JP7242388B2 - Synthetic leather with antifouling performance - Google Patents
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Description
本発明は、合成皮革に関するものであり、特に長期にわたって防汚性能が発現する合成皮革に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to synthetic leather, and more particularly to synthetic leather exhibiting antifouling performance over a long period of time.
合成皮革は、繊維布帛基材上に合成樹脂層を設けたものであり、天然皮革に似せたものである。合成皮革は天然皮革と比べて軽量で取り扱いやすいため、車輛用内装材、ソファーや椅子の座面などの家具用途、或いはジャケット、コートなどの衣料用途等、多岐にわたって使用されている。 Synthetic leather is made by providing a synthetic resin layer on a textile fabric base material, which resembles natural leather. Since synthetic leather is lighter and easier to handle than natural leather, it is used in a wide variety of applications such as interior materials for vehicles, furniture applications such as sofas and chair seats, and clothing applications such as jackets and coats.
ところが、合成皮革の表面に汚れが付着すると、その汚れをきれいに拭き取ることは困難であった。そのため、特に白やベージュなど淡色系の色相の合成皮革の場合、汚れが目立ってしまう問題があった。
とりわけ、車輛用内装材については、土埃汚れの付着が頻繁に見られており、合成皮革に付着した土埃汚れは拭き取り難いという問題があった。
However, once dirt adheres to the surface of the synthetic leather, it is difficult to cleanly wipe off the dirt. Therefore, especially in the case of synthetic leather having a light color such as white or beige, there is a problem that stains are conspicuous.
In particular, the adhesion of dirt and dust to interior materials for vehicles is frequently observed, and there is a problem that the dirt and dust adhering to synthetic leather is difficult to wipe off.
その対策として、特許文献１には、防汚性能を有するコーティング剤を合成皮革の表面に塗布して塗布膜を形成することで、汚れが付着したとしても容易に拭き取れる合成皮革が開示されている。 As a countermeasure, Patent Document 1 discloses a synthetic leather that can be easily wiped off even if dirt adheres to it by applying a coating agent having antifouling performance to the surface of the synthetic leather to form a coating film. there is
ところが、合成皮革を車輛用内装材として使用した場合、乗降時の負荷による摩耗、真夏の車内温度の上昇といった要因により、合成皮革の表面に設けた防汚性能を有する塗布膜が経時で劣化する問題があった。
その結果、合成皮革に付与した防汚性能、すなわち、例えば土埃汚れが付着してもきれいに拭き取ることができる性能が、長期にわたって発揮されない問題があった。
However, when synthetic leather is used as an interior material for a vehicle, the antifouling coating film provided on the surface of the synthetic leather deteriorates over time due to factors such as wear due to the load when getting in and out of the vehicle, and the rise in vehicle interior temperature in midsummer. I had a problem.
As a result, there is a problem that the antifouling performance imparted to the synthetic leather, that is, the performance of wiping off dirt, for example, even if it adheres, is not exhibited for a long period of time.
従って、本発明は、上記課題を解決し、長期にわたって防汚性能が発揮される合成皮革を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above problems and to provide a synthetic leather exhibiting antifouling performance over a long period of time.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討し、以下の長期にわたって優れた防汚性能を発揮する合成皮革を発明した。 The present inventors made intensive studies to solve the above problems, and invented the following synthetic leather that exhibits excellent antifouling performance over a long period of time.
本発明は以下を要旨とする。
（１）少なくとも繊維布帛基材、樹脂層、表面処理層の順で積層された合成皮革において、表面処理層は、少なくとも水系ポリウレタン樹脂とイソシアネート系化合物と親水性化合物を含有する組成物から形成されるものであって、親水性化合物がポリビニルアルコールにポリビニルピロリドンをグラフト重合させた水溶性高分子であることを特徴とする防汚性能を有する合成皮革。
（２）表面処理層を形成する組成物中に、さらにカルボジイミド系化合物を含有してなることを特徴とする（１）に記載の防汚性能を有する合成皮革。
（３）親水性化合物として、さらにポリエステル系化合物を含有してなることを特徴とする（１）または（２）に記載の防汚性能を有する合成皮革。
The gist of the present invention is as follows.
(1) In the synthetic leather in which at least a fiber fabric base material, a resin layer, and a surface treatment layer are laminated in this order, the surface treatment layer is formed from a composition containing at least a water-based polyurethane resin, an isocyanate compound, and a hydrophilic compound. A synthetic leather having antifouling properties, wherein the hydrophilic compound is a water-soluble polymer obtained by graft-polymerizing polyvinylpyrrolidone to polyvinyl alcohol.
(2) The synthetic leather having antifouling performance according to (1), wherein the composition forming the surface treatment layer further contains a carbodiimide compound.
(3) The synthetic leather having antifouling performance according to (1) or (2), which further contains a polyester compound as the hydrophilic compound.
本発明の防汚性能を有する合成皮革は、例えば車輛用内装材のように、乗降時の負荷による摩耗劣化、真夏時等の車内温度の上昇による熱劣化を抑制し、合成皮革に付与した防汚性能が長期にわたって維持される効果を有する。 The synthetic leather having antifouling performance of the present invention suppresses wear deterioration due to the load when getting on and off, heat deterioration due to the rise in the temperature inside the car in midsummer, etc., such as vehicle interior materials. It has the effect of maintaining the staining performance over a long period of time.
本発明は、少なくとも繊維布帛基材、樹脂層、表面処理層の順で積層された合成皮革であって、表面処理層は、少なくとも水系ポリウレタン樹脂とイソシアネート系化合物と親水性化合物からなる組成物から形成されるものであり、親水性化合物がポリビニルアルコールにポリビニルピロリドンをグラフト重合させた水溶性高分子である。 The present invention is a synthetic leather in which at least a fiber fabric base material, a resin layer, and a surface treatment layer are laminated in this order, and the surface treatment layer is made of a composition comprising at least a water-based polyurethane resin, an isocyanate compound, and a hydrophilic compound. The hydrophilic compound is a water-soluble polymer obtained by graft-polymerizing polyvinylpyrrolidone to polyvinyl alcohol.
［繊維布帛基材］
繊維布帛基材は、特に限定されず、編布、織布、不織布など、繊維を利用した布材であればいずれのものであってもよい。繊維布帛基材を形成する繊維は、特に限定されず、合成繊維、天然繊維などをあげることができる。合成繊維の材質としては、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ナイロンなどを例示することができるがこれに限定されない。天然繊維の材質としては、綿、麻、レーヨンなどを例示することができる。
繊維布帛基材の厚みは特に限定されないが、合成皮革の機械的強度や風合い等を考慮すれば、当該厚みは、１００μｍ以上２０００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以上１０００μｍ以下であることがより好ましい。繊維基材の目付けについても特に限定されないが、上記厚みと同様に、合成皮革の機械的強度や風合い等を考慮すれば、１０ｇ／ｍ２以上５００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、２０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
[Textile fabric base material]
The fiber fabric substrate is not particularly limited, and may be any fabric material using fibers, such as knitted fabric, woven fabric, and non-woven fabric. The fibers forming the fiber fabric base material are not particularly limited, and examples thereof include synthetic fibers and natural fibers. Examples of synthetic fiber materials include, but are not limited to, polyester, polyamide, acrylic, and nylon. Examples of natural fiber materials include cotton, linen, and rayon.
The thickness of the fiber fabric base material is not particularly limited, but considering the mechanical strength and texture of the synthetic leather, the thickness is preferably 100 μm or more and 2000 μm or less, more preferably 300 μm or more and 1000 μm or less. . Although the basis weight of the fiber base material is not particularly limited, it is preferably 10 g/m 2 or more and 500 g/m 2 or less in consideration of the mechanical strength and texture of the synthetic leather as well as the thickness. It is more preferably m 2 or more and 300 g/m 2 or less.
［樹脂層］
樹脂層は、少なくとも表皮層を有する層である。
また、樹脂層は、表面側から、表皮層、中間層の順で積層させたものであってもよい。中間層は一層であっても、２層以上の多層構成であってもよい。
なお、繊維布帛基材と中間層との間に、接着層を介在させてもよい。
[Resin layer]
The resin layer is a layer having at least a skin layer.
Moreover, the resin layer may be formed by laminating the skin layer and the intermediate layer in this order from the surface side. The intermediate layer may be a single layer or may have a multi-layer structure of two or more layers.
An adhesive layer may be interposed between the fiber fabric substrate and the intermediate layer.
表皮層を構成する樹脂は、合成皮革の樹脂層に用いられ得る樹脂であればいずれのものでも使用できるが、ポリウレタン系樹脂、または塩化ビニル系樹脂が好適である。 Any resin that can be used for the resin layer of synthetic leather can be used as the resin constituting the skin layer, but a polyurethane resin or a vinyl chloride resin is preferable.
上記ポリウレタン系樹脂としては、合成皮革の表皮層に用いられ得るものであればいずれも使用できるが、具体的には、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカプロラクトン系ポリウレタン樹脂、ポリエステル／ポリエーテル共重合系ポリウレタン樹脂、ポリアミノ酸／ポリウレタン共重合樹脂、ポリカーボネートジオール成分と無黄変型ジイソシアネート成分及び低分子鎖伸長剤等を反応させて得られる無黄変型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂などが挙げられる。また、合成皮革としての諸物性を損なわない範囲であれば、上記のポリウレタン樹脂にポリ塩化ビニル樹脂や合成ゴムなどを混合しても差し支えない。 As the polyurethane-based resin, any can be used as long as it can be used for the skin layer of synthetic leather. Specifically, polyester-based polyurethane resin, polyether-based polyurethane resin, polycaprolactone-based polyurethane resin, polyester/ Polyether copolymer polyurethane resins, polyamino acid/polyurethane copolymer resins, non-yellowing polycarbonate polyurethane resins obtained by reacting a polycarbonate diol component, a non-yellowing diisocyanate component, a low-molecular chain extender, and the like. Polyvinyl chloride resin, synthetic rubber, or the like may be mixed with the polyurethane resin as long as it does not impair the physical properties of the synthetic leather.
上記塩化ビニル系樹脂としては、合成皮革の表皮層に用いられ得るものであればいずれも使用できるが、具体的には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルモノマーと共重合可能な他のモノマーとの共重合体、またはこれら樹脂のブレンド等が使用できる。
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸アクリロニトリル等が挙げられる。
Any vinyl chloride-based resin that can be used in the skin layer of synthetic leather can be used as the vinyl chloride-based resin. Polymers or blends of these resins can be used.
Other monomers copolymerizable with the vinyl chloride monomer include, for example, ethylene, propylene, vinyl acetate, vinylidene chloride, acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, maleic acid, acrylonitrile fumarate, and the like. be done.
表皮層を塩化ビニル系樹脂で構成する場合、天然皮革に似た柔軟性をより効果的に発揮させるために、塩化ビニル系樹脂と併せて可塑剤が配合される。可塑剤としては、フタル酸ジオクチルエステル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシルエステル（ＤＵＰ）などに代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、セバシン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチルエステル系可塑剤、ポリプロピレンアジペート等に代表されるアジピン酸ポリエステル系可塑剤などの高分子系可塑剤、セバシン酸系可塑剤、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤等が挙げられる。 When the skin layer is composed of a vinyl chloride resin, a plasticizer is blended together with the vinyl chloride resin in order to more effectively exhibit flexibility similar to that of natural leather. Examples of plasticizers include dioctyl phthalate (DOP), diisononyl phthalate (DINP), butyl benzyl phthalate (BBP), diisodecyl phthalate (DIDP), and diundecyl phthalate (DUP). general phthalate plasticizers, general fatty acid ester plasticizers represented by dioctyl adipate (DOA), dioctyl sebacate (DOS), dioctyl azelate (DOZ), trioctyl trimellitate polymer plasticizers such as adipic acid polyester plasticizers represented by polypropylene adipate, etc., sebacic acid plasticizers, tricresyl phosphate (TCP), trixylenyl phosphate (TXP), tris(isopropyl Phosphate plasticizers such as phenyl)phosphate, tributylphosphate, triethylphosphate, triphenylphosphate and triethylphenylphosphate.
表皮層の厚みは特に限定されないが、１０μｍ以上５００μｍ以下の厚みに形成することが好ましく、１０μｍ以上４００μｍ以下の厚みに形成することがより好ましい。 Although the thickness of the skin layer is not particularly limited, it is preferably formed to a thickness of 10 μm or more and 500 μm or less, and more preferably formed to a thickness of 10 μm or more and 400 μm or less.
中間層を構成する樹脂は、表皮層と同様に合成皮革の樹脂層に用いられ得るものであればいずれも使用できるが、ポリウレタン系樹脂、または塩化ビニル系樹脂が好適である。ポリウレタン系樹脂およびポリ塩化ビニル系樹脂の具体例は、上記表皮層と同様である。
また、中間層は、発泡層であっても非発泡層であってもよい。
中間層を発泡させる手段としては、機械攪拌による物理的発泡、発泡剤の添加による化学的発泡、中空微粒子の添加による擬似発泡などが挙げられる。
Any resin that can be used for the resin layer of synthetic leather can be used as the resin constituting the intermediate layer, but polyurethane-based resins or vinyl chloride-based resins are preferable. Specific examples of the polyurethane-based resin and polyvinyl chloride-based resin are the same as those for the skin layer.
Also, the intermediate layer may be a foamed layer or a non-foamed layer.
Means for foaming the intermediate layer include physical foaming by mechanical stirring, chemical foaming by adding a foaming agent, pseudo-foaming by adding hollow fine particles, and the like.
接着層は、樹脂層と繊維布帛基材との密着性を向上させるために設けられる層である。接着層を構成する樹脂は、表皮層や中間層と同様に、合成皮革の樹脂層に用いられ得る樹脂であればいずれのものでも使用できるが、ポリウレタン系樹脂、または塩化ビニル系樹脂が好適である。
また、接着層は、発泡層であっても非発泡層であってもよい。
接着層を発泡層とする手段としては、上記中間層を発泡層とする手段と同様である。
The adhesive layer is a layer provided to improve adhesion between the resin layer and the fiber fabric base material. Any resin that can be used for the resin layer of synthetic leather can be used as the resin that constitutes the adhesive layer, similarly to the skin layer and the intermediate layer, but polyurethane-based resins or vinyl chloride-based resins are preferable. be.
Also, the adhesive layer may be a foam layer or a non-foam layer.
The means for using the adhesive layer as the foam layer is the same as the means for using the intermediate layer as the foam layer.
上記表皮層、中間層、接着層を構成する樹脂には、各々の物性を阻害しない範囲で、顔料、フィラー、分散剤、消泡剤、艶消し剤、滑剤などの各種添加剤を含有してもよい。 The resins constituting the skin layer, intermediate layer, and adhesive layer contain various additives such as pigments, fillers, dispersants, antifoaming agents, delustering agents, and lubricants within limits that do not impair their physical properties. good too.
［表面処理層］
本発明の合成皮革の表面処理層は、少なくとも水系ポリウレタン樹脂とイソシアネート系化合物と親水性化合物からなる組成物から形成されるものであり、親水性化合物はポリビニルアルコールにポリビニルピロリドンをグラフト重合させた水溶性高分子である。
[Surface treatment layer]
The surface treatment layer of the synthetic leather of the present invention is formed from a composition comprising at least a water-based polyurethane resin, an isocyanate compound and a hydrophilic compound. It is a flexible polymer.
水系ポリウレタン樹脂としては、ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン及びこれらの変性物等が挙げられるが、耐久性に優れることから、ポリカーボネート系ポリウレタンが好適である。
上記水系ポリウレタン樹脂は、単独で用いてもいいし、２種以上を混合して用いてもよい。
Examples of water-based polyurethane resins include polycarbonate-based polyurethanes, polyether-based polyurethanes, polyester-based polyurethanes, modified products thereof, and the like. Polycarbonate-based polyurethanes are preferable because of their excellent durability.
The water-based polyurethane resins may be used alone, or two or more of them may be mixed and used.
イソシアネート系化合物は、架橋剤としての役割を果たすものであり、上記の水系ポリウレタンおよび／または後述の親水性化合物と反応性を有するものである。
イソシアネート系化合物としては、水分散型多官能芳香族イソシアネート、水分散型多官能脂肪族イソシアネート、水分散型脂肪酸変性多官能脂肪族イソシアネート、水分散型ブロック化多官能脂肪族イソシアネートなどのブロック型ポリイソシアネート、水分散型ポリイソシアネートプレポリマーなどが挙げられる。
イソシアネート系化合物は、使用量が多すぎると未反応のイソシアネート基が残留して問題となるため、その使用量は、固形分比で、上記の水系ポリウレタン樹脂１００質量部対して０．５～３０質量部の範囲内であることが好ましい。
The isocyanate compound functions as a cross-linking agent and is reactive with the water-based polyurethane and/or the hydrophilic compound described below.
Examples of isocyanate-based compounds include blocked polyisocyanates such as water-dispersible polyfunctional aromatic isocyanates, water-dispersible polyfunctional aliphatic isocyanates, water-dispersible fatty acid-modified polyfunctional aliphatic isocyanates, and water-dispersible blocked polyfunctional aliphatic isocyanates. Examples include isocyanate and water-dispersed polyisocyanate prepolymer.
If the amount of the isocyanate-based compound used is too large, unreacted isocyanate groups will remain, causing problems. It is preferably within the range of parts by mass.
本発明において、表面処理層を形成する組成物中に、上記イソシアネート系化合物に加え、カルボジイミド系化合物を含有していてもよい。カルボジイミド系化合物はカルボキシル基との反応性に優れるため、表面処理層を形成する際に水系ポリウレタン樹脂のカルボキシル基と速やかに反応する。そのため、強固な表面処理層を形成することができ、経時での劣化が生じにくくなる。 In the present invention, the composition forming the surface treatment layer may contain a carbodiimide compound in addition to the isocyanate compound. Since the carbodiimide-based compound has excellent reactivity with carboxyl groups, it rapidly reacts with the carboxyl groups of the water-based polyurethane resin when forming the surface treatment layer. Therefore, a strong surface treatment layer can be formed, and deterioration over time is less likely to occur.
本発明においては、上記のイソシアネート系化合物やカルボジイミド系化合物に加えて、必要に応じてエポキシ化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物などを架橋剤として併用してもよい。 In the present invention, an epoxy compound, an aziridine compound, an oxazoline compound, or the like may be used in combination as a cross-linking agent in addition to the above isocyanate-based compound and carbodiimide-based compound, if necessary.
表面処理層は、親水性化合物として、ポリビニルアルコールにポリビニルピロリドンをグラフト重合させた水溶性高分子（以下、「ＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマー」と表記する場合もある）を含有する。
ＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーは、ポリビニルピロリドンがグラフトしているため親水性が高い。そのため、ＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーが表面処理層中に含有されると、合成皮革に汚れが付着したとしても水拭きすれば簡単に汚れが落ちる効果がある。
また、ＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーは、それ自体が耐熱性に優れ、熱により劣化しにくいものである。そのため、ＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーが表面処理層中に含有されると、長期にわたって親水性が発揮される。
さらに、ＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーは、水酸基を有するポリビニルアルコールが基本骨格であるため、上記のイソシアネート系化合物と反応し、表面処理層を形成する樹脂骨格中に組み込まれる。樹脂骨格中に組み込まれることにより、経時でのＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーの脱落が抑制される。
つまり、表面処理層中にＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーが表面処理層に含まれることで、長期にわたって確実に親水性が発現することが可能となるのである。
The surface treatment layer contains, as a hydrophilic compound, a water-soluble polymer obtained by graft-polymerizing polyvinylpyrrolidone to polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes referred to as "PVA-PVP graft copolymer").
The PVA-PVP graft copolymer is highly hydrophilic due to the polyvinylpyrrolidone grafting. Therefore, when the PVA-PVP graft copolymer is contained in the surface treatment layer, even if stains adhere to the synthetic leather, they can be easily removed by wiping with water.
In addition, the PVA-PVP graft copolymer itself has excellent heat resistance and is hardly deteriorated by heat. Therefore, when the PVA-PVP graft copolymer is contained in the surface treatment layer, hydrophilicity is exhibited over a long period of time.
Furthermore, since the PVA-PVP graft copolymer has a polyvinyl alcohol having a hydroxyl group as a basic skeleton, it reacts with the above isocyanate compound and is incorporated into the resin skeleton forming the surface treatment layer. Incorporation into the resin backbone suppresses shedding of the PVA-PVP graft copolymer over time.
In other words, by including the PVA-PVP graft copolymer in the surface treatment layer, it is possible to reliably develop hydrophilicity over a long period of time.
ＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーは、水系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して、１０～７０質量部の割合で添加されることが好ましい。１０質量部未満であると、親水性が不十分となり、所望の防汚性能を付与できなくなる傾向にある。一方で、７０質量部を超えると、表面処理層を形成する組成物の粘度が上昇し、表面処理層の形成がしにくくなる傾向にある。
なお、上記質量比は、水系ポリウレタン樹脂の固形分１００質量部に対するＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーの固形分の質量を表すものである。
The PVA-PVP graft copolymer is preferably added in a proportion of 10 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous polyurethane resin. If the amount is less than 10 parts by mass, the hydrophilicity tends to be insufficient and the desired antifouling performance cannot be imparted. On the other hand, when it exceeds 70 parts by mass, the viscosity of the composition forming the surface treatment layer increases, and the surface treatment layer tends to be difficult to form.
The above mass ratio represents the mass of the solid content of the PVA-PVP graft copolymer to 100 parts by mass of the solid content of the water-based polyurethane resin.
親水性化合物としては、上記ＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーに加えて、ポリエステル系化合物を用いてもよい。ポリエステル系化合物は、親水性を有しかつ上記ＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーと比較して低粘度であるため、より確実に表面処理層に親水性を付与したい場合において好適に用いられる。
ＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーに加えてポリエステル系化合物を親水性化合物として用いる場合は、ポリエステル系化合物の添加量の上限は水系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して、５０量部である。５０質量部を超えてポリエステル系化合物を添加しても、親水性を付与する効果が飽和するばかりでなく、表面処理層の機械的強度が低下する傾向にある。
なお、上記質量比は、水系ポリウレタン樹脂の固形分１００質量部に対するポリエステル系化合物の固形分の質量を表すものである。
親水性化合物としてＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマーとポリエステル化合物を併用することにより、表面処理層を形成する組成物の粘度上昇を最小限にしつつ十分な親水性を付与することが可能となる上、耐熱性に優れた表面処理層が得られる。
As the hydrophilic compound, a polyester compound may be used in addition to the PVA-PVP graft copolymer. Polyester-based compounds are hydrophilic and have a lower viscosity than the PVA-PVP graft copolymer, so they are preferably used when it is desired to more reliably impart hydrophilicity to the surface treatment layer.
When a polyester-based compound is used as the hydrophilic compound in addition to the PVA-PVP graft copolymer, the upper limit of the amount of the polyester-based compound added is 50 parts by weight per 100 parts by weight of the aqueous polyurethane resin. Even if the polyester-based compound is added in an amount exceeding 50 parts by mass, not only is the effect of imparting hydrophilicity saturated, but also the mechanical strength of the surface treatment layer tends to decrease.
In addition, the said mass ratio represents the mass of the solid content of a polyester-type compound with respect to 100 mass parts of solid content of water-based polyurethane resin.
By using a PVA-PVP graft copolymer and a polyester compound together as hydrophilic compounds, it is possible to impart sufficient hydrophilicity while minimizing the increase in viscosity of the composition forming the surface treatment layer, and heat resistance. A surface treatment layer excellent in
また、表面処理層における親水性化合物としては、前記ＰＶＡ－ＰＶＰグラフトコポリマー、ポリエステル化合物に加えて他の親水性化合物、例えばシリコーン系化合物、ポリウレタン系化合物、アクリル系化合物、フッ素系化合物などを含んでもよい。 In addition to the PVA-PVP graft copolymer and polyester compound, the hydrophilic compound in the surface treatment layer may include other hydrophilic compounds such as silicone compounds, polyurethane compounds, acrylic compounds, fluorine compounds, and the like. good.
本発明の表面処理層は、ぬれ試薬による測定値が６０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であると共に、後述する１）耐摩耗性試験、２）耐熱性試験後における表面処理層のぬれ試薬による測定値が５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上を示すものである。そのため、初期だけでなく、長期にわたって十分なぬれ性を有し、水拭きによって汚れを簡単に除去できる効果を奏する。 The surface treatment layer of the present invention has a value measured with a wetting reagent of 60 dyne/cm or more, and a value measured with a wetting reagent of the surface treatment layer after 1) abrasion resistance test and 2) heat resistance test described later is 50 dyne/cm. cm or more. Therefore, it has sufficient wettability not only at the initial stage but also for a long period of time, and has the effect of being able to easily remove stains by wiping with a damp cloth.
なお、表面処理層におけるぬれ試薬による測定（以下、「ぬれ性試験」ともいう）は、ＪＩＳ Ｋ６７６８に準拠して行われる。そして、後述する１）耐摩耗性試験、２）耐熱性試験後における、表面処理層におけるぬれ性試験も、ＪＩＳ Ｋ６７６８に準拠して行われる。 The measurement of the surface treatment layer using a wettability reagent (hereinafter also referred to as "wettability test") is performed in accordance with JIS K6768. Then, 1) wear resistance test and 2) wettability test of the surface treatment layer after the heat resistance test, which will be described later, are also conducted according to JIS K6768.
（耐摩耗性試験）
１）耐摩耗性試験は、平面摩耗機において、摩擦子に９号帆布をセットし、試験片にかかる荷重圧が３Ｍｐａ になるように荷重を掛けて、２万回往復させる。
なお、ここでいう試験片とは、表面処理層を設けた合成皮革を指す。
(Abrasion resistance test)
1) Abrasion resistance test is carried out by setting a No. 9 canvas on the friction piece in a flat abrasion machine, applying a load pressure of 3 MPa to the test piece, and reciprocating it 20,000 times.
In addition, the test piece here refers to the synthetic leather which provided the surface treatment layer.
（耐熱性試験）
２）耐熱性試験は、ギアオーブン内に試験片を置き、温度１００℃にて６００時間静置して、加熱処理を行う。
なお、ここでいう試験片とは、表面処理層を設けた合成皮革を指す。
(Heat resistance test)
2) In the heat resistance test, a test piece is placed in a gear oven and left at rest at a temperature of 100°C for 600 hours for heat treatment.
In addition, the test piece here refers to the synthetic leather which provided the surface treatment layer.
本発明の、前述の表面処理層を設けた合成皮革は、１）耐摩耗性試験後におけるぬれ性試験の測定値が５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であって、２）耐熱性試験後におけるぬれ性試験の測定値が５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上を示すものである。このことから、本発明の合成皮革は、長期にわたって防汚性が発現するものであることがわかる。 The synthetic leather provided with the surface treatment layer of the present invention has 1) a measured value of 50 dyne / cm or more in the wettability test after the abrasion resistance test, and 2) the wettability test after the heat resistance test. A measured value indicates 50 dyne/cm or more. From this, it can be seen that the synthetic leather of the present invention exhibits antifouling properties over a long period of time.
本発明の表面処理層は、表面処理層を形成する組成物を含有する塗工液を調製し、塗工液を樹脂層（表皮層）上に塗布して形成することができる。この塗工液を塗布する方法は、特に限定されるものではないが、例えばグラビア法、リバース法など公知の方法により形成することができる。
また、樹脂層上に塗布後、例えば加熱オーブン内で乾燥して形成する方法が好ましい。乾燥における温度条件は、架橋剤の反応性の観点から８０～１５０℃が好ましく、１２０～１４０℃がより好ましい。
The surface treatment layer of the present invention can be formed by preparing a coating liquid containing a composition for forming the surface treatment layer and applying the coating liquid onto the resin layer (skin layer). Although the method of applying this coating liquid is not particularly limited, it can be formed by a known method such as a gravure method or a reverse method.
Moreover, the method of forming by drying in a heating oven, for example, after coating on the resin layer is preferable. The temperature conditions for drying are preferably 80 to 150°C, more preferably 120 to 140°C, from the viewpoint of the reactivity of the cross-linking agent.
表面処理層と樹脂層との間に、密着性を向上させる為にプライマー層を設けてもよい。プライマー層は、樹脂からなる層であり、必要に応じて顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、触媒、シリカなどの無機微粒子、有機フィラーなど公知の添加剤を添加してもよい。 A primer layer may be provided between the surface treatment layer and the resin layer to improve adhesion. The primer layer is a layer made of resin, and may be added with known additives such as pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, catalysts, inorganic fine particles such as silica, and organic fillers, if necessary.
以上、本発明の合成皮革について説明した。本発明は合成皮革として種々の用途に用いることができるが、特に車輌用内装材、家具用途、衣料用途に好適に使用される。 The synthetic leather of the present invention has been described above. INDUSTRIAL APPLICABILITY The synthetic leather of the present invention can be used for various purposes, and is particularly suitable for vehicle interior materials, furniture, and clothing.
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples.
（処方１：表皮層形成用の組成物の調製）
・主剤：ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ(株)製「クリスボンＮＹ３３５ＦＴ」） １００質量部
・溶剤：ＤＭＦ ３０質量部、酢酸エチル １０質量部
・白色顔料 １０質量部
調製法：粘度を８００ ｍＰａ・ｓｅｃ（液温２５度に調整してＢ型粘度計にて測定）に調製した。
(Prescription 1: Preparation of composition for forming skin layer)
・Main agent: Polycarbonate polyurethane resin (“Crisbon NY335FT” manufactured by DIC Corporation) 100 parts by mass ・Solvent: 30 parts by mass of DMF, 10 parts by mass of ethyl acetate ・10 parts by mass of white pigment Preparation method: Viscosity of 800 mPa・sec ( The liquid temperature was adjusted to 25°C and measured with a Brookfield viscometer).
（処方２：接着層形成用の組成物の調製）
・主剤：ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ(株)製「クリスボンＴＡ２０５ＦＴ 」） １００質量部
・架橋剤：イソシアネート系化合物（ＤＩＣ(株)製「バーノックＤＮ９５０」） １２質量」部
・溶剤：ＤＭＦ ３０質量部、ＭＥＫ ３０質量部
・触媒：ＤＩＣ(株)製「クリスボン アクセルT81-E」：1質量部
調製法：粘度を８００ ｍＰａ・ｓｅｃ（液温２５℃に調整してＢ型粘度計にて測定）に調製した。
(Prescription 2: Preparation of composition for forming adhesive layer)
・Main agent: Polycarbonate polyurethane resin (“Crisbon TA205FT” manufactured by DIC Corporation) 100 parts by mass ・Crosslinking agent: Isocyanate compound (“Barnock DN950” manufactured by DIC Corporation) 12 parts by mass ・Solvent: DMF 30 parts by mass , MEK 30 parts by mass Catalyst: "Crisbon Accel T81-E" manufactured by DIC Corporation: 1 part by mass Preparation method: Viscosity 800 mPa sec (adjusted to a liquid temperature of 25 ° C and measured with a B-type viscometer) was prepared to
（処方３：表面処理層形成用の組成物の調製）
・主剤：水系ポリウレタン樹脂 セイコー化成(株)製「ラックコートＷＮ５６８Ｍ」
・架橋剤：イソシアネート系化合物 旭化成（株）製「デュラネートＷＭ４４Ｌ－７０Ｇ」
・架橋剤：カルボジイミド系化合物 セイコー化成(株)製「ラックコートＣＬ７０７０」
・親水性化合物：ＰＶＡ‐ＰＶＰグラフトコポリマー 第一工業製薬(株)製「ピッツコールＶ－７１５４」
・親水性化合物：ポリエステル系化合物 日華化学（株）製「ナイスポールＰＲ－９９」
蒸留水で希釈し、粘度を８００ ｍＰａ・ｓｅｃ（液温２５℃に調整してＢ型粘度計にて測定）に調製した。
(Prescription 3: Preparation of composition for forming surface treatment layer)
・ Main agent: Water-based polyurethane resin “Rack coat WN568M” manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd.
・ Cross-linking agent: isocyanate compound Asahi Kasei Co., Ltd. "Duranate WM44L-70G"
· Cross-linking agent: Carbodiimide-based compound Seiko Kasei Co., Ltd. "Rack Coat CL7070"
・ Hydrophilic compound: PVA-PVP graft copolymer Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. “Pitz Call V-7154”
・ Hydrophilic compound: Polyester compound Nicca Chemical Co., Ltd. “Nice Por PR-99”
It was diluted with distilled water and adjusted to have a viscosity of 800 mPa·sec (measured with a Brookfield viscometer after adjusting the liquid temperature to 25°C).
（処方４：表面処理層用形成用の組成物の調製）
・主剤：水系ポリウレタン樹脂 セイコー化成(株)製「ラックコートＷＮ５６８Ｍ」
・架橋剤：イソシアネート系化合物 旭化成（株）製「デュラネートＷＭ４４Ｌ－７０Ｇ」
・架橋剤：カルボジイミド系化合物 セイコー化成(株)製「ラックコートＣＬ７０７０」
・親水性化合物：ＰＶＡ‐ＰＶＰグラフトコポリマー 第一工業製薬(株)製「ピッツコールＶ－７１５４」
蒸留水で希釈し、粘度を８００ ｍＰａ・ｓｅｃ（液温２５℃に調整してＢ型粘度計にて測定）に調製した。
(Prescription 4: Preparation of composition for forming surface treatment layer)
・ Main agent: Water-based polyurethane resin “Rack coat WN568M” manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd.
・ Cross-linking agent: isocyanate compound Asahi Kasei Co., Ltd. "Duranate WM44L-70G"
· Cross-linking agent: Carbodiimide-based compound Seiko Kasei Co., Ltd. "Rack Coat CL7070"
・ Hydrophilic compound: PVA-PVP graft copolymer Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. “Pitz Call V-7154”
It was diluted with distilled water and adjusted to have a viscosity of 800 mPa·sec (measured with a Brookfield viscometer after adjusting the liquid temperature to 25°C).
（処方５：表面処理層形成用の組成物の調製）
・主剤：水系ポリウレタン樹脂 セイコー化成(株)製「ラックコートＷＮ５６８Ｍ」
・架橋剤：イソシアネート系化合物 旭化成（株）製「デュラネートＷＭ４４Ｌ－７０Ｇ」
・親水性化合物：ＰＶＡ‐ＰＶＰグラフトコポリマー 第一工業製薬(株)製「ピッツコールＶ－７１５４」
・親水性化合物：ポリエステル系化合物 日華化学（株）製「ナイスポールＰＲ－９９」
蒸留水で希釈し、粘度を８００ ｍＰａ・ｓｅｃ（液温２５℃に調整してＢ型粘度計にて測定）に調製した。
(Prescription 5: Preparation of composition for forming surface treatment layer)
・ Main agent: Water-based polyurethane resin “Rack coat WN568M” manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd.
・ Cross-linking agent: isocyanate compound Asahi Kasei Co., Ltd. "Duranate WM44L-70G"
・ Hydrophilic compound: PVA-PVP graft copolymer Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. “Pitz Call V-7154”
・ Hydrophilic compound: Polyester compound Nicca Chemical Co., Ltd. “Nice Por PR-99”
It was diluted with distilled water and adjusted to have a viscosity of 800 mPa·sec (measured with a Brookfield viscometer after adjusting the liquid temperature to 25°C).
（処方６：表面処理層形成用の組成物の調製）
・主剤：水系ポリウレタン樹脂 セイコー化成(株)製「ラックコートＷＮ５６８Ｍ」
・架橋剤：イソシアネート系化合物 旭化成（株）製「デュラネートＷＭ４４Ｌ－７０Ｇ」
・架橋剤：カルボジイミド系化合物 セイコー化成(株)製「ラックコートＣＬ７０７０」
蒸留水で希釈し、粘度を８００ ｍＰａ・ｓｅｃ（液温２５℃に調整してＢ型粘度計にて測定）に調製した。
(Prescription 6: Preparation of composition for forming surface treatment layer)
・ Main agent: Water-based polyurethane resin “Rack coat WN568M” manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd.
・ Cross-linking agent: isocyanate compound Asahi Kasei Co., Ltd. "Duranate WM44L-70G"
· Cross-linking agent: Carbodiimide-based compound Seiko Kasei Co., Ltd. "Rack Coat CL7070"
It was diluted with distilled water and adjusted to have a viscosity of 800 mPa·sec (measured with a Brookfield viscometer after adjusting the liquid temperature to 25°C).
（処方７：表面処理層形成用の組成物の調整）
・主剤：水系ポリウレタン樹脂 セイコー化成(株)製「ラックコートＷＮ５６８Ｍ」
・架橋剤：カルボジイミド系化合物 セイコー化成(株)製「ラックコートＣＬ７０７０」
・親水性化合物：ＰＶＡ‐ＰＶＰグラフトコポリマー 第一工業製薬(株)製「ピッツコールＶ－７１５４」：１００質量部
蒸留水で希釈し、粘度を８００ ｍＰａ・ｓｅｃ（液温２５℃に調整してＢ型粘度計にて測定）に調製した。
(Prescription 7: Adjustment of composition for forming surface treatment layer)
・ Main agent: Water-based polyurethane resin “Rack coat WN568M” manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd.
· Cross-linking agent: Carbodiimide-based compound Seiko Kasei Co., Ltd. "Rack Coat CL7070"
・ Hydrophilic compound: PVA-PVP graft copolymer Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. “Pitz Call V-7154”: 100 parts by mass Diluted with distilled water, viscosity adjusted to 800 mPa sec (liquid temperature 25 ° C. measured with a B-type viscometer).
（実施例1）
上述の処方１に従い調製した樹脂層における表皮層用樹脂を、離型紙上にコンマコータにて塗布し、８０℃から１２０℃まで徐々に温度を上げ、１２０℃到達後、５分間乾燥し、厚さ約１５μｍの樹脂層における表皮層を得た。
続いて、上述の処方２に従い調製した接着層用樹脂を、離型紙上に形成した表皮層の上にコンマコータにて塗布し、１２０℃で乾燥し、厚さ約３０μｍの接着層を得た。
続いて、接着層に接着性が発現しているタイミングで、繊維布帛基材（丸編機にて１５０デニールのポリエステル糸から編み立てたポリエステル製生地）の貼り合わせを行った。
続いて、ロール状に巻き取りを行い、これを５０℃、４８時間かけて熟成させた後、離型紙を剥離して、表面側から、表皮層、接着層、繊維布帛基材の順で積層した合成皮革を得た。
(Example 1)
The resin for the skin layer in the resin layer prepared according to the above recipe 1 is applied on release paper with a comma coater, the temperature is gradually increased from 80 ° C. to 120 ° C., and after reaching 120 ° C., it is dried for 5 minutes, and the thickness is A skin layer on the resin layer of about 15 μm was obtained.
Subsequently, the adhesive layer resin prepared according to recipe 2 above was applied onto the skin layer formed on the release paper with a comma coater and dried at 120° C. to obtain an adhesive layer with a thickness of about 30 μm.
Subsequently, at the timing when adhesiveness was exhibited in the adhesive layer, a fiber fabric base material (polyester fabric knitted from 150 denier polyester yarn with a circular knitting machine) was laminated.
Subsequently, it is wound into a roll and aged at 50° C. for 48 hours, then the release paper is peeled off, and the skin layer, the adhesive layer, and the fiber fabric base are laminated in this order from the surface side. Synthetic leather was obtained.
続いて、上述の処方３に従い調製した表面処理層形成用の組成物を、得られた合成皮革上にグラビアロールにて塗工を行い、連続したオーブンで１３０℃加熱を行った後、これを５０℃、４８時間かけて熟成させ、塗膜厚さが約２μｍの表面処理層を設けた合成皮革を得た。
得られた合成皮革に対して、以下の要領で耐摩耗性試験、耐熱性試験前のぬれ性試験および汚れ試験を実施した結果を表１に示す。
また、耐摩耗性試験、耐熱性試験後のぬれ性試験と汚れ試験を実施した結果を表１に示す。
汚れ試験の結果は、耐摩耗性試験後、耐熱性試験後のいずれにおいてもΔＥ＜５であり、長期にわたって防汚性を有するものであると言える。
Subsequently, the composition for forming a surface treatment layer prepared according to Formulation 3 described above was applied on the obtained synthetic leather with a gravure roll, heated in a continuous oven at 130° C., and then It was aged at 50° C. for 48 hours to obtain a synthetic leather provided with a surface treatment layer having a coating thickness of about 2 μm.
Table 1 shows the results of an abrasion resistance test, a wettability test before the heat resistance test, and a stain test performed on the obtained synthetic leather in the following manner.
Table 1 shows the results of the wear resistance test, the wettability test after the heat resistance test, and the stain test.
As a result of the stain test, ΔE<5 after the abrasion resistance test and after the heat resistance test, it can be said that the antifouling property is maintained for a long period of time.
（耐摩耗性試験、耐熱性試験前の、ぬれ性試験と汚れ試験）
得られた表面処理層を設けた合成皮革を試験片とし、この試験片の表面処理層における
ぬれ性試験と、汚れ試験を行った。結果を、表１に示す。
(Wetness test and stain test before abrasion resistance test and heat resistance test)
The obtained synthetic leather provided with the surface treatment layer was used as a test piece, and a wettability test and a staining test were performed on the surface treatment layer of this test piece. The results are shown in Table 1.
（耐摩耗性試験、耐熱性試験後のぬれ性試験と汚れ試験）
上記試験片に対して、１）耐摩耗性試験、２）耐熱性試験を行った後、各々の試験後における試験片の表面処理層について、ぬれ性試験と汚れ試験を行った。結果を、表１に示す。
(Abrasion resistance test, wettability test and stain test after heat resistance test)
After conducting 1) an abrasion resistance test and 2) a heat resistance test on the above test piece, a wettability test and a staining test were conducted on the surface treatment layer of the test piece after each test. The results are shown in Table 1.
（ぬれ性試験）
ぬれ試薬による測定（ぬれ性試験）は、ＪＩＳ Ｋ６７６８に準拠して行った。
(Wettability test)
Measurement with a wetting reagent (wetability test) was performed in accordance with JIS K6768.
（汚れ試験）
試験片に対して、「擦り付け」前と後の色差ΔＥを測定した。
ここでいう「擦り付け」とは、先ず、試験片に対して、汚染布（ＥＭＰＡ＃１０４号）を平面型摩耗試験機において荷重圧２ＭＰａで１０００回擦り付け、その後、汚染布を新しいものに取り換え、同じ作業を合計３回繰り返し、試験片を合計３０００回擦り付ける。
続いて、汚染布により汚れを擦り付けた試験片に対して、蒸留水を十分湿らせた白布を
平面型摩耗試験機において荷重圧３０ｋＰａを掛けて１０回擦り付けることをいう。
(dirt test)
The color difference ΔE before and after "rubbing" was measured on the test piece.
The term "rubbing" as used herein refers to first rubbing a contaminated cloth (EMPA #104) against the test piece with a flat abrasion tester at a load pressure of 2 MPa for 1000 times, and then replacing the contaminated cloth with a new one. The same operation is repeated a total of 3 times, and the test piece is rubbed a total of 3000 times.
Subsequently, a white cloth sufficiently moistened with distilled water is rubbed 10 times with a load pressure of 30 kPa on the test piece rubbed with the contaminated cloth.
（耐摩耗性試験）
耐摩耗性試験は、平面型摩耗試験機において、摩擦子に９号帆布をセットし、試験片にかかる荷重圧が３Ｍｐａになるように荷重を掛けて、２万回往復させる方法。
(Abrasion resistance test)
The abrasion resistance test is carried out by setting a No. 9 canvas on the friction piece in a flat abrasion tester, applying a load of 3 MPa to the test piece, and reciprocating it 20,000 times.
（耐熱性試験）
耐熱性試験は、ギアオーブン内に試験片を置き、温度１００℃にて６００時間静置して、加熱処理を行う方法。
(Heat resistance test)
The heat resistance test is a method in which a test piece is placed in a gear oven and allowed to stand at a temperature of 100° C. for 600 hours for heat treatment.
（実施例２）
表面処理層として、上述の処方４に従い調製した表面処理層用樹脂を使用した以外は実施例１と同様に行い、表面処理剤を設けた合成皮革を得た。
得られた合成皮革に対して、実施例１同様に、耐摩耗性試験、耐熱性試験前のぬれ性試験および汚れ試験を実施した結果を表１に示す。
また、実施例１同様に、耐摩耗性試験、耐熱性試験後のぬれ性試験と汚れ試験を実施した結果を表１に示す。
汚れ試験の結果は、耐摩耗性試験後、耐熱性試験後のいずれにおいてもΔＥ＜５であり、長期にわたって防汚性を有するものであると言える。
(Example 2)
Synthetic leather provided with a surface treatment agent was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surface treatment layer resin prepared according to Formulation 4 was used as the surface treatment layer.
Similar to Example 1, the obtained synthetic leather was subjected to an abrasion resistance test, a wettability test before the heat resistance test, and a stain test. Table 1 shows the results.
Further, in the same manner as in Example 1, Table 1 shows the results of the wear resistance test, the wettability test after the heat resistance test, and the stain test.
As a result of the stain test, ΔE<5 after the abrasion resistance test and after the heat resistance test, it can be said that the antifouling property is maintained for a long period of time.
（実施例３）
表面処理層として、上述の処方５に従い調製した表面処理層用樹脂を使用した以外は実施例１と同様に行い、表面処理剤を設けた合成皮革を得た。
得られた合成皮革に対して、実施例１同様に、耐摩耗性試験、耐熱性試験前のぬれ性試験および汚れ試験を実施した結果を表１に示す。
また、実施例１同様に、耐摩耗性試験、耐熱性試験後のぬれ性試験と汚れ試験を実施した結果を表１に示す。
汚れ試験の結果は、耐摩耗性試験後、耐熱性試験後のいずれにおいてもΔＥ＜５であり、長期にわたって防汚性を有するものであると言える。
(Example 3)
Synthetic leather provided with a surface treatment agent was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surface treatment layer resin prepared according to Formulation 5 was used as the surface treatment layer.
Similar to Example 1, the obtained synthetic leather was subjected to an abrasion resistance test, a wettability test before the heat resistance test, and a stain test. Table 1 shows the results.
Further, in the same manner as in Example 1, Table 1 shows the results of the wear resistance test, the wettability test after the heat resistance test, and the stain test.
As a result of the stain test, ΔE<5 after the abrasion resistance test and after the heat resistance test, it can be said that the antifouling property is maintained for a long period of time.
（比較例１）
表面処理層として、上述の処方６に従い調製した表面処理層用樹脂を使用した以外は実施例１と同様に行い、表面処理剤を設けた合成皮革を得た。
得られた合成皮革に対して、実施例１同様に、耐摩耗性試験、耐熱性試験前のぬれ性試験および汚れ試験を実施した結果を表１に示す。
また、実施例１同様に、耐摩耗性試験、耐熱性試験後のぬれ性試験と汚れ試験を実施した結果を表１に示す。
汚れ試験の結果は、耐摩耗性試験および耐熱性試験前においてΔＥ＞５であり、防汚性を有するとは言えないものであった。
(Comparative example 1)
Synthetic leather provided with a surface treatment agent was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surface treatment layer resin prepared according to Formulation 6 was used as the surface treatment layer.
Similar to Example 1, the obtained synthetic leather was subjected to an abrasion resistance test, a wettability test before the heat resistance test, and a stain test. Table 1 shows the results.
Further, in the same manner as in Example 1, Table 1 shows the results of the wear resistance test, the wettability test after the heat resistance test, and the stain test.
The result of the stain test was ΔE>5 before the abrasion resistance test and the heat resistance test, and it cannot be said to have antifouling properties.
（比較例２）
表面処理層として、上述の処方７に従い調製した表面処理層用樹脂を使用した以外は実施例１と同様に行い、表面処理剤を設けた合成皮革を得た。
得られた合成皮革に対して、実施例１同様に、耐摩耗性試験、耐熱性試験前のぬれ性試験および汚れ試験を実施した結果を表１に示す。
また、実施例１同様に、耐摩耗性試験、耐熱性試験後のぬれ性試験と汚れ試験を実施した結果を表１に示す。
汚れ試験の結果は、耐摩耗性試験および耐熱性試験前においてはΔＥ＜５であり、初期の防汚性は有するものの、耐摩耗性試験後および耐熱性試験後においてはΔＥ＞５であるため、長期にわたって十分な防汚性を有するとは言えないものであった。
(Comparative example 2)
Synthetic leather provided with a surface treatment agent was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surface treatment layer resin prepared according to Formulation 7 was used as the surface treatment layer.
Similar to Example 1, the obtained synthetic leather was subjected to an abrasion resistance test, a wettability test before the heat resistance test, and a stain test. Table 1 shows the results.
Further, in the same manner as in Example 1, Table 1 shows the results of the wear resistance test, the wettability test after the heat resistance test, and the stain test.
The result of the stain test is ΔE<5 before the abrasion resistance test and the heat resistance test, and although it has the initial antifouling property, ΔE>5 after the abrasion resistance test and the heat resistance test. , it could not be said that it had sufficient antifouling properties over a long period of time.
表中、表面処理層を形成する組成物の各成分は、水系ポリウレタン樹脂１００質量部に対する、各成分の質量比であり、すべて固形分量で表記している。 In the table, each component of the composition forming the surface treatment layer is the mass ratio of each component with respect to 100 parts by mass of the water-based polyurethane resin, and is all expressed in terms of solid content.
Claims (3)
表面処理層は、少なくとも水系ポリウレタン樹脂とイソシアネート系化合物と親水性化合物を含有する組成物から形成されるものであって、親水性化合物がポリビニルアルコールにポリビニルピロリドンをグラフト重合させた水溶性高分子であることを特徴とする防汚性能を有する合成皮革。
In a synthetic leather laminated in the order of at least a fiber fabric base material, a resin layer, and a surface treatment layer,
The surface treatment layer is formed from a composition containing at least a water-based polyurethane resin, an isocyanate compound, and a hydrophilic compound, and the hydrophilic compound is a water-soluble polymer obtained by graft-polymerizing polyvinylpyrrolidone to polyvinyl alcohol. Synthetic leather having antifouling performance characterized by:
2. The synthetic leather having antifouling performance according to claim 1, wherein the composition forming the surface treatment layer further contains a carbodiimide compound.
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