JP7045006B2 - 感温性樹脂および感温性粘着剤 - Google Patents

Description

本発明は、感温性樹脂および感温性粘着剤に関する。

温度変化に対応して結晶状態と流動状態とを可逆的に示す感温性を有する感温性樹脂が知られている（例えば、特許文献１）。このような感温性樹脂は粘着剤として使用されることが多い。例えば、「クールオフタイプ」の粘着剤は、高温環境下で固着して低温環境下で剥離することができる。そのため、このような「クールオフタイプ」の粘着剤は、高温環境下での作業に使用されることを考慮すると、「クールオフタイプ」の粘着剤には優れた耐熱性が要求される。

特開２０１３－２４９３５５号公報

本発明の課題は、優れた耐熱性を有し、高温環境下に曝した後でも冷却すれば容易に剥離することができる感温性樹脂、およびこの感温性樹脂を含有する感温性粘着剤を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）側鎖としてメソゲン基を含み、１０００００～７０００００の重量平均分子量を有しており、ガラス転移点未満の温度で弾性の上昇および粘性の低下を生じ、かつガラス転移点以上の温度で流動性を示すアクリル系感温性樹脂。
（２）メソゲン基が、下記式（Ｉ）で表される構造を有している上記（１）に記載のアクリル系感温性樹脂。

式（Ｉ）中、Ｘは水素原子、シアノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、フェニル基、フッ素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。ｎは１～２０の整数を示す。
（３）ガラス転移点が０℃以上である、（１）または（２）に記載のアクリル系感温性樹脂。
（４）上記（１）～（３）のいずれかに記載のアクリル系感温性樹脂を含有し、該樹脂のガラス転移点未満の温度で粘着力が低下する、感温性粘着剤。
（５）ガラス転移点が０℃以上である、上記（４）に記載の感温性粘着剤。
（６）上記（４）または（５）に記載の感温性粘着剤を含む、感温性粘着シート。
（７）上記（４）または（５）に記載の感温性粘着剤を含む粘着剤層が、基材の少なくとも一方の面に積層された、感温性粘着テープ。

本発明のアクリル系感温性樹脂は、優れた耐熱性を有し、高温環境下に曝した後でも冷却すれば容易に剥離することができる。このようなアクリル系感温性樹脂は、感温性粘着剤、感温性粘着シート、感温性粘着テープなどの原料として好適に使用される。

＜感温性樹脂＞
本発明の一実施形態に係るアクリル系感温性樹脂について詳細に説明する。一実施形態に係るアクリル系感温性樹脂（以下、単に「感温性樹脂」と記載する場合がある）は、側鎖としてメソゲン基を含む。メソゲン基とは、液晶性発現に寄与する剛直で配向性の高い基を意味する。一実施形態に係る感温性樹脂の側鎖に含まれるメソゲン基は特に限定されず、好ましくは、下記式（Ｉ）で表される構造を有するメソゲン基が挙げられる。

式（Ｉ）中、Ｘは水素原子、シアノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、フェニル基、フッ素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。炭素数１～４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。炭素数１～４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基などが挙げられる。これらの中でも、水素原子またはシアノ基が好ましい。さらに、ｎは１～２０の整数を示し、好ましくはｎは４～１２の整数を示す。式（Ｉ）で表されるメソゲン基を含んでいると、他のメソゲン基の場合に比べて、ラジカル重合によって１０万以上の重量平均分子量を有する樹脂を、９０％以上の反応率で容易に重合しやすく、かつより優れた耐熱性および高温暴露後の剥離性が発揮される。

一実施形態に係る感温性樹脂は、主鎖にアクリル骨格を有していれば特に限定されず、例えば、アクリル系モノマーとメソゲン基を有するモノマーとの共重合体が挙げられる。

アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸などが挙げられる。本明細書において「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニルなどのような炭素数１～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、アクリル酸－２，２，２－トリフルオロエチルなどのような炭素数１～４のフッ化炭素鎖を含むアクリル酸エステル、シロキサン鎖を含むアクリル酸エステルが挙げられる。これらの中でも、１００℃以上の雰囲気下でより高い粘着力を保持できる点と、２５０℃以上のような高温雰囲気下での暴露後にもより優れた低温剥離性を発揮し得る点で、アクリル酸メチルまたはアクリル酸が好ましい。これらのアクリル系モノマーは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

メソゲン基を有するモノマーはアクリル系モノマーと共重合し得るモノマーであれば、特に限定されない。このようなメソゲン基を有するモノマーとしては、例えば、分子内にビニル基やアリル基などの重合性官能基とメソゲン基とを含むモノマーが挙げられる。具体的には、下記式（ＩＩ）で表されるモノマーなどが挙げられる。

式（ＩＩ）において、Ｘおよびｎは、上記の式（Ｉ）で説明したとおりである。Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。式（ＩＩ）で表される化合物の一例を、下記式（ＩＩ）’～（ＩＩ）’’’に示す。メソゲン基を有するモノマーは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

アクリル系モノマーおよびメソゲン基を有するモノマー以外に、これらと共重合可能な他のモノマーを用いてもよい。このような他のモノマーとしては特に限定されず、例えば、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基を有するモノマー；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基を有するモノマーなどが挙げられる。

これらのモノマーを用いて一実施形態に係る感温性樹脂を合成する場合、各モノマーの割合は特に限定されない。アクリル系モノマーは、モノマー成分中に、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは２５～７５質量％の割合で含まれる。メソゲン基を有するモノマーは、モノマー成分中に、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは２５～７５質量％の割合で含まれる。その他のモノマーは、モノマー成分中に、好ましくは１～２０質量％程度となるように、必要に応じて添加すればよい。

モノマー成分の重合方法としては特に限定されず、例えば溶液重合法、塊状重合法、縣濁重合法、乳化重合法などが挙げられる。例えば、溶液重合法を採用する場合、モノマー成分と溶媒とを混合し、必要に応じて重合開始剤や連鎖移動剤を添加して、撹拌しながら４０～９０℃程度で１～２４時間程度反応させればよい。

一実施形態に係る感温性樹脂は、１０００００～７０００００の重量平均分子量を有している。「重量平均分子量」は、感温性樹脂をゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。重量平均分子量が１０００００未満の場合、８０℃を超えるような雰囲気下において凝集破壊が生じ、容易に剥離することができない。さらに、１００℃以上のような高温雰囲気下では、粘着力が乏しくなる。一方、重量平均分子量が７０００００を超える場合、重合により得られた樹脂が分子間での物理架橋によってゲル化してしまい、工業的にハンドリングが難しくなる。一実施形態に係る感温性樹脂は、好ましくは１０００００～６０００００、より好ましくは２０００００～５０００００の重量平均分子量を有する。

一実施形態に係る感温性樹脂は、ガラス転移に関連してガラス転移点を有する。「ガラス状態」とは、非晶質固体を加熱した際に、低温では流動性がなく結晶並みに硬かった固体が、急速に流動性が増す温度範囲を意味し、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）によって、１０℃／分の条件で測定して得られる変曲点の値を意味する。一実施形態に係る感温性樹脂は、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上のガラス転移点を有し、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１００℃以下のガラス転移点を有する。

一実施形態に係る感温性樹脂は、ガラス転移点の温度未満で弾性の上昇および粘性の低下を生じ、かつガラス転移点以上で流動性を示す。すなわち、一実施形態に係る感温性樹脂は、温度変化に対応してガラス状態と流動状態とを可逆的に示す感温性を有する。

＜感温性粘着剤＞
次に、本発明の一実施形態に係る感温性粘着剤について詳細に説明する。一実施形態に係る感温性粘着剤は、上述の一実施形態に係る感温性樹脂を含有し、感温性樹脂のガラス転移点未満の温度で粘着力が低下する。そのため、被着体から感温性粘着剤を剥離する場合、感温性粘着剤を感温性樹脂のガラス転移点未満の温度に冷却すると、感温性樹脂がガラス状態になって粘着力が低下する。一方、感温性粘着剤を感温性樹脂のガラス転移点以上の温度に加温すると、感温性樹脂が流動性を示すことによって粘着力が回復する。その結果、一実施形態に係る感温性粘着剤は繰り返し使用することができる。

一実施形態に係る感温性粘着剤は、例えば、被着体に直接塗布してもよく、基材レスのシート状の形態で使用してもよく、使用形態は特に限定されない。例えば、一実施形態に係る感温性粘着剤を感温性粘着シートとして使用する場合、感温性粘着シートの厚みは、好ましくは１０～５００μｍ、より好ましくは１０～２００μｍである。

一実施形態に係る感温性粘着剤は、テープ状の形態で使用してもよい。一実施形態に係る感温性粘着剤を感温性粘着テープとして使用する場合、一実施形態に係る感温性粘着剤を含む粘着剤層が、基材の少なくとも一方の面に積層される。基材は好ましくはフィルム状であり、フィルム状にはシート状も包含される。

基材の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルエーテルケトンなどの合成樹脂が挙げられる。

基材は単層構造を有していてもよく、多層構造を有していてもよい。基材は、通常５～５００μｍ程度の厚みを有する。さらに、基材には、粘着剤層に対する密着性を高める目的で、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー処理、シリコーン処理などの表面処理が施されていてもよい。

基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を積層する方法は、特に限定されない。例えば、感温性粘着剤に溶剤を加えた塗布液を、コーターなどのアプリケーターを用いて基材の片面または両面に塗布して乾燥する方法などが挙げられる。コーターとしては、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、カレンダーコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。

粘着剤層は、好ましくは１～１００μｍ、より好ましくは５～８０μｍ、さらに好ましくは１０～６０μｍの厚みを有する。基材の両面に粘着剤層を積層させる場合、粘着剤層の厚みは同じでもよく、異なっていてもよく、粘着剤層を形成している感温性粘着剤の組成も同じでもよく、異なっていてもよい。

さらに、基材の一方の面に一実施形態に係る感温性粘着剤を含む粘着剤が積層されていれば、他方の面には、別の粘着剤層が積層されていてもよい。例えば、感圧性接着剤を含む接着剤層が他方の面に積層されていてもよい。感圧性接着剤は、粘着性を有するポリマーを含む。このような粘着性を有するポリマーとしては、例えば、天然ゴム接着剤、合成ゴム接着剤、スチレン／ブタジエンラテックスベース接着剤、アクリル系接着剤などが挙げられる。

本実施形態の感温性粘着シートおよび感温性粘着テープの表面には、離型フィルムを積層するのが好ましい。離型フィルムとしては、例えば、フロロシリコーンのような離型剤が表面に塗布されたポリエチレンテレフタレート製フィルム（ＰＥＴ製フィルム）などが挙げられる。

以上のように、一実施形態に係る感温性樹脂は、優れた耐熱性を有し、高温環境下に曝した後でも冷却すれば容易に剥離することができる。一実施形態に係る感温性樹脂は、例えば、高温環境下の作業が必要な分野において、例えば固定して何らかの作業を行う場合の仮固定用粘着剤などとして好適に使用される。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（合成例１：メソゲン基含有モノマーの合成）
下記式（ＩＩＩ）に示すように、４－シアノ－４’－ヒドロキシビフェニル（ａ）を１０ｇ（０．０５１２ｍｏｌ）、１１－ブロモ－１－ウンデカノール（ｂ）を１５．４８ｇ（０．０６１４ｍｏｌ）、炭酸カリウムを１４．１５ｇ（０．１０２４ｍｏｌ）、および３００ｍＬの乾燥させたジメチルホルムアミド（ｄｒｙＤＭＦ）を５００ｍＬのナスフラスコに添加した。ナスフラスコに塩化カルシウム管を取り付け、８５℃で４８時間撹拌した。撹拌後、６０００ｍＬの純水に反応混合物を添加し、白色沈殿物を吸引ろ過によって回収した。得られた白色沈殿物を一晩風乾して三角フラスコに添加し、４００ｍＬのメタノールを添加して再結晶によって精製した。析出物を吸引ろ過によって回収し、７０℃で３時間加熱減圧乾燥を行い、１３．１ｇの化合物（ｃ）を得た。

次いで、下記式（ＩＶ）に示すように、式（ＩＩＩ）で得られた化合物（ｃ）を１３ｇ（０．０３５６ｍｏｌ）秤量して４つ口フラスコに入れ、フラスコ内をアルゴンで置換した。次いで、２００ｍＬの乾燥させたジメチルホルムアミド（ｄｒｙＤＭＦ）を添加して化合物（ｃ）を溶解させ、トリエチルアミン（ＴＥＡ）を３．９６２ｇ（０．０３９２ｍｏｌ）添加した。フラスコを氷浴で冷却しながら、水素化ナトリウム（ＮａＨ、60% in oil）を１．５６６ｇ（０．０３９２ｍｏｌ）添加すると、溶液が無色透明から黄色に変化した。その後、３．８６９ｇ（０．０４２７ｍｏｌ）の塩化アクリル（ｄ）を２０ｍＬのｄｒｙＤＭＦで希釈し、１０分かけてフラスコ内に滴下した。溶液は薄いオレンジ色に変化していた。フラスコを氷浴から取り出し、室温で２４時間撹拌した。撹拌後、吸引ろ過によってトリエチルアミン塩酸塩を除去した。４０００ｍＬの純水にろ液を添加し、析出した沈殿物を吸引ろ過によって回収した。１００℃で３時間加熱減圧乾燥を行い、１０．４ｇの化合物（ｅ）を得た。

（実施例１）
セパラブルフラスコに、合成例１で得られた化合物（ｅ）４ｇ（４５質量％）と、アクリル酸メチル４．４４ｇ（５０質量％）と、アクリル酸０．４４ｇ（５質量％）と、クロロベンゼン１７．７３ｇを添加し、撹拌して溶解させた。フラスコに、窒素導入管、ジムロート冷却器および温度計を取り付けた。フラスコ内の温度が６０℃となるようにオイルバスで加熱して、３０分程度窒素バブリングを行った。次いで、０．０８９ｇのアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を３ｇのクロロベンゼンに溶解させて、フラスコに添加し重合を開始した。１時間程度重合させると、反応混合物の粘度が上昇していることを確認できた。ＧＰＣによって、重合開始から２０時間後に反応率が９０％を超えていることが確認できたため重合を終了した。反応混合物をエタノールに添加して、析出物をデカンテーションによって回収した。回収した析出物をエタノールで数回洗浄して、７０℃で３時間加熱減圧乾燥を行い、６．０５ｇの感温性樹脂を得た。ＧＰＣで測定すると、得られた感温性樹脂は、２５００００の重量平均分子量を有していた。ＤＳＣで測定したガラス転移点は、約３０℃だった。

得られた感温性樹脂１００質量部に対して、架橋剤としてアルミニウムアセチルアセトネートを１質量部の割合で添加して混合物を得た。得られた混合物をクロロベンゼンに溶解させて、樹脂溶液を調製した。樹脂溶液中の固形分は３０質量％であった。得られた樹脂溶液を、シリコーン処理ＰＥＴ上にアプリケーターを用いて均一に塗布した。塗布後、１３０℃で２０分間乾燥させて、感温性粘着テープを得た。得られた感温性粘着テープは２５μｍの厚みを有していた。

（実施例２）
合成例１で得られた化合物（ｅ）の代わりに、４－［（６－アクリロイロキシ）ヘキシロキシ］－４’－シアノビフェニルを用いた以外は、基本的に実施例１と同様の手順で感温性樹脂を得た。重合については８時間で終了した。各成分の使用量については、実施例１と同様である。ＧＰＣで測定すると、得られた感温性樹脂は、４１００００の重量平均分子量を有していた。ＤＳＣで測定したガラス転移点は、約３５℃だった。４－［（６－アクリロイロキシ）ヘキシロキシ］－４’－シアノビフェニルは、１１－ブロモ－１－ウンデカノール（ｂ）の代わりに、６－ブロモ－１－ヘキサノールを用いれば、基本的に合成例１と同様の手順で得ることができる。

得られた感温性樹脂を用いた以外は、実施例１と同様の手順で感温性粘着テープを得た。得られた感温性粘着テープは２５μｍの厚みを有していた。

（比較例１）
４－［（６－アクリロイロキシ）ヘキシロキシ］－４’－シアノビフェニルを１．５ｇ（４５質量％）、アクリル酸メチル１．６７ｇ（５０質量％）と、アクリル酸０．１６７ｇ（５質量％）と、クロロベンゼン１０．３５ｇを添加し、撹拌して溶解させた。フラスコに、窒素導入管、ジムロート冷却器および温度計を取り付けた。フラスコ内の温度が８０℃となるようにオイルバスで加熱して、３０分程度窒素バブリングを行った。次いで、０．０３４ｇのＡＩＢＮを３ｇのクロロベンゼンに溶解させて、フラスコに添加し重合を開始した。８時間で重合を終了した。反応混合物をエタノールに添加して、析出物をデカンテーションによって回収した。回収した析出物をエタノールで数回洗浄して、７０℃で３時間加熱減圧乾燥を行い、２．３０ｇの感温性樹脂を得た。ＧＰＣで測定すると、得られた感温性樹脂は、３００００の重量平均分子量を有していた。ＤＳＣで測定したガラス転移点は、約３２℃だった。

得られた樹脂を用いた以外は、実施例１と同様の手順で感温性粘着テープを得た。得られた感温性粘着テープは２５μｍの厚みを有していた。

（比較例２）
実施例１で得られた感温性樹脂の代わりに、アクリル骨格含有感温性樹脂からなる感温性樹脂を用いた以外は、実施例１と同様の手順で感温性粘着テープを得た。得られた感温性粘着テープは２５μｍの厚みを有していた。アクリル骨格含有感温性樹脂のモノマー組成、融点および重量平均分子量は、下記のとおりである。
モノマー組成：ベヘニルアクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸＝４５質量部／５０質量部／５質量部
融点：約５５℃
重量平均分子量：５４００００

実施例１および２で得られた感温性粘着テープならびに比較例１および２で得られた感温性粘着テープを用いて剥離試験を行った。具体的には、ポリイミドに対する１８０°剥離強度をＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、感温性粘着テープを無アルカリガラスに貼着した後、ロードセルを用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離することによって測定した。結果を表１に示す。

（８０℃）
８０℃雰囲気下で感温性粘着テープを無アルカリガラスに貼着して、ＰＥＴフィルムを剥離した。その後、短冊状ポリイミドフィルム（厚み２５μｍおよび幅２５ｍｍ）を貼着して８０℃で１５分間静置し、１８０°剥離した。

（１５０℃）
８０℃雰囲気下で感温性粘着テープを無アルカリガラスに貼着して、ＰＥＴフィルムを剥離した。その後、短冊状ポリイミドフィルムを貼着して１５０℃で１５分間静置し、１８０°剥離した。

（２００℃）
８０℃雰囲気下で感温性粘着テープを無アルカリガラスに貼着して、ＰＥＴフィルムを剥離した。その後、短冊状ポリイミドフィルムを貼着して２００℃で１５分間静置し、１８０°剥離した。

（２５０℃）
８０℃雰囲気下で感温性粘着テープを無アルカリガラスに貼着して、ＰＥＴフィルムを剥離した。その後、短冊状ポリイミドフィルムを貼着して２５０℃で１５分間静置し、１８０°剥離した。

（２５０℃→２３℃）
８０℃雰囲気下で感温性粘着テープを無アルカリガラスに貼着して、ＰＥＴフィルムを剥離した。その後、短冊状ポリイミドフィルムを貼着して２５０℃で２時間静置した。次いで、２３℃まで冷却して２０分間静置した後、１８０°剥離した。

表１に示すように、実施例１および２で得られた感温性粘着テープは、１００℃以上の雰囲気下でも十分な粘着力を発揮していることがわかる。さらに、実施例１および２で得られた感温性粘着テープは、２５０℃の高温環境下に曝した後であっても、室温まで冷却すると０．５Ｎ／２５ｍｍ以下の弱い力でも容易に剥離することができた。いずれの温度においても、凝集破壊は生じず、界面剥離によって剥離することができた。

一方、比較例１で得られた感温性粘着テープは、いずれの温度においても凝集破壊が生じ、容易に剥離することができなかった。さらに、１００℃以上の雰囲気下では粘着力が乏しかった。比較例２で得られた感温性粘着テープは、２５０℃で静置した後に２３℃まで冷却して剥離すると、ジッピングを伴った。さらに、剥離強度のピーク値も１Ｎ／２５ｍｍを超え、容易に剥離することができなかった。

Claims (4)

1. アクリル系モノマーと下記式（ＩＩ）で表されるメソゲン基を有するモノマーとの共重合体であり、該共重合体を構成しているモノマー成分中に、前記アクリル系モノマーが２０～８０質量％、前記メソゲン基を有するモノマーが２０～８０質量％の割合で含まれ、
   前記アクリル系モノマーが、（メタ）アクリル酸、炭素数１～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、炭素数１～４のフッ化炭素鎖を含むアクリル酸エステルおよびシロキサン鎖を含むアクリル酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種のアクリル系モノマーであり、
   １０００００～７０００００の重量平均分子量を有しており、
   ガラス転移点未満の温度で弾性の上昇および粘性の低下を生じ、かつガラス転移点以上の温度で流動性を示し、ガラス転移点が０℃以上である、
   アクリル系感温性樹脂。
   

   

   式（ＩＩ）中、Ｘは水素原子、シアノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、フェニル基、フッ素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。Ｒは水素原子またはメチル基を示す。ｎは１～２０の整数を示す。
2. 請求項１に記載のアクリル系感温性樹脂を含有し、該樹脂のガラス転移点未満の温度で粘着力が低下する、感温性粘着剤。
3. 請求項２に記載の感温性粘着剤を含む、感温性粘着シート。
4. 請求項２に記載の感温性粘着剤を含む粘着剤層が、基材の少なくとも一方の面に積層された、感温性粘着テープ。