JP7199156B2 - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、ハードコート積層フィルム、及びガラス外貼り用フィルム - Google Patents
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Description
(a1)1分子中にベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、及びベンゾフェノン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を1個以上有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位 10~60モル%;
(a2)アルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位 10~50モル%;及び、
(a3)1分子中に1個以上のイソシアネート基を有する化合物に由来する構成単位 10~70モル%;
を含み、ここで上記成分(a1)に由来する構成単位、上記成分(a2)に由来する構成単位、及び上記成分(a3)に由来する構成単位の和は100モル%である;活性エネルギー線硬化性樹脂組成物である。
上記ハードコートは、1分子中にベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、及びベンゾフェノン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を1個以上有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を含む第1の塗料からなり;
上記アンカーコートは、1分子中にベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、及びベンゾフェノン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を1個以上有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を含む第2の塗料からなり;
下記特性(イ)、(ロ)、及び(ニ)を満たすハードコート積層フィルムである。
(イ)可視光線透過率が80%以上である。
(ロ)紫外線透過率が1%以下である。
(ニ)JIS A5759:2016の6.10耐候性に準拠し、JIS B7753:2007に規定されるサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機を使用し、試験片をハードコート積層フィルムのハードコート側の面が照射面となるようにセットし、JIS A5759:2016の6.10耐候性の表11に示される条件で1000時間の促進耐候性処理をした後、碁盤目試験を、JIS K5600-5-6:1999に従い、促進耐候性処理後のハードコート積層フィルムにハードコート面側から碁盤目の切れ込みを入れて行ったとき分類4、分類3、分類2、分類1又は分類0である。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は(A)紫外線吸収性重合体を含む。本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、通常、(A)紫外線吸収性重合体、及び(B)多官能(メタ)アクリレートを含む。本明細書において(メタ)アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートの意味である。以下、各成分について説明する。
上記成分(A)は紫外線を吸収する機能を有する重合体(樹脂又はオリゴマー)である。上記成分(A)は紫外線を吸収する機能を有し、形成されるハードコートの耐候性を高める働きをする。また上記成分(A)は重合体(樹脂又はオリゴマー)であるため、形成されるハードコートの表面にブリードアウトするなどのトラブルを抑制することができる。
上記成分(a1)は、1分子中にベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、及びベンゾフェノン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を1個以上有する(メタ)アクリレートである。ベンゾトリアゾール骨格は下記式(1)の構造を有する骨格である。トリアジン骨格は下記式(2)の構造を有する骨格である。ベンゾフェノン骨格は下記式(3)の構造を有する骨格である。これらの骨格は、何れも紫外線を吸収する機能を有する。理論に拘束される意図はないが、上記成分(A)の紫外線吸収機能は、上記成分(a1)に由来する構成単位中のベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、及びベンゾフェノン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格により発現していると考察される。
上記成分(a2)は、アルキル(メタ)アクリレートであって、アルキル分岐、環状炭化水素基、又はエーテル基を有していてもよい脂肪族アルキルモノアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステルである。上記脂肪族アルキルモノアルコール中の炭素数は、通常20個以下、好ましくは12個以下、より好ましくは6個以下、更に好ましくは1~2個、最も好ましくは1個であってよい。上記成分(a2)は上記成分(A)と上記成分(B)との混和性を高める働きをする。
上記成分(a3)は、1分子中に1個以上のイソシアネート基(-N=C=O)を有する化合物である。上記成分(a3)は、好ましくは1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物である。上記成分(a3)は、好ましくは1分子中に2個以上の重合性官能基を有し、該重合性官能基の少なくとも1個がイソシアネート基である化合物である。上記成分(a3)は、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化する際に上記成分(B)中の水酸基とウレタン結合を形成したり、後述するように上記成分(A)を製造する際に(a4)水酸基含有(メタ)アクリレートを更に用いる場合には、該(a4)水酸基含有(メタ)アクリレートとウレタン結合を形成したりすることにより、形成されるハードコートの耐屈曲性を高める働きをする。
上記成分(A)は好ましくは(a4)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する構成単位を更に含む。上記成分(a4)は1分子中に1個以上の水酸基を有する(メタ)アクリレートである。上記成分(a4)は、好ましくは1分子中に1個以上の水酸基を有し、かつ1個の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートであってよい。上記成分(a4)は、上記成分(A)を製造する際に上記成分(a3)とウレタン結合を形成したり、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化する際に上記成分(A)中のイソシアネート基とウレタン結合を形成したりすることにより、形成されるハードコートの耐屈曲性を高める働きをする。
ケミカルシフト基準 装置による自動設定
測定モード シングルパルス逆ゲート付きデカップリング
パルス幅 45°(5.0μ秒)
ポイント数 64K
測定範囲 250ppm(-25~225ppm)
繰り返し時間 30.0秒
積算回数 512回
測定温度 25℃
ウィンドウ関数 exponential(BF:2.00Hz)
上記成分(B)は1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートである。上記成分(B)は紫外線や電子線などの活性エネルギー線により硬化してハードコートを形成する働きをする。
本発明のハードコート積層フィルムは、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて形成されたハードコート(以下、「第1ハードコート」と呼ぶことがある。)を少なくとも1層有するハードコート積層フィルムである。本発明のハードコート積層フィルムは、通常、実使用状態において太陽光が入射する側の表面から順に、第1ハードコート、及び樹脂フィルムの層を有する。ここで実使用状態とは、ハードコート積層フィルムが各種物品の部材として用いられた状態をいう。
第1ハードコート形成用塗料、即ち本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物については上述した。本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて第1ハードコートを形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。上記方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法をあげることができる。
上記樹脂フィルムの層は、任意の樹脂フィルムからなり、上記第1ハードコートを形成するためのフィルム基材となる層である。上記樹脂フィルムとしては、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂;芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂;アクリル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂;ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂(ABS樹脂)、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体、及びスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂;セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、及びアセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂;ポリ塩化ビニリデン系樹脂;ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂;その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン;などの樹脂フィルムをあげることができる。これらのフィルムは無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらのフィルムは、これらの1種又は2種以上を、2層以上積層した積層フィルムを包含する。
本発明のハードコート積層フィルムは、好ましくは、実使用状態において太陽光が入射する側の表面から順に、第1ハードコート、アンカーコート、及び樹脂フィルムの層を有する。
上記成分(P)は紫外線を吸収する機能を有する重合体(樹脂又はオリゴマー)である。上記成分(P)は紫外線を吸収する機能を有し、耐候性を高める働きをする。また上記成分(P)は熱又は活性エネルギー線により硬化し、アンカーコートを形成する働きをする。
本発明のガラス外貼り用フィルムは、第1ハードコートを少なくとも1層有するハードコート積層フィルムであって、窓ガラス等のガラスの屋外側に貼付して用いるハードコート積層フィルムである。本発明のガラス外貼り用フィルムとしては、例えば、実使用状態において太陽光が入射する側の表面から順に、第1ハードコート、アンカーコート、樹脂フィルムの層、及び粘着剤層を有するもの;第1ハードコート、樹脂フィルムの層、及び粘着剤層を有するもの;第1ハードコート、アンカーコート、樹脂フィルムの層、機能層、及び粘着剤層を有するもの;第1ハードコート、樹脂フィルムの層、機能層、及び粘着剤層を有するもの;第1ハードコート、アンカーコート、機能層、樹脂フィルムの層、及び粘着剤層を有するもの;第1ハードコート、機能層、樹脂フィルムの層、及び粘着剤層を有するもの;第1ハードコート、アンカーコート、機能層、樹脂フィルムの層、機能層、及び粘着剤層を有するもの;及び、第1ハードコート、機能層、樹脂フィルムの層、機能層、及び粘着剤層を有するもの;などをあげることができる。
本発明の物品は、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含む。本発明の物品は、通常は、その表面に本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含む塗料を用いて形成されたハードコートを有する。該ハードコートは、典型的には、本発明の物品の表面であって、特に太陽光の直射を受ける部分に形成される。そのため本発明の物品は、耐候性に優れる。
実使用状態において太陽光が入射する側の表面から順に、ハードコート、アンカーコート、及び樹脂フィルムの層を含み;
上記ハードコートは、1分子中にベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、及びベンゾフェノン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を1個以上有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む重合体(上述された重合体と同様のものが例示される)を含む第1の塗料(無機粒子を含まないものであってよい)から形成されており;
上記アンカーコートは、1分子中にベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、及びベンゾフェノン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を1個以上有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む重合体(上述された重合体と同様のものが例示される)を含む第2の塗料から形成されており;
下記特性(イ)、(ロ)、及び(ニ)の少なくとも何れか1を満たすハードコート積層フィルム。
(イ)可視光線透過率(上述の方法により測定が80%以上、好ましくは85%以上、より好ましくは88%以上、更に好ましくは90%以上である。
(ロ)紫外線透過率(上述の方法により測定)が1%以下、好ましくは0.5%以下、より好ましくは0.1%以下である。
(ニ)JIS A5759:2016の6.10耐候性に準拠し、JIS B7753:2007に規定されるサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機を使用し、試験片をハードコート積層フィルムのハードコート側の面が照射面となるようにセットし、JIS A5759:2016の6.10耐候性の表11に示される条件で1000時間の促進耐候性処理をした後、碁盤目試験を、JIS K5600-5-6:1999に従い、促進耐候性処理後のハードコート積層フィルムにハードコート面側から碁盤目の切れ込みを入れて行ったとき分類4、分類3、分類2、分類1又は分類0である。
(イ)可視光線透過率:
JIS A5759:2016の6.4可視光線透過率試験に準拠し、ハードコート積層フィルム又はガラス外貼り用フィルムの第1ハードコート側の面とは反対側の面を板ガラスとの貼合面とし、試験片のフィルム面を光源に向ける条件で測定した。
JIS A5759:2016の6.7紫外線透過率試験に準拠し、ハードコート積層フィルム又はガラス外貼り用フィルムの第1ハードコート側の面とは反対側の面を板ガラスとの貼合面とし、試験片のフィルム面を光源に向ける条件で測定した。
JIS K 5600-5-6:1999に従い、ハードコート積層フィルムに第1ハードコート面側から碁盤目の切れ込みを100マス(1マス=1mm×1mm)入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はJISの上記規格の表1に従った。
分類0:カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥れがない。
分類1:カットの交差点における塗膜の小さな剥れ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を上回ることはない。
分類2:塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点において剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を超えるが15%を上回ることはない。
分類3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に15%を超えるが35%を上回ることはない。
分類4:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び/又は数箇所の目が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に35%を超えるが65%を上回ることはない。
分類5:剥れの程度が分類4を超える場合。
JIS A5759:2016の6.10耐候性に準拠し、JIS B7753:2007に規定されるスガ試験機株式会社のサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機(SWOM)「サンシャインウェザーメーター S300(商品名)」を使用し、試験片をガラス外貼り用フィルムの第1ハードコート側の面が照射面となるようにセットし、JIS A5759:2016の6.10耐候性の表11に示される条件、即ち、放射照度255±25.5W/m2(ガラス製フィルタの仕様は、分光透過率 275nmで2%以下、400nmで90%以上)、120分毎に18分間の水噴霧、ブラックパネル温度63±3℃、及び相対湿度50±5%の条件で1000時間処理した後、上記試験(ハ)に従い碁盤目試験を行った。
ハードコート積層フィルムを、第1ハードコートが表面になるようにJIS L0849:2013の学振形試験機(摩擦試験機2形)に置いた。続いて、学振形試験機の摩擦端子に#0000のスチールウールを取り付けた後、30g荷重を載せ、摩擦端子の移動速度300mm/分、移動距離30mmの条件で、試験片の表面を往復5回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:傷がない
○:1~5本の傷がある
△:6~15本の傷がある
×:16本以上の傷がある
JIS K5600-5-4:1999に従い、200g荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ(商品名)」を用い、ハードコート積層フィルムの第1ハードコート面について測定した。
JIS K7105:1981に従い、島津製作所社製の色度計「SolidSpec-3700(商品名)」を用いて測定した。
JIS A5759:2016の6.10耐候性に準拠し、JIS B7753:2007に規定されるスガ試験機株式会社のサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機(SWOM)「サンシャインウェザーメーター S300(商品名)」を使用し、試験片をハードコート積層フィルムの第1ハードコート側の面が照射面となるようにセットし、JIS A5759:2016の6.10耐候性の表11に示される条件、即ち、放射照度255±25.5W/m2(ガラス製フィルタの仕様は、分光透過率 275nmで2%以下、400nmで90%以上)、120分毎に18分間の水噴霧、ブラックパネル温度63±3℃、及び相対湿度50±5%の条件で2000時間処理した後、上記試験(ト)に従い黄色度指数を測定した。
JIS K5600-5-1:1999に準拠し、ハードコート積層フィルムからハードコート積層フィルムのマシン方向100mm×横方向50mmとなるように採取したサンプルを用い、円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験を行った。割れの起こらなかったマンドレルのうち直径が最小のマンドレルの直径を求めた。以下の基準で評価した。
◎:10mm以下。
○:12mm、16mm、又は20mm。
△:25mm、又は32mm。
×:マンドレルの直径が32mmでも割れが生じる。
ハードコート積層フィルムの表面(両方の面)を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:表面にうねりや傷がない。間近に光を透かし見ても、曇感がない。
○:間近に光を透かし見ると、僅かな曇感のある箇所がある。
△:間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認める。また曇感がある。
×:表面にうねりや傷を多数認めることができる。また明らかな曇感がある。
試験板として株式会社テストピースのJIS R3202:2011に規定するフロート板ガラス(厚さ3mm)を使用し、JIS A 5759:2008に従い、300mm/分の速度で、温度23℃における、試験板に対する180度引き剥がし粘着力を測定した。
JIS A5759:2016の6.10耐候性に準拠し、JIS B7753:2007に規定されるスガ試験機株式会社のサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機(SWOM)「サンシャインウェザーメーター S300(商品名)」を使用し、試験片をガラス外貼り用フィルムの第1ハードコート側の面が照射面となるようにセットし、JIS A5759:2016の6.10耐候性の表11に示される条件、即ち、放射照度255±25.5W/m2(ガラス製フィルタの仕様は、分光透過率 275nmで2%以下、400nmで90%以上)、120分毎に18分間の水噴霧、ブラックパネル温度63±3℃、及び相対湿度50±5%の条件で2000時間処理した後、上記試験(ル)に従い粘着力を測定した。
(A)紫外線吸収性重合体:
(A-1)2‐[2‐ヒドロキシ‐5‐(2‐メタクリロイルオキシ‐エチル)フェニル]‐2H‐ベンゾトリアゾール 58質量部(36モル%)、メチルメタクリレート 17質量部(34モル%)、ヘキサメチレンジイソシアネート 9質量部(10モル%)、2‐イソシアナトエチルメタクリレート 16質量部(20モル%)、及び2‐ヒドロキシエチルアクリレート 37質量部(57モル%)を還流冷却器及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、希釈溶剤としてのメチルエチルケトン・酢酸nブチル・トルエン混合溶剤(容積比1:1:2)、及び触媒としての2,2’アゾビスイソブチロニトリルと共に窒素雰囲気下、温度70~80℃で10時間反応させて紫外線吸収性重合体(A-1)を得た。
(B-1)日本化薬株式会社のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート「KAYARAD DPHA(商品名)」。
(B-2)ペンタエリスリトールトリアクリレート。
(C-1)BASF社のアルキルフェノン系光重合開始剤(1‐ヒドロキシ‐シクロヘキシル‐フェニル-ケトン)「イルガキュア184(商品名)」。
(P-1)2‐(2‐ヒドロキシ‐5‐(2‐(メタクリロイルオキシ)‐エチル)フェニル)‐2H‐ベンゾトリアゾール 32質量部(14モル%)、メチルメタクリレート 54質量部(76モル%)、2‐ヒドロキシエチルメタクリレート 5質量部(5モル%)、及びカプロラクトンメタクリレート 9質量部(5モル%)を還流冷却器及び撹拌装置を備えた反応器に入れ、希釈溶剤としてのメチルエチルケトン・酢酸nブチル・トルエン混合溶剤(容積比1:1:2)、及び触媒としての2,2’アゾビスイソブチロニトリルと共に窒素雰囲気下、温度70~80℃で10時間反応させてアンカーコート用重合体(P-1)を得た。
(Q-1)東ソー株式会社の「コロネートHX(商品名)」。
(R-1)上記成分(P-1)を固形分換算で100質量部、及び上記成分(Q-1)10質量部を混合攪拌し、メチルエチルケトン・酢酸nブチル・トルエン混合溶剤(容積比1:1:2)を用いて固形分濃度50質量%に希釈して得た塗料。
(S-1)トーヨーケム株式会社のアクリル系粘着剤「オリバインBPS5296(商品名)」100質量部、トーヨーケム株式会社のイソシアネート系硬化剤「オリバインBXX4773(商品名)」0.5質量部(固形分換算0.2質量部)、シプロ化成株式会社のベンゾフェノン系紫外線吸収剤(2,2’,4,4’‐テトラヒドロキシベンゾフェノン)「SEESORB106(商品名)」20質量部、及び酢酸エチル70質量部を混合攪拌して得た塗料。
1.活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の調製:
上記成分(A-1)を固形分換算で100質量部、上記成分(B-1)65質量部、上記成分(B-2)40質量部、及び上記成分(C-1)10質量部を混合攪拌し、メチルエチルケトン・酢酸nブチル・トルエン混合溶剤(容積比1:1:2)を用いて固形分濃度50質量%に希釈し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。
(1)東レ株式会社の厚み50μmの両面易接着二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム「ルミラー(商品名)」の片面の上に、フィルムメイヤーバー方式の塗工装置を使用し、上記アンカーコート形成用塗料(R-1)を硬化後の厚みが3μmとなるように塗布し、乾燥炉で乾燥、硬化してアンカーコートを形成した。
(2)次に上記工程(1)で形成したアンカーコートの面の上に、フィルムメイヤーバー方式の塗工装置を使用し、上記1で得た活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化後の厚みが2μmとなるように塗布し、乾燥炉で乾燥した後、紫外線を照射してハードコートを形成し、ハードコート積層フィルムを得た。上記試験(イ)~(ヌ)を行った。結果を表1に示す。なお表中「HC」とは活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、又は該組成物からなるハードコートを意味する。「AC塗料」とはアンカーコート形成用塗料を意味する。「結果1」とはハードコート積層フィルムの評価結果を意味する。「結果2」とはガラス外貼り用フィルムの評価結果を意味する。
上記2.で得たハードコート積層フィルムの樹脂フィルムのアンカーコート形成面とは反対側の面の上に、ロールコーターを使用し、上記粘着剤層形成用塗料(S-1)を乾燥厚みが25μmとなるように塗布し、乾燥炉で乾燥して粘着剤層を形成し、実使用状態において太陽光が入射する側の表面から順に、第1ハードコート、アンカーコート、樹脂フィルムの層、及び粘着剤層を有するガラス外貼り用フィルムを得た。上記試験(イ)、(ロ)、(ル)、及び(ヲ)を行った。結果を表1に示す。
上記成分(A-1)の代わりに上記成分(A-2)を用いたこと以外は、例1と同様に行った。結果を表1に示す。
上記成分(A-1)の代わりに上記成分(A-3)を用いたこと以外は、例1と同様に行った。結果を表1に示す。
上記成分(B)多官能(メタ)アクリレートの種類及び配合量、並びに上記成分(C-1)光重合開始剤の配合量を表1又は2に示すように変更したこと以外は、例1と同様に行った。結果を表1又は2に示す。
第1ハードコートの厚み又は/及びアンカーコートの厚みを表2に示すように変更したこと以外は、例1と同様に行った。結果を表2に示す。
上記アンカーコート形成用塗料(R-1)の代わりに上記アンカーコート形成用塗料(R-2)を用いたこと以外は、例1と同様に行った。結果を表2に示す。
上記アンカーコート形成用塗料(R-1)の代わりに上記アンカーコート形成用塗料(R-3)を用いたこと以外は、例1と同様に行った。結果を表2に示す。
第1ハードコートの厚みを5μmに変更し、アンカーコートを形成しなかったこと以外は、例1と同様に行った。結果を表2に示す。
2:アンカーコート
3:樹脂フィルムの層
4:赤外線遮蔽機能を有する塗膜
5:粘着剤層
Claims (15)
- (A)紫外線吸収性重合体 100質量部;及び、
(B)多官能(メタ)アクリレート 40~600質量部;
を含み、上記(A)紫外線吸収性重合体は、
(a1)1分子中にベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、及びベンゾフェノン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を1個以上有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位 10~60モル%;
(a2)アルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位 10~50モル%;及び、
(a3)1分子中に1個以上のイソシアネート基を有する化合物に由来する構成単位 10~70モル%;
を含み、ここで上記成分(a1)に由来する構成単位、上記成分(a2)に由来する構成単位、及び上記成分(a3)に由来する構成単位の和は100モル%である;
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- (A)紫外線吸収性重合体 100質量部;及び、
(B)多官能(メタ)アクリレート 20~600質量部;
を含み、上記(A)紫外線吸収性重合体は、
(a1)1分子中にベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、及びベンゾフェノン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を1個以上有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位 10~60モル%;
(a2)アルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位 10~50モル%;及び、
(a3)1分子中に1個以上のイソシアネート基を有する化合物に由来する構成単位 10~70モル%;
を含み、ここで上記成分(a1)に由来する構成単位、上記成分(a2)に由来する構成単位、及び上記成分(a3)に由来する構成単位の和は100モル%である;
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物:
ここで、上記成分(a3)1分子中に1個以上のイソシアネート基を有する化合物は、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物を含む。
- 上記(A)紫外線吸収性重合体が、更に(a4)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む、請求項1又は2に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- 上記(A)紫外線吸収性重合体が、更に(a4)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含み、
ここで上記成分(A)紫外線吸収性重合体を製造する際の各モノマーに由来するイソシアネート基の数と各モノマーに由来する水酸基の数との関係が、イソシアネート基の数を100として、水酸基の数が50~250である請求項1~3の何れか1項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- 上記成分(a3)1分子中に1個以上のイソシアネート基を有する化合物が、1分子中に2個以上の重合性官能基を有し、該重合性官能基の少なくとも1個がイソシアネート基である化合物を含む請求項1~4の何れか1項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- 無機粒子を含まない請求項1~5の何れか1項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- 上記(a2)アルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位が、メチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、又はエチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む請求項1~6の何れか1項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- 請求項1~7の何れか1項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含む塗料からなるハードコートを有するハードコート積層フィルム。
- 実使用状態において太陽光が入射する側の表面から順に、請求項1~7の何れか1項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含む塗料からなるハードコート、及び樹脂フィルムの層を有するハードコート積層フィルム。
- 実使用状態において太陽光が入射する側の表面から順に、請求項1~7の何れか1項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含む塗料からなるハードコート、アンカーコート、及び樹脂フィルムの層を有し、上記アンカーコートが、1分子中にベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、及びベンゾフェノン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を1個以上有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を含む、塗料からなるハードコート積層フィルム。
- 上記アンカーコートを形成する塗料が含む上記重合体が、
全構成モノマーに由来する構成単位の総和を100モル%として、
(p1)1分子中にベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、及びベンゾフェノン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を1個以上有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位 1~50モル%;
(p2)アルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位 30~95モル%;及び、
(p3)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する構成単位 1~50モル%;
を含む、請求項10に記載のハードコート積層フィルム。
- 上記アンカーコートを形成する塗料が、更に1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物を、上記アンカーコートを形成する塗料が含む上記重合体100質量部に対して、1~50質量部含む請求項10又は11に記載のハードコート積層フィルム。
- 請求項8~12の何れか1項に記載のハードコート積層フィルムを含むガラス外貼り用フィルム。
- 請求項8~12の何れか1項に記載のハードコート積層フィルムの有する樹脂フィルムの層のハードコートが形成される側の面とは反対側の面の上に粘着剤層を有し;
上記粘着剤層が、上記粘着剤層のベース樹脂100質量部に対して、紫外線吸収剤0.01~50質量部を含む;ガラス外貼り用フィルム。
- 請求項1~7の何れか1項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含む物品。
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