TW202122437A - 用於容易清潔的塗層之水基性uv可固化塗料組合物 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於藉由以下步驟製備的含有全氟聚醚嵌段之含羧基官能基之不飽和聚酯之水性分散液:a)使羧基封端之全氟聚醚C經歷與含烯系不飽和環氧官能基之化合物D在化合物E之存在下之反應,該化合物E為官能度為至少2之羧酸或酸酐,以獲得含羧基官能基之不飽和聚酯F,b)用中和劑G中和含羧基官能基之不飽和聚酯F且將其分散在水中。該分散液可用於製備水基性UV可固化塗料組合物且用於各種基板之容易清潔之塗層。
Description
本發明係關於不飽和聚酯之水性分散液及含有其之水基性UV可固化塗料組合物。該塗料組合物可用於製備容易清潔的塗層,該塗層特別可用於消費型電子產品或汽車內飾領域。
在消費型電子裝置(諸如行動電話、平板電腦、膝上型電腦及汽車內飾)領域,使用各種基板,諸如塑料、金屬及玻璃。經常需要以容易清潔且防污之塗層覆蓋此等基板。容易清潔意指表面係拒水、拒油及/或拒污的。容易清潔的塗層減少或消除清潔表面之需要。
此項技術中已知氟化聚合物(特別是全氟聚醚(PFPE))具有不黏且潤滑之性質且可用於產生容易清潔的塗層。然而,此類樹脂僅可溶於氟化溶劑中及因此難以在不使用專用溶劑之情況下用於塗料調配物中。當人想在水基性塗料組合物中使用此類樹脂時,問題甚至更大,因為氟化樹脂通常不能很好地分散在水中。因此,容易清潔的性質之改良經常會伴隨著水分散性之劣化。結果,大多數容易清潔的塗層通常係溶劑基性的。
WO 2019/129691揭示經全氟聚醚修飾之聚酯樹脂。該聚合物含有羥基及不飽和鍵二者且可藉由紫外線輻射及固化劑兩者進行固化。該聚合物特別可用於製備具有耐污性、抗指紋及抗劃傷性質之塗層。
需要提供容易清潔的塗料組合物,較佳係水基性塗料組合物。亦期望塗層係持久且可耐磨損。進一步期望塗層很好地黏附至消費型電子產品或汽車工業中使用之基板,特別是塑料基板。
為解決以上提及的需求,本發明在第一態樣中提供含有全氟聚醚嵌段的含羧基官能基之不飽和聚酯之水性分散液,其藉由以下步驟製備得:
a) 使羧基封端之全氟聚醚C經歷與含烯系不飽和環氧官能基之化合物D在化合物E之存在下之反應,該化合物E為官能度為至少2之羧酸或酸酐,以獲得含羧基官能基之不飽和聚酯F,
b) 以中和劑G中和含羧基官能基之不飽和聚酯F且將其分散在水中。
在另一個態樣中,本發明提供一種水基性UV可固化塗料組合物,其包含根據本發明之水性分散液。
本發明亦提供一種塗佈基板之方法,該方法包括將根據本發明之塗料組合物施覆至基板且藉助於UV輻射固化該塗料組合物。
在又另一個態樣中,本發明提供一種根據本發明獲得的經塗佈之基板。
本發明係基於可產生聚合物之明智的見解,該聚合物可很好地分散在水基性塗料組合物中且其為所產得塗層提供容易清潔之性質。
用於本發明中之聚合物為基於全氟聚醚(PFPE)樹脂之不飽和聚酯。其可藉由包括以下步驟之方法來製備。步驟 (a)
在第一步驟(a)中,使羧基封端之全氟聚醚C與含烯系不飽和環氧官能基之化合物D在化合物E之存在下反應,該化合物E為官能度為至少2之羧酸或酸酐,以獲得含羧基官能基之不飽和聚酯F。「烯系不飽和」意指在本發明之上下文中該化合物含有至少一個在自由基聚合反應中具反應性之雙鍵。
全氟聚醚(PFPE)為包含直鏈或分支鏈之完全或部分氟化聚氧伸烷基鏈之氟化聚合物,該聚氧伸烷基鏈含有具有至少一個鏈狀醚鍵及至少一個氟碳部分之重複單元。PFPE可分為非官能及官能的;前者包含末端含(全)鹵烷基之PFPE鏈,而後者包含具有至少兩個末端之PFPE鏈,其中至少一個末端包含官能基。含官能基之PFPE (特別是單官能PFPE及雙官能PFPE)包含具有兩個末端之PFPE鏈,其中一或兩個末端含官能基。較佳地,使用雙官能PFPE。
羧基封端之全氟聚醚為在兩個末端中之每個末端含有一或多個羧基之含官能基之全氟聚醚(PFPE)。羧基可呈游離形式(COOH)或鹽形式(例如Na鹽)或酯化(例如C1-C4烷酯,諸如甲酯或乙酯)存在。此類化合物是熟練技術者已知的且可以例如Fluorolink®自Solvay購得。
羧基封端之全氟聚醚C可自羥基封端之全氟聚醚A藉由使其經歷與化合物B之縮合反應來製備,該化合物B為多官能羧酸或酸酐。
羥基封端之全氟聚醚A較佳具有400至3000之數均分子量。Mn可藉由凝膠滲透層析(GPC)使用聚苯乙烯標準品以四氫呋喃作為流動相來測定。
羥基封端之全氟聚醚A可具有一般結構HO-(CF2
-CF2
-O)n
-OH或HO-(CF2
-CF2
-O)n
-(CF2
-O)m
-OH。其亦可包含具有環氧乙烷單元之嵌段且具有一般結構:
HO-(CH2
CH2
O)p
-CH2
-CF2
-Rf
-CF2
-CH2
-(OCH2
CH2
)q
-OH
其中p及q為獨立地選自0至50,較佳1至50之整數,其中Rf
表示具有全氟聚醚結構(CF2
CF2
O)n
、(CF2
O)m
或(CF2
-CF2
-O)n
-(CF2
-O)m
之雙官能基,且其中n及m為獨立地選自1至100之整數。當p及q均不為零時,所得聚合物在水中具有更佳分散性。
羥基封端之全氟聚醚可自Solvay以Fluorolink® PFPE、或Fomblin® PFPE,例如Fluorolink® 5174X、Fluorolink® E10H、Fluorolink® PEG45購得。
多官能羧酸或酸酐B較佳具有至少3之官能度。適宜化合物B之實例包括偏苯三酸酐、氫化偏苯三酸酐、順式-烏頭酸酐、均苯四甲酸酐及其各自的酸。較佳地,化合物B為酸酐。此具有與化合物A之反應不會產生在反應期間需要除去的水之優點。因此該反應更容易控制且可在較低溫度下進行。較佳地,化合物B為三官能酸酐,特別是偏苯三酸酐或氫化偏苯三酸酐。
與化合物B之反應可在觸媒之存在下進行。可使用此項技術中已知的習知酯化觸媒。較佳地,該反應係在金屬觸媒(例如,有機錫化合物)之存在下進行。更佳地,該觸媒為二月桂酸二丁基錫(DBTDL)。亦可使用其他金屬觸媒,諸如辛酸亞錫、鋯基觸媒或鈦基觸媒。觸媒可以基於溶劑除外的反應物之總重量計0.01至5重量%或0.1至1重量%的量使用。
與化合物B之反應較佳在有機溶劑或溶劑之混合物中進行。可使用對反應物無反應性之任何適宜溶劑。實例包括酯(諸如乙酸乙酯、乙酸丙酯)、芳族溶劑(諸如甲苯)、酮溶劑(諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、雙丙酮醇);脂族烴;醚(諸如***、四氫呋喃)及其混合物。較佳有機溶劑包括乙酸丁酯、甲基異丁基酮(MIBK)、甲基乙基酮(MEK)、乙酸甲氧基丙酯(PMA)或其混合物。
熟練技術者能夠確定與化合物B反應之適宜條件。通常,該合成係在惰性氣氛下,在強力攪拌下進行一段足以使羥基封端之PFPE完全轉化的時間。在除去於縮合期間形成之水的條件(例如蒸餾)下,合成期間之溫度通常在80至150℃範圍內。
重要的是使用適宜量之試劑使得所得化合物C具有羧基官能度。此係例如藉由使用相對過量之化合物B來達成。較佳地,化合物B與化合物A之莫耳比為1:1至3:1。
較佳地,羧基封端之全氟聚醚C之酸值係在5至60 mg KOH/g,更佳10至50 mg KOH/g範圍內。酸值可藉由電位滴定,例如根據DIN EN ISO 3682來測量。
在步驟(a)中使如可購得或如在以上所述的反應中製得之羧基封端之全氟聚醚C與化合物D及E反應。
較佳地,該含烯系不飽和環氧官能基之化合物D為含環氧官能基之(甲基)丙烯酸酯。尤佳含環氧官能基之(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸縮水甘油酯及甲基丙烯酸縮水甘油酯。較佳地,該含環氧官能基之(甲基)丙烯酸酯具有不大於500之分子量。
較佳地,該羧酸或酸酐E具有至少2之官能度。在一個較佳實施例中,官能度等於2。
化合物E較佳係在添加化合物D之前或與添加化合物D同時地添加至反應混合物,更佳地,其係在化合物D之前添加。
適宜化合物E之實例包括鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸酐、對苯二甲酸酐、戊二酸酐、1,2-環己烷二羧酸酐、4-甲基-1,2-環己烷二羧酸酐、其(烷基)衍生物及其各自的酸。
在一個較佳實施例中,E為酸酐,更佳係鄰苯二甲酸酐。使用酸酐代替羧酸之優點係在反應期間不形成水。
化合物E亦可係烯系不飽和羧酸或酸酐。實例包括馬來酸酐、檸康酸酐(citraconic anhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐及其(烷基)衍生物(例如2,3-二甲基馬來酸酐)及其各自的酸。使用烯系不飽和化合物E可有助於更高之交聯密度及因此有助於固化後塗層之更佳性質。更佳地,化合物E為烯系不飽和酸酐,例如馬來酸酐。
熟練技術者能夠確定合成反應(a)之適宜條件。通常,該合成係在惰性氣氛下,在強烈攪拌下完成。合成期間之溫度通常在80至150℃範圍內。儘管不是絕對必要,但可使用習知觸媒。藉由分析隨時間變化的酸值來監測反應之進程。較佳地當酸值低於55 mg KOH/g,較佳在10至50 mg KOH/g範圍內時,停止反應。
化合物D與化合物E之莫耳比較佳為1:5至5:1,更佳地1:3至3:1。在一些實施例中,可較佳以與化合物E相同的莫耳量使用化合物D。在不希望受理論約束下,據信在該反應期間D及E形成交替單元(亦即(D-E)單元)之一或多種聚酯鏈,其係透過多官能化合物B偶聯至初始全氟聚醚嵌段A。該等重複單元(D-E)之鏈較佳具有1至12之長度。
如藉由凝膠滲透層析(GPC)相對於聚苯乙烯標準品以四氫呋喃作為流動相所測定,所得含羧基官能基之不飽和聚酯F較佳具有在1,000至10,000範圍內,更佳在2,000至7,000範圍內之重量平均分子量Mw。聚酯較佳具有在10至50 mg KOH/g範圍內之酸值。酸值可藉由電位滴定,例如根據DIN EN ISO 3682來測量。較佳地,所得聚合物F不具有OH官能度。羥基值較佳為<5 mg KOH/g,更佳係0 mg KOH/g。羥基數可藉由電位滴定,使用TSI法,例如根據ASTM E1899-08來測量。步驟 (b)
在步驟(b)中,以中和劑G中和含羧基官能基之不飽和聚酯F且將其分散在水中。中和劑G可為氨或三級胺、或胺之混合物。
中和劑G較佳為飽和三級胺,例如三乙胺、三丙胺、三乙醇胺、二伸乙基三胺、甲胺及N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)。較佳地,使用DMEA。使用飽和三級胺(諸如DMEA)之優點在於所得聚合物可更佳地分散在水中。
中和劑G亦可為烯系不飽和三級胺,特別是具有(甲基)丙烯酸酯官能度之三級胺。此等中和劑G之實例包括丙烯酸2-(二乙基胺基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基胺基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基胺基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二甲基胺基)乙酯、丙烯酸第三丁基胺基乙酯、甲基丙烯酸第三丁基胺基乙酯。較佳地,中和劑G包括甲基丙烯酸2-(二甲基胺基)乙酯或丙烯酸2-(二甲基胺基)乙酯。不飽和胺可有助於塗料組合物之更高交聯密度,藉此改良塗層之物理性質。
中和劑G較佳係以達成聚酯F之羧基之20至150%,更佳地80至120%之中和度(經計算為來自中和劑之鹼基基團與來自聚酯F之羧酸基團之莫耳比)的量添加。
所得分散液較佳具有在7至10範圍內之pH。固體含量較佳在10至50重量%範圍內。
所獲得的聚酯F之水性分散液可用於製備塗料組合物。若需要,則可藉由已知方法,例如藉由蒸餾,自分散液除去合成期間所使用的溶劑。塗料組合物
在另一個態樣中,本發明提供水基性UV可固化塗料組合物,其包含以上所述的不飽和聚酯F之分散液及視需要可選之至少一種光引發劑。
該不飽和聚酯F可單獨或與其他聚合物組合用於塗料組合物中。
該不飽和聚酯F可以基於塗料組合物之總固體重量計0.1至90重量%或1至80重量%或3至70重量%的量存在。在一些實施例中,可較佳使用基於塗料組合物之總固體重量計20至90重量%或30至80重量%之不飽和聚酯F。在其他實施例中,可較佳僅使用少量不飽和聚酯,例如基於塗料組合物之總固體重量計0.1至20重量%或1至15重量%。
該塗料組合物可包含其他黏合劑樹脂,例如聚酯、聚胺甲酸酯、(甲基)丙烯酸酯。在一個較佳實施例中,該塗料組合物進一步包含至少一種不同於聚合物F之(甲基)丙烯酸酯單體、寡聚物或聚合物。該(甲基)丙烯酸酯聚合物可為例如聚胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或聚酯(甲基)丙烯酸酯。
該塗料組合物亦可包含可共聚合之單體及寡聚物。此類單體之實例包括(甲基)丙烯酸酯單體,特別是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、丙烯腈、甲基丙烯醯胺。亦可使用乙烯基單體,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯乙烯。
較佳地,該塗料組合物包含至少一種光引發劑或其混合物。當暴露於輻射能時,光引發劑會產生自由基。可使用此項技術中已知的任何適宜UV光引發劑。適宜光引發劑包括苯偶姻(benzoin)衍生物、聯苯甲醯(benzile)縮酮、α-羥烷基苯酮、氧化單醯基膦(MAPO)及氧化雙醯基膦(BAPO),諸如氧化二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦、1-羥基-環己基-苯基-酮、氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦、氧化雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙-1-酮、苯基乙醛酸甲酯。亦可採用此等化合物之混合物。光引發劑可自例如IGM Resins購得。
光引發劑較佳以基於組合物之總重量計0.1至10重量%,例如0.5至5.0重量%或0.5至2.5重量%的量存在。
塗料組合物係水基性的。當製備及/或施覆塗料組合物時,水基性塗料組合物包含水作為主要液相。「主要液相」意指水佔液相的至少50重量%,較佳至少80重量%,更佳至少90重量%,在一些實施例中甚至100重量%。基於塗料組合物之總重量計,塗料組合物較佳含有20至80重量%之水。
視需要,塗料組合物可另外含有有機溶劑。例如,有機溶劑可以高達50重量%之液相,較佳高達40重量%之液相存在。在一些實施例中,基於塗料組合物之總重量計,塗料組合物可較佳含有少於10重量%之有機溶劑,或甚至不含有有機溶劑。
適宜有機溶劑之實例包括醇(諸如乙醇、異丙醇、正丁醇、正丙醇)、酯(諸如乙酸乙酯、乙酸丙酯)、芳族溶劑(諸如甲苯)、酮溶劑(諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、雙丙酮醇);脂族烴;氯化烴(諸如CH2
Cl2
);醚(諸如***、四氫呋喃、丙二醇單甲基醚)及其混合物。較佳地,該溶劑係水可混溶的。較佳有機溶劑包括乙酸丁酯、甲基異丁基酮(MIBK)、甲基乙基酮(MEK)、丙二醇單甲基醚及乙酸甲氧基丙酯(PMA)或其混合物。
根據本發明之塗料組合物之固體含量可在1至90重量%,較佳5至65重量%,更佳10至50重量%之範圍內。
塗料組合物可進一步包含習知添加劑,諸如填料、抗氧化劑、消光劑、顏料、耐磨損性顆粒、流動控制劑、表面活性劑、塑化劑、黏著促進劑、觸變劑、光穩定劑及其他添加劑。
本發明進一步提供一種塗佈基板之方法,該方法包括將根據本發明之塗料組合物施覆至基板且藉助於UV輻射固化該塗料組合物。
塗料組合物可藉由習知技術,包括噴塗、輥塗、刮塗、澆注、刷塗或浸塗而施覆至寬廣範圍之基板上。在蒸發水及視需要可選之有機溶劑(若存在)之後,塗料組合物產生塗層,該塗層為脫塵乾燥(dust-dry)至略有黏性。
然後藉助於UV輻射引起固化。可使用任何適宜之UV輻射源,例如Hg燈、金屬鹵化物燈、氙燈、UV-LED燈。較佳使用UV-LED燈。熟練技術者能夠確定藉由UV輻射固化之適宜條件。
塗料組合物之固化可在環境條件(例如室溫)下進行。本文室溫應理解為15至30℃。固化亦可藉由加熱來加速。可將塗佈的基板加熱至40至100℃,更佳50至80℃範圍內的溫度。可以使用習知方法,例如,置於烘箱中。加熱較佳在UV固化之前或同時進行。
根據本發明之塗料組合物可施覆至寬廣範圍之基板,包括金屬及非金屬基板。適宜基板包括聚碳酸酯丙烯腈丁二烯苯乙烯(PC/ABS)、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烴、聚醯胺、聚苯乙烯、聚醯胺、玻璃、木材、石材、鋁、鋁合金及類似者。
根據本發明之塗料組合物可用作直接施覆至基板之單個層,或用於多層體系中,例如作為底漆、底塗層(basecoat)或清漆(clearcoat)。
根據本發明之塗料組合物可用於各種塗料工業,諸如消費型電子產品、汽車、包裝、木地板及家具、家用電器、玻璃及窗戶、運動設備。
本發明進一步提供一種經自本發明之塗料組合物獲得之塗層塗佈之基板。根據本發明之塗層具有極好的一般性質,包括黏著及耐磨損性。此外,該等塗層亦具有極佳容易清潔的性質,如可利用永久性標記筆測試般。實例
將參考以下實例證實本發明。除非另外指定,否則所有份數及百分比均以重量計。
Fluorolink E10H–含羥基官能基之PFPE聚合物,來自Solvay
TMA–偏苯三酸酐,來自Shanghai Macklin Biochemical
MAH–馬來酸酐,來自Shanghai Aladdin
GMA–甲基丙烯酸縮水甘油酯,來自Dow Chemical Company
實例1. 聚酯分散液之製法
將10 g二月桂酸二丁基錫、5506 g 2-乙醯氧基-1-甲氧基丙烷、1700 g Fluorolink E10H及384 g TMA之混合物添加至反應器,攪拌且在氮氣氣氛下加熱至120℃。使反應繼續進行直至酸值為29.5。此後,添加908 g MAH至該混合物。溫度設定為110℃。給與1420 g GMA至反應混合物且反應在設定溫度下繼續進行直至酸值22.5。將該反應混合物冷卻降至40℃。所獲得的聚合物具有Mn 4484、酸值22.5、OH值<5 mg KOH/g。
將3.6 g DMEA添加至100 g聚酯分散液且添加90 g水。分散液之pH為8.5及固體含量為25%。
實例2. 塗料組合物之製法
將4 g光引發劑1-羥基-環己基-苯基-酮及1 g光引發劑氧化二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦、10 g溶劑丙二醇單甲基醚及2 g之在實例1中製備的分散液添加至83 g基礎樹脂分散液(50%固體含量之乳化六丙烯酸二季戊四醇酯之水溶液)。
實例3. 測試
將在實例2中製備的塗料組合物噴塗在PC/ABS面板上且在60℃下乾燥10分鐘以達到20至30微米之乾膜厚度。使用來自Run Wing M&E之LED UV固化系統RW-UVA301-30,能量劑量1100 mJ/cm2
,使經塗佈之面板進一步經歷UV固化。
對於容易清潔之測試,使用ZEBRA品牌的永久性標記筆。使用該筆在經塗佈之表面上書寫。墨水不會黏在表面且可用布容易擦掉。
耐磨損性係使用TABER®的5750線性磨損試驗機測試。該測試係以在鋼絲絨上放置之1 kg砝碼進行,將該鋼絲絨放置在經塗佈之面板上。磨損速度設定為60個循環/分鐘,共200個循環。測試後,用永久性標記筆重複以上測試。塗層具有保留之容易清潔性質。
Claims (15)
- 一種含有全氟聚醚嵌段之含羧基官能基之不飽和聚酯之水性分散液,其係藉由以下步驟製備: a) 使羧基封端之全氟聚醚C經歷與含烯系不飽和環氧官能基之化合物D在化合物E之存在下之反應,該化合物E為官能度為至少2之羧酸或酸酐,以獲得含羧基官能基之不飽和聚酯F, b) 以中和劑G中和含羧基官能基之不飽和聚酯F且將其分散在水中。
- 如請求項1之分散液,其中化合物C係藉由使羥基封端之全氟聚醚A經歷與化合物B之縮合反應來製備,該化合物B為官能度為至少3之多官能羧酸或酸酐。
- 如請求項2之分散液,其中化合物A具有一般結構 HO-(CH2 CH2 O)p -CH2 -CF2 -Rf -CF2 -CH2 -(OCH2 CH2 )q -OH 其中p及q為獨立地選自0至50之整數,Rf 表示具有全氟聚醚結構(CF2 CF2 O)n 、(CF2 O)m 或(CF2 -CF2 -O)n -(CF2 -O)m 之雙官能基,且其中n及m為獨立地選自1至100之整數。
- 如請求項2或3之分散液,其中化合物B為酸酐。
- 如請求項4之分散液,其中化合物B為偏苯三酸酐或氫化偏苯三酸酐。
- 如請求項1至5中任一項之分散液,其中化合物C具有如描述中所定義測得的在範圍10至50 mg KOH/g內之酸值。
- 如請求項1至6中任一項之分散液,其中該含烯系不飽和環氧官能基之化合物D為含環氧官能基之(甲基)丙烯酸酯。
- 如請求項1至7中任一項之分散液,其中化合物E為烯系不飽和酸酐。
- 如請求項1至8中任一項之分散液,其中中和劑G為具有(甲基)丙烯酸酯官能度之三級胺。
- 一種水基性UV可固化塗料組合物,其包含如請求項1至9中任一項之水性分散液。
- 如請求項10之塗料組合物,其進一步包含至少一種不同於聚合物F之(甲基)丙烯酸酯單體、寡聚物或聚合物。
- 如請求項10或11之塗料組合物,其進一步包含基於該塗料組合物之總重量計小於10重量%之量的有機溶劑。
- 一種塗佈基板之方法,該方法包括施覆如請求項10至12中任一項之塗料組合物至基板上且藉助於UV輻射固化該塗料組合物。
- 一種根據如請求項13之方法獲得的經塗佈之基板。
- 如請求項14之基板,其中該基板係選自由聚碳酸酯丙烯腈丁二烯苯乙烯(PC/ABS)、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烴、聚醯胺、聚苯乙烯、聚醯胺、玻璃、木材、鋁及鋁合金組成之群。
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