JP7060586B2 - 含フッ素共重合体 - Google Patents
含フッ素共重合体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7060586B2 JP7060586B2 JP2019513572A JP2019513572A JP7060586B2 JP 7060586 B2 JP7060586 B2 JP 7060586B2 JP 2019513572 A JP2019513572 A JP 2019513572A JP 2019513572 A JP2019513572 A JP 2019513572A JP 7060586 B2 JP7060586 B2 JP 7060586B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- monomer
- containing copolymer
- coating composition
- curing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/20—Vinyl fluoride
- C08F214/205—Vinyl fluoride with non-fluorinated comonomers
- C08F214/207—Vinyl fluoride with non-fluorinated comonomers with non-fluorinated vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
- C08F214/265—Tetrafluoroethene with non-fluorinated comonomers
- C08F214/267—Tetrafluoroethene with non-fluorinated comonomers with non-fluorinated vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/068—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6275—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6279—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6295—Polymers of silicium containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7837—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing allophanate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
- C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
- C08G18/8022—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with polyols having at least three hydroxy groups
- C08G18/8025—Masked aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D151/085—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/21—Urea; Derivatives thereof, e.g. biuret
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
従来、屋外で長期間暴露され、直射日光を受け、酸性雨や鳥糞、洗剤、日焼け止めクリーム等の種々の薬害を受けることになる各種用途、例えば、自動車外装フィルムや自動車塗装保護フィルム、ウィンドウフィルム、マーキングフィルムなど、主として樹脂を基体としたフィルム類、更に屋内外で使用される各種建材や物品に対し、耐候性と耐薬品性などを付与するために、有機溶剤に溶解された含フッ素樹脂を主成分とする塗料又は塗料組成物が塗布されることが行われてきた。特にジメチルシロキサン構造を側鎖あるいは主鎖骨格に有する含フッ素共重合体は、耐候性や耐薬品性を与えるだけでなく、優れた耐汚染性と撥水撥油性、すべり性等を付与できることから、広範な分野で有効に用いられてきたが、耐キズ性の向上が求められていた。
従来の自己修復性を与える含フッ素共重合体は、耐候性や耐薬品性と耐キズ性には優れるものの、ジメチルシロキサン構造を側鎖あるいは主鎖骨格に有する含フッ素共重合体にみられる高い耐汚染性や撥水撥油性、すべり性を有さないことから、当該特性が要求される用途への適用が困難であった。また、ポリジメチルシロキサン構造を有し、含フッ素共重合体を含まない自己修復性塗料組成物は、高いすべり性を発現するが、含フッ素共重合体を含んだ塗料組成物に比べて耐候性、耐や薬品性に劣るといった課題があった。
(B)下記の一般式(1)で表される化合物及び下記一般式(2)で表される化合物から選ばれる1種以上の有機ケイ素化合物〔以下、単量体(B)という〕を構成単量体中0.001~10モル%、
(C)ビニルエーテル、ビニルエステル、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルから選ばれる単量体であって、硬化反応性基を有さず、炭素数1~20の脂肪族飽和炭化水素基を有し、該単量体のホモポリマーのガラス転移温度が0℃未満である単量体から選ばれる1種以上の単量体〔以下、単量体(C)という〕を構成単量体中5~40モル%、並びに
(D)ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルから選ばれる単量体であって、硬化反応性基を有する単量体から選ばれる1種以上の単量体〔以下、単量体(D)という〕を構成単量体中1~25モル%
含む含フッ素共重合体であって、
ガラス転移温度が-30℃~20℃であり、
数平均分子量が2.0×104~7.0×104であり、
重量平均分子量が1.0×105~3.0×105である、
含フッ素共重合体に関する。
以下に本発明の詳細を説明する。
〔含フッ素共重合体及びその製造方法〕
本発明の含フッ素共重合体は、重合単位として、単量体(A)である、フルオロオレフィンを構成単量体中15~85モル%含む。
一般式(1)あるいは(2)で示される有機ケイ素化合物の数平均分子量は、200~30,000が好ましい。
CH2=C(CH3)-COO-C3H6-Si(CH3)2-〔O-Si(CH3)2〕m-R3 (3)
(ここで、R3は炭素数1~6のアルキル基を示し、mは1~250、好ましくは5~200を示す。)
CH2=CH-COO-C3H6-Si(CH3)2-〔O-Si(CH3)2〕p-R4 (4)
(ここで、R4は炭素数1~6のアルキル基を示し、pは1~250、好ましくは5~200を示す。)
R5-C3H6-Si(CH3)2-〔O-Si(CH3)2〕q-C3H6-R5 (5)
(ここで、R5は-OOC(CH3)C=CH2を示し、qは1~250、好ましくは5~200を示す。)
CH2=C(CH3)COO-C3H6Si〔O-Si(CH3)3〕3 (6)
単量体(E)としては、シクロヘキシルビニルエーテル、2-(パーフルオロヘキシル)エチルビニルエーテルなどの、その他のビニルエーテル、
エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル、イソブチルアリルエーテル、n-プロピルアリルエーテルなどの、その他のアリルエーテル、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチルメタクリレート、2-(パーフルオロヘキシル)エチルメタクリレートなどの、その他のメタクリル酸エステル、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチルアクリレート、2-(パーフルオロヘキシル)エチルアクリレートなどの、その他のアクリル酸エステル、
が挙げられる。
また、単量体(E)としては、例えば、エチレン、プロピレン等のオレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロオレフィンが挙げられる。
本発明の含フッ素共重合体は、単量体(E)の割合が構成単量体中20モル%未満、更に15モル%以下、であることが好ましい。
換樹脂等のイオン交換樹脂、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩類又はアルカリ土類金属塩類、アルミナ、ジルコニア、チタニア等の金属酸化物、モレキュラーシーブス等のゼオライト類等を添加し、フッ化水素等の酸性物質を中和してもよい。添加のタイミングは重合前、重合中、重合後のいずれの場合でもよく、2回以上に分けてもよい。
また、本発明の含フッ素共重合体は、重量平均分子量が1.0×105~3.0×105である。この重量均分子量は、好ましくは1.5×105~2.7×105、より好ましくは1.6×105~2.5×105である。
含フッ素共重合体の数平均分子量が2.0×104以上、且つ重量平均分子量が1.0×105以上であれば、該含フッ素共重合体を含む被膜用組成物のレベリングが良好で、平滑な塗膜を得ることができると同時に被膜の強度も高く、有効な自己修復性が得られる。また、含フッ素共重合体の数平均分子量が7.0×104以下、且つ重量平均分子量が3.0×105以下であれば、該含フッ素共重合体を含む被膜用組成物の粘度が適切となり、ハンドリング性も良好となる。
ここで、含フッ素共重合体の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれ、以下の条件でゲル パーミエーション クロマトグラフィーにより測定されたものである。
測定装置:HLC-8320GPC(東ソー株式会社)
カラム:TDgel SuperHZM-M(東ソー株式会社)
検出器:RI(装置付属の示差屈折計)
標準物質:ポリスチレン
データ処理:EcoSEC-WS(東ソー株式会社)
測定条件:カラム温度(40℃)、溶剤(テトラヒドロフラン)、流速(0.35mL/min)、試料濃度(0.14wt%)、試料注入量(20μL)
本発明は、本発明の含フッ素共重合体と、該含フッ素共重合体の硬化剤とを含有し、該硬化剤が多価イソシアネート化合物のアダクト変性体又はアロファネート変性体である、被膜用組成物を提供する。例えば、本発明の含フッ素共重合体を用いて、ワニスや塗料組成物を調製し、それらを用いて被膜を形成させることにより、自己修復性に優れた被膜を得ることができる。本発明の被膜用組成物に用いる含フッ素共重合体は、水酸基、エポキシ基のような硬化反応性基を有するものが好ましい。
また、その他の硬化剤として、メラミン硬化剤、尿素樹脂硬化剤、多基塩基酸硬化剤などを用いることもできる。該メラミン硬化剤としては、例えばブチル化メラミン、メチル化メラミン、エポキシ変性メラミン等が挙げられ、用途に応じて各種変性度の硬化剤が適宜用いられ、また自己縮合度も適宜選ぶことができる。尿素樹脂硬化剤としては、例えばメチル化尿素樹脂やブチル化尿素樹脂等が挙げられる。多基塩基酸硬化剤としては、例えば長鎖脂肪族ジカルボン酸、芳香族多価カルボン酸類及びこれらの酸無水物等が挙げられる。
本発明は、基材と、該基材上に形成された本発明の被膜用組成物の硬化被膜と、を有する塗装物品を提供する。本発明の塗装物品には、本発明の含フッ素共重合体及び被膜用組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
これら以外の用途として、例えば、携帯電話、スマートフォン、パソコン、テレビ、ポータブル端末(ゲーム機を含む)、プリンター等の電子機器、テレビ、エアコン、電子レンジ、冷蔵庫、洗濯機、空気清浄機、掃除機、換気扇等の家電類、玩具類、棚、書棚、ベッド、机、椅子、ソファー等のインテリア類、換気扇、レンジフード、キッチンパネル、ステンレスシンク、浴槽、トイレ等の用途、及びこれらの用途における塗料、保護フィルム、意匠性フィルム等が挙げられる。また、建築物等におけるウィンドウフィルム、ガラス表面コート、屋外マーキングフィルム、各種物品の保護フィルム、建材用塗装等が挙げられる。
本発明は、基材に前記本発明の被膜用組成物を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を硬化させて硬化被膜を形成する、硬化被膜の形成方法を提供する。本発明の硬化被膜の形成方法には、本発明の含フッ素共重合体、被膜用組成物及び塗装物品で述べた事項を適宜適用することができる。
本明細書は、単量体(A)を構成単量体中15~85モル%、単量体(B)を構成単量体中0.001~10モル%、単量体(C)を構成単量体中5~40モル%、及び単量体(D)を構成単量体中1~25モル%含む含フッ素共重合体であって、ガラス転移温度が-30℃~20℃であり、数平均分子量が2.0×104~7.0×104であり、重量平均分子量が1.0×105~3.0×105である、含フッ素共重合体と、
該含フッ素共重合体の硬化剤とを含有し、
該硬化剤が多価イソシアネート化合物のアダクト変性体又はアロファネート変性体である、組成物の、被膜用組成物としての使用を開示する。
該含フッ素共重合体の硬化剤とを含有し、
該硬化剤が多価イソシアネート化合物のアダクト変性体又はアロファネート変性体である、被膜剤のための組成物を開示する。
(A)フルオロオレフィンを構成単量体中15~85モル%、
(B)下記の一般式(1)で表される化合物及び下記一般式(2)で表される化合物から選ばれる1種以上の有機ケイ素化合物を構成単量体中0.001~10モル%、
(C)ビニルエーテル、ビニルエステル、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルから選ばれる単量体であって、硬化反応性基を有さず、炭素数1~20の脂肪族飽和炭化水素基を有し、該単量体のホモポリマーのガラス転移温度が0℃未満である単量体から選ばれる1種以上の単量体を構成単量体中5~40モル%、並びに
(D)ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルから選ばれる単量体であって、硬化反応性基を有する単量体から選ばれる1種以上の単量体〔以下、単量体(D)という〕を構成単量体中1~25モル%
含む含フッ素共重合体であって、
ガラス転移温度が-30℃~20℃であり、
数平均分子量が2.0×104~7.0×104であり、
重量平均分子量が1.0×105~3.0×105である、
含フッ素共重合体。
前記いずれかの態様の含フッ素共重合体と、該含フッ素共重合体の硬化剤とを含有し、該硬化剤が多価イソシアネート化合物のアダクト変性体又はアロファネート変性体である、被膜用組成物。
前記いずれかの態様の含フッ素共重合体を、好ましくは0.5~90質量%、より好ましくは1~80質量%、
該含フッ素共重合体の硬化剤を、含フッ素共重合体100質量部に対して、好ましくは1~300質量部、より好ましくは2~250質量部、更に好ましくは3~200質量部、及び
溶剤、好ましくは有機溶剤を、好ましくは5~99質量%、より好ましくは10~98質量%、更に好ましくは20~95質量%
含有し、
前記含フッ素共重合体の単量体(D)が、硬化反応性基として、水酸基及びエポキシ基から選ばれる1種以上の基を有する単量体であり、
前記硬化剤が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートから選ばれる多価イソシアネート化合物のアダクト変性体であってNCO基を3つ以上、好ましくは5つ以下有する化合物又はアロファネート変性体であってNCO基を3つ以上、好ましくは5つ以下有する化合物である、
被膜用組成物。
基材と、該基材上に形成された前記いずれかの態様の被膜用組成物の硬化被膜と、を有する塗装物品。
基材に前記いずれかの態様の被膜用組成物を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を硬化させて硬化被膜を形成する、硬化被膜の形成方法。
製造例及び比較製造例
硬化性含フッ素共重合体を、次のようにして調製した。表1~4に共重合体の単量体組成を示した。
(製造例1)
内容積1Lのステンレス製攪拌機付きオートクレーブ(耐圧10MPa)に、脱気したのち、フッ化ビニリデン(以下VDFと略す)96g、テトラフルオロエチレン(以下TFEと略す)84g、ノルマルブチルビニルエーテル(以下NBVEと略す、ホモポリマーのTg:-55℃)36g、ヒドロキシブチルビニルエーテル(以下HBVEと略す)36g、下記構造式で示されるメタクリル変性シリコーンオイルA(数平均分子量約3500)15g、酢酸ブチル450ml、及びt-ブチルパーオキシピバレート1.0gを入れ、攪拌しながら内温を60℃に昇温した。
メタクリル変性シリコーンオイルA:
CH2=C(CH3)-COO-C3H6-Si(CH3)2-〔O-Si(CH3)2〕44-OSi(CH3)3
内容積1Lのステンレス製攪拌機付きオートクレーブ(耐圧10MPa)に、脱気したのち、VDF96g、TFE84g、オクタデシルビニルエーテル(以下ODVEと略す、ホモポリマーのTg:-100℃未満)45g、HBVE36g、シクロヘキシルビニルエーテル(以下CHVEと略す)26g、実施例1と同様のメタクリル変性シリコーンオイルA(数平均分子量約3500)15g、酢酸ブチル450ml、及びt-ブチルパーオキシピバレート1.0gを入れ、攪拌しながら内温を60℃に昇温した。
内容積1Lのステンレス製攪拌機付きオートクレーブ(耐圧10MPa)に、脱気したのち、VDF80g、TFE70g、エチルビニルエーテル(以下EVEと略す、ホモポリマーのTg:-43℃)70g、HBVE39g、実施例1と同様のメタクリル変性シリコーンオイルA(数平均分子量約3500)15g、酢酸ブチル450ml、及びt-ブチルパーオキシピバレート1.0gを入れ、攪拌しながら内温を60℃に昇温した。
内容積1Lのステンレス製攪拌機付きオートクレーブ(耐圧10MPa)に、脱気したのち、VDF96g、TFE84g、NBVE36g、HBVE39g、下記構造式で示されるメタクリル変性シリコーンオイルB(数平均分子量約8000)16g、酢酸ブチル450ml、及びt-ブチルパーオキシピバレート1.0gを入れ、攪拌しながら内温を60℃に昇温した。
メタクリル変性シリコーンオイルB:
CH2=C(CH3)-COO-C3H6-Si(CH3)2-〔O-Si(CH3)2〕140-OSi(CH3)3
内容積1Lのステンレス製攪拌機付きオートクレーブ(耐圧10MPa)に、脱気したのち、VDF56g、TFE87g、NBVE49g、HBVE14g、CHVE13g、実施例1と同様のメタクリル変性シリコーンオイルA(数平均分子量約3500)15g、酢酸ブチル450ml、及びt-ブチルパーオキシピバレート1.0gを入れ、攪拌しながら内温を60℃に昇温した。
内容積1Lのステンレス製攪拌機付きオートクレーブ(耐圧10MPa)に、脱気したのち、VDF96g、TFE84g、NBVE60g、ヒドロキシエチルビニルエーテル(以下HEVEと略す)24g、実施例1と同様のメタクリル変性シリコーンオイルA(数平均分子量約3500)15g、酢酸ブチル450ml、及びt-ブチルパーオキシピバレート1.0gを入れ、攪拌しながら内温を60℃に昇温した。
内容積1Lのステンレス製攪拌機付きオートクレーブ(耐圧10MPa)に、脱気したのち、VDF56g、TFE87g、HBVE35g、CHVE53g、実施例1と同様のメタクリル変性シリコーンオイルA(数平均分子量約3500)15g、酢酸ブチル450ml、及びt-ブチルパーオキシピバレート1.0gを入れ、攪拌しながら内温を60℃に昇温した。
内容積1Lのステンレス製攪拌機付きオートクレーブ(耐圧10MPa)に、脱気したのち、VDF56g、TFE87g、NBVE28g、HBVE29g、CHVE25g、酢酸ブチル450ml、及びt-ブチルパーオキシピバレート1.0gを入れ、攪拌しながら内温を60℃に昇温した。
含フッ素共重合体の酢酸ブチル溶液(ワニス)を100℃-24時間の条件で乾燥させ、これを、入力補償型ダブルファーネス示差走査熱量測定装置DSC8000(PerkinElmer株式会社製)を用い、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/min、測定範囲-50℃~+150℃にてTgを測定した。結果を表1~4に示した。
<被膜用組成物の調製>
[被膜用組成物の調製(1)]
製造例1~6及び比較製造例1~2の各含フッ素共重合体溶液に対し、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンによるアダクト変性体(NCO含有量7%)(旭化成ケミカルズ株式会社製、デュラネートE402-80B)(3官能)をNCO/OH=1.1の割合で加え、酢酸ブチルにて溶液の固形分濃度が23%となるよう希釈し、被膜用組成物を調製した。ここで用いた硬化剤は、表中、「アダクト変性体」と示した。なお、含フッ素共重合体100質量部に対する硬化剤の量は12.8~34.0質量部の範囲であった。
製造例1~6及び比較製造例2の各含フッ素共重合体溶液に対し、硬化剤としてペンタメチレンジイソシアネートによるアロファネート変性体(NCO含有量16.2%)(東ソー株式会社製、コロネート2793)(5官能)をNCO/OH=1.1の割合で加え、酢酸ブチルにて溶液の固形分濃度が23%となるよう希釈し、被膜用組成物を調製した。ここで用いた硬化剤は、表中、「アロファネート変性体1」と示した。なお、含フッ素共重合体100質量部に対する硬化剤の量は5.6~14.8質量部の範囲であった。
製造例1の含フッ素共重合体溶液に対し、比較の硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体(NCO含有量21%)(東ソー株式会社製、コロネートHX)(3官能)をNCO/OH=1.1の割合で加え、酢酸ブチルにて溶液の固形分濃度が23%となるよう希釈し、比較例5の被膜用組成物を調製した。ここで用いた硬化剤は、表中、「イソシアヌレート変性体」と示した。なお、含フッ素共重合体100質量部に対する硬化剤の量は10.8質量部であった。
製造例1の含フッ素共重合体溶液に対し、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートによるアロファネート変性体(NCO含有量19.5%)(旭化成ケミカルズ株式会社製、デュラネートD101)(2官能)をNCO/OH=1.1の割合で加え、酢酸ブチルにて溶液の固形分濃度が23%となるよう希釈し、実施例3の被膜用組成物を調製した。ここで用いた硬化剤は、表中、「アロファネート変性体2」と示した。なお、含フッ素共重合体100質量部に対する硬化剤の量は17.7質量部であった。
[基材:ガラス板]
被膜用組成物を、表面をアセトンで脱脂した厚さ2mmのガラス板に#20バーコーター(乾燥後膜厚の計算値:約10μm)を用いてハンド塗布し、100℃に加熱された乾燥機で4時間加熱硬化させ、実施例又は比較例の含フッ素共重合体とその硬化剤とからなる被膜が形成された塗装物品を得た。塗装物品の被膜について以下の評価を行った。結果を表1~4に示した。
被膜用組成物を、表面をイソプロピルアルコールで脱脂した厚さ1mmのポリエステル系ウレタンゴムフィルムに#10バーコーター(乾燥後膜厚の計算値:約5μm)を用いてハンド塗布し、120℃に加熱された乾燥機で3分加熱硬化させ、50℃で3日養生した。これにより、実施例又は比較例の含フッ素共重合体とその硬化剤とからなる被膜が形成された塗装物品を得た。この塗装物品の被膜について、後述の「耐擦傷試験(真鍮ブラシ)」を行った。結果を表1~4に示した。
剥離紙、粘着剤層、ウレタン層、並びに、含フッ素共重合体とその硬化剤とからなる被膜を有する塗膜保護フィルムを、以下の手順で作製した。
被膜用組成物を、基材である厚さ150μmの熱可塑性ポリエステル系ポリウレタン(TPU)フィルム(SHG2086-CR(6OPP)、シーダム株式会社製)に、#10バーコーター(乾燥後膜厚の計算値:約5μm)及び#20バーコーター(乾燥後膜厚の計算値:約10μm)を用いてハンド塗布し、120℃に加熱された乾燥機で1分加熱硬化させ、60℃で3日養生した。これにより、TPUフィルムの片面に、実施例又は比較例の含フッ素共重合体とその硬化剤とからなる被膜が形成された複合材(I)を得た。
還流器及び攪拌機を備えたフラスコに、アクリル酸ブチル95質量部、アクリル酸5質量部、過酸化物系開始剤及びトルエン(溶剤)を混合し、窒素雰囲気下で加温、撹拌し、重合反応によりアクリル系ポリマーを得た(重量平均分子量=500,000)。
前記アクリル系ポリマー100質量部(固形分換算)、及びエポキシ系架橋剤(商品名:TETRAD-X、三菱ガス化学株式会社製)0.01質量部を混合して粘着剤を得た。
前記粘着剤を剥離紙(厚さ170μm)にナイフコーターを用いて乾燥後膜厚が約20μmとなるように塗工し、乾燥して粘着剤層を剥離紙上に形成し、粘着剤と剥離紙の複合材(II)を得た。
前記複合材(I)の、TPU基材の含フッ素共重合体とその硬化剤とからなる被膜がコートされた面の逆側にあたるコートされていない面に対して、前記複合材(II)の粘着剤層を貼付して、塗膜保護フィルムを作製した。
基材として厚さ0.3mmの非フタル酸系塩化ビニルフィルム(セレブ 267(硬度#360)、石塚株式会社が販売)を用いた以外は、上記TPUを用いた塗膜保護フィルムと同条件、同処理として、塗膜保護フィルムを作製した。この塗膜保護フィルムにおける前記被膜の面を対象として、後述の「耐擦傷試験(真鍮ブラシ)」を行った。結果を表1~4に示した。
基材として厚さ125μmの易接着PETフィルム(コスモシャイン A4300、東洋紡株式会社製)を用いた以外は、上記TPUを用いた塗膜保護フィルムと同条件、同処理として、塗膜保護フィルムを作製した。この塗膜保護フィルムにおける前記被膜の面を対象として、後述の「耐擦傷試験(真鍮ブラシ)」を行った。結果を表1~4に示した。
JIS-K5400 8.5.2(1990)(碁盤目テープ試験)により以下の2通りの方法で測定した。
・被膜表面をそのまま測定に供する(表中、未処理と標記)。
・被膜表面を塗膜が剥離しない程度に軽くサンドペーパー(粒度1200)で処理して測定に供する(表中、サンドペーパー処理と標記)。
10%HCl溶液による24時間スポットテスト後の被膜外観を目視観察し、以下の基準で判定した。
◎:異状なし
○:ほとんど変化なし
△:やや侵される
×:侵される
10%NaOH溶液による24時間スポットテスト後の被膜外観を目視観察し、以下の基準で判定した。
◎:異状なし
○:ほとんど変化なし
△:やや侵される
×:侵される
キシレンによる30分スポットテスト後の被膜外観を目視観察し、以下の基準で判定した。
◎:異状なし
○:ほとんど変化なし
△:やや侵される
×:侵される
油性フェルトペン(黒色)により被膜表面を塗りつぶし、室温で1時間放置後、乾拭きによりインクを除去した。その際の被膜表面のインクの除去性を以下の基準で評価した。なお、黒色油性フェルトペンはマジックインキ(商品名)、寺西化学工業株式会社製を用いた。
◎:全く跡が付かない
○:ごくわずか跡が付く
△:かなり跡が付く
×:完全に跡が残る
被膜における純水及びオレイン酸の接触角(単位:度)を、Drop Master DM300(協和界面化学株式会社製)を用い、気温20℃、湿度40%RHの条件下にて、滴下量10μLにて測定した。
被膜の60°光沢値を、GLOSS CHECKER IG-330(株式会社堀場製作所)を用いてn=3の水準で測定した。その後、超促進耐候性試験機メタルウェザーKW-R7TP(ダイプラ・ウィンテス株式会社製)を用い、紫外線強度65mW/cm2、ブラックパネル温度53℃、相対湿度50%の条件で、被膜に対して紫外線を20時間照射後、ブラックパネル温度30℃、相対湿度98%の条件で4時間無照射状態にするサイクルを計8サイクル行うことにより、耐候性促進試験を行った。紫外線照射後の被膜の60°光沢値を照射前と同様の方法で測定し、光沢保持率を、以下の式で求めた。なお、促進耐候性試験を行わなかった例は、表中、「ND」と記載した。
光沢保持率(%)={60°光沢値(照射後)/60°光沢値(照射前)}×100
気温20℃環境下にて、180mm真鍮ブラシ(エスコ)に200g荷重を取り付け、被膜上をこれで20往復(移動幅40mm、移動速度80mm/秒)し、傷が修復するまでの時間を最大2分まで計測した。
Claims (9)
- 下記の含フッ素共重合体と、該含フッ素共重合体の硬化剤とを含有し、該硬化剤が多価イソシアネート化合物のアダクト変性体又はアロファネート変性体であって、官能基を3つ以上有する硬化剤である、被膜用組成物。
<含フッ素共重合体>
(A)フルオロオレフィンを構成単量体中15~85モル%、
(B)下記の一般式(1)で表される化合物及び下記一般式(2)で表される化合物から選ばれる1種以上の有機ケイ素化合物を構成単量体中0.001~10モル%、
(C)ビニルエーテル、ビニルエステル、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルから選ばれる単量体であって、硬化反応性基である水酸基及びエポキシ基を有さず、炭素数1~20の脂肪族飽和炭化水素基を有し、該単量体のホモポリマーのガラス転移温度が0℃未満である単量体から選ばれる1種以上の単量体を構成単量体中5~40モル%、並びに
(D)ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルから選ばれる単量体であって、水酸基及びエポキシ基から選ばれる1種以上の硬化反応性基を有する単量体から選ばれる1種以上の単量体〔以下、単量体(D)という〕を構成単量体中1~25モル%
含む含フッ素共重合体であって、
ガラス転移温度が-30℃~20℃であり、
数平均分子量が2.0×104~7.0×104であり、
重量平均分子量が1.0×105~3.0×105である、
含フッ素共重合体。
[ここで、R1は炭素数1~6のアルキル基、-(CH2)r-OOC(CH3)C=CH2、-(CH2)r-OOC-HC=CH2又は-CH=CH2を示し、R2は-(CH2)r-OOC(CH3)C=CH2、-(CH2)r-OOC-HC=CH2又は-CH=CH2を示し、nは1~420の数を示し、rは1~6の数を示す。] - 前記硬化剤が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートから選ばれる多価イソシアネート化合物のアダクト変性体又はアロファネート変性体である、請求項1記載の被膜用組成物。
- 硬化剤を、含フッ素共重合体100質量部に対して、1~300質量部含有する、請求項1又は2に記載の被膜用組成物。
- 単量体(D)が、炭素数1~20の脂肪族飽和炭化水素基、炭素数1~20の脂環式飽和炭化水素基、及びアルキレン基の炭素数が1~20で繰り返し単位数が1~10であるアルキレングリコール基から選ばれる基を有する、請求項1~3の何れか1項に記載の被膜用組成物。
- 請求項1~4の何れか1項に記載の被膜用組成物の製造方法であって、前記含フッ素共重合体と前記硬化剤とを混合する、被膜用組成物の製造方法。
- 基材と、該基材上に形成された請求項1~4の何れか1項に記載の被膜用組成物の硬化被膜と、を有する塗装物品。
- 硬化被膜の膜厚が0.5~1000μmである、請求項6に記載の塗装物品。
- 基材に請求項1~4の何れか1項に記載の被膜用組成物を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を硬化させて硬化被膜を形成する、硬化被膜の形成方法。
- 前記塗膜を、30~250℃で硬化させる、請求項8に記載の硬化被膜の形成方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017081202 | 2017-04-17 | ||
JP2017081202 | 2017-04-17 | ||
PCT/JP2018/015167 WO2018193926A1 (ja) | 2017-04-17 | 2018-04-11 | 含フッ素共重合体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018193926A1 JPWO2018193926A1 (ja) | 2020-03-05 |
JP7060586B2 true JP7060586B2 (ja) | 2022-04-26 |
Family
ID=63856591
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019513572A Active JP7060586B2 (ja) | 2017-04-17 | 2018-04-11 | 含フッ素共重合体 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20200157372A1 (ja) |
EP (1) | EP3597675B1 (ja) |
JP (1) | JP7060586B2 (ja) |
KR (1) | KR102490295B1 (ja) |
CN (1) | CN110494459B (ja) |
TW (1) | TWI755519B (ja) |
WO (1) | WO2018193926A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3786238A1 (en) * | 2015-11-20 | 2021-03-03 | Honeywell International Inc. | Gloss retentive fluorocopolymers for coating applications |
CN109988466A (zh) * | 2017-11-24 | 2019-07-09 | 大金氟化工(中国)有限公司 | 组合物、涂料、涂膜、太阳能电池组件背板以及太阳能电池组件 |
JP2021130725A (ja) * | 2018-05-30 | 2021-09-09 | Agc株式会社 | 組成物および物品 |
WO2019240189A1 (ja) * | 2018-06-13 | 2019-12-19 | Agc株式会社 | 加飾フィルム、組成物、加飾フィルムの製造方法、加飾フィルム付き3次元成形品の製造方法 |
JPWO2021045030A1 (ja) * | 2019-09-02 | 2021-03-11 | ||
JPWO2021172322A1 (ja) * | 2020-02-25 | 2021-09-02 | ||
CN116376420B (zh) * | 2023-04-19 | 2024-05-24 | 湖南中能新材料技术有限公司 | 一种含氟涂料及其制备方法与应用 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000313725A (ja) | 1999-03-04 | 2000-11-14 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 含フッ素共重合体およびその製造方法 |
JP2001163927A (ja) | 1999-12-07 | 2001-06-19 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 含フッ素共重合体およびその製造方法 |
JP2001207004A (ja) | 2000-01-28 | 2001-07-31 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 樹脂組成物 |
JP2002309054A (ja) | 2001-04-10 | 2002-10-23 | Chugoku Marine Paints Ltd | 硬化性組成物、塗料組成物、その塗膜およびその用途 |
JP2004115792A (ja) | 2002-09-06 | 2004-04-15 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 含フッ素共重合体類及びこれらの製造方法 |
JP2001206918A5 (ja) | 2000-01-28 | 2007-01-25 | ||
JP2008024874A (ja) | 2006-07-24 | 2008-02-07 | Fujifilm Corp | 硬化性組成物、反射防止フィルム、並びにそれを用いた偏光板及び画像表示装置 |
JP2014213490A (ja) | 2013-04-24 | 2014-11-17 | 信越ポリマー株式会社 | 離型用フィルム |
JP2014213576A (ja) | 2013-04-26 | 2014-11-17 | 信越ポリマー株式会社 | 離型用フィルム |
WO2016152631A1 (ja) | 2015-03-26 | 2016-09-29 | リンテック株式会社 | 塗膜保護フィルム |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3117511B2 (ja) | 1991-10-16 | 2000-12-18 | 旭硝子株式会社 | 塗料用組成物および塗装方法 |
JP2001206918A (ja) * | 2000-01-28 | 2001-07-31 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 硬化性含フッ素共重合体およびその製造方法 |
JP2006167490A (ja) * | 2002-11-13 | 2006-06-29 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 新規なシリコーン含有フッ素系共重合体から形成された塗膜 |
JP5582458B2 (ja) | 2010-11-16 | 2014-09-03 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 自己修復型形成性コーティング組成物及び塗装方法 |
JP5267699B1 (ja) | 2011-03-31 | 2013-08-21 | ダイキン工業株式会社 | 溶剤型塗料用組成物および含フッ素共重合体 |
JP2014072434A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Toppan Printing Co Ltd | 保護シート、及び、太陽電池モジュール |
-
2018
- 2018-04-11 US US16/605,111 patent/US20200157372A1/en not_active Abandoned
- 2018-04-11 EP EP18788317.8A patent/EP3597675B1/en active Active
- 2018-04-11 KR KR1020197026249A patent/KR102490295B1/ko active IP Right Grant
- 2018-04-11 JP JP2019513572A patent/JP7060586B2/ja active Active
- 2018-04-11 WO PCT/JP2018/015167 patent/WO2018193926A1/ja active Search and Examination
- 2018-04-11 CN CN201880025605.2A patent/CN110494459B/zh active Active
- 2018-04-16 TW TW107112907A patent/TWI755519B/zh active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000313725A (ja) | 1999-03-04 | 2000-11-14 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 含フッ素共重合体およびその製造方法 |
JP2001163927A (ja) | 1999-12-07 | 2001-06-19 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 含フッ素共重合体およびその製造方法 |
JP2001207004A (ja) | 2000-01-28 | 2001-07-31 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 樹脂組成物 |
JP2001206918A5 (ja) | 2000-01-28 | 2007-01-25 | ||
JP2002309054A (ja) | 2001-04-10 | 2002-10-23 | Chugoku Marine Paints Ltd | 硬化性組成物、塗料組成物、その塗膜およびその用途 |
JP2004115792A (ja) | 2002-09-06 | 2004-04-15 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 含フッ素共重合体類及びこれらの製造方法 |
JP2008024874A (ja) | 2006-07-24 | 2008-02-07 | Fujifilm Corp | 硬化性組成物、反射防止フィルム、並びにそれを用いた偏光板及び画像表示装置 |
JP2014213490A (ja) | 2013-04-24 | 2014-11-17 | 信越ポリマー株式会社 | 離型用フィルム |
JP2014213576A (ja) | 2013-04-26 | 2014-11-17 | 信越ポリマー株式会社 | 離型用フィルム |
WO2016152631A1 (ja) | 2015-03-26 | 2016-09-29 | リンテック株式会社 | 塗膜保護フィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2018193926A1 (ja) | 2018-10-25 |
CN110494459B (zh) | 2022-01-28 |
EP3597675B1 (en) | 2022-04-27 |
US20200157372A1 (en) | 2020-05-21 |
TW201900700A (zh) | 2019-01-01 |
EP3597675A4 (en) | 2021-01-27 |
KR102490295B1 (ko) | 2023-01-20 |
EP3597675A1 (en) | 2020-01-22 |
KR20190132367A (ko) | 2019-11-27 |
TWI755519B (zh) | 2022-02-21 |
JPWO2018193926A1 (ja) | 2020-03-05 |
CN110494459A (zh) | 2019-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7060586B2 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
KR100322942B1 (ko) | 오염부착방지제및상기방지제를함유하는비수성도료용조성물 | |
EP3344704B1 (en) | Copolymers containing polyether-polysiloxane macromonomer units, process of their preparation and their use in coating compositions and polymeric moulding compounds | |
US20090191373A1 (en) | Single Layer Film and Hydrophilic Material Comprising the Same | |
WO1998022547A1 (fr) | Composition de revetement non salissant | |
KR20170019423A (ko) | 아크릴계 중합체, 이로부터 제조된 경화성 필름-형성 조성물, 및 기재 상의 오염물 축적을 경감시키는 방법 | |
WO2020133616A1 (zh) | 水性防雾树脂和水性防雾涂料组合物及其制备方法 | |
JP7016862B2 (ja) | 塗料組成物 | |
JP2015187205A (ja) | 硬化性樹脂組成物、並びにこれを用いて得られる硬化物及び積層体 | |
US9187670B1 (en) | Curable film-forming compositions and method of mitigating dirt build-up on a substrate | |
EP3191536B1 (en) | Curable film-forming compositions and method of mitigating dirt build-up on a substrate | |
JP4540876B2 (ja) | 硬化性組成物、塗料組成物、その塗膜およびその用途 | |
JP2006052284A (ja) | トリオルガノシリル基含有樹脂水分散体の製造方法 | |
JPH11290771A (ja) | 透湿防水積層塗膜形成方法 | |
US11667811B2 (en) | Coating composition excellent in abrasion resistance | |
JP4117992B2 (ja) | 塗料組成物 | |
JP6750665B2 (ja) | 水性塗料組成物および塗装物品 | |
JP2002235035A (ja) | 塗料組成物 | |
JP2801504B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、塗料組成物および塗膜形成方法 | |
WO2021172322A1 (ja) | 含フッ素共重合体組成物 | |
JP2002326325A (ja) | 低汚染性に優れた化粧板 | |
TW202122437A (zh) | 用於容易清潔的塗層之水基性uv可固化塗料組合物 | |
JPH08337771A (ja) | 汚染付着防止剤、塗料用組成物、表面処理方法および屋外物品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A529 | Written submission of copy of amendment under article 34 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A5211 Effective date: 20190726 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201202 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211130 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220112 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220412 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220414 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7060586 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |