JP2016196600A - 硬化性組成物及びその硬化物、ハードコート材及びハードコート膜、並びに積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】透明な基材との屈折率差が小さく、鉛筆硬度、基材密着性を同時に有するハードコート膜を非加熱で形成することができる硬化性組成物及びハードコート材を提供する。【解決手段】硬化性組成物は、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）と、分子内にトリアジン環及び少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）と、を必須成分とする重合性モノマーを含有するとともに、光重合開始剤（Ｃ）をさらに含有する。Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）と多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の質量比は、Ａ：Ｂ＝１０：９０〜５０：５０である。重合性モノマーの含有量を１００質量部とした場合の光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、０．１質量部以上２０質量部以下である。また、ハードコート材は、前記硬化性組成物からなる。【選択図】なし

Description

本発明は、硬化可能な硬化性組成物、及び、前記硬化性組成物を硬化させた硬化物に関する。また、本発明は、前記硬化性組成物のハードコート材としての適用、及び、前記ハードコート材を用いて形成されるハードコート膜に関する。さらに、本発明は、前記ハードコート材を用いて基材の表面に前記ハードコート膜を形成してなる積層体に関する。

樹脂成形品は耐擦傷性が十分ではなく、より硬い材料からなる部材との接触や摩擦によって表面に損傷が生じやすいため、樹脂成形品の表面にハードコート膜を設けて表面硬度を高めることで、耐擦傷性の改善が図られている。ハードコート膜を設ける方法としては、例えば、シリコーン系被覆剤やメラミン系被覆剤を表面に塗布した後に加熱縮合させることで被膜を形成する方法や、ラジカル重合性組成物を表面に塗布した後に熱又は光によってラジカル重合を生じさせ架橋させることで被膜を形成する方法があげられる。
しかしながら、加熱縮合によりハードコート膜を形成する方法は、高い耐擦傷性を得るためには樹脂成形品に対して長時間にわたって高温での熱処理を行う必要があるので、省エネルギーや生産効率の観点で好ましくなかった。また、ラジカル重合によりハードコート膜を形成する方法は、ラジカル重合性組成物の多くが溶剤を含有しているので、溶剤の発散による環境への負荷や作業者の健康被害の懸念があるほか、乾燥工程が必要であるため省エネルギーの観点でも好ましくなかった。よって、ハードコート膜を形成するための組成物であるコーティング剤が溶剤を含有していることは好ましくないが、その一方で、溶剤を含有しないコーティング剤では、樹脂製基材に対する優れた密着性を有するハードコート膜を形成することは容易ではなかった。

さらに、透明な樹脂製基材は、それぞれ固有の屈折率を有しているが、ハードコート膜との屈折率の差が大きい場合には、反射率の増加による全光線透過率の低下や、光の干渉に起因した、いわゆる干渉縞や干渉ムラが発生し、視認性が低下するおそれがあった。そのため、樹脂製基材の種類によって、最適な屈折率となるようにコーティング剤の組成を設計する必要があった。
樹脂製基材の表面にハードコート膜を形成する技術が例えば特許文献１〜３に開示されているが、特許文献１〜３に開示のコーティング剤では、樹脂製基材に対する優れた密着性と前述の屈折率の条件との両方を満たすことは困難であった。

特開平８−２９１２０８号公報 国際公開ＷＯ９６／３６６６９号公報 特表２０１０−５２７３０５号公報

そこで、本発明は、上記のような従来技術が有する問題点を解決し、透明な基材との屈折率差が小さく、鉛筆硬度、基材密着性を同時に有するハードコート膜を非加熱で形成することができる硬化性組成物及びハードコート材を提供することを課題とする。また、本発明は、鉛筆硬度、基材密着性を同時に有するハードコート膜及び硬化物を提供することを併せて課題とする。さらに、本発明は、鉛筆硬度、基材密着性を同時に有するハードコート膜が基材の表面に高密着で形成されてなる積層体を提供することを併せて課題とする。

前記課題を解決するため、本発明の一態様は以下の［１］〜［１２］の通りである。
［１］ Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）と、分子内にトリアジン環及び少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）と、を必須成分とする重合性モノマーを含有するとともに、光重合開始剤（Ｃ）をさらに含有し、
前記Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）と前記多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の質量比が、Ａ：Ｂ＝１０：９０〜５０：５０であり、
前記重合性モノマーの含有量を１００質量部とした場合の前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が０．１質量部以上２０質量部以下である硬化性組成物。

［２］ 前記重合性モノマーとして、少なくとも２つのエチレン性二重結合を有する化合物である架橋性モノマー（Ｄ）をさらに含有し、前記Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）の含有量を１００質量部とした場合の前記架橋性モノマー（Ｄ）の含有量が１０質量部以上４００質量部以下である［１］に記載の硬化性組成物。
［３］ 前記多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が有するトリアジン環がメラミン骨格である［１］又は［２］に記載の硬化性組成物。
［４］ ２５℃での粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下である［１］〜［３］のいずれか一項に記載の硬化性組成物。

［５］ ［１］〜［４］のいずれか一項に記載の硬化性組成物を硬化させたものである硬化物。
［６］ ［１］〜［４］のいずれか一項に記載の硬化性組成物からなるハードコート材。
［７］ ［６］に記載のハードコート材を基材の表面に膜状に配し硬化させて形成されるハードコート膜。
［８］ 波長５７８ｎｍの光に対する屈折率が１．５４以上１．６０以下である［７］に記載のハードコート膜。

［９］ 基材と、［６］に記載のハードコート材を前記基材の表面に膜状に配し硬化させて形成されるハードコート膜と、を備える積層体。
［１０］ 前記ハードコート膜の波長５７８ｎｍの光に対する屈折率が１．５４以上１．６０以下である［９］に記載の積層体。
［１１］ 前記基材の波長５７８ｎｍの光に対する屈折率が１．５４以上１．６０以下である［９］又は［１０］に記載の積層体。
［１２］ 前記基材が、ポリカーボネート、ポリスチレン、及び、スチレンとメチルメタクリレートの共重合体のうちの少なくとも１種で構成される［９］〜［１１］のいずれか一項に記載の積層体。

本発明の硬化性組成物及びハードコート材は、透明な基材との屈折率差が小さく、鉛筆硬度、基材密着性を同時に有するハードコート膜を非加熱で形成することができる。
また、本発明のハードコート膜及び硬化物は、鉛筆硬度、基材密着性を同時に有する。
さらに、本発明の積層体は、鉛筆硬度、基材密着性を同時に有するハードコート膜が基材の表面に対して高密着で形成されている。

本発明の実施の形態を詳細に説明する。なお、本発明においては、「（メタ）アクリレート」はメタクリレート及び／又はアクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル」はメタクリロイル及び／又はアクリロイルを意味し、「（メタ）アクリル」はメタクリル及び／又はアクリルを意味する。
本発明者らは、前述の従来技術が有する種々の問題点を解決するために鋭意検討した結果、Ｎ−ビニルピロリドンと、分子内にトリアジン環及び少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、を組み合わせることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本実施形態の硬化性組成物は、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）と、分子内にトリアジン環及び少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）と、を必須成分とする重合性モノマーを含有するとともに、光重合開始剤（Ｃ）をさらに含有し、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）と多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の質量比がＡ：Ｂ＝１０：９０〜５０：５０であり、重合性モノマーの含有量を１００質量部とした場合の光重合開始剤（Ｃ）の含有量が０．１質量部以上２０質量部以下である。
なお、重合性モノマーとは、エチレン性二重結合等の重合可能な構造を有する化合物であり、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）に加えて、後述する架橋性モノマー（Ｄ）、密着性付与材（Ｅ）が包含される。

このような硬化性組成物は、光重合開始剤（Ｃ）を含有しているので、非加熱で硬化させることができる。よって、硬化性組成物の硬化プロセスは、省エネルギー性や生産効率が優れている。また、この硬化性組成物は溶剤を含んでいる必要がなく、無溶剤型の組成物とすることができるので、溶剤の発散による環境への負荷や作業者の健康被害の懸念がない。さらに、硬化性組成物の硬化プロセスにおいて溶剤の乾燥が不要なので、省エネルギー性が優れている。さらに、本実施形態の硬化性組成物は、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の反応性が高いので、酸素存在下であっても優れた硬化性を示し、表面にタックが発生しにくいなど、安定的に硬化を行うことができる。

そして、このような本実施形態の硬化性組成物を光硬化（例えば紫外線硬化）させた硬化物及びハードコート膜は、高屈折率であるとともに、優れた耐擦傷性及び鉛筆硬度を有している。さらに、本実施形態の硬化性組成物を光硬化させたハードコート膜は、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）が有する基材侵食性により、基材に対する密着性が高い。例えば、難密着性であるポリカーボネートで構成された基材の表面に対しても、ハードコート膜を高密着で形成することができる。

以下に、本実施形態の硬化性組成物の各成分について説明する。
＜（１）Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）について＞
硬化性組成物中のＮ−ビニルピロリドン（Ａ）の含有量により、本実施形態の硬化性組成物を硬化させて製造されたハードコート膜の屈折率を調整することができ、波長５７８ｎｍの光に対する屈折率を例えば１．５４以上１．６０以下とすることができる。
ハードコート膜の屈折率を１．５４以上１．６０以下とすることで、ポリカーボネート、ポリスチレン、スチレンとメチルメタクリレートの共重合体との屈折率差を低減させ、結果として、透明性の向上や干渉ムラの低減に寄与することができる。また、ポリカーボネートは商品によってその屈折率が異なる場合があるが、屈折率が１．５１以上１．６３以下のものを使用した場合に特に有効である。ポリスチレンの屈折率は１．５９である。スチレンとメチルメタクリレートの共重合体は、屈折率が１．５１以上１．５９以下のものを使用した場合に特に有効である。

また、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）の含有量により、本実施形態の硬化性組成物及びハードコート材の粘度を調整することができるとともに、基材に対するハードコート膜の密着性を向上させることができる。本実施形態の硬化性組成物及びハードコート材の粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下としてもよい。ハードコート材の粘度を、２０ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、塗工均一性と生産性の高いグラビアコート等の手法を適用することができる。なお、本発明における粘度は、ＲｈｅｏＳｅｎｓｅ社製のμ−ＶＩＳＣを用いて、測定温度２５℃にて測定される粘度である。

本実施形態の硬化性組成物中におけるＮ−ビニルピロリドン（Ａ）の含有量は、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）と多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の質量比がＡ：Ｂ＝１０：９０〜５０：５０となる量であり、好ましくはＡ：Ｂ＝１５：８５〜４５：５５となる量である。
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）の前記質量比が１０以上であれば、硬化性組成物及びハードコート材の粘度並びにハードコート膜の屈折率の調整が容易となるとともに、ハードコート膜の基材密着性が優れている。一方、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）の前記質量比が５０以下であれば、硬化性組成物の硬化時に硬化不良が生じにくく、硬化性組成物の硬化により得られた硬化物及びハードコート膜の強度が十分に高くなる。

＜（２）分子内にトリアジン環及び少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）について＞
本実施形態の硬化性組成物は、分子内にトリアジン環及び少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有している。多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）により、ハードコート膜の鉛筆硬度と屈折率が高められる。なお、多官能（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリロイルオキシ基を２つ以上有する（メタ）アクリレートを意味する。

本実施形態の硬化性組成物中における多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量は、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）と多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の質量比がＡ：Ｂ＝１０：９０〜５０：５０となる量である。
本実施形態の硬化性組成物中における多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量が上記範囲内であれば、硬化性組成物の硬化性が優れているとともに、硬化性組成物から得られたハードコート膜の屈折率が高くなり、ハードコート膜の屈折率を１．５４以上１．６０以下に設定しやすくなる。

多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の種類は、分子内にトリアジン環及び少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有しているならば特に限定されるものではないが、例えば、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、メラミン骨格を有する（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらの化合物は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。

メラミン骨格を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記の方法によって得ることができる化合物があげられる。すなわち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート中にメラミン及びパラホルムアルデヒドを加えて加熱撹拌し、水分を抜出しながら縮合反応を進行させる方法、メチロール化メラミンと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのようなヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートモノマーとを反応させる方法、エーテル化メラミンと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとをトランスエーテル化によって反応させる方法などである。なお、メラミン骨格とは、トリアジン環（例えば１，３，５−トリアジン環）に存在する３つの炭素原子の全てに、トリアジン環中の窒素原子以外の窒素原子が結合した構造をいう。

多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）として好適に使用できる市販品としては、例えば、東亜合成化学工業株式会社製のアロニックス Ｍ−２１５、アロニックス Ｍ−３１５、アロニックス Ｍ−３２５や、ＭＩＷＯＮ社製のＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ３７０、ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ３７３０、ＭＩＲＡＭＥＲ ＳＣ９６１０や、新中村化学工業株式会社製のＮＫエステル Ａ−９２００、ＮＫエステル Ａ−９３００、ＮＫエステル Ａ−９３００−１ＣＬ、ＮＫエステル Ａ−９３００−３ＣＬをあげることができる。これらの中でメラミン骨格を有する（メタ）アクリレートとしては、特にＭＩＲＡＭＥＲ ＳＣ９６１０をあげることができる。

＜（３）光重合開始剤（Ｃ）について＞
本実施形態の硬化性組成物は、光重合開始剤（Ｃ）を含有している。そのため、硬化性組成物に光（紫外線、可視光等）を照射するとラジカルが発生し、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）と多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の反応性基が重合して硬化するので、ハードコート膜等の硬化物が得られる。
本実施形態の硬化性組成物中における光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、重合性モノマーの総含有量１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上５質量部以下であることがさらに好ましい。

本実施形態の硬化性組成物中における光重合開始剤（Ｃ）の含有量が上記範囲内であれば、硬化性組成物を硬化させる際に硬化が十分に進行する。また、硬化性組成物の保存安定性が良好となり、例えば着色が生じにくい。さらに、硬化性組成物が硬化する際の架橋反応が急激に進行することがないため、ハードコート膜等の硬化物に割れ等の問題が発生しにくい。さらに、ハードコート膜等の硬化物を高温処理した際に、多量のアウトガス成分が発生することがないので、周辺を汚染しにくい。

光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシフェニルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えばＢＡＳＦ社製の商品名イルガキュア１８４）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えばＢＡＳＦ社製の商品名イルガキュア６５１）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（例えばＢＡＳＦ社製の商品名ダロキュア１１７３）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（例えばＢＡＳＦ社製の商品名イルガキュア２９５９）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン（例えばＢＡＳＦ社製の商品名イルガキュア１２７）、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル（例えばＢＡＳＦ社製の商品名ダロキュアＭＢＦ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えばＢＡＳＦ社製の商品名イルガキュア９０７）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−オン（例えばＢＡＳＦ社製の商品名イルガキュア３６９）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン（例えばＢＡＳＦ社製の商品名イルガキュア３７９）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（例えばＢＡＳＦ社製の商品名イルガキュア８１９）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド（例えばＢＡＳＦ社製の商品名ルシリンＴＰＯ）、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（例えばＢＡＳＦ社製の商品名イルガキュア７８４）、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（例えばＢＡＳＦ社製の商品名イルガキュアＯＸＥ０１）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１，１−（０−アセチルオキシム）（例えばＢＡＳＦ社製の商品名イルガキュアＯＸＥ０２）があげられる。これらの化合物は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。

＜（４）少なくとも２つのエチレン性二重結合を有する化合物である架橋性モノマー（Ｄ）について＞
本実施形態の硬化性組成物には、ハードコート膜等の硬化物の鉛筆硬度等の特性を向上させる目的で、重合性モノマーとして、少なくとも２つのエチレン性二重結合を有する化合物である架橋性モノマー（Ｄ）をさらに含有させてもよい。ただし、架橋性モノマー（Ｄ）には、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）及び分子内にトリアジン環及び少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は含まれない。

本実施形態の硬化性組成物中における架橋性モノマー（Ｄ）の含有量は、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）の含有量１００質量部に対して、１０質量部以上４００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上３００質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以上２００質量部以下であることがさらに好ましい。本実施形態の硬化性組成物中における架橋性モノマー（Ｄ）の含有量が上記範囲内であれば、硬化性組成物から得られたハードコート膜の基材密着性が高くなる。
架橋性モノマー（Ｄ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ−１）、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｄ−２）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ−３）があげられる。

＜（４−１）（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ−１）について＞
（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ−１）としては、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートなどのジアクリレートや、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートなどの多官能（メタ）アクリレート、並びにそれらのエチレンオキサイド変性体及びプロピレンオキサイド変性体があげられるが、これらに限られるものではない。これらの中でも、硬化物の鉛筆硬度、耐擦傷性が良好となる観点から、３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。また、これらの化合物は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。

＜（４−２）エポキシ（メタ）アクリレート（Ｄ−２）について＞
エポキシ（メタ）アクリレート（Ｄ−２）は、エポキシ化合物に対して（メタ）アクリロイル基を有するカルボン酸を反応させて得ることができる。エポキシ化合物としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、炭素数１〜１２の直鎖アルコールの両末端グリシジルエーテル体、ジエチレングリオールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル等があげられる。（メタ）アクリロイル基を有するカルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等があげられる。

＜（４−３）ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ−３）について＞
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ−３）は、アルコール化合物（Ｄ−３−１）、多官能チオール化合物（Ｄ−３−２）、又は多官能アミン化合物（Ｄ−３−３）に対して、後述の（メタ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物（Ｅ−１）を反応させることによって得られる。あるいは、アルコール化合物（Ｄ−３−１）とイソシアネート化合物（Ｄ−３−４）をイソシアナト基過剰の条件下で縮合反応させ、末端にイソシアナト基を有するポリウレタン化合物を合成した後、末端イソシアナト基に対して（メタ）アクリロイル基を有するアルコール化合物（Ｄ−３−５）を縮合反応させることによって得られる。

アルコール化合物（Ｄ−３−１）としては、具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの（メタ）アクリロイルオキシ基含有アルコール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリグリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，３，５−トリヒドロキシペンタン、１，４−ジチアン−２，５−ジメタノールトリシクロデカンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ノルボルナンジメタノール、ポリカーボネートジオール、ポリシロキサンジオール、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、パーフルオロアルコール、パーフルオロポリエーテルアルコール、及びこれらのＥＯ（エチレンオキシド）変性体、ＰＯ（プロピレンオキシド）変性体、カプロラクトン変性体があげられる。

また、多官能チオール化合物（Ｄ−３−２）としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキルチオール（分子内にチオエーテル構造を有していてもよい）や、該アルキルチオールのチイラン付加物があげられる。あるいは、前記アルコール化合物（Ｄ−３−１）のうち、少なくとも２つのヒドロキシ基を有する化合物と、下記化学式（Ｉ）の化合物とを反応させたエステル化合物があげられる。

なお、上記化学式（Ｉ）中のＲ^１及びＲ^２は各々独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基若しくは芳香族基であり、その中でもメチル基又はエチル基が好ましい。また、Ｒ^１及びＲ^２の一方が水素原子で、他方が炭素数１〜１０のアルキル基（特にメチル基又はエチル基）であることがさらに好ましい。ｐは０以上２以下の整数であり、好ましくは０又は１である。ｑは０又は１であり、好ましくは０である。
化学式（Ｉ）の化合物の具体例としては、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトブタン酸、３−メルカプトブタン酸、４−メルカプトブタン酸、２−メルカプトイソブタン酸、２−メルカプトイソペンタン酸、３−メルカプトイソペンタン酸、３−メルカプトイソヘキサン酸があげられ、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトブタン酸が好ましい。

多官能アミン化合物（Ｄ−３−３）としては、イソホロンジアミン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ヘキサメチレンジアミン、メラミン、メラミン誘導体等があげられる。硬化物の耐候性、硬度の観点から、イソホロンジアミン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、メラミンが好ましい。
イソシアネート化合物（Ｄ−３−４）としては、後述の（メタ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物（Ｅ−１）のほか、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその水添物、キシリレンジイソシアネート及びその水添物、ノルボルナンジイソシアネート、さらにそれらのアロファネート体、２量体（ウレトジオン）、３量体（イソシアヌレート）があげられる。

（メタ）アクリロイル基を有するアルコール化合物（Ｄ−３−５）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等があげられる。これらの化合物は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。

＜（５）極性基及び（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーである密着性付与材（Ｅ）について＞
本実施形態の硬化性組成物には、ハードコート膜の鉛筆硬度等の機械的特性や高屈折率を損なうことなく基材に対する密着性を向上させる目的で、重合性モノマーとして、極性基及び（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーである密着性付与材（Ｅ）をさらに含有せてもよい。ただし、密着性付与材（Ｅ）には、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）、分子内にトリアジン環及び少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、並びに、架橋性モノマー（Ｄ）は含まれない。

本実施形態の硬化性組成物中における密着性付与材（Ｅ）の含有量は、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）の含有量１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることがさらに好ましい。本実施形態の硬化性組成物中における密着性付与材（Ｅ）の含有量が上記範囲内であれば、硬化性組成物を硬化させて得られたハードコート膜の基材密着性がより高くなる。また、硬化性組成物の保存安定性が優れており、着色が生じにくい。さらに、硬化性組成物の架橋性が優れており、ハードコート膜の機械的強度がより高くなる。

密着性付与材（Ｅ）が有する極性基としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、スルホニル基、イソシアナト基があげられる。あるいは、アミド結合、イミド結合、ウレタン結合、チオウレタン結合、ウレア結合等の酸素原子以外のヘテロ原子を含む結合も、極性基としてあげることができる。さらには、モルホリン骨格等の３級アミノ基も、極性基としてあげることができる。
これら極性基を有する密着性付与材（Ｅ）の中でも、（メタ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物（Ｅ−１）が特に好ましい。（メタ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物（Ｅ−１）は、下記化学式（II）で表される化合物である。
ただし、下記化学式（II）中のＲ^３は、炭素数２以上１０以下の直鎖状若しくは分岐鎖状の脂肪族炭化水素基又は炭素数６以上１８以下の芳香族基を示し、Ｒ^４は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１以上５以下の整数を示す。

（メタ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物（Ｅ−１）としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアネート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルイソシアネート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルイソシアネート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルイソシアネート、２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）オキシエチルイソシアネート、３−（メタ）アクリロイルオキシフェニルイソシアネート、４−（メタ）アクリロイルオキシフェニルイソシアネート、１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２−メチル−２−イソシアネート、１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２−イソシアネート等があげられる。これらの化合物は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。

本実施形態の硬化性組成物は、溶剤を含有している必要がなく、無溶剤型の組成物とすることができるが、有機溶剤等の溶剤を配合してもよい。有機溶剤の種類は特に限定されるものではないが、例えば、メチルエチルケトン、アセトン等のケトンや、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステルや、トルエン、キシレン等の芳香族化合物があげられる。また、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素や、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテルや、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールがあげられる。
また、本実施形態の硬化性組成物には、本発明の目的や効果を損なわない範囲において、硬化性組成物や硬化物に所望の特性を付与する添加剤（Ｆ）を配合してもよい。添加剤（Ｆ）としては、例えば、光増感剤、重合禁止剤、重合開始助剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、消泡剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、顔料、染料、スリップ剤、連鎖移動剤、光安定化剤、無機微粒子フィラーがあげられる。これらの添加剤（Ｆ）の中では、光増感剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、無機微粒子フィラー、連鎖移動剤を配合することが好ましい。

紫外線吸収剤としては、分子内にトリアジン骨格、ベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格を有するものをあげることができる。その具体例としては、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ ＰＳ、Ｔｉｎｕｖｉｎ９９−２、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ３８４−２、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５、Ｔｉｎｕｖｉｎ４６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９、Ｔｉｎｕｖｉｎ９００、Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ１３０、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｃａｒｂｏ Ｐｒｏｔｅｃｔ、ＵＶＡ−９３５ＬＨ、ＵＶＡ−１９３５ＬＨ、Ｔｉｎｕｖｉｎ１１１ＦＤＬや、大塚化学株式会社製のＲＵＶＡ−９があげられる。
また、光安定化剤の具体例としては、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１２３、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ５１００や、日立化成株式会社製のＦＡ−７１１ＭＭ、ＦＡ−７１２ＨＭがあげられる。

さらに、酸化防止剤の具体例としては、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８、ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０、ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５ＷＬ、ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５、ＩＲＧＡＮＯＸ２５９、ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４、ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７、ＩＲＧＡＮＯＸ５６５や、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブシリーズよりＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−５０Ｆ、ＡＯ−６０、ＡＯ−６０Ｇ、ＡＯ−８０、ＡＯ−３３０、ＰＥＰ−８、ＰＥＰ−３６、ＰＥＰ−３６Ａ、ＨＰ−１０、２１１２、１１７８、１５００、Ｃ、１３５Ａ、３０１０、ＴＰＰ、ＡＯ−４１２Ｓ、ＡＯ−５０３があげられる。

本発明においては、樹脂やガラス等の種々の材質からなる物品（基材）の表面にコーティングして、耐擦傷性や防汚性等の表面性能を向上させる材料をハードコート材という。本実施形態の硬化性組成物はハードコート材として用いることができる。
本実施形態の液状のハードコート材を塗布、噴霧、浸漬等の慣用の方法によって種々の材質（樹脂、ガラス等）の基材の表面に膜状に配した上、該ハードコート材を光によって硬化させれば、基材の表面にハードコート膜を被覆することができる。
慣用の方法によって、本実施形態の硬化性組成物をフィルム状に加工するとともに硬化性組成物の硬化を行えば、硬化性組成物のフィルム状の硬化物を得ることができる。該硬化性組成物がハードコート材である場合は、該フィルム状の硬化物はハードコート膜となる。

光（放射線）については、ハードコート材を基材の表面にコーティングした後に短時間でハードコート材を硬化させることができるものであるならば、その光（放射線）の種類は特に限定されるものではないが、例えば、可視光線、紫外線、電子線等をあげることができる。
可視光線の線源としては、日光、可視光ランプ、蛍光灯、レーザー等をあげることができる。さらに、紫外線の線源としては、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、レーザー等をあげることができる。さらに、電子線の線源としては、市販されているタングステンフィラメントから発生する熱電子を利用する方式、金属に高電圧パルスを通じて電子線を発生させる冷陰極方式、及びイオン化したガス状分子と金属電極との衝突により発生する２次電子を利用する２次電子方式をあげることができる。

また、本実施形態のハードコート材は実質的に非反応性の成分を含まず、不純物を除く全ての成分が反応性の不飽和基を有するか十分に高い沸点を有する。従来は、このような組成物が良好な基材密着性を有することは困難であったが、本実施形態のハードコート材から得られるハードコート膜は良好な基材密着性を有している。
さらに、本実施形態のハードコート材は、実質的に溶剤成分を含まないようにすることができる。その場合は、基材の表面にハードコート材を膜状に配しハードコート材を硬化して、基材の表面にハードコート膜が形成された積層体を製造する一連の製造プロセスにおいて、溶剤成分を揮発させる必要がない。そのため、積層体を製造するための製造設備には乾燥装置を設ける必要がない。よって、本実施形態のハードコート材を用いた積層体の製造プロセスは、省エネルギー性や生産効率が優れている。
さらに、本実施形態のハードコート膜は、基材との屈折率差が小さいので、反射率の増加による全光線透過率の低下や、光の干渉に起因したいわゆる干渉縞や干渉ムラによる視認性の低下を防止することができる。

次に、本実施形態の硬化性組成物、ハードコート材、及びハードコート膜の用途について説明する。
本実施形態の硬化性組成物は、ハードコート材として、表面保護のための被覆材（ハードコート、クリアハードコート）や反射防止膜などのハードコート膜の用途に好適である。反射防止や被覆の対象となる基材としては、例えば、プラスチック、金属、木材、紙、ガラス、スレート等をあげることができる。
プラスチックの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体（スチレンとメチルメタクリレートの共重合体）、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、エポキシ、メラミン、トリアセチルセルロース、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン樹脂）、ノルボルネン系樹脂、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ樹脂）があげられる。これらのプラスチックの中でも、透明性を有し、波長５７８ｎｍの光に対する屈折率が１．５４以上１．６０以下のものが好ましい。

これら基材の形状は特に限定されるものではなく、例えば板状、フィルム状、３次元成形体があげられる。ハードコート材のコーティング方法としては、通常のコーティング方法、例えばグラビア印刷、マイクログラビア印刷、インクジェットコート、ディッピングコート、スプレーコ−ト、フローコ−ト、シャワーコート、ロールコート、スピンコート、刷毛塗り等をあげることができる。これらコーティングにおける塗膜の厚さは、硬化の後の厚さで、通常は０．１μｍ以上４００μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以上２００μｍ以下である。

本実施形態のハードコート膜を基材の表面に形成して得られた積層体は、ハードコート膜と基材の表面との密着性が優れているとともに、鉛筆硬度、透明性に優れている。よって、本実施形態のハードコート膜を基材の表面に形成して得られた積層体は、自動車等の車体、携帯電話端末本体、太陽電池、タッチパネル、テレビ受像機、フレキシブルディスプレイ装置、パーソナルコンピュータ等の表面被覆がなされる部分に適用することができる。また、この積層体は、ＣＤ（コンパクトディスク）、ＤＶＤ（デジタル多用途ディスク）、ＢＤ（ブルーレイディスク）等の記録用ディスクに適用することができる。さらに、この積層体は、車両の窓ガラスの代替材料、自動車ヘッドランプ、導光板、拡散板として特に好適である。
なお、本実施形態は本発明の一例を示したものであって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。また、本実施形態には種々の変更又は改良を加えることが可能であり、その様な変更又は改良を加えた形態も本発明に含まれ得る。

以下に実施例及び比較例を示して、本発明をより詳細に説明する。
（１）硬化性組成物（ハードコート材）の調製
［調製例１］：硬化性組成物（Ｍ−１）の調製
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）１０質量部と、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）としてメラミン骨格を有するアクリレート（ＭＩＷＯＮ社製の商品名ＭＩＲＡＭＥＲ ＳＣ９６１０、１分子当たりのアクリロイルオキシ基の数は３以上、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の質量平均分子量は１５００）９０質量部と、光重合開始剤（Ｃ）として２−ヒドロキシシクロヘキシルアセトフェノン（ＢＡＳＦ社製の商品名ＩＲＧ１８４）４質量部と、を混合して、実施例の硬化性組成物（Ｍ−１）を得た。

［調製例２］：硬化性組成物（Ｍ−２）の調製
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）１０質量部と、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）としてメラミン骨格を有するアクリレート（ＭＩＷＯＮ社製の商品名ＭＩＲＡＭＥＲ ＳＣ９６１０、１分子当たりのアクリロイルオキシ基の数は３以上超、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の質量平均分子量は１５００）６０質量部と、光重合開始剤（Ｃ）として２−ヒドロキシシクロヘキシルアセトフェノン（ＢＡＳＦ社製の商品名ＩＲＧ１８４）４質量部と、架橋性モノマー（Ｄ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製の商品名ＳＡＲＴＯＭＥＲ ＤＰＨＡ）３０質量部と、を混合して、実施例の硬化性組成物（Ｍ−２）を得た。
［調製例３、４、５］：硬化性組成物（Ｍ−３）、（Ｍ−４）、（Ｍ−５）の調製
各原料の使用量を表１に示すように変更した点以外は、調製例２と同様にして、実施例の硬化性組成物（Ｍ−３）、（Ｍ−４）、（Ｍ−５）を得た。

［調製例６］：硬化性組成物（Ｍ−６）の調製
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）の代わりに、Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）とは異なるモノマーであるベンジルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製の商品名ビスコート＃１６０，ＢＺＡ）を使用する点以外は、調製例４と同様にして、比較例の硬化性組成物（Ｍ−６）を得た。
［調製例７］：硬化性組成物（Ｍ−７）の調製
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）を使用しない点と多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の使用量を表１に示すように変更した点以外は、調製例３と同様にして、比較例の硬化性組成物（Ｍ−７）を得た。

（２）積層体の作製と評価
［実施例１］
基材として、厚さ２００μｍのポリカーボネート樹脂板（帝人株式会社製の商品名パンライトシート ＰＣ−２１５１−Ａ、波長５７８ｎｍの光に対する屈折率１．５８５）を用意した。そして、硬化性組成物（Ｍ−１）を、硬化して形成されるハードコート膜の厚さが１５μｍとなるように、ポリカーボネート樹脂板の表面にバーコート塗装した。
次に、空気雰囲気下で、硬化性組成物（Ｍ−１）が表面に膜状に配されたポリカーボネート樹脂板に、波長３５６ｎｍのエネルギー線を照射して、硬化性組成物（Ｍ−１）を硬化させ、硬化性組成物（Ｍ−１）の硬化物（ハードコート膜）がコーティング処理された実施例１のポリカーボネート樹脂板（以下「積層体」と記す）を得た。エネルギー線の照射は、高圧水銀ランプを用いて、積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ^２となるまで行った。得られた積層体は、後述の評価方法に則った鉛筆硬度、光学特性、密着性の試験へ供した。また、硬化性組成物（Ｍ−１）については、粘度を測定した。

［実施例２、３、４、５及び比較例１、２］
硬化性組成物（Ｍ−１）をそれぞれ硬化性組成物（Ｍ−２）〜（Ｍ−７）に変更した点以外は実施例１と同様の方法により、実施例２、３、４、５及び比較例１、２の積層体を得て、実施例１と同様に各種試験へ供した。また、硬化性組成物（Ｍ−２）〜（Ｍ−７）については、粘度を測定した。

（３）積層体の評価方法
［鉛筆硬度の評価］
表面性測定器（新東科学株式会社製のトライボギア１４ＦＷ）及び鉛筆硬度測定用鉛筆（三菱鉛筆株式会社製の三菱ＵＮＩ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に規定の方法に基づき、鉛筆硬度を測定した。測定荷重は７５０ｇ、測定の速度は３０ｍｍ／ｍｉｎ、測定距離は５ｍｍとした。測定は５回行い、合格数が４／５を超えた鉛筆の硬度を評価結果とした。

［光学特性の評価］
光学特性については、全光線透過率、Ｈａｚｅ、ｂ＊の３項目について評価を行った。全光線透過率とＨａｚｅは、ヘーズメーター・曇り度計（日本電色工業株式会社製のＮＤＨ−５０００）を用いて測定した。全光線透過率はＪＩＳ Ｋ７３６１、ＨａｚｅはＪＩＳ Ｋ７１３６に規定の方法に基づき、それぞれ評価した。ｂ＊は、色差計（日本電色工業株式会社製のＳＤ−６０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ８７２９に規定の方法に基づき評価した。

［密着性の評価］
積層体上にクロスカットガイド（コーテック株式会社製）を載置し、カッターナイフを用いて積層体のハードコート膜をマス目状に切断した。１つのマスは縦横２ｍｍ四方をなし、縦１０マス、横１０マスで合計１００マスが形成されるように切断した。
切断したハードコート膜に粘着テープ（ニチバン株式会社製のセロテープ（登録商標））を貼り付け、十分に密着させた後に粘着テープをハードコート膜から引き剥がした。そして、ハードコート膜の基材（ポリカーボネート樹脂板）からの剥離状況を目視により観察し、合計１００マスのうち基材から剥離せず残ったマスの個数を計測した。

［屈折率の評価］
アッベ屈折率計（株式会社アタゴ製 ＤＲ−Ｍ４）を用いてハードコート膜の屈折率を測定した。測定波長は５７８ｎｍである。なお、ハードコート膜の屈折率は、厚さ約１００μｍの硬化膜を作製して測定した。
［粘度の評価］
各硬化性組成物の粘度は、ＲｈｅｏＳｅｎｓｅ社製のμ−ＶＩＳＣを用いて、測定温度２５℃にて測定した。

これら各種試験の結果を表２に示す。表２に示す結果から分かるように、実施例１〜５の積層体のハードコート膜は、鉛筆硬度、光学特性に優れ、高屈折率であった。また、実施例１〜５の積層体のハードコート膜は、比較例１、２に比べて、基材に対する密着性が優れていた。
なお、ハードコート膜を備えていないポリカーボネート樹脂板の各種物性を、比較のために以下に示す。ポリカーボネート樹脂板の鉛筆硬度は６Ｂ以下、全光線透過率は９０％、Ｈａｚｅは０．３、ｂ＊は０．４、屈折率は１．５８６である。

Claims (12)

1. Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）と、分子内にトリアジン環及び少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）と、を必須成分とする重合性モノマーを含有するとともに、光重合開始剤（Ｃ）をさらに含有し、
   前記Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）と前記多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の質量比が、Ａ：Ｂ＝１０：９０〜５０：５０であり、
   前記重合性モノマーの含有量を１００質量部とした場合の前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が０．１質量部以上２０質量部以下である硬化性組成物。
2. 前記重合性モノマーとして、少なくとも２つのエチレン性二重結合を有する化合物である架橋性モノマー（Ｄ）をさらに含有し、前記Ｎ−ビニルピロリドン（Ａ）の含有量を１００質量部とした場合の前記架橋性モノマー（Ｄ）の含有量が１０質量部以上４００質量部以下である請求項１に記載の硬化性組成物。
3. 前記多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が有するトリアジン環がメラミン骨格である請求項１又は請求項２に記載の硬化性組成物。
4. ２５℃での粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
5. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性組成物を硬化させたものである硬化物。
6. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性組成物からなるハードコート材。
7. 請求項６に記載のハードコート材を基材の表面に膜状に配し硬化させて形成されるハードコート膜。
8. 波長５７８ｎｍの光に対する屈折率が１．５４以上１．６０以下である請求項７に記載のハードコート膜。
9. 基材と、請求項６に記載のハードコート材を前記基材の表面に膜状に配し硬化させて形成されるハードコート膜と、を備える積層体。
10. 前記ハードコート膜の波長５７８ｎｍの光に対する屈折率が１．５４以上１．６０以下である請求項９に記載の積層体。
11. 前記基材の波長５７８ｎｍの光に対する屈折率が１．５４以上１．６０以下である請求項９又は請求項１０に記載の積層体。
12. 前記基材が、ポリカーボネート、ポリスチレン、及び、スチレンとメチルメタクリレートの共重合体のうちの少なくとも１種で構成される請求項９〜１１のいずれか一項に記載の積層体。