JP7131176B2 - 転写シート - Google Patents

Description

本発明は、転写シートに関する。

従来、建築物、家具、建具、造作部材等の表面化粧の手段として、装飾層となる各種の絵柄が印刷された転写シートを、石材、木材、コンクリート、金属、樹脂等の被転写基材に転写することが行われている。例えば、天然の木材と同じ木目調の絵柄が印刷された装飾層が積層された転写層を備える転写シートを用いて、被転写基材に転写層を転写することにより、天然の木材と同じ意匠を有するような転写層付きの被転写基材（以下、「化粧材」とも表記する）を得ることができる。

化粧材の用途が屋外家具類、屋外広告板、車両外装等の野外に設置される各種の外装材である場合、転写シートは、耐候性に優れることが望ましい。従来、被転写基材に転写後の転写シートにおいて、耐候性をより向上させるために、剥離層の樹脂として、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル系樹脂又は両者の混合樹脂を主体とした仕様のものが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

特開平７－２０５５９７号公報

被転写基材に転写後の転写層には、印刷された絵柄層を保護し、耐候性、耐汚染性、耐摩耗性等の耐久性を更に向上させるために、最表層となる剥離層の上に更にトップコート層が形成されることがある。剥離層において、トップコート層となる塗料に対する塗工適正及び密着性、即ち、リコート性を高める方法として、トップコート層となる塗料中の溶剤、単量体、プレポリマー等の低分子量成分に対して剥離層を溶けやすくして密着性を確保することが考えられる。しかし、トップコート層となる塗料の低分子量成分に溶けやすい材料で剥離層を形成すると、トップコート層が形成された後の耐溶剤性が低下する。被転写基材に転写後の転写層において、耐溶剤性が低下すると、例えば、補修の際に使用される塗料の溶剤、接着剤中の溶剤、或いは化粧材の表面に付着した汚れの拭き取り用の溶剤に代表される低分子量成分により、絵柄層等の転写層が溶けたり、接着剤層の接着力が低下したりして被転写基材から剥がれやすくなる。そのため、転写シートの剥離層は、耐溶剤性に優れていることが望まれる。

本発明の目的は、剥離層のトップコート塗装時のリコート性とトップコート塗装時の転写層の耐溶剤性という相矛盾する両性能に共に優れた転写シートを提供することである。

本発明は、以下のような解決手段により前記課題を解決する。なお、理解を容易にするために、本発明の実施形態に対応する符号を付して説明するが、これに限定されるものではない。また、符号を付して説明した構成は、適宜改良してもよく、また、少なくとも一部を他の構成物に代替してもよい。

第１の発明は、離型性支持体（１０）と、転写層（２）と、がこの順に積層され、前記転写層は、ＯＨ基又はアミノ基を有する樹脂と、ブロックイソシアネートと、を含有する転写シート（１）に関する。

第２の発明は、第１の発明の転写シートであって、前記転写層として、剥離層（２０）、機能層（８０）及び接合層（４０）のうちの少なくとも一層を含む。

第３の発明は、第２の発明の転写シートであって、前記機能層は、装飾層（３０）、導電層又は磁性体層である。

第４の発明は、第２又は第３の発明の転写シートであって、前記接合層は、接着剤層又は粘着剤層である。

本発明によれば、剥離層のトップコート塗装時のリコート性とトップコート塗装時の転写層の耐溶剤性という相矛盾する両性能に共に優れた転写シートを提供できる。

第１実施形態における転写シート１の断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 （Ａ）～（Ｃ）は、第２実施形態における転写シート１Ａの各形態を示す断面図である。 （Ａ）～（Ｃ）は、第３実施形態における転写シート１Ｂの各形態を示す断面図である。

以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。なお、図１を含め、以下に示す各図は、模式的に示した図であり、各部の大きさ、形状は、理解を容易にするため、適宜に誇張している。
本明細書中に記載する各部材の寸法等の数値及び材料名等は、実施形態としての一例であり、これに限定されるものではなく、適宜に選択して使用してよい。

〔第１実施形態〕
図１は、第１実施形態における転写シート１の断面図である。転写シート１は、図１に示す形態で保管したり、搬送したりすることができる。
図１に示すように、転写シート１は、基材フィルム１０、剥離層２０、装飾層３０、粘着剤層４０及び剥離フィルム５０を備える。本実施形態の転写シート１において、剥離層２０、装飾層３０及び粘着剤層４０は、転写層２を構成する。本発明において、転写層２の構成は、本実施形態の組み合わせに限らず、剥離層、機能層及び接合層のうちの少なくとも一層を含んでいればよい。本実施形態において、装飾層３０は、機能層に相当する。また、粘着剤層４０は、接合層に相当する。転写層２の他の組み合せについては、後述する。

（転写シート１の構成）
本実施形態における転写シート１は、剥離層以下の転写層２に対して離型性を有する離型性支持体として、可撓性で薄膜のフィルムの形態を採用する（以下、「基材フィルム」ともいう）。この基材フィルム１０上において、剥離層２０、装飾層３０及び粘着剤層４０から成る転写層２、更に粘着剤層４０に対して離型性を有する剥離フィルム５０は、この順に積層される。なお、本発明における「この順に積層」とは、直接積層のみならず、間接的な積層も含む意味であり、例えば、基材フィルム１０と剥離層２０との間に、他の層があっても許容する意味である。

＜基材フィルム１０＞
基材フィルム１０は、離型性支持体であり、転写層２を支持するフィルムである。基材フィルム１０は、転写層２に対して離型性を有し、転写シート１が基材６０（後述）に転写された後、剥離層２０（転写層２）との界面から離型される。基材フィルム１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンアフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル等のセルロース系樹脂等から成るフィルムが挙げられる。このうち、強度及び柔軟性に優れる点で、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましい。なお、基材フィルム１０における剥離層２０側の表面には、従来公知の離型層が形成されていてもよく、離型処理が施されていてもよい。
基材フィルム１０の膜厚は、好ましくは１０μｍ以上２００μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以上６０μｍ以下である。

＜剥離層２０＞
剥離層２０は、転写シート１から基材フィルム１０の剥離を容易にするために積層される層である。剥離層２０は、転写シート１が基材６０に転写され、基材フィルム１０が剥離された後、転写シート１の最も外側の層として残存する。転写シート１が基材６０に転写された後、剥離層２０の表面には、トップコート層７０（後述）が形成される。

剥離層２０は、少なくとも、活性水素含有官能基を１以上有する樹脂と、ブロックイソシアネートとを含有する。それ以外にも、印刷適性・密着性の観点から、ウレタン樹脂・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂等を含有させてもよい。剥離層２０を構成する樹脂としては、活性水素含有官能基を分子中に複数有する樹脂が好ましい。
なお、活性水素含有官能基とは、例えば、水酸基ＯＨ（以下、「ＯＨ基」とも表記する）、アミノ基ＮＨ_２、カルボキシル基ＣＯＯＨ等の活性水素（原子）を有する官能基を意味する。活性水素含有官能基の代表例は、水酸基、即ちＯＨ基である。ＯＨ基を複数有する樹脂としては、例えば、アクリルポリオール樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂等が挙げられる。特に、１分子中にＯＨ基を複数有する樹脂を用いることが好ましい。先に列挙した樹脂の中では、耐候性の点から、アクリルポリオール樹脂が最も好ましい。

アクリルポリオール樹脂としては、ＯＨ基を分子中に１以上、好ましくは複数有するアクリル系樹脂であれば特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体等の１種又は２種以上と、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル等の分子中にＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体の１種又は２種以上と、更に必要に応じ、スチレン単量体等とを共重合させて得られた共重合体で、ＯＨ基を複数有するもの等が挙げられる。

アクリルポリオール樹脂は、ＯＨ基が３０～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５０～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、６０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。アクリルポリオール樹脂のＯＨ基を３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、優れたリコート性を発現できる。また、ＯＨ基を１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、剥離層２０の柔軟性を担保し、転写時に割れにくくすることができる。アクリルポリオール樹脂のＯＨ基は、例えば、無水酢酸を用いたアセチル化法によって測定できる。

ウレタン樹脂としては、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等のポリオールと、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂肪族ないしは脂環式イソシアネート等のイソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂が挙げられる。

上記のようなアクリルポリオール樹脂を主成分とする樹脂組成物としては、例えば、昭和インク工業株式会社製の商品名「ＫＳＩ」（質量比で、アクリルポリオール樹脂：ウレタン樹脂＝９：１）が例示できる。
剥離層２０は、溶剤等に希釈後、従来公知の塗布方法にて塗布乾燥することにより形成できる。剥離層２０の層厚（ｄｒｙ）は、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下程度である。

なお、剥離層２０として使用される材料は、上述したＯＨ基を有するアクリルポリオール樹脂に限らず、活性イソシアネート基と反応するものであればよく、アミノ基、カルボキシル基等の他の活性水素含有官能基を含有する樹脂であってもよい。アミノ基を含有する樹脂としては、例えば、ポリアミドポリアミン樹脂、ポリエーテルポリアミン樹脂等が挙げられる。

ブロックイソシアネートは、転写シート１を基材６０（後述）に転写し、剥離層２０上にトップコート層７０を形成した後、加熱により架橋反応させて、剥離層２０の耐溶剤性を高めるために添加されるブロック化されたイソシアネートである。ブロック化されたイソシアネートを添加することによって、加熱により架橋反応するまでは耐溶剤性を発現しないため、トップコート層形成用塗料に含まれる溶剤、単量体、プレポリマー等の低分子量成分により、一部が膨潤、溶解乃至化学結合して、塗膜の良好な濡れ性、レベリング性等の塗工適正が確保され、トップコート層７０のリコート性に影響を与えることがない。また、ブロックイソシアネートは、剥離層２０にトップコート層７０が塗布された後、加熱されることにより架橋反応して硬化するため、以降にトップコート層７０の表面が溶剤、単量体、プレポリマー等の低分子量成分と接触した際に、再度、溶解、膨潤等を起こすことが抑制され、剥離層２０の耐溶剤性を高めることができる。

ブロックイソシアネートは、イソシアネート化合物の活性イソシアネート基をブロック剤により保護したものである。ブロックイソシアネートは、架橋剤として働くため、上記のイソシアネート化合物は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する。ブロックイソシアネートは、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

イソシアネート化合物の具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネート類；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環族ジイソシアネート類；キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類；トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート類；ダイマー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）、水素化されたＴＤＩ（ＨＴＤＩ）、水素化されたＸＤＩ（Ｈ６ＸＤＩ）、水素化されたＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）等の水添ジイソシアネート類；これらジイソシアネート化合物の２量体、３量体、更に高分子量のポリイソシアネート類；トリメチロールプロパン等多価アルコールもしくは水、又は低分子量ポリエステル樹脂との付加物等が挙げられる。

ブロック剤の具体例としては、例えば、メチルエチルケトオキシム、アセトキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトフェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム等のオキシム類；ｍ－クレゾール、キシレノール等のフェノール類；メタノール、エタノール、ブタノール、２－エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコールモノエチルエーテル等のアルコール類；ε－カプロラクタム等のラクタム類、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エステル等のジケトン類；チオフェノール等のメルカプタン類等が挙げられる。その他、チオ尿素等の尿素類；イミダゾール類；カルバミン酸類等が挙げられる。

ブロックイソシアネートは、上記イソシアネート化合物とブロック剤とを、フリーのイソシアネート基がなくなるまで常法により反応させて得ることができる。また、ブロックイソシアネートとしては、市販品を使用することもできる。市販品としては、例えば、デュラネート（旭化成社製）、Ｋ－１６用硬化剤（昭和インク工業社製）等が例示できる。

剥離層２０における上記ブロックイソシアネートの配合量は、アクリルポリオール樹脂の固形分１００質量部に対して固形分換算で３質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。ブロックイソシアネートの配合量が３質量部に満たないと、架橋反応により剥離層２０が硬化しても、十分な耐溶剤性が発現しないため、好ましくない。一方、ブロックイソシアネートの配合量が２０質量部を超えると、剥離層２０が過度に硬化してしまうため、好ましくない。
また、ブロックイソシアネートは、硬化温度が８０℃以上となる種類の中から選択することが好ましく、１００℃以上がより好ましい。

転写シート１を転写した基材６０の加熱時間は、ブロックイソシアネートの硬化温度により異なるが、およそ５分以上３０分以下である。例えば、ブロックイソシアネートの硬化温度が１１０℃の場合、１１０℃での加熱時間は、およそ１５分以上３０分以下である。なお、硬化温度が１１０℃のブロックイソシアネートを添加した場合でも、加熱温度を１１０℃以上、例えば１２０℃とすることにより、より早く架橋反応を進行させることができる。

なお、剥離層２０を構成する樹脂組成物に、剥離強度を調整するための材料として、ブロック化されていないイソシアネートを微量添加してもよい。上記樹脂組成物にイソシアネートを添加することにより、アクリルポリオールがウレタン化するため、剥離層２０の接着性が高まる。イソシアネートの配合量は、後述する基材フィルム１０と剥離層２０との間の剥離強度とも関連するが、アクリルポリオール樹脂の固形分１００質量部に対して固形分換算で１０質量部以下であることが好ましい。イソシアネートの配合量が１０質量部よりも多くなると、転写シート１を基材６０に貼り合わせた後、転写シート１から基材フィルム１０を離型する際に、剥離層２０から基材フィルム１０が離型しなくなるおそれがあり、好ましくない。また、イソシアネートの配合量が１０質量部よりも多くなると、トップコート層７０のリコート性も低下する。

なお、剥離層２０を構成する樹脂組成物に、紫外線による劣化を抑制するための耐候剤として、例えば、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、光安定剤（ＨＡＬＳ）等のラジカル捕捉剤を添加してもよい。
また、本実施形態において、基材フィルム１０と剥離層２０との間の剥離強度は、後述する剥離フィルム５０と粘着剤層４０との間の剥離強度の少なくとも２倍以上となるように設定される。転写シート１から剥離フィルム５０を剥離したときに、基材フィルム１０が剥離層２０から剥離しないようにするためである。

＜装飾層３０＞
装飾層３０は、転写シート１の絵柄（意匠）が形成される印刷絵柄層である。装飾層３０を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩酢ビ（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体）樹脂、アクリル－塩酢ビ樹脂等が挙げられる。装飾層３０には、着色顔料、着色染料等が添加される。また、装飾層３０には、耐候剤として、上述した紫外線吸収剤、光安定剤等を添加してもよい。
装飾層３０の層厚（ｄｒｙ）は、例えば、約５μｍ程度である。

また、図示していないが、転写シート１において、装飾層３０の粘着剤層４０側に、印刷コート層を積層してもよい。印刷コート層は、転写シート１を基材６０に転写した際に、基材６０の表面（下地）を見えにくくするための隠蔽層として機能する。この印刷コート層は、装飾層３０の全面を覆うように形成され、例えば、白色、グレー、茶色等に着色される。

また、図示していないが、装飾層３０と粘着剤層４０との間に、クリア樹脂層を積層してもよい。クリア樹脂層は、装飾層３０に亀裂が発生するのを抑制する亀裂抑制層として機能する。クリア樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、アクリル－塩酢ビ樹脂（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体）樹脂、塩酢ビ樹脂等が挙げられる。

クリア樹脂層として使用可能な材料は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が常温以上であることが好ましい。また、クリア樹脂層のガラス転移温度は、装飾層３０のガラス転移温度より低く、接合層のガラス転移温度より高く、ほぼ両者の中間にあることが好ましい。各層の粘弾性が変化す変形する際、この関係にあれば変形による応力を吸収しやすい。クリア樹脂層のガラス転移温度が常温よりも低いと、寒暖の変化によりクリア樹脂層自体が変形してしまい、その変形が装飾層３０に応力として作用して、装飾層３０に亀裂を生じさせるおそれがあるためである。
クリア樹脂層の層厚（ｄｒｙ）は、例えば、１μｍ以上が好ましい。

＜粘着剤層４０＞
粘着剤層４０は、転写シート１を基材６０に転写する際に、転写シート１と基材６０とを接合する層（接合層）である。本実施形態の粘着剤層４０は、粘着剤組成物の硬化物からなる。粘着剤組成物は、主剤としてのアクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、を含有する。
粘着剤層４０の層厚は、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
なお、接合層は、上述した粘着剤層４０に限らず、接着剤層であってもよい。接着剤層としては、例えば、アクリル－塩酢ビ樹脂（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体）樹脂、塩酢ビ樹脂、ポリアミド樹脂、熱可塑性アクリル樹脂等が挙げられる。

［アクリル系粘着剤］
好ましいアクリル系粘着剤としては、例えば、アクリル酸エステルと他の単量体とを共重合させたアクリル酸エステル共重合体が挙げられる。アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸－ｎ－ブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸ヒドロキシルエチル、メタクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸－ｔｅｒｔ－ブチルアミノエチル、メタクリル酸－ｎ－エチルヘキシル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、上記アクリル系粘着剤の市販品としては、例えば、ニッセツ（日本カーバイド社製）、ＳＫダイン（綜研化学社製）等を好適に用いることができる。

［イソシアネート系硬化剤］
粘着剤組成物は、イソシアネート系硬化剤を含有する。イソシアネート系硬化剤は、転写シート１を基材６０（後述）に転写する際の粘着性を得るために添加される。アクリル系粘着剤は、水酸基を有するため、イソシアネート系硬化剤を用いることにより、更に部分架橋を向上させることができ、粘着剤層４０となったときに、内部破壊がなく適度な貯蔵弾性率を得られる。

イソシアネート系硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の３量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、このウレタンプレポリマーの３量体等が挙げられる。

ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，５－トリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４′－ジイソシアネート、３－メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４′－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－２，４′－ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。

＜剥離フィルム５０＞
剥離フィルム５０は、転写シート１を基材６０に転写する際に、転写シート１から剥離されるフィルムである。剥離フィルム５０としては、例えば、シリコン離型タイプのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、未処理のポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられる。
剥離フィルム５０の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下がより好ましい。
なお、粘着剤層４０として、ヒートシール層等の接着剤層を設けた場合、剥離フィルム５０は、不要となる。

（化粧材１００の製造方法）
次に、化粧材１００の製造方法について説明する。
図２、図３及び図４は、化粧材１００の製造方法を示す断面図である。
まず、図２（Ａ）に示すように、転写シート１から剥離フィルム５０を剥離する。転写シート１から剥離フィルム５０を剥離することにより、粘着剤層４０の装飾層３０とは反対側の面（粘着面）が露出する。

次に、図２（Ｂ）に示すように、剥離フィルム５０を剥離した転写シート１を、基材６０に転写（貼付け）する。転写シート１の基材６０への転写は、例えば、ロール・ツゥ・ロール、ロール・ツゥ・シート等の形態により連続して行うことができる。
「ロール・ツゥ・ロール」とは、帯状の転写シート１をロール（巻取）から引き出して平板状の被転写基材（基材本体６１）に供給し、転写層２を被転写基材上に転写した後、転写層２が離型された帯状の離型性支持体（基材フィルム１０）を、再度ロールに巻き取る加工形態を言う。

また、「ロール・ツゥ・シート」とは、帯状の転写シート１をロール（巻取）から引き出して平板状の被転写基材に供給し、転写層２を被転写基材上に転写する前後において、転写シート１を概ね被転写基材の１枚分に相当する寸法に切断して枚葉化し、転写層２が離型された枚葉の離型性支持体を、１枚毎に除去（廃棄）する加工形態を言う。また、転写シート１を手作業により基材６０に転写し、その後、ヘラ等により押圧して、基材６０の表面に均一に密着させてもよい。本実施形態の転写シート１は、基材６０に常温で転写することができる。

図２（Ｂ）に示すように、基材６０は、基材本体６１と、シーラー層６２と、を備える。
基材本体６１は、転写シート１が転写される被転写基材である。基材本体６１としては、例えば、無機材、木材、樹脂等の材料から成る板、壁等が挙げられる。このうち、無機材としては、例えば、石材、コンクリート、ガラス、金属等が挙げられる。また、基材本体６１は、無機材から成る陶磁器等の焼き物（窯業系焼成物）であってもよい。
シーラー層６２は、基材本体６１の表面を滑らかにして、基材本体６１と転写シート１との密着性を高めるための下塗り層である。基材本体６１の表面（被転写面）の平滑性が十分な場合、シーラー層６２は、省略される。

次に、図３（Ｃ）に示すように、基材６０に転写された転写シート１から基材フィルム１０を剥離する。転写シート１から基材フィルム１０を剥離することにより、剥離層２０の装飾層３０とは反対側の面が露出する。図３（Ｃ）において、転写シート１の粘着剤層４０と基材６０とは、強い粘着力で接合されるため、転写シート１から基材フィルム１０を剥離した際に、転写シート１が基材６０から剥離することはない。

次に、図３（Ｄ）に示すように、剥離層２０の露出した面の上に、トップコート層７０を形成する。以下、トップコート層７０を含む転写シート１と基材６０との積層体を「化粧材１００」ともいう。トップコート層７０は、仕上げ剤として、化粧材１００の表面に色彩、光沢等を付与すると共に、装飾層３０を保護するための層である。また、トップコート層７０を形成することにより、化粧材１００に耐候性、耐汚染性を付与することもできる。トップコート層７０としては、例えば、アクリル樹脂、珪素系樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
トップコート層７０の厚さについては、特に限定されないが、好ましくは５μｍ以上１０００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上３００μｍ以下である。

次に、図４（Ｅ）に示すように、化粧材１００を加熱する。この加熱により、剥離層２０に添加されたブロックイソシアネートのブロック剤が解離し、活性イソシアネート基が再生されるため、剥離層２０は、架橋反応により硬化する。また、化粧材１００を加熱することにより、トップコート層７０が乾燥して硬化する。図４（Ｆ）は、加熱により剥離層２０及びトップコート層７０が硬化した様子をドット模様で表している。
以上の工程を経ることにより、基材６０に転写シート１が転写された化粧材１００を得ることができる。

なお、図４（Ｅ）では、加熱の工程であることを理解しやすくするため、化粧材１００に熱風Ｗを吹き付ける例を示しているが、これに限定されない。化粧材１００を所定温度に設定された加熱炉内に設置してもよいし、内部に熱源を備えたローラを、化粧材１００の表面（剥離層２０）に押し付けながら所定時間に亘って移動させてもよい。

〔第２実施形態〕
次に、第２実施形態の転写シート１Ａについて説明する。
第２実施形態の転写シート１Ａは、転写層２の構成が第１実施形態と相違する。第２実施形態の転写シート１Ａにおいて、その他の構成は、第１実施形態と同じである。そのため、第２実施形態の説明及び図面において、第１実施形態と同様の機能を果たす部分には、同一の符号を適宜に付して、重複する説明を適宜に省略する。

図５（Ａ）～（Ｃ）は、第２実施形態における転写シート１Ａの各形態を示す断面図である。図５（Ａ）は、第２実施形態における転写シート１Ａの第１の形態を示す断面図である。図５（Ｂ）は、第２実施形態における転写シート１Ａの第２の形態を示す断面図である。図５（Ｃ）は、第２実施形態における転写シート１Ａの第３の形態を示す断面図である。
第２実施形態の転写シート１Ａにおいて、転写層２は、剥離層２０、機能層８０及び粘着剤層４０のうちの二層により構成される。

図５（Ａ）に示すように、第１の形態の転写シート１Ａは、転写層２として、機能層８０と、粘着剤層４０と、を備える。第１の形態の転写シート１Ａにおいて、転写層２は、基材フィルム１０上に、機能層８０、粘着剤層４０が、この順に積層される。
機能層８０は、第１実施形態と同じく装飾層３０であってもよいし、導電層又は磁性体層であってもよい。導電層としては、例えば、アルミニウム、金、銀、銅、錫、ニッケル等の導電性金属の蒸着層、前記金屬の粒子を含有する導電性インキをコーティングした層等が挙げられる。また、磁性体層としては、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の磁性インキをコーティングした層が挙げられる。
本形態において、機能層８０としての剥離層２０、導電層又は磁性体層は、ブロックイソシアネートを含有する。
第１の形態の転写シート１Ａにおいて、粘着剤層４０の代わりに接着剤層を設けてもよい。

図５（Ｂ）に示すように、第２の形態の転写シート１Ａにおいて、転写層２は、剥離層２０と、機能層８０と、を備える。第２の形態の転写シート１Ａにおいて、転写層２は、基材フィルム１０の上に、剥離層２０、機能層８０が、この順に積層される。
機能層８０は、第１実施形態と同じく装飾層３０であってもよいし、導電層又は磁性体層であってもよい。
本形態において、剥離層２０は、第１実施形態と同じくブロックイソシアネートを含有する。
なお、基材６０（図２（Ｂ）参照）の側に粘着剤層又は接着剤層が設けられている場合、図５（Ｂ）に示すように、転写層２に粘着剤層４０又は接着剤層を設ける必要はない。

図５（Ｃ）に示すように、第３の形態の転写シート１Ａにおいて、転写層２は、剥離層２０と、粘着剤層４０と、を備える。第３の形態の転写シート１Ａにおいて、転写層２は、基材フィルム１０の上に、剥離層２０、粘着剤層４０が、この順に積層される。
本形態において、剥離層２０は、第１実施形態と同じくブロックイソシアネートを含有する。
第３の形態の転写シート１Ａにおいて、粘着剤層４０の代わりに接着剤層を設けてもよい。

〔第３実施形態〕
次に、第３実施形態の転写シート１Ｂについて説明する。
第３実施形態の転写シート１Ｂは、転写層２の構成が第１及び第２実施形態と相違する。第３実施形態の転写シート１Ａにおいて、その他の構成は、第１及び第２実施形態と同じである。そのため、第３実施形態の説明及び図面において、第１及び第２実施形態と同様の機能を果たす部分には、同一の符号を適宜に付して、重複する説明を適宜に省略する。

図６（Ａ）～（Ｃ）は、第３実施形態における転写シート１Ｂの各形態を示す断面図である。図６（Ａ）は、第３実施形態における転写シート１Ｂの第１の形態を示す断面図である。図６（Ｂ）は、第３実施形態における転写シート１Ｂの第２の形態を示す断面図である。図６（Ｃ）は、第３実施形態における転写シート１Ｂの第３の形態を示す断面図である。
第３実施形態の転写シート１Ｂにおいて、転写層２は、剥離層２０、機能層８０及び粘着剤層４０のうちの一層により構成される。

図６（Ａ）に示すように、第１の形態の転写シート１Ｂにおいて、転写層２は、剥離層２０により構成される。
本形態において、剥離層２０は、第１実施形態と同じくブロックイソシアネートを含有する。

図６（Ｂ）に示すように、第２の形態の転写シート１Ｂにおいて、転写層２は、機能層８０により構成される。
機能層８０は、第１実施形態と同じく装飾層３０であってもよいし、第２実施形態で説明した導電層又は磁性体層であってもよい。
本形態において、機能層８０としての装飾層３０、導電層又は磁性体層は、ブロックイソシアネートを含有する。

図６（Ｃ）に示すように、第３の形態の転写シート１Ｂにおいて、転写層２は、粘着剤層４０により構成される。
本形態において、粘着剤層４０は、ブロックイソシアネートを含有する。
第３の形態の転写シート１Ｂにおいて、粘着剤層４０の代わりに接着剤層を設けてもよい。その形態において、接着剤層は、ブロックイソシアネートを含有する。

次に、実施例及び比較例を示して、本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
（実施例１）
基材フィルム１０として、２５μｍ厚のＰＥＴフィルム（「Ｅ５００１」 東洋紡株式会社製）を用意し、その一方の面にアクリルポリオール－ウレタン樹脂組成物（「ＫＳＩ」 昭和インク工業株式会社製）１００質量部に対して、ブロックイソシアネート（「Ｋ１６用硬化剤」 昭和インク工業株式会社製）を６質量部となるように添加したインキを塗布して、膜厚（ｄｒｙ）１μｍの剥離層２０を形成した。この剥離層２０の上に、アクリル－塩酢ビ樹脂組成物と着色顔料からなるグラビアインキ（「ＥＩＳ」 昭和インク工業株式会社製）を用いて複数回の印刷を行い、図１に示すような装飾層３０を形成した。

一方、剥離フィルム５０として、２５μｍ厚のＰＥＴセパレータ（「トークロ離型フィルム」 東洋クロス株式会社製）を用意した。また、アクリル酸エステル粘着組成物（「ＫＰ－２６５４」 日本カーバイド工業株式会社製）１００質量部に対して、イソシアネート系硬化剤（「ＣＫ１０１」 日本カーバイド工業株式会社製）を２．３質量部となるように添加し、酢酸エチルで希釈した溶液を用意した。そして、剥離フィルム５０の上に前記溶液を膜厚（ｄｒｙ）２０μｍとなるように塗工し、乾燥させることにより、粘着剤層４０を形成した。
更に、基材フィルム１０に形成した装飾層３０と、剥離フィルム５０に形成した粘着剤層４０とを貼り合わせた後、７日間、室温で養生することにより、実施例の転写シートを得た。
（実施例２）
剥離層２０の材料として、ブロックイソシアネートの添加量を３質量部にした以外は、実施例１と同じ条件で実施例２の転写シートを作製した。

（比較例１）
剥離層２０の材料として、ブロックイソシアネートを添加しない以外は、実施例１と同じ条件で比較例１の転写シートを作製した。
（比較例２）
剥離層２０の材料として、ブロックイソシアネートの代わりに、通常のイソシアネート基を有する硬化剤（「Ａ硬化剤」 大日精化工業株式会社製）を添加した以外は、実施例１と同じ条件で比較例３の転写シートを作製した。
（比較例３）
剥離層２０の材料として、ブロックイソシアネートの添加量を１質量部にした以外は、実施例１と同じ条件で比較例２の転写シートを作製した。

上記５種の転写シートから剥離フィルム５０を剥離し、それぞれ鋼板（基材６０）上に転写して、試料となる化粧材をそれぞれ得た。そして、各化粧材の転写シートから基材フィルム１０を剥離し、剥離層２０の表面にシリコン系塗料（「ＵＶプロテクトクリヤー」 日本ペイント株式会社製）を塗布し、１２０℃で３０分乾燥させてトップコート層７０を形成した。その後、それぞれの化粧材について、リコート性と耐溶剤性について評価を行った。

リコート性は、剥離層２０とトップコート層７０との密着性を検証するための試験項目である。ここでは、トップコート層７０と下層の剥離層２０との密着性を、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－６に準拠したクロスカット法により試験した。トップコート層７０の剥離（一部が残存する場合を含む）が観察された場合を「×」とし、剥離が観察されない場合を「○」とした。

耐溶剤性は、トップコート層７０及び剥離層２０の溶剤に対する耐性を検証するための試験項目である。ここでは、トップコート層７０の表面に試験溶剤としてトルエンを滴下し、２４時間経過した後のそれぞれの化粧材の外観を目視により観察した。トップコート層７０の表面にトルエンの浸漬が観測された場合を「×」とし、浸漬が観察されない場合を「○」とした。
実施例１，２及び比較例１～３の各化粧材について、上記各試験項目による評価結果を表１に示す。

（評価結果）
実施例１，２の化粧材は、トップコート層７０の剥離が観察されず、リコート性に優れていることが確認された。また、実施例１，２の化粧材は、トップコート層７０の表面にトルエンの浸漬が観測されず、溶剤に対する耐性に優れていることが確認された。

比較例１の化粧材は、リコート性については、実施例と同等の結果が得られた。しかし、比較例１の化粧材は、トップコート層７０の表面にトルエンの浸漬が観測された。これは、比較例１の化粧材では、剥離層２０の材料としてブロックイソシアネートが添加されていないため、加熱により剥離層２０が十分に硬化しなかったためと考えられる。

比較例２の化粧材は、トップコート層７０の剥離が観察された。これは、比較例２の化粧材では、通常のイソシアネート基を有する硬化剤が添加された剥離層２０が、トップコート層７０となる塗料を塗布する前に硬化したため、塗料と剥離層２０との密着性が悪くなったためと考えられる。また、比較例２の化粧材は、トップコート層７０の表面にトルエンの浸漬が観測された。これは、剥離層２０の材料としてブロックイソシアネートが添加されていないため、加熱により剥離層２０が十分に硬化しなかったことと、トップコート層７０と剥離層２０との間の密着性が悪いため、この層間に溶剤が入り込んだことが原因と考えられる。
比較例３の化粧材は、リコート性については、実施例と同等の結果が得られた。しかし、比較例３の化粧材は、トップコート層７０の表面にトルエンの浸漬が観測された。これは、比較例３の化粧材では、剥離層２０のブロックイソシアネートの添加量不十分であるため、剥離層２０の硬化が十分ではなかったためと考えられる。
以上の結果から、実施例１，２の化粧材は、いずれも剥離層２０のリコート性及び耐溶剤性という相矛盾する両性能が共に優れていることが明らかとなった。

本発明に係る転写シートは、被転写基材（基材）に対して優れた意匠性、耐候性を付与することができる。この化粧材は、建築物の壁材（外装材、内装材）、間仕切り、扉、窓枠、家具、室内装飾品等のほか、自動車、鉄道車両、船舶、航空機等の乗り物の室内用又は室外（外装）用カバー材、各種標識、屋外広告等のパネル材等にも適用することができる。

１ 転写シート
２ 転写層
１０ 基材フィルム
２０ 剥離層
３０ 装飾層
４０ 粘着剤層
５０ 剥離フィルム
６０ 基材
７０ トップコート層
８０ 機能層

Claims (4)

1. 離型性支持体と、転写層と、がこの順に積層され、前記離型性支持体が剥離された前記転写層の表面にトップコート層が形成される転写シートであって、
   前記転写層は、前記トップコート層と接する位置に剥離層が形成され、前記剥離層において前記トップコート層が形成される側と反対側に接合層が設けられ、
   前記剥離層は、ＯＨ基を有する樹脂と、ブロックイソシアネートと、を含有し、
   前記ブロックイソシアネートは、前記ＯＨ基を有する樹脂１００質量部に対して少なくとも３質量部添加される転写シート。
2. 請求項１に記載の転写シートであって、
   前記転写層は、前記剥離層と前記接合層との間に機能層が設けられる転写シート。
3. 請求項２に記載の転写シートであって、
   前記機能層は、装飾層、導電層又は磁性体層である転写シート。
4. 請求項１から請求項３までのいずれかに記載の転写シートであって、
   前記接合層は、接着剤層又は粘着剤層である転写シート。

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