JP7255010B2 - ８－ウンデセニル求核試薬及びその製造方法、並びに９－ドデセナール化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、８－ウンデセニル求核試薬及びその製造方法、並びに９－ドデセナール化合物の製造方法に関する。また、本発明は、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物及びその製造方法、並びに９－ドデセナール化合物の製造方法に関する。
Ｎｅｔｔｌｅ ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒの一種Ｓｅｔｏｔｈｏｓｅａ ａｓｉｇｎａ及びＳｅｔｏｒａ ｎｉｔｅｎｓは、東南アジアにおけるヤシ類の重要害虫であり、ヤシの葉を食害することによりヤシの樹を枯らすため、ヤシの実の収穫量が大幅に減り問題となっている。また、これら害虫は幼木を加害するためプランテーションにおける育成上大きな問題となっている。現在、殺虫剤による防除が行われているが、ヤシ油は食用としても利用されることから残留農薬が問題となる場合がある。そこで、生物学的防除方法が注目されつつあり、その一つとして性フェロモン物質の利用が期待されている（非特許文献１、２）。
Ｓｅｔｏｔｈｏｓｅａ ａｓｉｇｎａの性フェロモンは、（９Ｅ）－９，１１－ドデカジエナール及び（９Ｅ）－９－ドデセナールの混合物であることが報告されている（非特許文献１）。また、Ｓｅｔｏｒａ ｎｉｔｅｎｓの性フェロモンは、（９Ｚ）－９，１１－ドデカジエナール及び（９Ｚ）－９－ドデセナールの混合物であることが報告されている（非特許文献２）。
これら性フェロモンの製造方法としては、例えば、下記方法が知られている。Ｓｅｔｏｔｈｏｓｅａ ａｓｉｇｎａの性フェロモン物質である（９Ｅ）－９－ドデセナールは、（９Ｅ）－９－ドデセノールのクロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）酸化により製造できることが報告されている（非特許文献１）。Ｓｅｔｏｒａ ｎｉｔｅｎｓの性フェロモン物質である（９Ｚ）－９－ドデセナールは、（９Ｚ）－９－ドデセノールのクロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）酸化又はスワーン酸化（Ｓｗｅｒｎ酸化）により製造できることが報告されている（非特許文献２，３）。
Ｇｅｒｈａｒｄ Ｇｒｉｅｓ ｅｔ ａｌ，１９９７，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．２３（９）：２１８７－２１９６．
Ｇｅｒｈａｒｄ Ｇｒｉｅｓ ｅｔ ａｌ，２０００，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．２６（８）：１９６９－１９８１．
Ｔｉｄｗｅｌｌ Ｔｈｏｍａｓ Ｔ．，１９９０，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，３９，"Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｃｏｈｏｌｓ ｔｏ Ｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｖｉａ Ａｌｋｏｘｙｓｕｌｆｏｎｉｕｍ Ｙｌｉｄｅｓ：Ｔｈｅ Ｍｏｆｆａｔｔ，Ｓｗｅｒｎ，ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎｓ"
しかしながら、非特許文献１及び２において報告されている製造方法は、環境負荷の極めて大きいクロム化合物を用いた酸化反応を含み、更に酸化反応は爆発の危険を伴うことが多いため、工業スケールでの実施が難しい。
また、非特許文献３において報告されている製造方法は、有毒気体である一酸化炭素及び悪臭を放つジメチルスルフィドを副生するため、特殊な反応装置が必要であり、工業スケールでの実施が難しい。また、反応における収率が１９％と極めて低いことも課題として挙げられる。
また、非特許文献３において報告されている製造方法は、有毒気体である一酸化炭素及び悪臭を放つジメチルスルフィドを副生するため、特殊な反応装置が必要であり、工業スケールでの実施が難しい。また、反応における収率が１９％と極めて低いことも課題として挙げられる。
本発明は、上記課題を解決することを目的とし、９－ドデセナール化合物を合成する際に使用される求核試薬の中間体として有用な８－ウンデセニル求核試薬及びその製造方法、並びに当該８－ウンデセニル求核試薬を用いて９－ドデセナール化合物を製造する方法を提供する。また、本発明は、上記課題を解決することを目的とし、９－ドデセナール化合物を合成する際に使用される求核試薬の中間体として有用な１１－ハロ－３－ウンデセン化合物及びその製造方法、並びに当該１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を用いて９－ドデセナール化合物を製造する方法を提供する。
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、８－ウンデセニル求核試薬を見出し、そして当該８－ウンデセニル求核試薬を用いることにより、９－ドデセナール化合物を収率良く、且つ幾何純度良く製造できることを見出し、本発明を為すに至った。また、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を見出し、そして当該１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を用いることにより、９－ドデセナール化合物を収率良く、且つ幾何純度良く製造できることを見出し、本発明を為すに至った。
本発明の一つの態様によれば、一価のハロゲン化銅及び炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物の存在下、
下記一般式（５）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と、
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬を調製する工程と
を少なくとも含む、８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、上記に記載の８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法と、
前記８－ウンデセニル求核試薬（１）と、下記一般式（２）
（式中、Ｒは互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
前記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法が提供される。
また、本発明の更に他の態様によれば、上記の８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法及び上記の９－ドデセナール化合物（４）の製造方法において、前記１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）において、Ｘ３が臭素原子であり、且つＸ４が塩素原子であってもよく、前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）において、Ｘ１が塩素原子であってもよい。
また、本発明の更に他の態様によれば、上記の８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法において、
３－ヘキセニル求核試薬（５）が、下記一般式（５－１）
（式中、Ｍ２は上記で定義された通りである。）
で表される（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬であってもよく、
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）が、下記一般式（７－１）
（式中、Ｘ１は上記で定義された通りである。）
で表される（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物であってもよく、並びに、
８－ウンデセニル求核試薬（１）が、下記一般式（１－１）
（式中、Ｍ１は上記で定義された通りである。）
で表される（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬であってもよい。
また、本発明の更に他の態様によれば、上記の９－ドデセナール化合物（４）の製造方法において、
３－ヘキセニル求核試薬（５）が、下記一般式（５－１）
（式中、Ｍ２は上記で定義された通りである。）
で表される（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬であってもよく、
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）が、下記一般式（７－１）
（式中、Ｘ１は上記で定義された通りである。）
で表される（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物であってもよく、
８－ウンデセニル求核試薬（１）が、下記一般式（１－１）
（式中、Ｍ１は上記で定義された通りである。）
で表される（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬であってもよく、
１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）が、下記一般式（３－１）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される（９Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物であってもよく、
９－ドデセナール化合物（４）が、下記一般式（４－１）
で表される（９Ｅ）－９－ドデセナール化合物であってもよい。
下記一般式（５）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と、
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬を調製する工程と
を少なくとも含む、８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、上記に記載の８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法と、
前記８－ウンデセニル求核試薬（１）と、下記一般式（２）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
前記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法が提供される。
また、本発明の更に他の態様によれば、上記の８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法及び上記の９－ドデセナール化合物（４）の製造方法において、前記１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）において、Ｘ３が臭素原子であり、且つＸ４が塩素原子であってもよく、前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）において、Ｘ１が塩素原子であってもよい。
また、本発明の更に他の態様によれば、上記の８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法において、
３－ヘキセニル求核試薬（５）が、下記一般式（５－１）
で表される（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬であってもよく、
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）が、下記一般式（７－１）
で表される（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物であってもよく、並びに、
８－ウンデセニル求核試薬（１）が、下記一般式（１－１）
で表される（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬であってもよい。
また、本発明の更に他の態様によれば、上記の９－ドデセナール化合物（４）の製造方法において、
３－ヘキセニル求核試薬（５）が、下記一般式（５－１）
で表される（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬であってもよく、
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）が、下記一般式（７－１）
で表される（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物であってもよく、
８－ウンデセニル求核試薬（１）が、下記一般式（１－１）
で表される（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬であってもよく、
１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）が、下記一般式（３－１）
で表される（９Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物であってもよく、
９－ドデセナール化合物（４）が、下記一般式（４－１）
本発明の別の一つの態様によれば、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬と、下記一般式（２）
（式中、Ｒは互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
前記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法が提供される。
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬と、下記一般式（２）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
前記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、下記一般式（５）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と
を少なくとも含む、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）の製造方法が提供される。
また、本発明の別の他の態様によれば、上記の１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から上記の８－ウンデセニル求核試薬（１）を調製する工程を更に含む、上記の９－ドデセナール化合物（４）の製造方法が提供される。
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と
を少なくとも含む、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）の製造方法が提供される。
また、本発明の別の他の態様によれば、上記の１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から上記の８－ウンデセニル求核試薬（１）を調製する工程を更に含む、上記の９－ドデセナール化合物（４）の製造方法が提供される。
本発明の一つの態様によれば、下記一般式（５）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と
を少なくとも含む、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）の製造方法が提供される。
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と
を少なくとも含む、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）の製造方法が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、
上記の１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）の製造方法と、
上記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬を調製する工程と
を少なくとも含む、８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法が提供される。
上記の１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）の製造方法と、
上記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬を調製する工程と
を少なくとも含む、８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、
上記の８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法と、
上記８－ウンデセニル求核試薬と、下記一般式（２）
（式中、Ｒは互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
上記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法が提供される。
代替的には、本発明の他の態様によれば、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物から、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬を調製する工程と、
上記８－ウンデセニル求核試薬と、上記一般式（２）で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
上記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法が提供される。
上記の８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法と、
上記８－ウンデセニル求核試薬と、下記一般式（２）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
上記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法が提供される。
代替的には、本発明の他の態様によれば、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物から、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬を調製する工程と、
上記８－ウンデセニル求核試薬と、上記一般式（２）で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
上記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物が提供される。
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物が提供される。
本発明の１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）は、９－ドデセナール化合物（４）の製造において有用である。
また、本発明によれば、酸化反応を用いることなく９－ドデセナール化合物（４）を収率良く製造することができる。
また、本発明によれば、酸化反応を用いることなく９－ドデセナール化合物（４）を収率良く製造することができる。
初めに、８－ウンデセニル求核試薬（１）を調製する際の原料となる１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）について説明する。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）は、下記の化学反応式で示される通り、下記一般式（５）で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）を得る工程により合成することができる。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）は、下記の化学反応式で示される通り、下記一般式（５）で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）を得る工程により合成することができる。
３－ヘキセニル求核試薬（５）におけるＭ２は、Ｌｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。ハロゲン原子Ｚ２としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
３－ヘキセニル求核試薬（５）としては、下記一般式（５－１）で表される（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬、下記一般式（５－２）で表される（３Ｚ）－３－ヘキセニル求核試薬、及びこれらの混合物が挙げられる。
（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬（５－１）の具体例としては、（３Ｅ）－３－ヘキセニルリチウム；（３Ｅ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝クロリド、（３Ｅ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ブロミド、（３Ｅ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ヨージド等の（３Ｅ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（グリニャール試薬）等が挙げられ、汎用性の観点から、（３Ｅ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬が好ましい。
（３Ｚ）－３－ヘキセニル求核試薬（５－２）の具体例としては、（３Ｚ）－３－ヘキセニルリチウム；（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝クロリド、（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ブロミド、（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ヨージド等の（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（グリニャール試薬）等が挙げられ、汎用性の観点から、（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬が好ましい。
３－ヘキセニル求核試薬（５）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。
３－ヘキセニル求核試薬（５）として、例えば、（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬（５－１）と（３Ｚ）－３－ヘキセニル求核試薬（５－２）の混合物を用いることにより、（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物と（３Ｚ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物との混合物を合成することができる。
また、３－ヘキセニル求核試薬（５）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
３－ヘキセニル求核試薬（５）は、下記化学反応式中の一般式（８）で表される１－ハロ－３－ヘキセン化合物から３－ヘキセニル求核試薬（５）を調製する工程により調製することができる。
３－ヘキセニル求核試薬（５）としては、下記一般式（５－１）で表される（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬、下記一般式（５－２）で表される（３Ｚ）－３－ヘキセニル求核試薬、及びこれらの混合物が挙げられる。
（３Ｚ）－３－ヘキセニル求核試薬（５－２）の具体例としては、（３Ｚ）－３－ヘキセニルリチウム；（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝クロリド、（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ブロミド、（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ヨージド等の（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（グリニャール試薬）等が挙げられ、汎用性の観点から、（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬が好ましい。
３－ヘキセニル求核試薬（５）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。
３－ヘキセニル求核試薬（５）として、例えば、（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬（５－１）と（３Ｚ）－３－ヘキセニル求核試薬（５－２）の混合物を用いることにより、（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物と（３Ｚ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物との混合物を合成することができる。
また、３－ヘキセニル求核試薬（５）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
３－ヘキセニル求核試薬（５）は、下記化学反応式中の一般式（８）で表される１－ハロ－３－ヘキセン化合物から３－ヘキセニル求核試薬（５）を調製する工程により調製することができる。
例えば、（３Ｅ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬及び（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬のような３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（５：Ｍ２＝ＭｇＺ２）は、下記の化学反応式で示される通り、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）を溶媒中、マグネシウムと反応させることにより、３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（５：Ｍ２＝ＭｇＺ２）を得る工程により調製することができる。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）におけるＸ２は、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ２としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）としては、下記一般式（８－１）で表される（３Ｅ）－１－ハロ－３－ヘキセン化合物、下記一般式（８－２）で表される（３Ｚ）－１－ハロ－３－ヘキセン化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。
（３Ｅ）－１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８－１）の具体例としては、（３Ｅ）－１－クロロ－３－ヘキセン、（３Ｅ）－１－ブロモ－３－ヘキセン、（３Ｅ）－１－ヨード－３－ヘキセン等が挙げられる。
（３Ｚ）－１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８－２）の具体例としては、（３Ｚ）－１－クロロ－３－ヘキセン、（３Ｚ）－１－ブロモ－３－ヘキセン、（３Ｚ）－１－ヨード－３－ヘキセン等が挙げられる。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。
（３Ｅ）－１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８－１）と（３Ｚ）－１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８－２）の混合物を用いることにより、（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬と（３Ｚ）－３－ヘキセニル求核試薬との混合物を調製することができる。
また、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（５：Ｍ２＝ＭｇＺ２）を調製する際に用いるマグネシウムの使用量は、反応完結の観点から、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（５：Ｍ２＝ＭｇＺ２）を調製する際に用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられるが、グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフランが好ましい。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは１００～２０００ｇである。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（５：Ｍ２＝ＭｇＺ２）を調製する際の反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは３０～１２０℃である。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（５：Ｍ２＝ＭｇＺ２）を調製する際の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５０時間である。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）としては、下記一般式（８－１）で表される（３Ｅ）－１－ハロ－３－ヘキセン化合物、下記一般式（８－２）で表される（３Ｚ）－１－ハロ－３－ヘキセン化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。
（３Ｚ）－１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８－２）の具体例としては、（３Ｚ）－１－クロロ－３－ヘキセン、（３Ｚ）－１－ブロモ－３－ヘキセン、（３Ｚ）－１－ヨード－３－ヘキセン等が挙げられる。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。
（３Ｅ）－１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８－１）と（３Ｚ）－１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８－２）の混合物を用いることにより、（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬と（３Ｚ）－３－ヘキセニル求核試薬との混合物を調製することができる。
また、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（５：Ｍ２＝ＭｇＺ２）を調製する際に用いるマグネシウムの使用量は、反応完結の観点から、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（５：Ｍ２＝ＭｇＺ２）を調製する際に用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられるが、グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフランが好ましい。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは１００～２０００ｇである。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（５：Ｍ２＝ＭｇＺ２）を調製する際の反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは３０～１２０℃である。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルマグネシウム＝ハライド試薬（５：Ｍ２＝ＭｇＺ２）を調製する際の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５０時間である。
例えば、（３Ｅ）－３－ヘキセニルリチウム及び（３Ｚ）－３－ヘキセニルリチウムのような３－ヘキセニルリチウム試薬（５：Ｍ２＝Ｌｉ）は、下記の化学反応式で示される通り、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）を溶媒中、有機リチウム試薬と反応させることにより、３－ヘキセニルリチウム試薬（５：Ｍ２＝Ｌｉ）を得る工程により調製することができる。
有機リチウム試薬としては、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｎ－ペンチルリチウム等の直鎖状の有機リチウム試薬、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム等の分岐状の有機リチウム試薬等が挙げられ、汎用性の観点からメチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウムが好ましい。
該有機リチウム試薬の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～４．０ｍｏｌである。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルリチウム試薬（５：Ｍ２＝Ｌｉ）を調製する際に用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられ、使用する有機リチウム試薬により好ましい溶液は異なるが、一般的には反応性の観点から、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサンが好ましい。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは５０～５０００ｇである。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルリチウム試薬（５：Ｍ２＝Ｌｉ）を調製する際に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）等を添加して反応速度を向上させてもよい。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルリチウム試薬（５：Ｍ２＝Ｌｉ）を調製する際の反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～２５℃である。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルリチウム試薬（５：Ｍ２＝Ｌｉ）を調製する際の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５０時間である。
該有機リチウム試薬の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～４．０ｍｏｌである。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルリチウム試薬（５：Ｍ２＝Ｌｉ）を調製する際に用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられ、使用する有機リチウム試薬により好ましい溶液は異なるが、一般的には反応性の観点から、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサンが好ましい。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは５０～５０００ｇである。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルリチウム試薬（５：Ｍ２＝Ｌｉ）を調製する際に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）等を添加して反応速度を向上させてもよい。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルリチウム試薬（５：Ｍ２＝Ｌｉ）を調製する際の反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～２５℃である。
１－ハロ－３－ヘキセン化合物（８）から、３－ヘキセニルリチウム試薬（５：Ｍ２＝Ｌｉ）を調製する際の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５０時間である。
上記のカップリング反応において、３－ヘキセニル求核試薬（５）の使用量は、経済性の観点から、１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．８～１．４ｍｏｌである。
１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）におけるＸ３及びＸ４は、互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ３及びＸ４としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
Ｘ３及びＸ４の組み合わせとしては、塩素原子と塩素原子、臭素原子と塩素原子、塩素原子とヨウ素原子、臭素原子と臭素原子、臭素原子とヨウ素原子、及びヨウ素原子とヨウ素原子等が挙げられる。
１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）の具体例としては、１，５－ジクロロペンタン、１－ブロモ－５－クロロペンタン、１－クロロ－５－ヨードペンタン、１，５－ジブロモペンタン、１－ブロモ－５－ヨードペンタン、１，５－ジヨードペンタン等が挙げられる。
１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
Ｘ３及びＸ４が互いに異なる場合は、後述する触媒又は反応温度を適宜選択することにより、反応性の高い方を優先的に反応させながらカップリング反応を行うことができる。例えば、互いに異なるＸ３及びＸ４の組合せが塩素原子と臭素原子である又は塩素原子とヨウ素原子である１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）を用いれば、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）におけるＸ１を塩素原子とすることができる。また、互いに異なるＸ３及びＸ４の組合せが臭素原子とヨウ素原子である１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）を用いれば、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）におけるＸ１を臭素原子とすることができる。
Ｘ３及びＸ４の組み合わせとしては、塩素原子と塩素原子、臭素原子と塩素原子、塩素原子とヨウ素原子、臭素原子と臭素原子、臭素原子とヨウ素原子、及びヨウ素原子とヨウ素原子等が挙げられる。
１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）の具体例としては、１，５－ジクロロペンタン、１－ブロモ－５－クロロペンタン、１－クロロ－５－ヨードペンタン、１，５－ジブロモペンタン、１－ブロモ－５－ヨードペンタン、１，５－ジヨードペンタン等が挙げられる。
１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
Ｘ３及びＸ４が互いに異なる場合は、後述する触媒又は反応温度を適宜選択することにより、反応性の高い方を優先的に反応させながらカップリング反応を行うことができる。例えば、互いに異なるＸ３及びＸ４の組合せが塩素原子と臭素原子である又は塩素原子とヨウ素原子である１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）を用いれば、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）におけるＸ１を塩素原子とすることができる。また、互いに異なるＸ３及びＸ４の組合せが臭素原子とヨウ素原子である１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）を用いれば、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）におけるＸ１を臭素原子とすることができる。
カップリング反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、ジエチル＝エーテル等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、アセトニトリル等の極性溶媒が挙げられるが、反応性の観点から、トルエン、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、アセトニトリルが好ましく、テトラヒドロフランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、好ましくは３０～３０００ｇである。
カップリング反応には、必要に応じて触媒を用いてもよい。該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅、塩化第二銅、臭化第二銅、ヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅が挙げられ、反応性の観点から、一価のハロゲン化銅が好ましく、ヨウ化第一銅がより好ましい。
該触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、反応速度及び後処理の観点から、１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００３～０．３００ｍｏｌである。
カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物及びトリフェニルホスフィン等の炭素数１８～２１のトリアリールホスフィン化合物等のリン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリエチルが好ましい。
該補触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
補触媒の使用量は、１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００１～０．５００ｍｏｌ、より好ましくは０．００１～０．０５０ｍｏｌである。
カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じてハロゲン化リチウムを添加してもよい。ハロゲン化リチウムとしては、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム等が挙げられ、反応性の観点から、塩化リチウムが好ましい。
カップリング反応におけるハロゲン化リチウムの使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００５～０．２５０ｍｏｌである。
カップリング反応における反応温度は、用いる３－ヘキセニル求核試薬（５）によって異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～７０℃、より好ましくは－２０～２５℃である。
カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５５時間である。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、好ましくは３０～３０００ｇである。
カップリング反応には、必要に応じて触媒を用いてもよい。該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅、塩化第二銅、臭化第二銅、ヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅が挙げられ、反応性の観点から、一価のハロゲン化銅が好ましく、ヨウ化第一銅がより好ましい。
該触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、反応速度及び後処理の観点から、１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００３～０．３００ｍｏｌである。
カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物及びトリフェニルホスフィン等の炭素数１８～２１のトリアリールホスフィン化合物等のリン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリエチルが好ましい。
該補触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
補触媒の使用量は、１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００１～０．５００ｍｏｌ、より好ましくは０．００１～０．０５０ｍｏｌである。
カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じてハロゲン化リチウムを添加してもよい。ハロゲン化リチウムとしては、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム等が挙げられ、反応性の観点から、塩化リチウムが好ましい。
カップリング反応におけるハロゲン化リチウムの使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００５～０．２５０ｍｏｌである。
カップリング反応における反応温度は、用いる３－ヘキセニル求核試薬（５）によって異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～７０℃、より好ましくは－２０～２５℃である。
カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５５時間である。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）としては、下記一般式（７－１）で表される（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物、下記一般式（７－２）で表される（３Ｚ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）におけるＸ１は、ハロゲン原子を表す。該ハロゲン原子Ｘ1としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７－１）の具体例としては、（３Ｅ）－１１－クロロ－３－ウンデセン、（３Ｅ）－１１－ブロモ－３－ウンデセン、（３Ｅ）－１１－ヨード－３－ウンデセン等が挙げられる。
（３Ｚ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７－２）の具体例としては、（３Ｚ）－１１－クロロ－３－ウンデセン、（３Ｚ）－１１－ブロモ－３－ウンデセン、（３Ｚ）－１１－ヨード－３－ウンデセン等が挙げられる。
（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７－１）の具体例としては、（３Ｅ）－１１－クロロ－３－ウンデセン、（３Ｅ）－１１－ブロモ－３－ウンデセン、（３Ｅ）－１１－ヨード－３－ウンデセン等が挙げられる。
（３Ｚ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７－２）の具体例としては、（３Ｚ）－１１－クロロ－３－ウンデセン、（３Ｚ）－１１－ブロモ－３－ウンデセン、（３Ｚ）－１１－ヨード－３－ウンデセン等が挙げられる。
次に、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法の一部であり、下記の化学反応式で示される、１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の製造方法について以下に説明する。当該製造方法は、下記一般式（１）で表される８－ウンデセニル求核試薬と、下記一般式（２）で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）を得る工程を含む。
８－ウンデセニル求核試薬（１）におけるＭ１は、Ｌｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。ハロゲン原子Ｚ１としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
８－ウンデセニル求核試薬（１）としては、下記一般式（１－１）で表される（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬、下記一般式（１－２）で表される（８Ｚ）－８－ウンデセニル求核試薬、及びこれらの混合物が挙げられる。
（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬（１－１）の具体例としては、（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム、（８Ｅ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝クロリド、（８Ｅ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ブロミド、（８Ｅ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ヨージド等の（８Ｅ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（グリニャール試薬）が挙げられ、汎用性の観点から、（８Ｅ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬が好ましい。
（８Ｚ）－８－ウンデセニル求核試薬（１－２）の具体例としては、（８Ｚ）－８－ウンデセニルリチウム、（８Ｚ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝クロリド、（８Ｚ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ブロミド、（８Ｚ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ヨージド等の（８Ｚ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（グリニャール試薬）が挙げられ、汎用性の観点から、（８Ｚ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬が好ましい。
８－ウンデセニル求核試薬（１）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。
８－ウンデセニル求核試薬（１）として、例えば、（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬（１－１）と（８Ｚ）－８－ウンデセニル求核試薬（１－２）の混合物を用いることにより、（９Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物と（９Ｚ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物との混合物を合成することができる。
また、８－ウンデセニル求核試薬（１）は、独自に合成したものであってもよい。
８－ウンデセニル求核試薬（１）は、上記の１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から８－ウンデセニル求核試薬（１）を調製する工程により調製することができる。
８－ウンデセニル求核試薬（１）としては、下記一般式（１－１）で表される（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬、下記一般式（１－２）で表される（８Ｚ）－８－ウンデセニル求核試薬、及びこれらの混合物が挙げられる。
（８Ｚ）－８－ウンデセニル求核試薬（１－２）の具体例としては、（８Ｚ）－８－ウンデセニルリチウム、（８Ｚ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝クロリド、（８Ｚ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ブロミド、（８Ｚ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ヨージド等の（８Ｚ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（グリニャール試薬）が挙げられ、汎用性の観点から、（８Ｚ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬が好ましい。
８－ウンデセニル求核試薬（１）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。
８－ウンデセニル求核試薬（１）として、例えば、（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬（１－１）と（８Ｚ）－８－ウンデセニル求核試薬（１－２）の混合物を用いることにより、（９Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物と（９Ｚ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物との混合物を合成することができる。
また、８－ウンデセニル求核試薬（１）は、独自に合成したものであってもよい。
８－ウンデセニル求核試薬（１）は、上記の１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から８－ウンデセニル求核試薬（１）を調製する工程により調製することができる。
例えば、（８Ｅ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬及び（８Ｚ）－８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬のような８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（１：Ｍ１＝ＭｇＸ１）は、下記の化学反応式で示される通り、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）を溶媒中、マグネシウムと反応させることにより、８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（１：Ｍ１＝ＭｇＸ１）を得る工程により調製することができる。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。
例えば、（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物と（３Ｚ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物の混合物を用いることにより、（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬と（８Ｚ）－８－ウンデセニル求核試薬の混合物を調製することができる。
また、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）は、独自に合成したものであってもよい。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（１：Ｍ１＝ＭｇＸ１）を調製する際に用いるマグネシウムの使用量は、反応完結の観点から、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
上記の溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられるが、グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフランが好ましい。
該溶媒の使用量は、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは１００～２０００ｇである。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（１：Ｍ１＝ＭｇＸ１）を調製する際の反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは３０～１２０℃である。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（１：Ｍ１＝ＭｇＸ１）を調製する際の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５０時間である。
例えば、（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物と（３Ｚ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物の混合物を用いることにより、（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬と（８Ｚ）－８－ウンデセニル求核試薬の混合物を調製することができる。
また、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）は、独自に合成したものであってもよい。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（１：Ｍ１＝ＭｇＸ１）を調製する際に用いるマグネシウムの使用量は、反応完結の観点から、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
上記の溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられるが、グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフランが好ましい。
該溶媒の使用量は、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは１００～２０００ｇである。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（１：Ｍ１＝ＭｇＸ１）を調製する際の反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは３０～１２０℃である。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から８－ウンデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（１：Ｍ１＝ＭｇＸ１）を調製する際の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５０時間である。
例えば、（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム及び（８Ｚ）－８－ウンデセニルリチウムのような（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム試薬（１：Ｍ１＝Ｌｉ）は、下記の化学反応式で示される通り、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）を溶媒中、有機リチウム試薬と反応させることにより、（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム試薬（１：Ｍ１＝Ｌｉ）を得る工程により調製することができる。
有機リチウム試薬としては、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｎ－ペンチルリチウム等の直鎖状の有機リチウム試薬、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム等の分岐状の有機リチウム試薬等が挙げられ、汎用性の観点からメチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウムが好ましい。
該有機リチウム試薬の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～４．０ｍｏｌである。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム試薬（１：Ｍ１＝Ｌｉ）を調製する際に用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられ、使用する有機リチウム試薬により好ましい溶液は異なるが、一般的には反応性の観点から、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサンが好ましい。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは５０～５０００ｇである。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム試薬（１：Ｍ１＝Ｌｉ）を調製する際に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）等を添加して反応速度を向上させてもよい。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム試薬（１：Ｍ１＝Ｌｉ）を調製する際の反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～２５℃である。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム試薬（１：Ｍ１＝Ｌｉ）を調製する際の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５０時間である。
該有機リチウム試薬の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～４．０ｍｏｌである。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム試薬（１：Ｍ１＝Ｌｉ）を調製する際に用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられ、使用する有機リチウム試薬により好ましい溶液は異なるが、一般的には反応性の観点から、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサンが好ましい。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは５０～５０００ｇである。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム試薬（１：Ｍ１＝Ｌｉ）を調製する際に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）等を添加して反応速度を向上させてもよい。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム試薬（１：Ｍ１＝Ｌｉ）を調製する際の反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～２５℃である。
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、（８Ｅ）－８－ウンデセニルリチウム試薬（１：Ｍ１＝Ｌｉ）を調製する際の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５０時間である。
８－ウンデセニル求核試薬（１）の使用量は、経済性の観点から、オルトギ酸エステル化合物（２）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．５～１．５ｍｏｌである。
オルトギ酸エステル化合物（２）における３つのＲは互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１～６、好ましくは１～３のアルキル基を表す。
炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル基等の分岐状のアルキル基等が挙げられる。
オルトギ酸エステル化合物（２）としては、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルトギ酸プロピル、オルトギ酸ブチル、オルトギ酸ペンチル、オルトギ酸ヘキシル等が挙げられるが、入手のしやすさの観点からオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチルが好ましい。
オルトギ酸エステル化合物（２）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、オルトギ酸エステル化合物（２）は、市販されているものを用いることができる。
炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル基等の分岐状のアルキル基等が挙げられる。
オルトギ酸エステル化合物（２）としては、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルトギ酸プロピル、オルトギ酸ブチル、オルトギ酸ペンチル、オルトギ酸ヘキシル等が挙げられるが、入手のしやすさの観点からオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチルが好ましい。
オルトギ酸エステル化合物（２）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、オルトギ酸エステル化合物（２）は、市販されているものを用いることができる。
求核置換反応に用いる溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、ジエチル＝エーテル等のエーテル系溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、トルエンもしくは４－メチルテトラヒドロピランが好ましい。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、溶媒は、市販されているものを用いることができる。
８－ウンデセニル求核試薬（１）が溶媒で希釈されている場合、又は８－ウンデセニル求核試薬（１）を調製する際に溶媒を用いた場合、これらの溶媒と求核置換反応に用いる溶媒は同一であっても異なっていてもよい。
また、溶媒が異なる場合は、求核置換反応の反応性を高くする溶媒に置換してもよい。
例えば、８－ウンデセニル求核試薬（１）を調製する際に溶媒としてテトラヒドロフランを用い、求核置換反応に用いる溶媒としてトルエンを選択した場合は、テトラヒドロフランを含む８－ウンデセニル求核試薬（１）を、オルトギ酸エステル化合物とトルエンを含む反応器に加えた後、反応温度を上昇させる過程においてテトラヒドロフランを留去させることにより、反応系における溶媒をトルエンに置換していってもよい。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、オルトギ酸エステル化合物（２）１ｍｏｌに対して、好ましくは１００～６０００ｇである。
求核置換反応における反応温度は、反応をスムーズに進行させ、溶媒の蒸発を防ぐ観点から、好ましくは７５～１３０℃である。
求核置換反応における反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、好ましくは１～１００時間である。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、溶媒は、市販されているものを用いることができる。
８－ウンデセニル求核試薬（１）が溶媒で希釈されている場合、又は８－ウンデセニル求核試薬（１）を調製する際に溶媒を用いた場合、これらの溶媒と求核置換反応に用いる溶媒は同一であっても異なっていてもよい。
また、溶媒が異なる場合は、求核置換反応の反応性を高くする溶媒に置換してもよい。
例えば、８－ウンデセニル求核試薬（１）を調製する際に溶媒としてテトラヒドロフランを用い、求核置換反応に用いる溶媒としてトルエンを選択した場合は、テトラヒドロフランを含む８－ウンデセニル求核試薬（１）を、オルトギ酸エステル化合物とトルエンを含む反応器に加えた後、反応温度を上昇させる過程においてテトラヒドロフランを留去させることにより、反応系における溶媒をトルエンに置換していってもよい。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、オルトギ酸エステル化合物（２）１ｍｏｌに対して、好ましくは１００～６０００ｇである。
求核置換反応における反応温度は、反応をスムーズに進行させ、溶媒の蒸発を防ぐ観点から、好ましくは７５～１３０℃である。
求核置換反応における反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、好ましくは１～１００時間である。
１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）としては、下記一般式（３－１）で表される（９Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物、下記一般式（３－２）で表される（９Ｚ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。
１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）におけるＲは、オルトギ酸エステル化合物（２）のＲと同じである。
（９Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３－１）の具体例としては、（９Ｅ）－ １，１－ジメトキシ－９－ドデセン、（９Ｅ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン、（９Ｅ）－１，１－ジプロポキシ－９－ドデセン、（９Ｅ）－ １，１－ジブトキシ－９－ドデセン等が挙げられる。
（９Ｚ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３－２）の具体例としては、（９Ｚ）－ １，１－ジメトキシ－９－ドデセン、（９Ｚ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン、（９Ｚ）－１，１－ジプロポキシ－９－ドデセン、（９Ｚ）－ １，１－ジブトキシ－９－ドデセン等が挙げられる。
（９Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３－１）の具体例としては、（９Ｅ）－ １，１－ジメトキシ－９－ドデセン、（９Ｅ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン、（９Ｅ）－１，１－ジプロポキシ－９－ドデセン、（９Ｅ）－ １，１－ジブトキシ－９－ドデセン等が挙げられる。
（９Ｚ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３－２）の具体例としては、（９Ｚ）－ １，１－ジメトキシ－９－ドデセン、（９Ｚ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン、（９Ｚ）－１，１－ジプロポキシ－９－ドデセン、（９Ｚ）－ １，１－ジブトキシ－９－ドデセン等が挙げられる。
次に、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法の一部であり、下記の化学反応式で示される、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法について以下に説明する。当該製造方法は、１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、９－ドデセナール化合物（４）を得る工程を含む。
１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。
１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）として、例えば、（９Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物と（９Ｚ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物との混合物を用いることにより、（９Ｅ）－９－ドデセナールと（９Ｚ）－９－ドデセナールとの混合物を合成することができる。
加水分解反応は、例えば、酸、水、及び必要に応じて溶媒を用いて行うことができる。
加水分解反応に用いる酸としては、塩酸、臭化水素酸等の無機酸類、ｐ－トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、蟻酸、しゅう酸、ヨードトリメチルシラン、四塩化チタン等が挙げられるが、反応性の観点から、酢酸、ギ酸もしくはしゅう酸が好ましい。
該酸は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該酸は、市販されているものを用いることができる。
該酸の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１～１０．０ｍｏｌである。
加水分解反応に用いる水の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは１８～３０００ｇである。
加水分解反応に用いる溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、アセトニトリル、γ―ブチロラクトン、ジクロロメタン、クロロホルム等の極性溶媒、メタノール、エタノール等アルコール系溶媒等が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
用いる酸により最適な溶媒は異なるが、例えば、酸として、しゅう酸を用いる場合は、反応性の観点からテトラヒドロフランが好ましい。
該溶媒の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０～３０００ｇである。
加水分解反応における反応温度は、用いる酸又は溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは５～１８０℃である。
加水分解反応における反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５５時間である。
１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）として、例えば、（９Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物と（９Ｚ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物との混合物を用いることにより、（９Ｅ）－９－ドデセナールと（９Ｚ）－９－ドデセナールとの混合物を合成することができる。
加水分解反応は、例えば、酸、水、及び必要に応じて溶媒を用いて行うことができる。
加水分解反応に用いる酸としては、塩酸、臭化水素酸等の無機酸類、ｐ－トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、蟻酸、しゅう酸、ヨードトリメチルシラン、四塩化チタン等が挙げられるが、反応性の観点から、酢酸、ギ酸もしくはしゅう酸が好ましい。
該酸は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該酸は、市販されているものを用いることができる。
該酸の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１～１０．０ｍｏｌである。
加水分解反応に用いる水の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは１８～３０００ｇである。
加水分解反応に用いる溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、アセトニトリル、γ―ブチロラクトン、ジクロロメタン、クロロホルム等の極性溶媒、メタノール、エタノール等アルコール系溶媒等が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
用いる酸により最適な溶媒は異なるが、例えば、酸として、しゅう酸を用いる場合は、反応性の観点からテトラヒドロフランが好ましい。
該溶媒の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０～３０００ｇである。
加水分解反応における反応温度は、用いる酸又は溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは５～１８０℃である。
加水分解反応における反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５５時間である。
９－ドデセナール化合物（４）としては、下記式（４－１）で表される（９Ｅ）－９－ドデセナール、下記式（４－２）で表される（９Ｚ）－９－ドデセナール及びこれらの混合物が挙げられる。
［実施例］
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、以下において、「純度」は、特に明記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって得られた面積百分率を示し、「生成比」はＧＣ分析によって得られた面積百分率の相対比を示す。また、「収率」はＧＣ分析によって得られた面積百分率を基に算出した。
各実施例において、反応のモニタリング及び収率の算出は、次のＧＣ条件に従って行った。
ＧＣ条件:ＧＣ：島津製作所 キャピラリガスクロマトグラフ ＧＣ－２０１４，カラム：ＤＢ－５，０．２５ｍｍｘ０．２５ｍｍφｘ３０ｍ，キャリアーガス：Ｈｅ（１．５５ｍＬ／分）、検出器:ＦＩＤ，カラム温度：１５０℃ ５℃／分昇温 ２３０℃。
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、以下において、「純度」は、特に明記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって得られた面積百分率を示し、「生成比」はＧＣ分析によって得られた面積百分率の相対比を示す。また、「収率」はＧＣ分析によって得られた面積百分率を基に算出した。
各実施例において、反応のモニタリング及び収率の算出は、次のＧＣ条件に従って行った。
ＧＣ条件:ＧＣ：島津製作所 キャピラリガスクロマトグラフ ＧＣ－２０１４，カラム：ＤＢ－５，０．２５ｍｍｘ０．２５ｍｍφｘ３０ｍ，キャリアーガス：Ｈｅ（１．５５ｍＬ／分）、検出器:ＦＩＤ，カラム温度：１５０℃ ５℃／分昇温 ２３０℃。
収率は、原料及び生成物の純度（％ＧＣ）を考慮して、以下の式に従い計算した。
収率（％）＝｛[(反応によって得られた生成物の重量×％ＧＣ)/生成物の分子量]
÷[(反応における出発原料の重量×％ＧＣ)/出発原料の分子量]｝×１００
収率（％）＝｛[(反応によって得られた生成物の重量×％ＧＣ)/生成物の分子量]
÷[(反応における出発原料の重量×％ＧＣ)/出発原料の分子量]｝×１００
［実施例１］
＜（３Ｚ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－２：Ｘ１＝Ｃｌ）の製造＞
＜（３Ｚ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－２：Ｘ１＝Ｃｌ）の製造＞
室温で、反応器にマグネシウム（１１４．８２ｇ、４．７３グラム原子）、テトラヒドロフラン（１３５０ｇ）を加えて、６０～６５℃で２０分間撹拌した。次に、該反応器に（３Ｚ）－１－クロロ－３－ヘキセン（８－２：Ｘ２＝Ｃｌ）（５３３．７０ｇ、４．５０ｍｏｌ）を６０～７５℃にて滴下し、滴下終了後、７５～８０℃にて２時間撹拌することにより、（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝クロリド（５－２：Ｍ２＝ＭｇＣｌ）を調製した。
続いて、別の反応器にヨウ化第一銅（８．５７ｇ、０．０４５ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１７．９５ｇ、０．１１ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４５０ｇ）、１－ブロモ－５－クロロペンタン（６：Ｘ３＝Ｂｒ、Ｘ４＝Ｃｌ）（７７６．２８ｇ、４．１９ｍｏｌ）を加えて、－５～１５℃にて、上記調製した（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝クロリド（５－２：Ｍ２＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、５～１５℃にて３．５時間撹拌した。次に、反応液に酢酸（５６２．５０ｇ）と水（１６８７．５０ｇ）との混合物を加えて分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、（３Ｚ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－２：Ｘ１＝Ｃｌ）（７４０．４３ｇ、３．９２ｍｏｌ、純度１００％）が収率９３．７５％で得られた。
続いて、別の反応器にヨウ化第一銅（８．５７ｇ、０．０４５ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１７．９５ｇ、０．１１ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４５０ｇ）、１－ブロモ－５－クロロペンタン（６：Ｘ３＝Ｂｒ、Ｘ４＝Ｃｌ）（７７６．２８ｇ、４．１９ｍｏｌ）を加えて、－５～１５℃にて、上記調製した（３Ｚ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝クロリド（５－２：Ｍ２＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、５～１５℃にて３．５時間撹拌した。次に、反応液に酢酸（５６２．５０ｇ）と水（１６８７．５０ｇ）との混合物を加えて分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、（３Ｚ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－２：Ｘ１＝Ｃｌ）（７４０．４３ｇ、３．９２ｍｏｌ、純度１００％）が収率９３．７５％で得られた。
上記で得られた（３Ｚ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－２：Ｘ１＝Ｃｌ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．２８－１．３８（６Ｈ，ｍ），１．３９－１．４６（２Ｈ，ｍ），１．７７（２Ｈ，ｔｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．９９－２．０７（４Ｈ，ｍ），３．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），５．２８－５．４０（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４．３７，２０．５０，２６．８４，２７．００，２８．７６，２９．０４，２９．６０，３２．６２，４５．１３，１２９．１２，１３１．６４
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １８８（Ｍ＋），１０４，８３，６９，５５，４１，２７
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９６１，２９３０，２８５６，１４６３，７２６，６５４
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．２８－１．３８（６Ｈ，ｍ），１．３９－１．４６（２Ｈ，ｍ），１．７７（２Ｈ，ｔｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．９９－２．０７（４Ｈ，ｍ），３．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），５．２８－５．４０（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４．３７，２０．５０，２６．８４，２７．００，２８．７６，２９．０４，２９．６０，３２．６２，４５．１３，１２９．１２，１３１．６４
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １８８（Ｍ＋），１０４，８３，６９，５５，４１，２７
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９６１，２９３０，２８５６，１４６３，７２６，６５４
［実施例２］
＜（３Ｅ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－１：Ｘ１＝Ｃｌ）の製造＞
＜（３Ｅ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－１：Ｘ１＝Ｃｌ）の製造＞
室温で、反応器にマグネシウム（５４．９１ｇ、２．２６グラム原子）、テトラヒドロフラン（６４５．６０ｇ）を加えて、６０～６５℃で２５分間撹拌した。次に、該反応器に（３Ｅ）－１－クロロ－３－ヘキセン（８－１：Ｘ２＝Ｃｌ）（２５５．２３ｇ、２．１５ｍｏｌ）を６０～７５℃にて滴下し、滴下終了後、７５～８０℃にて２時間撹拌することにより、（３Ｅ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝クロリド（５－１：Ｍ２＝ＭｇＣｌ）を調製した。
続いて、別の反応器にヨウ化第一銅（４．１０ｇ、０．０２２ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（８．５８ｇ、０．０５２ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２１５．２０ｇ）、１－ブロモ－５－クロロペンタン（６：Ｘ３＝Ｂｒ、Ｘ４＝Ｃｌ）（３７１．２３ｇ、２．００ｍｏｌ）を加えて、－５～１５℃にて、上記調製した（３Ｅ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝クロリドを滴下した。滴下終了後、５～１５℃にて３時間撹拌した。次に、反応液に酢酸（２６９．００ｇ）と水（８０７．００ｇ）との混合物を加え分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、（３Ｅ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－１：Ｘ１＝Ｃｌ）（３４１．４３ｇ、１．８１ｍｏｌ、純度１００％）が収率９０．４０％で得られた。
続いて、別の反応器にヨウ化第一銅（４．１０ｇ、０．０２２ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（８．５８ｇ、０．０５２ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２１５．２０ｇ）、１－ブロモ－５－クロロペンタン（６：Ｘ３＝Ｂｒ、Ｘ４＝Ｃｌ）（３７１．２３ｇ、２．００ｍｏｌ）を加えて、－５～１５℃にて、上記調製した（３Ｅ）－３－ヘキセニルマグネシウム＝クロリドを滴下した。滴下終了後、５～１５℃にて３時間撹拌した。次に、反応液に酢酸（２６９．００ｇ）と水（８０７．００ｇ）との混合物を加え分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、（３Ｅ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－１：Ｘ１＝Ｃｌ）（３４１．４３ｇ、１．８１ｍｏｌ、純度１００％）が収率９０．４０％で得られた。
上記で得られた（３Ｅ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－１：Ｘ１＝Ｃｌ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２７－１．３８（６Ｈ，ｍ），１．３８－１．４６（２Ｈ，ｍ），１．７６（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ、７．３Ｈｚ），１．９４－２．０３（４Ｈ，ｍ），３．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），５．３８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，６．２Ｈｚ），５．４４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，６．１Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１３．９７，２５．５８，２６．８３，２８．７４，２８．９３，２９．４９，３２．４８，３２．６２，４５．１４，１２９．１７，１３２．００
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １８８（Ｍ＋），１０４，８３，６９，５５，４１，２７
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９６０，２９２８，２８５５，１４６２，９６６，７２６，６５４
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２７－１．３８（６Ｈ，ｍ），１．３８－１．４６（２Ｈ，ｍ），１．７６（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ、７．３Ｈｚ），１．９４－２．０３（４Ｈ，ｍ），３．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），５．３８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，６．２Ｈｚ），５．４４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，６．１Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１３．９７，２５．５８，２６．８３，２８．７４，２８．９３，２９．４９，３２．４８，３２．６２，４５．１４，１２９．１７，１３２．００
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １８８（Ｍ＋），１０４，８３，６９，５５，４１，２７
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９６０，２９２８，２８５５，１４６２，９６６，７２６，６５４
［実施例３］
＜（９Ｚ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－２：Ｒ＝Ｅｔ）の製造＞
＜（９Ｚ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－２：Ｒ＝Ｅｔ）の製造＞
室温で、反応器にマグネシウム（７３．９９ｇ、３．０５ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８７０．００ｇ）を加えて、６０～６５℃で２０分間撹拌した。撹拌後、該反応器に（３Ｚ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－２：Ｘ１＝Ｃｌ）（５４７．３５ｇ、２．９０ｍｏｌ）を６０～７５℃にて滴下し、滴下終了後、７５～８０℃にて２．５時間撹拌することにより、（８Ｚ）－８－ウンデセニル＝マグネシウムクロリド（１－２：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を調製した。
続いて、反応器にトルエン（１３４８．５０ｇ）、オルトギ酸エチル（２：Ｒ＝Ｅｔ）（５５８．７１ｇ、３．７７ｍｏｌ）を７５～８５℃で滴下し、滴下終了後、反応混合物を９０～１００℃において１６時間撹拌した。その後、３０～４５℃に冷却し、反応液に酢酸（３６２．５０ｇ）と水（１０８７．５０ｇ）との混合物を加え分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、（９Ｚ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－２：Ｒ＝Ｅｔ）の粗生成物（６４１．０６ｇ、２．３４ｍｏｌ、純度９３．６５％）が粗収率８０．７３％で得られた。
続いて、反応器にトルエン（１３４８．５０ｇ）、オルトギ酸エチル（２：Ｒ＝Ｅｔ）（５５８．７１ｇ、３．７７ｍｏｌ）を７５～８５℃で滴下し、滴下終了後、反応混合物を９０～１００℃において１６時間撹拌した。その後、３０～４５℃に冷却し、反応液に酢酸（３６２．５０ｇ）と水（１０８７．５０ｇ）との混合物を加え分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、（９Ｚ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－２：Ｒ＝Ｅｔ）の粗生成物（６４１．０６ｇ、２．３４ｍｏｌ、純度９３．６５％）が粗収率８０．７３％で得られた。
上記で得られた（９Ｚ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－２：Ｒ＝Ｅｔ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２４－１．３７（１０Ｈ，ｍ），１．５９（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，６．０Ｈｚ），２．０１（４Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），３．４７（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，８．２Ｈｚ），３．６２（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，８．２Ｈｚ），４．４６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），５．２７－５．３８（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４．３５，１５．３２，２０．４７，２４．７１，２７．０３，２９．１５，２９．４１，２９．７０，３３．５４，６０．７５，１０２．９２，１２９．２４，１３１．４８
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２１１（Ｍ＋－４５），１０３，７５，４７，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９７３，２９２７，２８５５，１４６３，１３７３，１３４４，１１２７，１０６４，７２３
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２４－１．３７（１０Ｈ，ｍ），１．５９（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，６．０Ｈｚ），２．０１（４Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），３．４７（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，８．２Ｈｚ），３．６２（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，８．２Ｈｚ），４．４６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），５．２７－５．３８（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４．３５，１５．３２，２０．４７，２４．７１，２７．０３，２９．１５，２９．４１，２９．７０，３３．５４，６０．７５，１０２．９２，１２９．２４，１３１．４８
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２１１（Ｍ＋－４５），１０３，７５，４７，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９７３，２９２７，２８５５，１４６３，１３７３，１３４４，１１２７，１０６４，７２３
［実施例４］
＜（９Ｅ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－１：Ｒ＝Ｅｔ）の製造＞
＜（９Ｅ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－１：Ｒ＝Ｅｔ）の製造＞
室温で、反応器にマグネシウム（３５．９３ｇ、１．４８ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４２２．４０ｇ）を加えて、６０～６５℃で１６分間撹拌した。撹拌後、該反応器に（３Ｅ）－１１－クロロ－３－ウンデセン（７－１：Ｘ１＝Ｃｌ）（２６５．７５ｇ、１．４１ｍｏｌ）を６０～７５℃にて滴下し、滴下終了後、７５～８０℃にて３時間撹拌することにより、（８Ｅ）－８－ウンデセニル＝マグネシウムクロリド（１－１：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を調製した。
続いて、反応器にトルエン（６５４．７２ｇ）、オルトギ酸エチル（２：Ｒ＝Ｅｔ）（２７１．２７ｇ、１．８３ｍｏｌ）を７５～８５℃で滴下し、滴下終了後、反応混合物を９０～１００℃において１３時間撹拌した。その後、３０～４５℃に冷却し、反応液に酢酸（１７６．００ｇ）と水（５２８．００ｇ）との混合物を加え分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、（９Ｅ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－１：Ｒ＝Ｅｔ）の粗生成物（３１２．６６ｇ、１．１５ｍｏｌ、純度９３．９１％）が粗収率８１．３３％で得られた。
続いて、反応器にトルエン（６５４．７２ｇ）、オルトギ酸エチル（２：Ｒ＝Ｅｔ）（２７１．２７ｇ、１．８３ｍｏｌ）を７５～８５℃で滴下し、滴下終了後、反応混合物を９０～１００℃において１３時間撹拌した。その後、３０～４５℃に冷却し、反応液に酢酸（１７６．００ｇ）と水（５２８．００ｇ）との混合物を加え分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、（９Ｅ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－１：Ｒ＝Ｅｔ）の粗生成物（３１２．６６ｇ、１．１５ｍｏｌ、純度９３．９１％）が粗収率８１．３３％で得られた。
上記で得られた（９Ｅ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－１：Ｒ＝Ｅｔ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２４－１．３６（１０Ｈ，ｍ），１．５９（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，６．２Ｈｚ），１．９７（４Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．４８（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，８．４Ｈｚ），３．６２（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，８．４Ｈｚ），４．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），５．３７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，６．１Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，６．１Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１３．９７，１５．３３，２４．７３，２５．５７，２９．０５，２９．４０，２９．４２，２９．５９，３２．５１，３３．５６，６０．７６，１０２．９３，１２９．３０，１３１．８５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２１１（Ｍ＋－４５），１０３，７５，４７，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９７４，２９２６，２８７４，２８５４，１４６１，１４４３，１３７３，１３４４，１１２８，１０６３，９６６
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２４－１．３６（１０Ｈ，ｍ），１．５９（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，６．２Ｈｚ），１．９７（４Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．４８（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，８．４Ｈｚ），３．６２（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，８．４Ｈｚ），４．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），５．３７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，６．１Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，６．１Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１３．９７，１５．３３，２４．７３，２５．５７，２９．０５，２９．４０，２９．４２，２９．５９，３２．５１，３３．５６，６０．７６，１０２．９３，１２９．３０，１３１．８５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２１１（Ｍ＋－４５），１０３，７５，４７，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９７４，２９２６，２８７４，２８５４，１４６１，１４４３，１３７３，１３４４，１１２８，１０６３，９６６
［実施例５］
＜（９Ｚ）－９－ドデセナール（４－２）の製造＞
＜（９Ｚ）－９－ドデセナール（４－２）の製造＞
室温で、反応器に、実施例３で得られた（９Ｚ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－２：Ｒ＝Ｅｔ）の粗生成物（６４１．０６ｇ、２．３４ｍｏｌ、純度９３．６５％）、しゅう酸二水和物（５９０．２６ｇ、４．６８ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１６３８．７０ｇ）、純水（１６３８．７０ｇ）を加え、６０～６５℃にて６時間撹拌した。そして、撹拌後、反応混合物を５０℃に冷却し、ヘキサン（６８８．４９ｇ）を加えて、３０分間撹拌した。その後、反応液を分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、（９Ｚ）－９－ドデセナール（４－２）（４１０．３２ｇ、２．２１ｍｏｌ、純度９８．１０％）が２工程（すなわち、実施例３及び５の２工程）の収率として７６．１５％で得られた。
上記で得られた（９Ｚ）－９－ドデセナール（４－２）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．２５－１．３６（８Ｈ，ｍ），１．６１（２Ｈ，ｑｕｉｎ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．０１（４Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．４０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，７．５Ｈｚ），５．２６－５．３８（２Ｈ，ｍ），９．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４．３３，２０．４６，２２．０１，２６．９７，２８．９７，２９．０８，２９．１９，２９．６０，４３．８５，１２９．１０，１３１．５８，２０２．８５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １８２（Ｍ＋），１６４，１３５，１２１，１１１，９８，８１，６７，５５，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９６２，２９２９，２８５５，１７２７，１４６３，７２４
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．２５－１．３６（８Ｈ，ｍ），１．６１（２Ｈ，ｑｕｉｎ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．０１（４Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．４０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，７．５Ｈｚ），５．２６－５．３８（２Ｈ，ｍ），９．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４．３３，２０．４６，２２．０１，２６．９７，２８．９７，２９．０８，２９．１９，２９．６０，４３．８５，１２９．１０，１３１．５８，２０２．８５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １８２（Ｍ＋），１６４，１３５，１２１，１１１，９８，８１，６７，５５，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９６２，２９２９，２８５５，１７２７，１４６３，７２４
［実施例６］
＜（９Ｅ）－９－ドデセナール（４－１）の製造＞
＜（９Ｅ）－９－ドデセナール（４－１）の製造＞
室温で、反応器に、実施例４で得られた（９Ｅ）－１，１－ジエトキシ－９－ドデセン（３－１：Ｒ＝Ｅｔ）の粗生成物（３１２．６６ｇ、１．１５ｍｏｌ、純度９３．９１％）、しゅう酸二水和物（４６２．５５ｇ、３．６７ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１２２３．００ｇ）、純水（１２２３．００ｇ）を加え６０～６５℃にて５．５時間撹拌した。そして、撹拌後、反応混合物を５０℃に冷却し、ヘキサン（３５９．６８ｇ）を加え、３０分間撹拌した。その後、反応液を分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、（９Ｅ）－９－ドデセナール（４－１）（１９８．１０ｇ、１．０７ｍｏｌ、純度９８．６５％）が２工程（すなわち、実施例４及び６の２工程）の収率として７６．１５％で得られた。
上記で得られた（９Ｅ）－９－ドデセナール（４－１）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２３－１．３６（８Ｈ，ｍ），１．６１（２Ｈ，ｑｕｉｎ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．９７（４Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），２．４０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，７．４Ｈｚ），５．３６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３Ｈｚ，６．１Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３Ｈｚ，５．８Ｈｚ），９．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１３．９４，２２．０１，２５．５５，２８．８６，２９．０７，２９．１７，２９．４８，３２．４５，４３．８６，１２９．１５，１３１．９４，２０２．８６
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １８２（Ｍ＋），１６４，１３５，１２１，１１１，９８，８２，６９，５５，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９６１，２９２７，２８５４，１７２７，１４６２，９６７
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２３－１．３６（８Ｈ，ｍ），１．６１（２Ｈ，ｑｕｉｎ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．９７（４Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），２．４０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，７．４Ｈｚ），５．３６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３Ｈｚ，６．１Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３Ｈｚ，５．８Ｈｚ），９．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１３．９４，２２．０１，２５．５５，２８．８６，２９．０７，２９．１７，２９．４８，３２．４５，４３．８６，１２９．１５，１３１．９４，２０２．８６
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １８２（Ｍ＋），１６４，１３５，１２１，１１１，９８，８２，６９，５５，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９６１，２９２７，２８５４，１７２７，１４６２，９６７
本発明の１つの実施態様は下記によって表される。
［１］
下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬と、下記一般式（２）
（式中、Ｒは互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
前記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法。
［２］
下記一般式（５）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と、
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から上記の８－ウンデセニル求核試薬（１）を調製する工程と
を更に含む、項１に記載の９－ドデセナール化合物の製造方法。
［３］
下記一般式（５）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と
を少なくとも含む、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）の製造方法。
［４］
下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物。
［１］
下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬と、下記一般式（２）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
前記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法。
［２］
下記一般式（５）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と、
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から上記の８－ウンデセニル求核試薬（１）を調製する工程と
を更に含む、項１に記載の９－ドデセナール化合物の製造方法。
［３］
下記一般式（５）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と
を少なくとも含む、１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）の製造方法。
［４］
下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物。
本発明の他の１つの実施態様は下記によって表される。
［１１］
下記一般式（５）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と、
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬を調製する工程と
を少なくとも含む、８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法。
［１２］
項１１に記載の８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法と、
前記８－ウンデセニル求核試薬（１）と、下記一般式（２）
（式中、Ｒは互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
前記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法。
［１３］
前記１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）において、Ｘ３が臭素原子であり、且つＸ４が塩素原子であり、
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）において、Ｘ１が塩素原子である、
項１１又は１２に記載の方法。
［１４］
下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物から、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬を調製する工程と、
前記８－ウンデセニル求核試薬と、下記一般式（２）
（式中、Ｒは互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
前記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法。
［１５］
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）において、Ｘ１が塩素原子である、
項１４に記載の方法。
［１１］
下記一般式（５）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と、
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬を調製する工程と
を少なくとも含む、８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法。
［１２］
項１１に記載の８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法と、
前記８－ウンデセニル求核試薬（１）と、下記一般式（２）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
前記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法。
［１３］
前記１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）において、Ｘ３が臭素原子であり、且つＸ４が塩素原子であり、
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）において、Ｘ１が塩素原子である、
項１１又は１２に記載の方法。
［１４］
下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物から、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬を調製する工程と、
前記８－ウンデセニル求核試薬と、下記一般式（２）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
前記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法。
［１５］
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）において、Ｘ１が塩素原子である、
項１４に記載の方法。
Claims (7)
- 一価のハロゲン化銅及び炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物の存在下、
下記一般式（５）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｍ２ （５）
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ２を表し、Ｚ２はハロゲン原子又は３－ヘキセニル基を表す。）
で表される３－ヘキセニル求核試薬と、下記一般式（６）
Ｘ３（ＣＨ２）５Ｘ４ （６）
（式中、Ｘ３及びＸ４は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－５－ハロペンタン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（７）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｘ１ （７）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１１－ハロ－３－ウンデセン化合物を得る工程と、
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）から、下記一般式（１）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７Ｍ１ （１）
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は８－ウンデセニル基を表す。）
で表される８－ウンデセニル求核試薬を調製する工程と
を少なくとも含む、８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法。 - 請求項１に記載の８－ウンデセニル求核試薬（１）の製造方法と、
前記８－ウンデセニル求核試薬（１）と、下記一般式（２）
で表されるオルトギ酸エステル化合物との求核置換反応により、下記一般式（３）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ（ＯＲ）２ （３）
（式中、Ｒは、上記で定義した通りである。）
で表される１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物を得る工程と、
前記１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）の加水分解反応により、下記一般式（４）
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨＯ （４）
で表される９－ドデセナール化合物を得る工程と
を少なくとも含む、９－ドデセナール化合物（４）の製造方法。 - 前記１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）において、Ｘ３が臭素原子であり、且つＸ４が塩素原子であり、
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）において、Ｘ１が塩素原子である、
請求項１に記載の方法。 - ３－ヘキセニル求核試薬（５）が、下記一般式（５－１）
で表される（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬であり、
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）が、下記一般式（７－１）
で表される（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物であり、並びに、
８－ウンデセニル求核試薬（１）が、下記一般式（１－１）
で表される（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬である、
請求項１に記載の方法。 - ３－ヘキセニル求核試薬（５）が、下記一般式（５－１）
で表される（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬であり、
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）が、下記一般式（７－１）
で表される（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物であり、
８－ウンデセニル求核試薬（１）が、下記一般式（１－１）
で表される（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬であり、
１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）が、下記一般式（３－１）
で表される（９Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物であり、並びに、
９－ドデセナール化合物（４）が、下記一般式（４－１）
請求項２に記載の方法。 - 前記１－ハロ－５－ハロペンタン化合物（６）において、Ｘ ３ が臭素原子であり、且つＸ ４ が塩素原子であり、
前記１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）において、Ｘ １ が塩素原子である、
請求項２に記載の方法。 - ３－ヘキセニル求核試薬（５）が、下記一般式（５－１）
で表される（３Ｅ）－３－ヘキセニル求核試薬であり、
１１－ハロ－３－ウンデセン化合物（７）が、下記一般式（７－１）
で表される（３Ｅ）－１１－ハロ－３－ウンデセン化合物であり、
８－ウンデセニル求核試薬（１）が、下記一般式（１－１）
で表される（８Ｅ）－８－ウンデセニル求核試薬であり、
１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物（３）が、下記一般式（３－１）
で表される（９Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－９－ドデセン化合物であり、並びに、
９－ドデセナール化合物（４）が、下記一般式（４－１）
請求項６に記載の方法。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018177743A (ja) | 2017-04-21 | 2018-11-15 | 信越化学工業株式会社 | １−ハロ−６，９−ペンタデカジエン及び（７ｚ，１０ｚ）−７，１０−ヘキサデカジエナールの製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SASAERILA,Y. et al.，Identification of sex pheromone components of nettle caterpillar, Setothosea asigna，Journal of Chemical Ecology，1997年，23(9)，pp.2187-2196 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2023025200A (ja) | 2023-02-21 |
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