部を超えると、衝撃強度の低下や経済性などが低下するおそれがある。
これらの任意成分は、種々の製品が多くの会社から市販されているので、所望の製品を入手し、使用することが可能である。
The blending amount of the modified polyolefin used as the interface treatment agent is preferably 0 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). Is 0.01 to 7 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, still more preferably 1 to 3 parts by weight. By setting the blending amount of the modified polyolefin in such a range, it is possible to maintain good mechanical strength, for example, impact strength, which is generally required when a product is produced. If the blending amount of the modified polyolefin exceeds 10 parts by weight, the impact strength may be lowered and the economic efficiency may be lowered.
Since various products of these optional ingredients are commercially available from many companies, it is possible to obtain and use the desired products.

II.ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法、成形体の製造方法及び用途
1.ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、各成分を前記配合割合で、従来公知の方法で配合し、溶融混練する混練工程を経ることにより製造することができる。
混合は、通常、タンブラー、Vブレンダー、リボンブレンダーなどの混合機器を用いて行い、溶融混練は、通常、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー、撹拌造粒器などの混練機器を用いて(半)溶融混練し造粒する。(半)溶融混練・造粒して製造する際には、前記各成分の配合物を同時に混練してもよく、また必要に応じて各成分を分割して混練する。すなわち、例えば、先ずプロピレン系樹脂(A)及び難燃剤(B)、難燃助剤(C)の一部または全部とを混練し、その後に残りの成分を混練・造粒するといった方法を採用することもできる。
II. Manufacturing method of polypropylene resin composition, manufacturing method and application of molded product
1. 1. Method for Producing Polypropylene Resin Composition The polypropylene resin composition of the present invention can be produced by blending each component in the above-mentioned blending ratio by a conventionally known method and undergoing a kneading step of melt-kneading.
Mixing is usually performed using a mixing device such as a tumbler, V blender, ribbon blender, and melt kneading is usually performed using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a roll mixer, a brabender plastograph, a kneader, and agitation. Granulate by (semi) melt kneading using a kneading device such as a granulator. (Semi) When producing by melt-kneading and granulating, the compounding of each of the above components may be kneaded at the same time, and each component is divided and kneaded as necessary. That is, for example, a method is adopted in which the propylene resin (A), the flame retardant (B), and a part or all of the flame retardant aid (C) are first kneaded, and then the remaining components are kneaded and granulated. You can also do it.

2.成形体の製造方法及び用途
本発明の成形体は、上記した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体である。本発明の成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を、例えば、射出成形(ガス射出成形、二色射出成形、コアバック射出成形、サンドイッチ射出成形も含む)、射出圧縮成形(プレスインジェクション)、押出成形、シート成形及び中空成形などの周知の成形方法にて成形することによって得ることができる。この内、射出成形または射出圧縮成形にて得ることが好ましい。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体は、自動車部品、電機部品、容器包装部材、建築用部材、大型部材等に好適に利用できる。
電気部品分野においては、炊飯ジャー、掃除機、洗濯機、冷蔵庫、扇風機、エアコン等の家電部品、建築用部材においては化粧台、換気扇、便座、便蓋、及び付属品として使用される機器のハウジング類等の住宅設備用機器部品等の用途として使用することができる。中でも自動車用部部品としては、インストルメントパネル、ピラー等の内装部品や、バンパー等の外装部品に好適に用いることができる。
2. Method and Use of Molded Body The molded product of the present invention is a molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition of the present invention described above. The molded product of the present invention uses the polypropylene-based resin composition of the present invention, for example, injection molding (including gas injection molding, two-color injection molding, core back injection molding, sandwich injection molding), injection compression molding (press injection). It can be obtained by molding by a well-known molding method such as extrusion molding, sheet molding and hollow molding. Of these, it is preferable to obtain by injection molding or injection compression molding.
The molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition of the present invention can be suitably used for automobile parts, electric parts, container and packaging members, building members, large members and the like.
In the field of electrical parts, rice cookers, vacuum cleaners, washing machines, refrigerators, fans, air conditioners and other home appliances, and in building materials, dressing tables, ventilation fans, toilet seats, toilet lids, and housings for equipment used as accessories. It can be used for applications such as equipment parts for housing equipment. Among them, as automobile parts, it can be suitably used for interior parts such as instrument panels and pillars, and exterior parts such as bumpers.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、メルトフローレートは1.0〜100g/10minが好ましく、さらに好ましくは5.0〜80g/minである。メルトフローレートをこの様な範囲とすることにより、良好な成形性を達成すると共に、良好な難燃性と外観を得ることが可能となる。即ち、1.0g/10minを下回ると射出成形においてショートショットや外観不良(トラシマ)等の不具合を生じる場合がある。また、30g/10minを上回ると、溶融粘度を維持することが困難となり、また、射出成形時にガスによる外観不良(シルバーストレーク)を生じる傾向となる。 In the polypropylene-based resin composition of the present invention, the melt flow rate is preferably 1.0 to 100 g / 10 min, more preferably 5.0 to 80 g / min. By setting the melt flow rate in such a range, it is possible to achieve good moldability and obtain good flame retardancy and appearance. That is, if it is less than 1.0 g / 10 min, problems such as short shots and poor appearance (trasima) may occur in injection molding. On the other hand, if it exceeds 30 g / 10 min, it becomes difficult to maintain the melt viscosity, and the appearance tends to be poor (silver strike) due to gas during injection molding.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、荷重たわみ温度(HDT)は70℃以上が好ましい。上限は特に制限はないが、通常200℃である。荷重たわみ温度をこの様な範囲とすることによって、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物をより高温部材として適用可能となり、用途が一層広がることとなる。即ち、荷重たわみ温度が70℃を下回る場合、高温部材(エンジン部材、ヒーター周辺機器等)への使用が困難となる。 In the polypropylene-based resin composition of the present invention, the deflection temperature under load (HDT) is preferably 70 ° C. or higher. The upper limit is not particularly limited, but is usually 200 ° C. By setting the deflection temperature under load in such a range, the polypropylene-based resin composition of the present invention can be applied as a higher temperature member, and its applications will be further expanded. That is, when the deflection temperature under load is less than 70 ° C., it becomes difficult to use it for high temperature members (engine members, heater peripherals, etc.).

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、曲げ弾性率は800MPa以上が好ましい。上限は特に制限はないが、通常15000MPaである。曲げ弾性率をこの様な範囲とすると、製品として一般に求められる十分な剛性が得られると共に通常は十分な曲げ強度が得られ、特に自動車部材のような高い剛性が求められる用途にも、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を使用することが可能となる。即ち、曲げ弾性率が800MPaを下回る場合、製品として一般に求められる十分な剛性を維持できず自動車部材へは安全面及び生産性等から適用が困難となる。 In the polypropylene-based resin composition of the present invention, the flexural modulus is preferably 800 MPa or more. The upper limit is not particularly limited, but is usually 15,000 MPa. When the flexural modulus is set to such a range, sufficient rigidity generally required for a product can be obtained and sufficient bending strength can be normally obtained. In particular, the present invention is also used in applications such as automobile parts where high rigidity is required. It becomes possible to use the polypropylene-based resin composition of. That is, when the flexural modulus is less than 800 MPa, it is not possible to maintain sufficient rigidity generally required as a product, and it is difficult to apply it to automobile members from the viewpoint of safety and productivity.

さらに、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形品が種々のフィラー(充填剤)を含有することにより、優れた機械物性及び耐光性、成形性を付与することができる。これらの優れた機械物性に加えて、極めて高い難燃性を有するため、自動車部品、電機部品、容器包装部材、建築用部材、大型部材等に好適に利用できる。 Further, when the polypropylene-based resin composition of the present invention and the molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition contain various fillers (fillers), excellent mechanical properties, light resistance, and moldability can be imparted. In addition to these excellent mechanical properties, it has extremely high flame retardancy, so that it can be suitably used for automobile parts, electric parts, container and packaging members, building members, large members and the like.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
なお、実施例で用いた評価法、分析の各法および材料は以下の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these examples.
The evaluation methods, analysis methods and materials used in the examples are as follows.

1.評価方法
(1)耐光性:射出成型機(株式会社東芝社製、EC20)にて200℃、金型温度40℃で成形した80×60×2mmの成形品から縦20mm横20mmに試験片を切り出し、メタルハライド式耐光性試験機(岩崎電気社製、アイスーパーUVテスター「型式:SUV−W13、照度950W/cm」)を用いて紫外線(UV光)を50時間、100時間それぞれ照射した。その後、試験片の照射表面の50倍の顕微鏡による観察、および分光測色計(コニカミノルタ社製CM−700d)による照射前の試験片と照射後の試験片とのE値の変化(ΔE)の測定から、下記の基準で評価した。
◎:100時間照射後にクラックが発生せず、かつ100時間照射後のΔE≦3である
○:100時間照射後にクラックが発生せず、かつ100時間照射後のΔE>3である
△:100時間照射後にクラックが発生したが、50時間照射後にはクラックが発生していなかったので、実用可能
×:50時間照射後にクラックが発生し、実用不可
なお、50時間照射後にクラックが発生している場合は評価をその段階で中止した。
(2)耐熱ブリード性:射出成型機(株式会社東芝社製、EC20)にて200℃、金型温度40℃で成形した80×60×2mmの試験片を80℃に調整したオーブン中に400時間暴露した後、ブリード物の有無を試験片表面を垂直方向から目視にて観察し、下記の基準で評価した。
◎:ブリードが全く発生しなかった
○:わずかに粉状のブリード物が析出しているものの、試験片表面の全体に光沢の低下がみられなかった
△:粉状のブリード物が析出し、試験片表面の一部に光沢の低下がみられたが、実用可能
×:ブリード物の結晶が前面に析出し、実用不可
(3)垂直燃焼速度:射出成型機(株式会社東芝社製、IS100GN)にて200℃、金型温度40℃で成形した125×13×2mmの試験片を、ドラフトフリー環境の箱内で上端をクランプで掴み垂直方向に固定した。JIS−C60695−11−4に規定された公称50W標準試験炎を試験片の下端に15秒間接炎し、試験片を着火した。炎が試験片の下端から20mmの位置に到達した時点から100mmの位置に到達した時点までの時間を計測し以下の式(1)に従って垂直燃焼速度を求めた。
垂直燃焼速度(mm/min)=80×60/炎が試験片の下端から20mmの位置に到達した時点から100mmの位置に到達した時点までの時間(s)・・・式(1)
炎が試験片の下端から100mmの位置に到達する前に消火した場合、および着火しなかった場合は自消とした。
上記の結果に基づき、以下の評価を行った。
○:自消、または垂直燃焼速度が50mm/min以下
△:垂直燃焼速度が50mm/minを超え、100mm/min以下
×:垂直燃焼速度が100mm/minを超える
(4)総合判定:(1)耐光性、(2)耐熱ブリード性、(3)垂直燃焼速度の評価結果をもとに、以下の基準で判定した。
◎:各評価に×及び△が無く、かつ◎が2項目以上
○:各評価に×及び△が無く、かつ◎が2項目未満
△:各評価に×が無く、かつ△が1項目以上
×:各評価の何れか1項目以上に×が有る
(5)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210に準拠し、測定温度230℃、荷重2.16kgで測定した。
1. 1. Evaluation method (1) Light resistance: From an 80 x 60 x 2 mm molded product molded at 200 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. using an injection molding machine (manufactured by Toshiba Corporation, EC20), test pieces are placed 20 mm long and 20 mm wide. It was cut out and irradiated with ultraviolet rays (UV light) for 50 hours and 100 hours, respectively, using a metal halide type light resistance tester (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., eye super UV tester "model: SUV-W13, illuminance 950 W / cm 2 "). After that, observation with a microscope 50 times the irradiation surface of the test piece, and change in E value (ΔE) between the test piece before irradiation and the test piece after irradiation with a spectrocolorimeter (CM-700d manufactured by Konica Minolta). The evaluation was made according to the following criteria.
⊚: No cracks occurred after 100 hours of irradiation and ΔE ≦ 3 after 100 hours of irradiation ◯: No cracks occurred after 100 hours of irradiation and ΔE> 3 after 100 hours of irradiation Δ: 100 hours Cracks occurred after irradiation, but cracks did not occur after 50 hours of irradiation, so it is practical. ×: Cracks occur after 50 hours of irradiation, and it is not practical. If cracks occur after 50 hours of irradiation. Discontinued the evaluation at that stage.
(2) Heat-resistant bleeding property: A test piece of 80 × 60 × 2 mm molded at 200 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. using an injection molding machine (manufactured by Toshiba Corporation, EC20) is placed in an oven adjusted to 80 ° C. for 400. After time exposure, the presence or absence of bleeding material was visually observed from the vertical direction on the surface of the test piece, and evaluated according to the following criteria.
⊚: No bleeding occurred ○: A slight powdery bleeding material was deposited, but no decrease in gloss was observed on the entire surface of the test piece. Δ: Powdery bleeding material was precipitated and There was a decrease in gloss on a part of the surface of the test piece, but it was practical. ×: Crystals of bleeds were deposited on the front surface, which was not practical. (3) Vertical combustion speed: Injection molding machine (manufactured by Toshiba Corporation, IS100GN) ), A 125 × 13 × 2 mm test piece molded at 200 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. was fixed in the vertical direction by grasping the upper end with a clamp in a box in a draft-free environment. A nominal 50W standard test flame specified in JIS-C60695-11-4 was indirectly flamed at the lower end of the test piece for 15 seconds to ignite the test piece. The time from the time when the flame reached the position of 20 mm from the lower end of the test piece to the time when the flame reached the position of 100 mm was measured, and the vertical combustion speed was determined according to the following formula (1).
Vertical combustion rate (mm / min) = 80 × 60 / Time from the time when the flame reaches the position of 20 mm from the lower end of the test piece to the time when it reaches the position of 100 mm (s) ... Equation (1)
If the flame was extinguished before reaching a position 100 mm from the lower end of the test piece, or if it did not ignite, it was self-extinguished.
Based on the above results, the following evaluations were made.
◯: Self-extinguishing or vertical combustion speed is 50 mm / min or less Δ: Vertical combustion speed is more than 50 mm / min and 100 mm / min or less ×: Vertical combustion speed is more than 100 mm / min (4) Comprehensive judgment: (1) Based on the evaluation results of light resistance, (2) heat bleeding property, and (3) vertical burning rate, the judgment was made according to the following criteria.
⊚: There are no × and △ in each evaluation and ◎ is 2 items or more ○: There is no × and △ in each evaluation and ◎ is less than 2 items △: There is no × in each evaluation and △ is 1 item or more × : There is a cross in any one or more of each evaluation (5) Melt flow rate (MFR)
According to JIS K7210, the measurement was performed at a measurement temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg.

2.原材料
(A):プロピレン系樹脂
A−1:プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体(日本ポリプロ製、ニューコンNBC03HRA、MFR=30g/10min)
A−2:プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体(日本ポリプロ製、ノバテックBC03C、MFR=30g/10min)
A−3:プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体(日本ポリプロ製、ノバテックBC10HRF、MFR=100g/10min)
A−4:プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体(燕山石化製、K9829H、MFR=29g/10min)
A−5:プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体(燕山石化製、K7726H、MFR=26g/10min)
A−6:プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体(燕山石化製、K7100、MFR=100g/10min)
A−7:プロピレン単独重合体(SABO社製、SABOSTAB UV91 50PP(耐光剤のマスターバッチ)中のベース樹脂成分、MFR=10g/10min)
(B):難燃剤
B−1:トリス(ジブロモプロピル)イソシアヌレート (鈴裕化学社製 ファイアカットP−660)
B−2:ビス[3,5−ジブロモ−4−(2、3−ジブロモプロピオキシ)フェニル]スルホン (丸菱油化工業社製 ノンネン52)
B−3:2,2−ビス[3,5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロピオキシ)フェニル]プロパン (鈴裕化学社製 ファイアカットP−680)
B−4:1,2−ビス(2,3,4,5,6−ペンタブロモフェニル)エタン (アルベマール社製 Saytex8010)
なお、B−2,B−3及びB−4は本願既定の範囲外の難燃剤である。
(C):難燃助剤
C−1:三酸化アンチモン(鈴裕化学社製、ファイアカットAT3)
(D):耐光剤
D−1:2.2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジニルステアレート(SABO社製、SABOSTAB UV91 50PP中の耐光剤成分)
D−2:ビス(2.2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート(BASF社製、TINUVIN770DF)
D−3:テトラキス(1.2.2.6.6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1.2.3.4−ブタンテトラカルボキシラート(ADEKA社製、アデカスタブLA−52)
D−4:デカン二酸ビス(2.2.6.6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル(BASF社製、TINUVIN123)
なお、D−2,D−3及びD−4は本願既定の範囲外の難燃剤である。
(E):中和剤
E−1:ステアリン酸カルシウム(日油製、カルシウムステアレート)
E−2:ハイドロタルサイト(共和化学製、DHT−4A)
(F):エチレン−α−オレフィン共重合体
F−1:エチレン−1−オクテン共重合物(DOW社製、エンゲージ8200)
(G):ポリエステル樹脂
G−1:ポリカプロラクトン(鈴裕化学社製、ヒロマスターBC−7A、数平均分子量70,000(但し数平均分子量は、カタログ値))
(H):任意添加成分
H−1:ペンタエリスリトール=テトラキス[3−(3‘.5’−ジ−tert−ブチル−4‘−ヒドロキシフェニル)プロピオナート](BASF社製、Irganox1010)(酸化防止剤)
H−2:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト(BASF社製、Irgafos168)(酸化防止剤)
H−3:2−(2‘−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5‘−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(BASF社製、TINUVIN326)(紫外線吸収剤)
H−4:リン酸=2,2‘−メチレンビス(4.6−ジ−tert−ブチルフェニル)ナトリウム(ADEKA社製、アデカスタブNA−11)(核剤)
2. Raw material (A): Propylene resin A-1: Propylene-α-olefin block copolymer (manufactured by Japan Polypropylene, Newcon NBC03HRA, MFR = 30 g / 10 min)
A-2: Propylene-α-olefin block copolymer (manufactured by Japan Polypropylene, Novatec BC03C, MFR = 30 g / 10 min)
A-3: Propylene-α-olefin block copolymer (manufactured by Japan Polypropylene, Novatec BC10HRF, MFR = 100 g / 10 min)
A-4: Propylene-α-olefin block copolymer (manufactured by Tsubameyama Petrochemical, K9829H, MFR = 29g / 10min)
A-5: Propylene-α-olefin block copolymer (manufactured by Tsubameyama Petrochemical, K7726H, MFR = 26g / 10min)
A-6: Propylene-α-olefin block copolymer (manufactured by Tsubameyama Petrochemical, K7100, MFR = 100 g / 10 min)
A-7: Base resin component in propylene homopolymer (SABOSTAB UV91 50PP (master batch of light-resistant agent) manufactured by SABO, MFR = 10 g / 10 min)
(B): Flame Retardant B-1: Tris (Dibromopropyl) Isocyanurate (Firecut P-660 manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.)
B-2: Bis [3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropioxy) phenyl] sulfone (Non-Nen 52 manufactured by Maruhishi Yuka Kogyo Co., Ltd.)
B-3: 2,2-bis [3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropioxy) phenyl] propane (Firecut P-680 manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.)
B-4: 1,2-bis (2,3,4,5,6-pentabromophenyl) ethane (Saytex8010 manufactured by Albemarle Corporation)
B-2, B-3 and B-4 are flame retardants outside the range defined in the present application.
(C): Flame retardant aid C-1: Antimony trioxide (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd., Firecut AT3)
(D): Light-resistant agent D-1: 2.2.6.6-Tetramethyl-4-piperidinyl stearate (manufactured by SABO, light-resistant component in SABOSTAB UV91 50PP)
D-2: Bis (2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (BASF, TINUVIN770DF)
D-3: Tetrakis (1.2.2.6-6-pentamethyl-4-piperidyl) -12.3.4-butanetetracarboxylate (ADEKA, ADEKA STAB LA-52)
D-4: Bisdecanedioic acid (2.2.6.6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester (BASF, TINUVIN123)
Note that D-2, D-3 and D-4 are flame retardants outside the range defined in the present application.
(E): Neutralizer E-1: Calcium stearate (manufactured by NOF, calcium stearate)
E-2: Hydrotalcite (Kyowa Chemical Co., Ltd., DHT-4A)
(F): Ethylene-α-olefin copolymer F-1: Ethylene-1-octene copolymer (DOW, Engage 8200)
(G): Polyester resin G-1: Polycaprolactone (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd., Hiromaster BC-7A, number average molecular weight 70,000 (however, the number average molecular weight is a catalog value))
(H): Optional additive component H-1: Pentaerythritol = tetrakis [3- (3'.5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] (BASF, Irganox 1010) (antioxidant) )
H-2: Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (BASF, Irgafos 168) (antioxidant)
H-3: 2- (2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (BASF, TINUVIN326) (ultraviolet absorber)
H-4: Phosphoric acid = 2,2'-methylenebis (4.6-di-tert-butylphenyl) sodium (ADEKA, ADEKA STAB NA-11) (nuclear agent)

(実施例1〜12、比較例1〜8)
表1及び表2に示す成分を、表1及び表2に示す割合にて、スーパーミキサーにてドライブレンドした後、押し出し温度200℃、吐出量20kg/hの条件で二軸押出し機(日本製鋼所製、TEX30)を用いて溶融混練した。溶融混練後、前記の方法にて試験片を作成し、各評価を行った。その結果を表1及び表2に示す。
(Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 8)
The components shown in Tables 1 and 2 are dry-blended with a super mixer at the ratios shown in Tables 1 and 2, and then a twin-screw extruder (Japan Steel Works) under the conditions of an extrusion temperature of 200 ° C. and a discharge rate of 20 kg / h. It was melt-kneaded using TEX30) manufactured by Japan Steel Works. After melt-kneading, test pieces were prepared by the above method and each evaluation was performed. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2020172640
Figure 2020172640

Figure 2020172640
Figure 2020172640

実施例及び比較例の評価結果の考察
(1)実施例1〜3
表1及び表2から明らかなように、実施例1〜3は本願発明の請求項1の各要件を満たしており、難燃剤、難燃助剤、耐光剤、中和剤の組み合わせにより特異的に耐光性、耐熱ブリード性、垂直燃焼速度のバランスに優れた良好な成形品が得られた。
(2)実施例4〜12
実施例4〜12では中和剤としてハイドロタルサイトを添加することで、実施例1〜3と比較してさらに優れた耐光性を有する成形品が得られた。これは、高いイオン交換能を有するハイドロタルサイトが、耐光試験時に難燃剤が分解して発生する酸性物質を中和するためであると考えられる。
(3)実施例6、10
実施例6、10ではエチレン−α−オレフィン共重合体を添加することで、実施例1〜5、9と比較してさらに優れた耐熱ブリード性を有する成形品が得られた。これは、非晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体が難燃剤を相溶することで難燃剤がブリードアウトすることを抑制しているものと考えられる。
(4)実施例7、8、11、12
実施例7、8、11、12ではポリエステル樹脂を添加することで、実施例1〜6、9、10と比較してさらに優れた耐熱ブリード性を有する成形品が得られた。これは、親水性のポリエステル樹脂が難燃剤をさらに良く相溶することで、難燃剤がブリードアウトすることを抑制している為と考えられる。
(5)比較例1
比較例1では実施例1と比較して、難燃剤と難燃助剤を添加していないことで、垂直燃焼速度が100mm/min以上となり難燃性が悪化した。
(6)比較例2〜7
比較例2〜4では実施例1と比較して、本発明の要件と異なる種類の難燃剤を添加したことで、耐光性が著しく悪化した。また比較例5〜7では実施例1と比較して、本発明の要件と異なる種類の耐光剤を添加したことで、耐光性が著しく悪化した。耐光試験時に難燃剤が微量分解することで発生する酸性物質が、塩基性の耐光剤との間に塩を形成して失活させることは一般的に知られており、本発明の難燃剤および耐光剤の組み合わせは、それぞれの親水性、疎水性の特異的なバランスのために、不均一系であるポリプロピレン系樹脂組成物中で異なる領域に存在することで耐光剤の失活を防ぐことができると考えられる。特に比較例5,6では実施例1と比較して耐ブリード性が悪化した。これは本発明の耐光剤が室温付近に融点を持っているため、成形品の表面で難燃剤のブリード白化を抑制すると考えられる。
(7)比較例8
比較例8では、耐光剤の添加量が本発明の要件より少ないことで、耐候性が悪化した。
Consideration of evaluation results of Examples and Comparative Examples (1) Examples 1 to 3
As is clear from Tables 1 and 2, Examples 1 to 3 satisfy each requirement of claim 1 of the present invention, and are specific depending on the combination of the flame retardant, the flame retardant aid, the light retardant, and the neutralizing agent. A good molded product with an excellent balance of light resistance, heat bleeding property, and vertical burning rate was obtained.
(2) Examples 4 to 12
By adding hydrotalcite as a neutralizing agent in Examples 4 to 12, molded products having further excellent light resistance as compared with Examples 1 to 3 were obtained. It is considered that this is because hydrotalcite having a high ion exchange ability neutralizes the acidic substance generated by the decomposition of the flame retardant during the light resistance test.
(3) Examples 6 and 10
By adding the ethylene-α-olefin copolymer in Examples 6 and 10, molded products having further excellent heat-resistant bleeding properties as compared with Examples 1 to 5 and 9 were obtained. It is considered that this is because the amorphous ethylene-α-olefin copolymer suppresses the bleed-out of the flame retardant due to the compatibility with the flame retardant.
(4) Examples 7, 8, 11, 12
By adding the polyester resin in Examples 7, 8, 11 and 12, molded products having further excellent heat-resistant bleeding properties as compared with Examples 1 to 6, 9 and 10 were obtained. It is considered that this is because the hydrophilic polyester resin is better compatible with the flame retardant to prevent the flame retardant from bleeding out.
(5) Comparative Example 1
In Comparative Example 1, as compared with Example 1, since the flame retardant and the flame retardant aid were not added, the vertical combustion speed was 100 mm / min or more, and the flame retardancy was deteriorated.
(6) Comparative Examples 2 to 7
In Comparative Examples 2 to 4, the light resistance was significantly deteriorated by adding a flame retardant of a type different from the requirements of the present invention as compared with Example 1. Further, in Comparative Examples 5 to 7, the light resistance was remarkably deteriorated by adding a kind of light resistant agent different from the requirements of the present invention as compared with Example 1. It is generally known that an acidic substance generated by a slight decomposition of a flame retardant during a light resistance test forms a salt with a basic light resistant agent to inactivate the flame retardant of the present invention. The combination of the light retardants can prevent the deactivation of the light retardants by being present in different regions in the polypropylene resin composition which is a heterogeneous system due to the specific balance of hydrophilicity and hydrophobicity of each. It is thought that it can be done. In particular, in Comparative Examples 5 and 6, the bleed resistance was deteriorated as compared with Example 1. This is because the light resistant agent of the present invention has a melting point near room temperature, and thus it is considered that the bleed whitening of the flame retardant is suppressed on the surface of the molded product.
(7) Comparative Example 8
In Comparative Example 8, the amount of the light-resistant agent added was less than the requirement of the present invention, so that the weather resistance was deteriorated.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、耐光性、耐熱ブリード性、難燃性に優れるポリプロピレン樹脂組成物であり、難燃性、耐光性、直射日光による高温環境での耐ブリード性が必要とされる屋外用途としての実用に十分な性能を有し、工業的に用いることができる。 The polypropylene resin composition of the present invention is a polypropylene resin composition having excellent light resistance, heat bleeding property, and flame retardancy, and is required to have flame retardancy, light resistance, and bleed resistance in a high temperature environment due to direct sunlight. It has sufficient performance for practical use as an outdoor application and can be used industrially.

Claims (5)

下記の条件(A−1)を満足するプロピレン系樹脂(A)と、下記の条件(B−1)を満足する難燃剤(B)と、下記の条件(C−1)を満足する難燃助剤(C)と、下記の条件(D−1)を満足する耐光剤(D)と、下記の条件(E−1)を満足する中和剤(E)とを含有し、かつ下記条件(ア)を満足することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(A−1)
プロピレン系樹脂(A)は、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体及びプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種のプロピレン系樹脂である。
条件(B−1)
難燃剤(B)は、臭素化アルキルイソシアヌレート化合物である。
条件(C−1)
難燃助剤(C)は、アンチモン化合物である。
条件(D−1)
耐光剤(D)は、下記式(I)で表されるヒンダードアミン化合物である。
式(I)
Figure 2020172640
(式中、Rは、水素原子または直鎖の炭素原子数1〜30のアルキル基を表し、Rは炭素原子数1〜30のアルキル基、または炭素原子数2〜30のアルケニル基を表す。)
条件(E−1)
中和剤(E)は、金属石鹸、ハイドロタルサイト類、ケイ酸アルミニウムカルシウム、周期律表第II族の金属の酸化物及び水酸化物、及びリチウムアルミニウム複合水酸化物塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である。
条件(ア)
各成分の含有量が、プロピレン系樹脂(A)80〜99.4重量%、難燃剤(B)0.5〜15重量%、難燃助剤(C)0.1〜5重量%(但し、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計は100重量%である)であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して耐光剤(D)が0.1〜5重量部であり、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対して中和剤(E)が0.05〜3重量部である。
A propylene resin (A) that satisfies the following condition (A-1), a flame retardant (B) that satisfies the following condition (B-1), and a flame retardant that satisfies the following condition (C-1). It contains an auxiliary agent (C), a light retardant (D) that satisfies the following condition (D-1), and a neutralizing agent (E) that satisfies the following condition (E-1), and the following conditions. A polypropylene-based resin composition characterized by satisfying (a).
Condition (A-1)
The propylene-based resin (A) is at least one propylene-based resin selected from the group consisting of propylene homopolymers, propylene-α-olefin random copolymers, and propylene-α-olefin block copolymers.
Condition (B-1)
The flame retardant (B) is a brominated alkylisocyanurate compound.
Condition (C-1)
The flame retardant aid (C) is an antimony compound.
Condition (D-1)
The light resistant agent (D) is a hindered amine compound represented by the following formula (I).
Equation (I)
Figure 2020172640
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms. Represent.)
Condition (E-1)
The neutralizing agent (E) is selected from the group consisting of metal soaps, hydrotalcites, calcium aluminum silicate, metal oxides and hydroxides of Group II of the Periodic Table, and lithium-aluminum composite hydroxide salts. At least one compound.
Condition (a)
The content of each component is 80 to 99.4% by weight of the propylene resin (A), 0.5 to 15% by weight of the flame retardant (B), and 0.1 to 5% by weight of the flame retardant (C). , The total of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant (C) is 100% by weight), and the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). The light resistant agent (D) is 0.1 to 5 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of (C), and a total of 100 parts of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). The amount of the retardant (E) is 0.05 to 3 parts by weight with respect to parts by weight.
中和剤(E)が、下記条件(E−2)を更に満足する請求項1に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(E−2)
中和剤(E)がハイドロタルサイト類である。
The polypropylene-based resin composition according to claim 1, wherein the neutralizing agent (E) further satisfies the following condition (E-2).
Condition (E-2)
The neutralizing agent (E) is hydrotalcites.
下記条件(F−1)を満足するエチレン−α−オレフィン共重合体(F)を更に含有し、かつ下記条件(イ)を満足する請求項1又は2に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(F−1)
エチレン−α−オレフィン共重合体(F)に含まれるα−オレフィンは、炭素数3〜8のα−オレフィンである。
条件(イ)
エチレン−α−オレフィン共重合体(F)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対してエチレン−α−オレフィン共重合体(F)0.1〜15重量部である。
The polypropylene resin composition according to claim 1 or 2, further containing an ethylene-α-olefin copolymer (F) satisfying the following condition (F-1), and satisfying the following condition (a).
Condition (F-1)
The α-olefin contained in the ethylene-α-olefin copolymer (F) is an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms.
Condition (a)
The content of the ethylene-α-olefin copolymer (F) is 100 parts by weight in total of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). The copolymer (F) is 0.1 to 15 parts by weight.
下記条件(G−1)を満足するポリエステル樹脂(G)を更に含有し、かつ下記条件(ウ)を満足する請求項1乃至3の何れか1項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(G−1)
ポリエステル樹脂(G)は、数平均分子量が1,000〜500,000の脂肪族ポリエステル化合物である。
条件(ウ)
ポリエステル樹脂(G)の含有量が、プロピレン系樹脂(A)、難燃剤(B)及び難燃助剤(C)の合計100重量部に対してポリエステル樹脂(G)0.5〜10重量部である。
The polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 3, further containing a polyester resin (G) satisfying the following condition (G-1) and satisfying the following condition (c).
Condition (G-1)
The polyester resin (G) is an aliphatic polyester compound having a number average molecular weight of 1,000 to 500,000.
Condition (c)
The content of the polyester resin (G) is 0.5 to 10 parts by weight of the polyester resin (G) with respect to a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the flame retardant (B) and the flame retardant aid (C). Is.
請求項1乃至4のいずれか1項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。

A molded product obtained by molding the polypropylene-based resin composition according to any one of claims 1 to 4.

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