JP7031655B2 - 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 - Google Patents
非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7031655B2 JP7031655B2 JP2019505868A JP2019505868A JP7031655B2 JP 7031655 B2 JP7031655 B2 JP 7031655B2 JP 2019505868 A JP2019505868 A JP 2019505868A JP 2019505868 A JP2019505868 A JP 2019505868A JP 7031655 B2 JP7031655 B2 JP 7031655B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- secondary battery
- aqueous secondary
- electrode
- polymer
- binder composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池に関するものである。
リチウムイオン二次電池などの非水系二次電池（以下、単に「二次電池」と略記する場合がある。）は、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性があり、幅広い用途に使用されている。そのため、近年では、非水系二次電池の更なる高性能化を目的として、電極などの電池部材の改良が検討されている。
ここで、リチウムイオン二次電池などの二次電池に用いられる電極は、通常、集電体と、集電体上に形成された電極合材層（正極合材層または負極合材層）とを備えている。そして、この電極合材層は、例えば、電極活物質と、結着材を含むバインダー組成物などとを含むスラリー組成物を集電体上に塗布し、塗布したスラリー組成物を乾燥させることにより形成される。
そこで、近年では、二次電池の更なる性能の向上を達成すべく、電極合材層の形成に用いられるバインダー組成物の改良が試みられている。
具体的には、例えば特許文献１では、多価金属イオンと結合可能な官能基を有する非架橋ポリマーと、多価金属および分子量が３０以上である配位子を含む多価金属化合物と、有機溶媒とを含有するバインダー組成物が、粘度安定性に優れ、そしてこのバインダー組成物を使用することにより、電極合材層と集電体との密着性を高めて、二次電池のサイクル特性を向上させることができるとの報告がされている。
具体的には、例えば特許文献１では、多価金属イオンと結合可能な官能基を有する非架橋ポリマーと、多価金属および分子量が３０以上である配位子を含む多価金属化合物と、有機溶媒とを含有するバインダー組成物が、粘度安定性に優れ、そしてこのバインダー組成物を使用することにより、電極合材層と集電体との密着性を高めて、二次電池のサイクル特性を向上させることができるとの報告がされている。
しかしながら、上記従来のバインダー組成物の粘度安定性は十分に満足のいくものとは言えなかった。また、上記従来のバインダー組成物を用いて得られる電極合材層は、電解液中で過度に膨潤してしまう。そして、このようなバインダー組成物から得られる電極合材層を備える電極では、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることは困難であった。すなわち、上記従来のバインダー組成物には、粘度安定性を確保しつつ、電極合材層の電解液中での膨潤を抑制して、二次電池のサイクル特性を十分に高めるという点において、改善の余地があった。
そこで、本発明は、粘度安定性に優れ、且つ、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能な非水系二次電池電極用バインダー組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能であり、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物および非水系二次電池電極用スラリー組成物を提供することを目的とする。
更に、本発明は、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を備え、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池用電極を提供することを目的とする。
そして、本発明は、優れたサイクル特性を有する非水系二次電池を提供することを目的とする。
また、本発明は、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能であり、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物および非水系二次電池電極用スラリー組成物を提供することを目的とする。
更に、本発明は、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を備え、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池用電極を提供することを目的とする。
そして、本発明は、優れたサイクル特性を有する非水系二次電池を提供することを目的とする。
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、カチオン性基と結合可能な官能基を有する重合体と、２つ以上のカチオン性基を有し、且つ分子量が所定の値以下である有機化合物とを含むバインダー組成物が、粘度安定性に優れており、且つ、当該バインダー組成物を用いれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能であることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、カチオン性基と結合可能な官能基を有する重合体と、２つ以上のカチオン性基を有し、分子量が８０００以下である有機化合物とを含むことを特徴とする。このように、カチオン性基と結合可能な官能基を有する重合体と、２つ以上のカチオン性基を有し、且つ分子量が所定の値以下である有機化合物とを含むバインダー組成物は、粘度安定性に優れると共に、当該バインダー組成物を用いれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能である。
なお、本発明において、「カチオン性基」とは、溶媒中で、単独で又は正電荷を供給する物質と共に存在することで、カチオン性を帯びることができる官能基をいう。また、本発明において、「カチオン性基と結合可能な官能基」とは、溶媒中で、カチオン性基とイオン結合、水素結合、共有結合などで相互作用しうる官能基をいう。
なお、本発明において、「カチオン性基」とは、溶媒中で、単独で又は正電荷を供給する物質と共に存在することで、カチオン性を帯びることができる官能基をいう。また、本発明において、「カチオン性基と結合可能な官能基」とは、溶媒中で、カチオン性基とイオン結合、水素結合、共有結合などで相互作用しうる官能基をいう。
ここで、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、前記カチオン性基と結合可能な官能基が、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、およびヒドロキシル基からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。上述した所定の官能基を有する重合体を用いれば、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制することができる。
また、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、前記重合体が、カチオン性基と結合可能な官能基を含有する単量体単位を０．１質量％以上２０質量％以下の割合で含むことが好ましい。カチオン性基と結合可能な官能基を含有する単量体単位を上述の範囲内の量で含有する重合体を用いれば、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制することができる。
なお、本発明において、「単量体単位を含む」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に単量体由来の繰り返し単位が含まれている」ことを意味する。なお、重合体中がそれぞれの単量体単位および／または構造単位を含有する割合は、１Ｈ－ＮＭＲおよび１３Ｃ－ＮＭＲなどの核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定することができる。
なお、本発明において、「単量体単位を含む」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に単量体由来の繰り返し単位が含まれている」ことを意味する。なお、重合体中がそれぞれの単量体単位および／または構造単位を含有する割合は、１Ｈ－ＮＭＲおよび１３Ｃ－ＮＭＲなどの核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定することができる。
更に、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、前記重合体１００質量部当たり、前記有機化合物を０．１質量部以上２０質量部以下含むことが好ましい。有機化合物の配合量が上述の範囲内であれば、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制することができる。
ここで、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、前記重合体が、ニトリル基含有単量体単位と、共役ジエン単量体単位およびアルキレン構造単位の少なくとも一方とを含み、前記重合体中の前記ニトリル基含有単量体単位の割合が５質量％以上３５質量％以下であり、前記重合体中の前記共役ジエン単量体単位の割合と前記アルキレン構造単位の割合の合計が、３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。上述した重合体は、バインダー組成物の溶媒中に良好に溶解すると共に、導電材等に良好に吸着してそれらを良好に分散させることができる（すなわち、導電材等に対する分散能に優れる）。そして、当該重合体を用いることで、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制することができる。
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物は、導電材と、上述した何れかの非水系二次電池電極用バインダー組成物とを含むことを特徴とする。導電材と、上述したバインダー組成物の何れかとを含む導電材ペースト組成物を調製し、当該導電材ペースト組成物に対して電極活物質などを添加してスラリー組成物を調製すれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能であると共に、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物は、電極活物質と、上述した何れかの非水系二次電池電極用バインダー組成物または上述した非水系二次電池電極用導電材ペーストとを含むことを特徴とする。このように、電極活物質と、上述した何れかのバインダー組成物または導電材ペーストを含むスラリー組成物を用いれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能であると共に、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池用電極は、上述した非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備えることを特徴とする。このように、上述したスラリー組成物を用いて得られる電極合材層は、電解液中での膨潤が抑制され、そしてこの電極合材層を備える電極は、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池は、正極、負極、電解液およびセパレータを備え、前記正極および負極の少なくとも一方が上述した非水系二次電池用電極であることを特徴とする。このように、上述した電極を備える非水系二次電池は、優れたサイクル特性を有する。
本発明によれば、粘度安定性に優れ、且つ、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能な非水系二次電池電極用バインダー組成物が得られる。
また、本発明によれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能であり、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物および非水系二次電池電極用スラリー組成物が得られる。
更に、本発明によれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を備え、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池用電極が得られる。
そして、本発明によれば、優れたサイクル特性を有する非水系二次電池が得られる。
また、本発明によれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能であり、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物および非水系二次電池電極用スラリー組成物が得られる。
更に、本発明によれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を備え、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池用電極が得られる。
そして、本発明によれば、優れたサイクル特性を有する非水系二次電池が得られる。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
ここで、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、非水系二次電池電極用スラリー組成物を調製する際に用いることができる。また、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、導電材と混合し、非水系二次電池電極用バインダー組成物と導電材とを含有する非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物にしてから非水系二次電池電極用スラリー組成物の調製に用いることができる。そして、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物を用いて調製した非水系二次電池電極用スラリー組成物は、リチウムイオン二次電池等の非水系二次電池の電極を形成する際に用いることができる。更に、本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成した非水系二次電池用電極を用いたことを特徴とする。
なお、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物および非水系二次電池電極用スラリー組成物は、非水系二次電池の正極を形成する際に特に好適に用いることができる。
ここで、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、非水系二次電池電極用スラリー組成物を調製する際に用いることができる。また、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、導電材と混合し、非水系二次電池電極用バインダー組成物と導電材とを含有する非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物にしてから非水系二次電池電極用スラリー組成物の調製に用いることができる。そして、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物を用いて調製した非水系二次電池電極用スラリー組成物は、リチウムイオン二次電池等の非水系二次電池の電極を形成する際に用いることができる。更に、本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成した非水系二次電池用電極を用いたことを特徴とする。
なお、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物および非水系二次電池電極用スラリー組成物は、非水系二次電池の正極を形成する際に特に好適に用いることができる。
（非水系二次電池電極用バインダー組成物）
本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、カチオン性基と結合可能な官能基を有する重合体（以下、「重合体（Ａ）」と称する場合がある。）と、２つ以上のカチオン性基を有する有機化合物（以下、「多価カチオン性有機化合物（Ｂ）」と称する場合がある。）とを含み、任意に、二次電池の電極に配合され得るその他の成分を更に含有する。ここで、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物においては、上述した多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量が８０００以下である。また、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、通常、有機溶媒などの溶媒を更に含有する。
本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、カチオン性基と結合可能な官能基を有する重合体（以下、「重合体（Ａ）」と称する場合がある。）と、２つ以上のカチオン性基を有する有機化合物（以下、「多価カチオン性有機化合物（Ｂ）」と称する場合がある。）とを含み、任意に、二次電池の電極に配合され得るその他の成分を更に含有する。ここで、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物においては、上述した多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量が８０００以下である。また、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、通常、有機溶媒などの溶媒を更に含有する。
そして、本発明のバインダー組成物は、カチオン性基と結合可能な官能基を有する重合体と、分子量が８０００以下の多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とを含んでいるので、長期間保存した場合であっても粘度変化が小さく、且つ、電極合材層の電解液中での膨潤を抑制することができる。
なお、本発明のバインダー組成物が粘度安定性に優れ、また電極合材層の電解液中での膨潤を抑制することができる理由は明らかではないが、以下の通りであると推察される。
即ち、本発明のバインダー組成物は、溶媒中で、重合体（Ａ）中の官能基と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）中のカチオン性基が良好に相互作用することができ、例えば重合体（Ａ）と上記特許文献１に記載の所定の配位子を含む多価金属化合物を併用した場合に比して、経時による粘度変化が抑制される。また、本発明のバインダー組成物は、重合体（Ａ）と、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とを含んでいるので、バインダー組成物を含むスラリー組成物を乾燥等させて電極合材層を形成すると、重合体（Ａ）中の官能基と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）中のカチオン性基が、架橋等により一層強固に相互作用する。この強固な相互作用により、剛直なネットワークが形成され、電極合材層が電解液中で過度に膨潤することもない。その上、上述した多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量が８０００以下であるため、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）がバインダー組成物を過度に増粘させることもなく、バインダー組成物の経時による粘度変化が一層抑制される。
従って、本発明によれば、バインダー組成物の粘度安定性を確保しつつ、電極合材層の電解液中での膨潤を抑制して、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。
なお、本発明のバインダー組成物が粘度安定性に優れ、また電極合材層の電解液中での膨潤を抑制することができる理由は明らかではないが、以下の通りであると推察される。
即ち、本発明のバインダー組成物は、溶媒中で、重合体（Ａ）中の官能基と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）中のカチオン性基が良好に相互作用することができ、例えば重合体（Ａ）と上記特許文献１に記載の所定の配位子を含む多価金属化合物を併用した場合に比して、経時による粘度変化が抑制される。また、本発明のバインダー組成物は、重合体（Ａ）と、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とを含んでいるので、バインダー組成物を含むスラリー組成物を乾燥等させて電極合材層を形成すると、重合体（Ａ）中の官能基と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）中のカチオン性基が、架橋等により一層強固に相互作用する。この強固な相互作用により、剛直なネットワークが形成され、電極合材層が電解液中で過度に膨潤することもない。その上、上述した多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量が８０００以下であるため、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）がバインダー組成物を過度に増粘させることもなく、バインダー組成物の経時による粘度変化が一層抑制される。
従って、本発明によれば、バインダー組成物の粘度安定性を確保しつつ、電極合材層の電解液中での膨潤を抑制して、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。
＜重合体（Ａ）＞
重合体（Ａ）は、バインダー組成物を用いて調製した非水系二次電池電極用スラリー組成物を使用して集電体上に電極合材層を形成することにより製造した電極において、電極合材層に含まれる成分が電極合材層から脱離しないように保持する（即ち、結着材として機能する接着性重合体である）。
重合体（Ａ）は、バインダー組成物を用いて調製した非水系二次電池電極用スラリー組成物を使用して集電体上に電極合材層を形成することにより製造した電極において、電極合材層に含まれる成分が電極合材層から脱離しないように保持する（即ち、結着材として機能する接着性重合体である）。
＜＜カチオン性基と結合可能な官能基＞＞
重合体（Ａ）が有するカチオン性基と結合可能な官能基（以下、「結合性官能基」と称する場合がある。）は、特に限定されないが、カチオン性基と良好に相互作用しうる、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、およびヒドロキシル基が挙げられる。これらの中でも、カルボン酸基、スルホン酸基、およびリン酸基が更に好ましく、カルボン酸基が特に好ましい。これらの官能基を有する重合体（Ａ）を用いれば、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。なお、重合体（Ａ）は、結合性官能基を１種類のみ有していてもよく、２種類以上有していてもよい。
重合体（Ａ）が有するカチオン性基と結合可能な官能基（以下、「結合性官能基」と称する場合がある。）は、特に限定されないが、カチオン性基と良好に相互作用しうる、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、およびヒドロキシル基が挙げられる。これらの中でも、カルボン酸基、スルホン酸基、およびリン酸基が更に好ましく、カルボン酸基が特に好ましい。これらの官能基を有する重合体（Ａ）を用いれば、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。なお、重合体（Ａ）は、結合性官能基を１種類のみ有していてもよく、２種類以上有していてもよい。
＜＜重合体（Ａ）の組成＞＞
ここで、重合体（Ａ）に結合性官能基を導入する方法は特に限定されず、上述した結合性官能基を含有する単量体（結合性官能基含有単量体）を用いて重合体を調製し、結合性官能基含有単量体単位を含む重合体（Ａ）を得てもよいし、任意の重合体を末端変性する等して、上述した結合性官能基を末端に有する重合体（Ａ）を得てもよいが、前者が好ましい。そして、結合性官能基含有単量体単位を含む重合体（Ａ）は、結合性官能基含有単量体単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。
ここで、重合体（Ａ）に結合性官能基を導入する方法は特に限定されず、上述した結合性官能基を含有する単量体（結合性官能基含有単量体）を用いて重合体を調製し、結合性官能基含有単量体単位を含む重合体（Ａ）を得てもよいし、任意の重合体を末端変性する等して、上述した結合性官能基を末端に有する重合体（Ａ）を得てもよいが、前者が好ましい。そして、結合性官能基含有単量体単位を含む重合体（Ａ）は、結合性官能基含有単量体単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。
［結合性官能基含有単量体単位］
ここで、結合性官能基含有単量体単位を形成し得る結合性官能基含有単量体としては、好適には、カルボン酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、リン酸基を有する単量体、およびヒドロキシル基を有する単量体が挙げられる。
ここで、結合性官能基含有単量体単位を形成し得る結合性官能基含有単量体としては、好適には、カルボン酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、リン酸基を有する単量体、およびヒドロキシル基を有する単量体が挙げられる。
カルボン酸基を有する単量体としては、モノカルボン酸およびその誘導体や、ジカルボン酸およびその酸無水物並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
モノカルボン酸誘導体としては、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸、β－ジアミノアクリル酸などが挙げられる。
ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
ジカルボン酸誘導体としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸や、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノノニル、マレイン酸モノデシル、マレイン酸モノドデシル、マレイン酸モノオクタデシル、マレイン酸モノフルオロアルキルなどのマレイン酸モノエステルが挙げられる。
ジカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられる。
また、カルボン酸基を有する単量体としては、加水分解によりカルボキシル基を生成する酸無水物も使用できる。
モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
モノカルボン酸誘導体としては、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸、β－ジアミノアクリル酸などが挙げられる。
ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
ジカルボン酸誘導体としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸や、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノノニル、マレイン酸モノデシル、マレイン酸モノドデシル、マレイン酸モノオクタデシル、マレイン酸モノフルオロアルキルなどのマレイン酸モノエステルが挙げられる。
ジカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられる。
また、カルボン酸基を有する単量体としては、加水分解によりカルボキシル基を生成する酸無水物も使用できる。
また、スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。
なお、本発明において、「（メタ）アリル」とは、アリルおよび／またはメタリルを意味する。
なお、本発明において、「（メタ）アリル」とは、アリルおよび／またはメタリルを意味する。
更に、リン酸基を有する単量体としては、例えば、リン酸－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メチル－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸エチル－（メタ）アクリロイルオキシエチルなどが挙げられる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよび／またはメタクリロイルを意味する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよび／またはメタクリロイルを意味する。
そして、ヒドロキシル基を有する単量体としては、（メタ）アリルアルコール、３－ブテン－１－オール、５－ヘキセン－１－オールなどのエチレン性不飽和アルコール；アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、マレイン酸ジ－２－ヒドロキシエチル、マレイン酸ジ－４－ヒドロキシブチル、イタコン酸ジ－２－ヒドロキシプロピルなどのエチレン性不飽和カルボン酸のアルカノールエステル類；一般式：ＣＨ２＝ＣＲZ－ＣＯＯ－（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍ－Ｈ（式中、ｍは２～９の整数、ｎは２～４の整数、ＲZは水素またはメチル基を表す）で表されるポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類；２－ヒドロキシエチル－２’－（メタ）アクリロイルオキシフタレート、２－ヒドロキシエチル－２’－（メタ）アクリロイルオキシサクシネートなどのジカルボン酸のジヒドロキシエステルのモノ（メタ）アクリル酸エステル類；２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；（メタ）アリル－２－ヒドロキシエチルエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル－３－ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル－３－ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル－４－ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル－６－ヒドロキシヘキシルエーテルなどのアルキレングリコールのモノ（メタ）アリルエーテル類；ジエチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル類；グリセリンモノ（メタ）アリルエーテル、（メタ）アリル－２－クロロ－３－ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシ－３－クロロプロピルエーテルなどの、（ポリ）アルキレングリコールのハロゲンおよびヒドロキシ置換体のモノ（メタ）アリルエーテル；オイゲノール、イソオイゲノールなどの多価フェノールのモノ（メタ）アリルエーテルおよびそのハロゲン置換体；（メタ）アリル－２－ヒドロキシエチルチオエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシプロピルチオエーテルなどのアルキレングリコールの（メタ）アリルチオエーテル類；などが挙げられる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
これらの中でも、重合体（Ａ）を多価カチオン性有機化合物（Ｂ）と良好に相互作用させ、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させる観点からは、結合性官能基含有単量体としては、カルボン酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、およびリン酸基を有する単量体が好ましく、カルボン酸基を有する単量体がより好ましい。即ち、結合性官能基含有単量体単位は、カルボン酸基を有する単量体単位、スルホン酸基を有する単量体単位、およびリン酸基を有する単量体単位からなる群から選択される少なくとも１つであることが好ましく、カルボン酸基を有する単量体単位であることがより好ましい。
また、結合性官能基含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
また、結合性官能基含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
そして、重合体（Ａ）が含有する結合性官能基含有単量体単位の割合は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、６質量％以下であることが更に好ましい。重合体（Ａ）が含有する結合性官能基含有単量体単位の割合が上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）が多価カチオン性有機化合物（Ｂ）と過度に相互作用することもない。よって、これらの成分の凝集を抑制してバインダー組成物の粘度安定性を十分に確保すると共に、二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。また、重合体（Ａ）が含有する結合性官能基含有単量体単位の割合が上記下限値以上であれば、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制することができ、二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。
［結合性官能基含有単量体単位以外の繰り返し単位］
また、重合体（Ａ）が含み得る、結合性官能基含有単量体単位以外の繰り返し単位としては、特に限定されることなく、共役ジエン単量体単位、アルキレン構造単位、ニトリル基含有単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、および芳香族ビニル単量体単位などが挙げられる。
また、重合体（Ａ）が含み得る、結合性官能基含有単量体単位以外の繰り返し単位としては、特に限定されることなく、共役ジエン単量体単位、アルキレン構造単位、ニトリル基含有単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、および芳香族ビニル単量体単位などが挙げられる。
－共役ジエン単量体単位－
ここで、共役ジエン単量体単位を形成し得る共役ジエン単量体としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエンなどの炭素数４以上の共役ジエン化合物が挙げられる。中でも、１，３－ブタジエンが好ましい。
これらは、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
ここで、共役ジエン単量体単位を形成し得る共役ジエン単量体としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエンなどの炭素数４以上の共役ジエン化合物が挙げられる。中でも、１，３－ブタジエンが好ましい。
これらは、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
－アルキレン構造単位－
また、アルキレン構造単位は、一般式：－ＣｎＨ２ｎ－［但し、ｎは２以上の整数］で表わされるアルキレン構造のみで構成される繰り返し単位である。
ここで、アルキレン構造単位は、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、非水系二次電池電極用スラリー組成物の分散安定性を向上させる観点からは、アルキレン構造単位は直鎖状、すなわち直鎖アルキレン構造単位であることが好ましい。また、非水系二次電池電極用スラリー組成物の分散安定性を更に向上させる観点からは、アルキレン構造単位の炭素数は４以上である（即ち、上記一般式のｎが４以上の整数である）ことが好ましい。
また、アルキレン構造単位は、一般式：－ＣｎＨ２ｎ－［但し、ｎは２以上の整数］で表わされるアルキレン構造のみで構成される繰り返し単位である。
ここで、アルキレン構造単位は、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、非水系二次電池電極用スラリー組成物の分散安定性を向上させる観点からは、アルキレン構造単位は直鎖状、すなわち直鎖アルキレン構造単位であることが好ましい。また、非水系二次電池電極用スラリー組成物の分散安定性を更に向上させる観点からは、アルキレン構造単位の炭素数は４以上である（即ち、上記一般式のｎが４以上の整数である）ことが好ましい。
そして、重合体（Ａ）へのアルキレン構造単位の導入方法は、特に限定はされないが、例えば以下の（１）または（２）の方法：
（１）共役ジエン単量体を含む単量体組成物から共重合体を調製し、当該共重合体に水素添加することで、共役ジエン単量体単位をアルキレン構造単位に変換する方法
（２）１－オレフィン単量体を含む単量体組成物から共重合体を調製する方法
が挙げられる。これらの中でも、（１）の方法が重合体（Ａ）の製造が容易であり好ましい。
（１）共役ジエン単量体を含む単量体組成物から共重合体を調製し、当該共重合体に水素添加することで、共役ジエン単量体単位をアルキレン構造単位に変換する方法
（２）１－オレフィン単量体を含む単量体組成物から共重合体を調製する方法
が挙げられる。これらの中でも、（１）の方法が重合体（Ａ）の製造が容易であり好ましい。
なお、上記（１）の方法で用いる共役ジエン単量体としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエンなどの炭素数４以上の共役ジエン化合物が挙げられ、中でも、１，３－ブタジエンが好ましい。すなわち、アルキレン構造単位は、共役ジエン単量体単位を水素化して得られる構造単位（共役ジエン水素化物単位）であることが好ましく、１,３－ブタジエン単位を水素化して得られる構造単位（１,３－ブタジエン水素化物単位）であることがより好ましい。そして、共役ジエン単量体単位の選択的な水素化は、油層水素化法や水層水素化法などの公知の方法を用いて行なうことができる。
また、上記（２）の方法で用いる１－オレフィン単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセンなどが挙げられる。
これらの共役ジエン単量体や１－オレフィン単量体は、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、上記（２）の方法で用いる１－オレフィン単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセンなどが挙げられる。
これらの共役ジエン単量体や１－オレフィン単量体は、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
－ニトリル基含有単量体単位－
更に、ニトリル基含有単量体単位を形成し得るニトリル基含有単量体としては、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体が挙げられる。具体的には、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、ニトリル基を有するα，β－エチレン性不飽和化合物であれば特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル；α－クロロアクリロニトリル、α－ブロモアクリロニトリルなどのα－ハロゲノアクリロニトリル；メタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリルなどのα－アルキルアクリロニトリル；などが挙げられる。これらの中でも、ニトリル基含有単量体としては、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが好ましく、アクリロニトリルがより好ましい。
これらは、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
更に、ニトリル基含有単量体単位を形成し得るニトリル基含有単量体としては、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体が挙げられる。具体的には、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、ニトリル基を有するα，β－エチレン性不飽和化合物であれば特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル；α－クロロアクリロニトリル、α－ブロモアクリロニトリルなどのα－ハロゲノアクリロニトリル；メタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリルなどのα－アルキルアクリロニトリル；などが挙げられる。これらの中でも、ニトリル基含有単量体としては、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが好ましく、アクリロニトリルがより好ましい。
これらは、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
－（メタ）アクリル酸エステル単量体単位－
また、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ステアリルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ－テトラデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキルエステル；などが挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレートが好ましく、ｎ－ブチルアクリレート、エチルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートがより好ましい。
これらは、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ステアリルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ－テトラデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキルエステル；などが挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレートが好ましく、ｎ－ブチルアクリレート、エチルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートがより好ましい。
これらは、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
－芳香族ビニル単量体単位－
更に、芳香族ビニル単量体単位を形成し得る芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ブトキシスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。中でも、スチレンが好ましい。
これらは、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
更に、芳香族ビニル単量体単位を形成し得る芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ブトキシスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。中でも、スチレンが好ましい。
これらは、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
上述した結合性官能基含有単量体単位以外の繰り返し単位の中でも、重合体（Ａ）のバインダー組成物の溶媒への溶解性および導電材等に対する分散能を高めて、結果として、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制することで、二次電池のサイクル特性を更に高める観点からは、重合体（Ａ）は、ニトリル基含有単量体単位と、共役ジエン単量体単位およびアルキレン構造単位の少なくとも一方とを含むことが好ましく、ニトリル基含有単量体単位と、アルキレン構造単位とを含むことがより好ましい。
そして、重合体（Ａ）が含有するニトリル基含有単量体単位の割合は、５質量以上であることが好ましく、７質量％以上であることがより好ましく、９質量％以上であることが更に好ましく、１０質量％以上であることが特に好ましく、３５質量％以下であることが好ましく、２９質量％以下であることがより好ましく、２３質量％以下であることが更に好ましい。重合体（Ａ）が含有するニトリル基含有単量体単位の割合が上記上限値以下であれば、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に高めることができる。また、重合体（Ａ）が含有するニトリル基含有単量体単位の割合が上記下限値以上であれば、重合体（Ａ）のバインダー組成物の溶媒への溶解性が高まり、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保することができる。
また、重合体（Ａ）が含有する共役ジエン単量体単位とアルキレン構造単位の割合の合計は、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましい。重合体（Ａ）が含有する共役ジエン単量体単位とアルキレン構造単位の割合の合計が上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）のバインダー組成物の溶媒への溶解性が損なわれることもなく、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保することができる。また、重合体（Ａ）が含有する共役ジエン単量体単位とアルキレン構造単位の割合の合計が上記下限値以上であれば、重合体（Ａ）導電材等に対する分散能が高まる。そして、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保すると共に、二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。
なお、重合体（Ａ）が含有する結合性官能基含有単量体単位、共役ジエン単量体単位、アルキレン構造単位、およびニトリル基含有単量体単位以外の繰り返し単位の割合は、０質量％以上６０質量％以下とすることができる。
［重合体（Ａ）の調製方法］
上述した重合体（Ａ）の調製方法は特に限定されないが、重合体（Ａ）は、例えば、上述した単量体を含む単量体組成物を重合して共重合体を得た後、必要に応じて得られた共重合体を水素化（水素添加）することで調製することができる。
上述した重合体（Ａ）の調製方法は特に限定されないが、重合体（Ａ）は、例えば、上述した単量体を含む単量体組成物を重合して共重合体を得た後、必要に応じて得られた共重合体を水素化（水素添加）することで調製することができる。
ここで、重合体（Ａ）の調製に用いる単量体組成物中の各単量体の含有割合は、重合体（Ａ）中の各繰り返し単位の含有割合に準じて定めることができる。
そして、重合様式は、特に制限なく、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などのいずれの方法も用いることができる。また、重合反応としては、イオン重合、ラジカル重合、リビングラジカル重合などいずれの反応も用いることができる。
更に、共重合体の水素化方法は、特に制限なく、触媒を用いる一般的な方法（例えば、国際公開第２０１２／１６５１２０号、国際公開第２０１３／０８０９８９号および特開２０１３－８４８５号公報参照）を使用することができる。
そして、重合様式は、特に制限なく、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などのいずれの方法も用いることができる。また、重合反応としては、イオン重合、ラジカル重合、リビングラジカル重合などいずれの反応も用いることができる。
更に、共重合体の水素化方法は、特に制限なく、触媒を用いる一般的な方法（例えば、国際公開第２０１２／１６５１２０号、国際公開第２０１３／０８０９８９号および特開２０１３－８４８５号公報参照）を使用することができる。
＜多価カチオン性有機化合物（Ｂ）＞
多価カチオン性有機化合物（Ｂ）は、一分子中に複数のカチオン性基を有する有機化合物であれば特に限定されない。カチオン性基としては、例えば、置換又は非置換のアミノ基（－ＮＨ２、－ＮＨＲ１、－ＮＲ１Ｒ２、－Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３。ここで、Ｒ１～Ｒ３は任意の置換基を表す。）、置換又は非置換のイミノ基（＝ＮＨ、＝ＮＲ４。ここで、Ｒ４は任意の置換基を表す。）、オキサゾリン基等の窒素含有官能基（アミド基を除く）が挙げられる。これらの中でも、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を重合体（Ａ）と良好に相互作用させ、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させる観点からは、第一級アミノ基（非置換のアミノ基、－ＮＨ２）、第二級アミノ基（－ＮＨＲ１）、置換又は非置換のイミノ基が好ましい。なお、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）は、一種類のカチオン性基のみを有していてもよく、二種類以上のカチオン性基を有していてもよい。
なお、本発明において、２つ以上のカチオン性基を有する有機化合物である重合体が、カチオン性基と結合可能な官能基を有する場合、その重合体は、重合体（Ａ）でなく多価カチオン性有機化合物（Ｂ）に該当するものとする。
多価カチオン性有機化合物（Ｂ）は、一分子中に複数のカチオン性基を有する有機化合物であれば特に限定されない。カチオン性基としては、例えば、置換又は非置換のアミノ基（－ＮＨ２、－ＮＨＲ１、－ＮＲ１Ｒ２、－Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３。ここで、Ｒ１～Ｒ３は任意の置換基を表す。）、置換又は非置換のイミノ基（＝ＮＨ、＝ＮＲ４。ここで、Ｒ４は任意の置換基を表す。）、オキサゾリン基等の窒素含有官能基（アミド基を除く）が挙げられる。これらの中でも、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を重合体（Ａ）と良好に相互作用させ、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させる観点からは、第一級アミノ基（非置換のアミノ基、－ＮＨ２）、第二級アミノ基（－ＮＨＲ１）、置換又は非置換のイミノ基が好ましい。なお、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）は、一種類のカチオン性基のみを有していてもよく、二種類以上のカチオン性基を有していてもよい。
なお、本発明において、２つ以上のカチオン性基を有する有機化合物である重合体が、カチオン性基と結合可能な官能基を有する場合、その重合体は、重合体（Ａ）でなく多価カチオン性有機化合物（Ｂ）に該当するものとする。
＜多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量＞
ここで、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量（多価カチオン性有機化合物（Ｂ）が重合体である場合は「数平均分子量」を指す。）は、８０００以下であることが必要であり、２０００以下であることが好ましく、１８００以下であることがより好ましく、１６００以下であることが更に好ましく、１５００以下であることが特に好ましい。多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量が８０００を超えると、バインダー組成物が過度に増粘し粘度安定性を十分に確保することができず、また二次電池のサイクル特性も低下する。一方、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量は、電解液中での電極合材層の膨潤を十分に抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させる観点から、６０以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましい。
なお、本発明において、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）が重合体である場合、その数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（展開溶媒：テトラヒドロフラン）によって測定されるポリスチレン換算分子量として求めることができる。
ここで、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量（多価カチオン性有機化合物（Ｂ）が重合体である場合は「数平均分子量」を指す。）は、８０００以下であることが必要であり、２０００以下であることが好ましく、１８００以下であることがより好ましく、１６００以下であることが更に好ましく、１５００以下であることが特に好ましい。多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量が８０００を超えると、バインダー組成物が過度に増粘し粘度安定性を十分に確保することができず、また二次電池のサイクル特性も低下する。一方、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量は、電解液中での電極合材層の膨潤を十分に抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させる観点から、６０以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましい。
なお、本発明において、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）が重合体である場合、その数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（展開溶媒：テトラヒドロフラン）によって測定されるポリスチレン換算分子量として求めることができる。
＜多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の例＞
多価カチオン性有機化合物（Ｂ）としては、分子量が上述した範囲内であれば、非重合体である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を用いることもできるし、重合体である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を用いることもできる。
ここで、非重合体である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、フェニルジアミン、４，４'－ジアミノジフェニルエーテル、Ｎ，Ｎ’－ビス(３－フェニル－２－プロペニリデン)－１，６－ヘキサンジアミン、ビスアニリン類等が挙げられる。
また、重合体である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）としては、ポリエチレンイミン；ポリＮ－ヒドロキシルエチレンイミン、カルボキシメチル化ポリエチレンイミン・ナトリウム塩等のポリエチレンイミン誘導体；ポリプロピレンイミン；ポリＮ－２－ジヒドロシキルプロピレンイミン等のポリプロピレンイミン誘導体；ポリアリルアミン；ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド等のポリアリルアミン誘導体；アクリル酸ポリマーをアミノエチル化して得られるアミノエチル化アクリルポリマー；置換又は非置換のアミノ基を有するカチオン化剤によりセルロース誘導体（ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）を修飾して得られるカチオン化セルロースが挙げられる。
これらは、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。そしてこれらの中でも、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させる観点から、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン誘導体、Ｎ，Ｎ’－ビス(３－フェニル－２－プロペニリデン)－１，６－ヘキサンジアミン、ポリアリルアミン、ジエチレントリアミンがより好ましい。
多価カチオン性有機化合物（Ｂ）としては、分子量が上述した範囲内であれば、非重合体である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を用いることもできるし、重合体である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を用いることもできる。
ここで、非重合体である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、フェニルジアミン、４，４'－ジアミノジフェニルエーテル、Ｎ，Ｎ’－ビス(３－フェニル－２－プロペニリデン)－１，６－ヘキサンジアミン、ビスアニリン類等が挙げられる。
また、重合体である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）としては、ポリエチレンイミン；ポリＮ－ヒドロキシルエチレンイミン、カルボキシメチル化ポリエチレンイミン・ナトリウム塩等のポリエチレンイミン誘導体；ポリプロピレンイミン；ポリＮ－２－ジヒドロシキルプロピレンイミン等のポリプロピレンイミン誘導体；ポリアリルアミン；ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド等のポリアリルアミン誘導体；アクリル酸ポリマーをアミノエチル化して得られるアミノエチル化アクリルポリマー；置換又は非置換のアミノ基を有するカチオン化剤によりセルロース誘導体（ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）を修飾して得られるカチオン化セルロースが挙げられる。
これらは、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。そしてこれらの中でも、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保しつつ電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させる観点から、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン誘導体、Ｎ，Ｎ’－ビス(３－フェニル－２－プロペニリデン)－１，６－ヘキサンジアミン、ポリアリルアミン、ジエチレントリアミンがより好ましい。
＜多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の配合量＞
そして、分子量が上述した範囲内である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の配合量は、重合体（Ａ）１００質量部当たり０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることが更に好ましく、２質量部以上であることが特に好ましく、２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、６質量部以下であることが更に好ましい。多価カチオン性有機化合物（Ｂ）が過剰量となると、却ってバインダー組成物の粘度安定性が低下する。しかし、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の配合量が２０質量部以下であれば、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保することができる。また、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の配合量が０．１質量部以上であれば、電極合材層中で重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）がより剛直なネットワークを形成することができる。従って、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。
そして、分子量が上述した範囲内である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の配合量は、重合体（Ａ）１００質量部当たり０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることが更に好ましく、２質量部以上であることが特に好ましく、２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、６質量部以下であることが更に好ましい。多価カチオン性有機化合物（Ｂ）が過剰量となると、却ってバインダー組成物の粘度安定性が低下する。しかし、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の配合量が２０質量部以下であれば、バインダー組成物の粘度安定性を十分に確保することができる。また、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の配合量が０．１質量部以上であれば、電極合材層中で重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）がより剛直なネットワークを形成することができる。従って、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。
＜溶媒＞
非水系二次電池電極用バインダー組成物の溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としては、特に限定されることなく、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、アミルアルコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）などのアミド系極性有機溶媒；トルエン、キシレン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、パラジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；などが挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
中でも、溶媒としては、極性有機溶媒が好ましく、ＮＭＰがより好ましい。
非水系二次電池電極用バインダー組成物の溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としては、特に限定されることなく、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、アミルアルコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）などのアミド系極性有機溶媒；トルエン、キシレン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、パラジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；などが挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
中でも、溶媒としては、極性有機溶媒が好ましく、ＮＭＰがより好ましい。
＜その他の成分＞
なお、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物には、上記成分の他に、重合体（Ａ）以外の結着材（ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート等）、補強材、レベリング剤、粘度調整剤、電解液添加剤等の成分をバインダー組成物に含有させてもよい。これらは、電池反応に影響を及ぼさないものであれば特に限られず、公知のもの、例えば国際公開第２０１２／１１５０９６号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
なお、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物には、上記成分の他に、重合体（Ａ）以外の結着材（ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート等）、補強材、レベリング剤、粘度調整剤、電解液添加剤等の成分をバインダー組成物に含有させてもよい。これらは、電池反応に影響を及ぼさないものであれば特に限られず、公知のもの、例えば国際公開第２０１２／１１５０９６号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
＜バインダー組成物からなるフィルムの電解液膨潤度＞
そして、上述の成分を含む本発明のバインダー組成物を乾燥して得られるフィルムの電解液膨潤度は、２０００質量％未満であることが好ましく、１０００質量％未満であることがより好ましく、８００質量％未満であることが更に好ましく、６００質量％未満であることが特に好ましい。バインダー組成物からなるフィルムの電解液膨潤度が２０００質量％未満であれば、二次電池のサイクル特性を十分に高めることができる。また、バインダー組成物からなるフィルムの電解液膨潤度は、通常１００質量％以上である。
なお、バインダー組成物からなるフィルムの電解液膨潤度は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
そして、上述の成分を含む本発明のバインダー組成物を乾燥して得られるフィルムの電解液膨潤度は、２０００質量％未満であることが好ましく、１０００質量％未満であることがより好ましく、８００質量％未満であることが更に好ましく、６００質量％未満であることが特に好ましい。バインダー組成物からなるフィルムの電解液膨潤度が２０００質量％未満であれば、二次電池のサイクル特性を十分に高めることができる。また、バインダー組成物からなるフィルムの電解液膨潤度は、通常１００質量％以上である。
なお、バインダー組成物からなるフィルムの電解液膨潤度は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
（非水系二次電池電極用スラリー組成物）
本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物は、電極活物質と、上述したバインダー組成物とを含み、任意に、導電材と、その他の成分を更に含有する。即ち、本発明のスラリー組成物は、電極活物質と、上述した重合体（Ａ）と、上述した多価カチオン性有機化合物（Ｂ）と、溶媒とを含有し、任意に、導電材と、その他の成分を更に含有する。そして、本発明のスラリー組成物は、上述したバインダー組成物を含んでいるので、本発明のスラリー組成物を用いて形成した電極合材層は、電解液中での膨潤が抑制され、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。
本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物は、電極活物質と、上述したバインダー組成物とを含み、任意に、導電材と、その他の成分を更に含有する。即ち、本発明のスラリー組成物は、電極活物質と、上述した重合体（Ａ）と、上述した多価カチオン性有機化合物（Ｂ）と、溶媒とを含有し、任意に、導電材と、その他の成分を更に含有する。そして、本発明のスラリー組成物は、上述したバインダー組成物を含んでいるので、本発明のスラリー組成物を用いて形成した電極合材層は、電解液中での膨潤が抑制され、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。
＜電極活物質＞
ここで、電極活物質は、非水系二次電池の電極において電子の受け渡しをする物質である。そして、例えば非水系二次電池がリチウムイオン二次電池の場合には、電極活物質としては、通常は、リチウムを吸蔵および放出し得る物質を用いる。
なお、以下では、一例として非水系二次電池電極用スラリー組成物がリチウムイオン二次電池電極用スラリー組成物である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されるものではない。
ここで、電極活物質は、非水系二次電池の電極において電子の受け渡しをする物質である。そして、例えば非水系二次電池がリチウムイオン二次電池の場合には、電極活物質としては、通常は、リチウムを吸蔵および放出し得る物質を用いる。
なお、以下では、一例として非水系二次電池電極用スラリー組成物がリチウムイオン二次電池電極用スラリー組成物である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されるものではない。
そして、リチウムイオン二次電池用の正極活物質としては、特に限定されることなく、リチウム含有コバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ２Ｏ４）、リチウム含有ニッケル酸化物（ＬｉＮｉＯ２）、Ｃｏ－Ｎｉ－Ｍｎのリチウム含有複合酸化物（Ｌｉ（Ｃｏ Ｍｎ Ｎｉ）Ｏ２）、Ｎｉ－Ｍｎ－Ａｌのリチウム含有複合酸化物、Ｎｉ－Ｃｏ－Ａｌのリチウム含有複合酸化物、オリビン型リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ４）、オリビン型リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ４）、Ｌｉ２ＭｎＯ３－ＬｉＮｉＯ２系固溶体、Ｌｉ１＋ｘＭｎ２－ｘＯ４（０＜Ｘ＜２）で表されるリチウム過剰のスピネル化合物、Ｌｉ［Ｎｉ０．１７Ｌｉ０．２Ｃｏ０．０７Ｍｎ０．５６］Ｏ２、ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４等の既知の正極活物質が挙げられる。
なお、正極活物質の配合量や粒子径は、特に限定されることなく、従来使用されている正極活物質と同様とすることができる。
なお、正極活物質の配合量や粒子径は、特に限定されることなく、従来使用されている正極活物質と同様とすることができる。
また、リチウムイオン二次電池用の負極活物質としては、例えば、炭素系負極活物質、金属系負極活物質、およびこれらを組み合わせた負極活物質などが挙げられる。
ここで、炭素系負極活物質とは、リチウムを挿入（「ドープ」ともいう。）可能な、炭素を主骨格とする活物質をいい、炭素系負極活物質としては、例えば炭素質材料と黒鉛質材料とが挙げられる。
そして、炭素質材料としては、例えば、易黒鉛性炭素や、ガラス状炭素に代表される非晶質構造に近い構造を持つ難黒鉛性炭素などが挙げられる。
ここで、易黒鉛性炭素としては、例えば、石油または石炭から得られるタールピッチを原料とした炭素材料が挙げられる。具体例を挙げると、コークス、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、メソフェーズピッチ系炭素繊維、熱分解気相成長炭素繊維などが挙げられる。
また、難黒鉛性炭素としては、例えば、フェノール樹脂焼成体、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、擬等方性炭素、フルフリルアルコール樹脂焼成体（ＰＦＡ）、ハードカーボンなどが挙げられる。
そして、炭素質材料としては、例えば、易黒鉛性炭素や、ガラス状炭素に代表される非晶質構造に近い構造を持つ難黒鉛性炭素などが挙げられる。
ここで、易黒鉛性炭素としては、例えば、石油または石炭から得られるタールピッチを原料とした炭素材料が挙げられる。具体例を挙げると、コークス、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、メソフェーズピッチ系炭素繊維、熱分解気相成長炭素繊維などが挙げられる。
また、難黒鉛性炭素としては、例えば、フェノール樹脂焼成体、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、擬等方性炭素、フルフリルアルコール樹脂焼成体（ＰＦＡ）、ハードカーボンなどが挙げられる。
更に、黒鉛質材料としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛などが挙げられる。
ここで、人造黒鉛としては、例えば、易黒鉛性炭素を含んだ炭素を主に２８００℃以上で熱処理した人造黒鉛、ＭＣＭＢを２０００℃以上で熱処理した黒鉛化ＭＣＭＢ、メソフェーズピッチ系炭素繊維を２０００℃以上で熱処理した黒鉛化メソフェーズピッチ系炭素繊維などが挙げられる。
ここで、人造黒鉛としては、例えば、易黒鉛性炭素を含んだ炭素を主に２８００℃以上で熱処理した人造黒鉛、ＭＣＭＢを２０００℃以上で熱処理した黒鉛化ＭＣＭＢ、メソフェーズピッチ系炭素繊維を２０００℃以上で熱処理した黒鉛化メソフェーズピッチ系炭素繊維などが挙げられる。
また、金属系負極活物質とは、金属を含む活物質であり、通常は、リチウムの挿入が可能な元素を構造に含み、リチウムが挿入された場合の単位質量当たりの理論電気容量が５００ｍＡｈ／ｇ以上である活物質をいう。金属系活物質としては、例えば、リチウム金属、リチウム合金を形成し得る単体金属（例えば、Ａｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｔｉなど）およびその合金、並びに、それらの酸化物、硫化物、窒化物、ケイ化物、炭化物、燐化物などが用いられる。これらの中でも、金属系負極活物質としては、ケイ素を含む活物質（シリコン系負極活物質）が好ましい。シリコン系負極活物質を用いることにより、リチウムイオン二次電池を高容量化することができるからである。
シリコン系負極活物質としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、ケイ素を含む合金、ＳｉＯ、ＳｉＯｘ、Ｓｉ含有材料を導電性カーボンで被覆または複合化してなるＳｉ含有材料と導電性カーボンとの複合化物などが挙げられる。なお、これらのシリコン系負極活物質は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類上を組み合わせて用いてもよい。
なお、負極活物質の配合量や粒子径は、特に限定されることなく、従来使用されている負極活物質と同様とすることができる。
なお、負極活物質の配合量や粒子径は、特に限定されることなく、従来使用されている負極活物質と同様とすることができる。
＜非水系二次電池電極用バインダー組成物＞
非水系二次電池電極用バインダー組成物としては、上述した重合体（Ａ）および多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とを含有する非水系二次電池電極用バインダー組成物を用いる。
非水系二次電池電極用バインダー組成物としては、上述した重合体（Ａ）および多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とを含有する非水系二次電池電極用バインダー組成物を用いる。
ここで、非水系二次電池電極用スラリー組成物中のバインダー組成物の含有割合は、電極活物質１００質量部当たり、重合体（Ａ）の量が０．１質量部以上となる量であることが好ましく、０．３質量部以上となる量であることがより好ましく、３質量部以下となる量であることが好ましく、１．５質量部以下となる量であることがより好ましい。スラリー組成物に、重合体（Ａ）の量が上記範囲内となる量でバインダー組成物を含有させれば、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。
＜導電材＞
導電材は、電極活物質同士の電気的接触を確保するためのものである。そして、導電材としては、カーボンブラック（例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック（登録商標）、ファーネスブラックなど）、単層または多層のカーボンナノチューブ（多層カーボンナノチューブにはカップスタック型が含まれる）、カーボンナノホーン、気相成長炭素繊維、ポリマー繊維を焼成後に破砕して得られるミルドカーボン繊維、単層または多層グラフェン、ポリマー繊維からなる不織布を焼成して得られるカーボン不織布シートなどの導電性炭素材料；各種金属のファイバーまたは箔などを用いることができる。
これらは一種単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
導電材は、電極活物質同士の電気的接触を確保するためのものである。そして、導電材としては、カーボンブラック（例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック（登録商標）、ファーネスブラックなど）、単層または多層のカーボンナノチューブ（多層カーボンナノチューブにはカップスタック型が含まれる）、カーボンナノホーン、気相成長炭素繊維、ポリマー繊維を焼成後に破砕して得られるミルドカーボン繊維、単層または多層グラフェン、ポリマー繊維からなる不織布を焼成して得られるカーボン不織布シートなどの導電性炭素材料；各種金属のファイバーまたは箔などを用いることができる。
これらは一種単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、非水系二次電池電極用スラリー組成物中の導電材の含有割合は、電極活物質１００質量部当たり、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましい。導電材の量が上記範囲内であれば、電極活物質同士の電気的接触を十分に確保して、二次電池に優れた電池特性（サイクル特性など）を発揮させることができる。
＜その他の成分＞
スラリー組成物に配合し得るその他の成分としては、特に限定することなく、上述したバインダー組成物に配合し得るその他の成分と同様のものが挙げられる。また、その他の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
スラリー組成物に配合し得るその他の成分としては、特に限定することなく、上述したバインダー組成物に配合し得るその他の成分と同様のものが挙げられる。また、その他の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
＜スラリー組成物の調製＞
上述したスラリー組成物は、上記各成分を有機溶媒などの溶媒中に溶解または分散させることにより調製することができる。具体的には、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、顔料分散機、らい潰機、超音波分散機、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、フィルミックスなどの混合機を用いて上記各成分と溶媒とを混合することにより、スラリー組成物を調製することができる。なお、スラリー組成物の調製に用いる溶媒としては、バインダー組成物に含まれている溶媒を使用してもよい。
上述したスラリー組成物は、上記各成分を有機溶媒などの溶媒中に溶解または分散させることにより調製することができる。具体的には、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、顔料分散機、らい潰機、超音波分散機、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、フィルミックスなどの混合機を用いて上記各成分と溶媒とを混合することにより、スラリー組成物を調製することができる。なお、スラリー組成物の調製に用いる溶媒としては、バインダー組成物に含まれている溶媒を使用してもよい。
ここで、上記各成分を溶媒中で混合する順序は、特に限定されることなく、任意の順序とすることができる。具体的には、スラリー組成物を調製する際には、上記各成分は、例えば、下記（１）～（３）の何れかの順序で混合することができる。
（１）上記各成分を一括混合する。
（２）重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を含むバインダー組成物と、導電材とを混合して非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物を得た後、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物に対して電極活物質を添加して混合する。
（３）導電材と電極活物質とを混合した後、得られた混合物に対して重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を含むバインダー組成物を添加して混合する。
（１）上記各成分を一括混合する。
（２）重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を含むバインダー組成物と、導電材とを混合して非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物を得た後、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物に対して電極活物質を添加して混合する。
（３）導電材と電極活物質とを混合した後、得られた混合物に対して重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を含むバインダー組成物を添加して混合する。
上述した中でも、上記各成分は上記（１）又は（２）の順序で混合することが好ましい。なお（２）の順序を採用した場合、即ち、バインダー組成物と導電材を予め混合し、導電材と、上述したバインダー組成物とを含む（つまり、導電材と、重合体（Ａ）と、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）と、溶媒とを含む）非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物とした場合、導電材の表面に重合体（Ａ）を吸着させて、導電材を良好に分散させることができる。その結果、二次電池に優れた電池特性（サイクル特性など）を発揮させることができる。
なお、本発明において、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物とは、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物を調製するための中間製造物であり、上述した通り、導電材と、重合体（Ａ）と、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）と、溶媒とを含む一方、電極活物質を含まないペースト状の組成物である。
なお、本発明において、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物とは、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物を調製するための中間製造物であり、上述した通り、導電材と、重合体（Ａ）と、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）と、溶媒とを含む一方、電極活物質を含まないペースト状の組成物である。
（非水系二次電池用電極）
本発明の二次電池用電極は、集電体と、集電体上に形成された電極合材層とを備え、電極合材層は上記非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成されている。即ち、電極合材層には、少なくとも、電極活物質と、重合体（Ａ）と、分子量が所定値以下の多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とが含有されている。ここで、重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）は架橋構造を形成していてもよい。即ち、電極合材層には、重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）との架橋物が含有されていてもよい。なお、電極合材層中に含まれている各成分は、上記非水系二次電池電極用スラリー組成物中に含まれていたものであり、それら各成分の好適な存在比は、スラリー組成物中の各成分の好適な存在比と同じである。
そして、本発明の非水系二次電池用電極では、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物を含むスラリー組成物を使用しているので、重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）が強固に相互作用した、剛直な電極合材層を集電体上に良好に形成することができる。従って、当該電極を使用すれば、電極合材層の電解液中での膨潤が抑制され、サイクル特性等の電池特性に優れる二次電池が得られる。
本発明の二次電池用電極は、集電体と、集電体上に形成された電極合材層とを備え、電極合材層は上記非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成されている。即ち、電極合材層には、少なくとも、電極活物質と、重合体（Ａ）と、分子量が所定値以下の多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とが含有されている。ここで、重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）は架橋構造を形成していてもよい。即ち、電極合材層には、重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）との架橋物が含有されていてもよい。なお、電極合材層中に含まれている各成分は、上記非水系二次電池電極用スラリー組成物中に含まれていたものであり、それら各成分の好適な存在比は、スラリー組成物中の各成分の好適な存在比と同じである。
そして、本発明の非水系二次電池用電極では、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物を含むスラリー組成物を使用しているので、重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）が強固に相互作用した、剛直な電極合材層を集電体上に良好に形成することができる。従って、当該電極を使用すれば、電極合材層の電解液中での膨潤が抑制され、サイクル特性等の電池特性に優れる二次電池が得られる。
＜電極の製造方法＞
なお、本発明の非水系二次電池用電極は、例えば、上述したスラリー組成物を集電体上に塗布する工程（塗布工程）と、集電体上に塗布されたスラリー組成物を乾燥して集電体上に電極合材層を形成する工程（乾燥工程）とを経て製造される。
なお、本発明の非水系二次電池用電極は、例えば、上述したスラリー組成物を集電体上に塗布する工程（塗布工程）と、集電体上に塗布されたスラリー組成物を乾燥して集電体上に電極合材層を形成する工程（乾燥工程）とを経て製造される。
＜＜塗布工程＞＞
上記スラリー組成物を集電体上に塗布する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。具体的には、塗布方法としては、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などを用いることができる。この際、スラリー組成物を集電体の片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。塗布後乾燥前の集電体上のスラリー膜の厚みは、乾燥して得られる電極合材層の厚みに応じて適宜に設定しうる。
上記スラリー組成物を集電体上に塗布する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。具体的には、塗布方法としては、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などを用いることができる。この際、スラリー組成物を集電体の片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。塗布後乾燥前の集電体上のスラリー膜の厚みは、乾燥して得られる電極合材層の厚みに応じて適宜に設定しうる。
ここで、スラリー組成物を塗布する集電体としては、電気導電性を有し、かつ、電気化学的に耐久性のある材料が用いられる。具体的には、集電体としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金などからなる集電体を用い得る。なお、前記の材料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
＜＜乾燥工程＞＞
集電体上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥法、真空乾燥法、赤外線や電子線などの照射による乾燥法が挙げられる。このように集電体上のスラリー組成物を乾燥することで、集電体上に電極合材層を形成し、集電体と電極合材層とを備える二次電池用電極を得ることができる。乾燥温度は６０℃以上２００℃以下が好ましく、９０℃以上１５０℃以下がより好ましい。
なお、例えば重合体（Ａ）としてカルボン酸基、スルホン酸基、およびリン酸基の少なくとも何れかを有する重合体を用い、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）としてアミノ基を含有する化合物を用いた場合には、重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とがアミド結合により架橋し、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。
集電体上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥法、真空乾燥法、赤外線や電子線などの照射による乾燥法が挙げられる。このように集電体上のスラリー組成物を乾燥することで、集電体上に電極合材層を形成し、集電体と電極合材層とを備える二次電池用電極を得ることができる。乾燥温度は６０℃以上２００℃以下が好ましく、９０℃以上１５０℃以下がより好ましい。
なお、例えば重合体（Ａ）としてカルボン酸基、スルホン酸基、およびリン酸基の少なくとも何れかを有する重合体を用い、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）としてアミノ基を含有する化合物を用いた場合には、重合体（Ａ）と多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とがアミド結合により架橋し、電極合材層の電解液中での膨潤を一層抑制して、二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。
なお、乾燥工程の後、金型プレスまたはロールプレスなどを用い、電極合材層に加圧処理を施してもよい。加圧処理により、電極合材層と集電体との密着性を向上させることができる。また、電極合材層が硬化性の重合体を含む場合は、電極合材層の形成後に前記重合体を硬化させることが好ましい。
（非水系二次電池）
本発明の非水系二次電池は、正極と、負極と、電解液と、セパレータとを備え、正極および負極の少なくとも一方として本発明の二次電池用電極を用いたものである。そして、本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池用電極を備えているので、サイクル特性等の電池特性に優れている。
なお、以下では、一例として非水系二次電池がリチウムイオン二次電池である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されるものではない。
本発明の非水系二次電池は、正極と、負極と、電解液と、セパレータとを備え、正極および負極の少なくとも一方として本発明の二次電池用電極を用いたものである。そして、本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池用電極を備えているので、サイクル特性等の電池特性に優れている。
なお、以下では、一例として非水系二次電池がリチウムイオン二次電池である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されるものではない。
＜電極＞
ここで、本発明の非水系二次電池に使用し得る、上述した非水系二次電池用電極以外の電極としては、特に限定されることなく、二次電池の製造に用いられている既知の電極を用いることができる。具体的には、上述した非水系二次電池用電極以外の電極としては、既知の製造方法を用いて集電体上に電極合材層を形成してなる電極を用いることができる。
ここで、本発明の非水系二次電池に使用し得る、上述した非水系二次電池用電極以外の電極としては、特に限定されることなく、二次電池の製造に用いられている既知の電極を用いることができる。具体的には、上述した非水系二次電池用電極以外の電極としては、既知の製造方法を用いて集電体上に電極合材層を形成してなる電極を用いることができる。
＜電解液＞
電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。リチウムイオン二次電池の支持電解質としては、例えば、リチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ３ＣＯ）２ＮＬｉ、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）ＮＬｉなどが挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉが好ましく、ＬｉＰＦ６が特に好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。リチウムイオン二次電池の支持電解質としては、例えば、リチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ３ＣＯ）２ＮＬｉ、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）ＮＬｉなどが挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉが好ましく、ＬｉＰＦ６が特に好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えば、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；などが好適に用いられる。またこれらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いので、カーボネート類を用いることが好ましい。
なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加することができる。
なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加することができる。
＜セパレータ＞
セパレータとしては、特に限定されることなく、例えば特開２０１２－２０４３０３号公報に記載のものを用いることができる。これらの中でも、セパレータ全体の膜厚を薄くすることができ、これにより、二次電池内の電極活物質の比率を高くして体積あたりの容量を高くすることができるという点より、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル）の樹脂からなる微多孔膜が好ましい。
セパレータとしては、特に限定されることなく、例えば特開２０１２－２０４３０３号公報に記載のものを用いることができる。これらの中でも、セパレータ全体の膜厚を薄くすることができ、これにより、二次電池内の電極活物質の比率を高くして体積あたりの容量を高くすることができるという点より、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル）の樹脂からなる微多孔膜が好ましい。
＜二次電池の製造方法＞
本発明の二次電池は、例えば、正極と、負極とを、セパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて電池形状に応じて巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することにより製造することができる。二次電池の内部の圧力上昇、過充放電等の発生を防止するために、必要に応じて、ヒューズ、ＰＴＣ素子等の過電流防止素子、エキスパンドメタル、リード板などを設けてもよい。二次電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。
本発明の二次電池は、例えば、正極と、負極とを、セパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて電池形状に応じて巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することにより製造することができる。二次電池の内部の圧力上昇、過充放電等の発生を防止するために、必要に応じて、ヒューズ、ＰＴＣ素子等の過電流防止素子、エキスパンドメタル、リード板などを設けてもよい。二次電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」、「ｐｐｍ」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
また、複数種類の単量体を共重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される単量体単位の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率(仕込み比)と一致する。
実施例および比較例において、バインダー組成物の粘度安定性、バインダー組成物からなるフィルムの電解液膨潤度、および二次電池のサイクル特性は、下記の方法で評価した。
また、複数種類の単量体を共重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される単量体単位の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率(仕込み比)と一致する。
実施例および比較例において、バインダー組成物の粘度安定性、バインダー組成物からなるフィルムの電解液膨潤度、および二次電池のサイクル特性は、下記の方法で評価した。
＜粘度安定性＞
バインダー組成物の調製直後の粘度Ｍ０と、６０℃で７日間保存した後の粘度Ｍ１を測定した。なお、粘度の測定は、Ｂ型粘度計を使用し、温度：２５℃、ローター：Ｎｏ．４、ローター回転数：６０ｒｐｍの条件下で行った。
そして、粘度変化率ΔＭ（＝Ｍ１／Ｍ０×１００（％））を算出し、下記の基準で評価した。粘度変化率ΔＭの値が小さいほど、バインダー組成物の粘度安定性が高いことを示す。
Ａ：粘度変化率ΔＭが１１０％未満
Ｂ：粘度変化率ΔＭが１１０％以上１２０％未満
Ｃ：粘度変化率ΔＭが１２０％以上１３０％未満
Ｄ：粘度変化率ΔＭが１３０％以上１５０％未満
Ｅ：粘度変化率ΔＭが１５０％以上
＜電解液膨潤度＞
テフロン（登録商標）シャーレ中のバインダー組成物を１２０℃で１２時間乾燥させて、厚さ１ｍｍのフィルムを得た。このフィルムを直径１．６ｍｍの円状に打ち抜き測定用試料（擬似電極合材層）とし、この測定用試料の重量Ｗ０を測定した。
得られた測定用資料を６０℃の電解液中で７２時間保存後、測定用試料に付着した電解液を拭き取り、測定用試料の重量Ｗ１を測定した。
なお、電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）と、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）と、プロピルプロピオネ-ト（ＰＰ）とをＥＣ：ＰＣ：ＥＭＣ：ＰＰ＝２:１:１:６（質量比）で混合してなる混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を１モル／リットルの濃度で溶解させ、更に添加剤としてビニレンカーボネート１．５体積％を添加したものを用いた。
そして、電解液膨潤度ΔＷ（＝Ｗ１／Ｗ０×１００（％））を算出し、下記の基準で評価した。電解液膨潤度ΔＷの値が小さいほど、バインダー組成物を用いて得られる電極合材層の電解液中での膨潤が抑制され得ることを示す。
Ａ：電解液膨潤度ΔＷが６００％未満
Ｂ：電解液膨潤度ΔＷが６００％以上８００％未満
Ｃ：電解液膨潤度ΔＷが８００％以上１０００％未満
Ｄ：電解液膨潤度ΔＷが１０００％以上２０００％未満
Ｅ：電解液膨潤度ΔＷが２０００％以上
＜サイクル特性＞
作製した二次電池について、２５℃環境下で、０．２Ｃで４．３５Ｖまで充電し、３．０Ｖまで放電する操作を３回繰り返した。その後、４５℃環境下で、１ＣｍＡで電池電圧が４．３５Ｖになるまで充電し、１ＣｍＡで電池電圧が３．０Ｖになるまで放電する操作を１００回繰り返した。そして、一回目の放電容量（Ｃ０）と１００回目の放電容量（Ｃ１）から、容量維持率ΔＣ＝（Ｃ１／Ｃ０）×１００（％）を算出し、下記の基準で評価した。この容量維持率の値が高いほど、放電容量の低下が少なく、サイクル特性に優れていることを示す。
Ａ：容量維持率ΔＣが８５％以上
Ｂ：容量維持率ΔＣが８０％以上８５％未満
Ｃ：容量維持率ΔＣが７５％以上８０％未満
Ｄ：容量維持率ΔＣが７０％以上７５％未満
Ｅ：容量維持率ΔＣが７０％未満
バインダー組成物の調製直後の粘度Ｍ０と、６０℃で７日間保存した後の粘度Ｍ１を測定した。なお、粘度の測定は、Ｂ型粘度計を使用し、温度：２５℃、ローター：Ｎｏ．４、ローター回転数：６０ｒｐｍの条件下で行った。
そして、粘度変化率ΔＭ（＝Ｍ１／Ｍ０×１００（％））を算出し、下記の基準で評価した。粘度変化率ΔＭの値が小さいほど、バインダー組成物の粘度安定性が高いことを示す。
Ａ：粘度変化率ΔＭが１１０％未満
Ｂ：粘度変化率ΔＭが１１０％以上１２０％未満
Ｃ：粘度変化率ΔＭが１２０％以上１３０％未満
Ｄ：粘度変化率ΔＭが１３０％以上１５０％未満
Ｅ：粘度変化率ΔＭが１５０％以上
＜電解液膨潤度＞
テフロン（登録商標）シャーレ中のバインダー組成物を１２０℃で１２時間乾燥させて、厚さ１ｍｍのフィルムを得た。このフィルムを直径１．６ｍｍの円状に打ち抜き測定用試料（擬似電極合材層）とし、この測定用試料の重量Ｗ０を測定した。
得られた測定用資料を６０℃の電解液中で７２時間保存後、測定用試料に付着した電解液を拭き取り、測定用試料の重量Ｗ１を測定した。
なお、電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）と、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）と、プロピルプロピオネ-ト（ＰＰ）とをＥＣ：ＰＣ：ＥＭＣ：ＰＰ＝２:１:１:６（質量比）で混合してなる混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を１モル／リットルの濃度で溶解させ、更に添加剤としてビニレンカーボネート１．５体積％を添加したものを用いた。
そして、電解液膨潤度ΔＷ（＝Ｗ１／Ｗ０×１００（％））を算出し、下記の基準で評価した。電解液膨潤度ΔＷの値が小さいほど、バインダー組成物を用いて得られる電極合材層の電解液中での膨潤が抑制され得ることを示す。
Ａ：電解液膨潤度ΔＷが６００％未満
Ｂ：電解液膨潤度ΔＷが６００％以上８００％未満
Ｃ：電解液膨潤度ΔＷが８００％以上１０００％未満
Ｄ：電解液膨潤度ΔＷが１０００％以上２０００％未満
Ｅ：電解液膨潤度ΔＷが２０００％以上
＜サイクル特性＞
作製した二次電池について、２５℃環境下で、０．２Ｃで４．３５Ｖまで充電し、３．０Ｖまで放電する操作を３回繰り返した。その後、４５℃環境下で、１ＣｍＡで電池電圧が４．３５Ｖになるまで充電し、１ＣｍＡで電池電圧が３．０Ｖになるまで放電する操作を１００回繰り返した。そして、一回目の放電容量（Ｃ０）と１００回目の放電容量（Ｃ１）から、容量維持率ΔＣ＝（Ｃ１／Ｃ０）×１００（％）を算出し、下記の基準で評価した。この容量維持率の値が高いほど、放電容量の低下が少なく、サイクル特性に優れていることを示す。
Ａ：容量維持率ΔＣが８５％以上
Ｂ：容量維持率ΔＣが８０％以上８５％未満
Ｃ：容量維持率ΔＣが７５％以上８０％未満
Ｄ：容量維持率ΔＣが７０％以上７５％未満
Ｅ：容量維持率ΔＣが７０％未満
（実施例１）
＜重合体（Ａ）の調製＞
金属製ボトルに、イオン交換水１８０部、濃度１０質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２５部、結合性官能基含有単量体としてのメタクリル酸５部、ニトリル基含有単量体としてのアクリロニトリル１０部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としての２－エチルへキシルアクリレート２５部、および、分子量調整剤としてのｔ－ドデシルメルカプタン０．５部を順次仕込み、内部の気体を窒素で３回置換した後、共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン６０部を添加した。金属製ボトルを５℃に保ち、重合開始剤としてのクメンハイドロパーオキサイド０．１部を添加し、金属製ボトルを回転させながら１６時間重合させた。次いで、重合停止剤として濃度１０質量％のハイドロキノン水溶液０．１部を加えて重合反応を停止した後、水温６０℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、重合体の水分散液（固形分濃度約３０質量％）を得た。
次いで、上記にて得られた水分散液に含有される重合体の乾燥重量に対するパラジウム含有量が７５０ｐｐｍになるように、オートクレーブ中に、上記にて製造した水分散液およびパラジウム触媒（１質量％酢酸パラジウムアセトン溶液とイオン交換水とを１：１（質量比）で混合した溶液）を添加した。そして、水素圧３ＭＰａ、温度５０℃で６時間水素添加反応を行い、水添重合体を得た。
続いて、得られた水添重合体の水分散液に溶媒としてのＮＭＰを水添重合体の固形分濃度が７％になるよう添加した。そして、９０℃にて減圧蒸留を実施して水および過剰なＮＭＰを除去し、重合体（Ａ）（水添重合体）のＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を得た。
＜多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の準備＞
多価カチオン性有機化合物（Ｂ）として、ポリエチレンイミン（数平均分子量：６００、「エポミンＳＰ－００６」、日本触媒社製、）を準備した。そしてこのポリエチレンイミンのＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を調製した。
＜正極用バインダー組成物の調製＞
上述した重合体（Ａ）のＮＭＰ溶液およびポリエチレンイミンのＮＭＰ溶液を、固形分換算で混合比が１００：５となるように混合し、正極用バインダー組成物を得た。この正極用バインダー組成物を用いて、粘度安定性および電解液膨潤度を評価した。結果を表１に示す。
＜正極用スラリー組成物の調製＞
正極活物質としてのコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２、体積平均粒子径：１２μｍ）１００部と、導電材としてのケッチェンブラック（ライオン社製、特殊オイルファーネスカーボン粉状品：個数粒子径４０ｎｍ、比表面積８００ｍ２／ｇ）１．５部と、重合体（Ａ）が０．６部（固形分換算）となる量の正極用バインダー組成物と、結着材としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）のＮＭＰ溶液０．６部（固形分換算）と、追加の溶媒としてのＮＭＰをプラネタリーミキサーにて混合することにより、正極用スラリー組成物を調製した。なお追加のＮＭＰの量は、得られる正極用スラリー組成物の粘度（Ｂ型粘度計を使用。温度：２５℃、ローター：Ｎｏ．４、ローター回転数：６０ｒｐｍ）が５０００±２００ｍＰａ・ｓの範囲内となるように調整した。
＜正極の作製＞
得られた正極用スラリー組成物を、厚さ１５μｍのアルミニウム箔よりなる集電体の片面に、乾燥後の塗布量が２０ｍｇ／ｃｍ２になるように塗布した。そして、塗布したスラリー組成物を９０℃で２０分間、１２０℃で２０分間乾燥し、その後、１５０℃で２時間加熱処理して、正極原反を得た。そして、得られた正極原反をロールプレスで圧延し、密度が３．７ｇ／ｃｍ３の正極合材層をアルミニウム箔（集電体）上に備える正極を得た。
＜負極の作製＞
負極活物質としての球状人造黒鉛（体積平均粒子径：１２μｍ）１００部と、結着材としてのスチレン－ブタジエン共重合体１部と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース１部と、分散媒として適量の水をプラネタリーミキサーにて混合することにより、負極用スラリー組成物を調製した。
得られた負極用スラリー組成物を、厚さ１５μｍの銅箔よりなる集電体の片面に、乾燥後の塗布量が１０ｍｇ／ｃｍ２になるように塗布した。そして、塗布したスラリー組成物を６０℃で２０分間、１２０℃で２０分間乾燥し、負極原反を得た。そして、得られた負極原反をロールプレスで圧延し、密度が１．５ｇ／ｃｍ３の負極合材層を銅箔（集電体）上に備える負極を得た。
＜セパレータの準備＞
単層のポリプロピレン製セパレータ（幅６５ｍｍ、長さ５００ｍｍ、厚さ２５μｍ、乾式法により製造、気孔率５５％）を、４．４ｃｍ×４．４ｃｍの正方形に切り抜いた。
＜二次電池の製造＞
電池の外装として、アルミニウム包材外装を用意した。そして、上記で得られた正極を、４ｃｍ×４ｃｍの正方形に切り出し、集電体側の表面がアルミニウム包材外装に接するように配置した。正極の正極合材層の上に、上記で得られた正方形のセパレータを配置した。更に、上記で得られた負極を、４．２ｃｍ×４．２ｃｍの正方形に切り出し、これをセパレータ上に、負極合材層側の表面がセパレータに向かい合うように配置した。更に、電解液を充填し、その後、アルミニウム包材外装の開口を密封するために、１５０℃のヒートシールをしてアルミニウム包材外装を閉口し、リチウムイオン二次電池を得た。なお、電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）と、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）と、プロピルプロピオネ-ト（ＰＰ）とをＥＣ：ＰＣ：ＥＭＣ：ＰＰ＝２:１:１:６（質量比）で混合してなる混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を１モル／リットルの濃度で溶解させ、更に添加剤としてビニレンカーボネート１．５体積％を添加したものを用いた。
そして、得られたリチウムイオン二次電池を用いてサイクル特性の評価を行った。結果を表１に示す。
＜重合体（Ａ）の調製＞
金属製ボトルに、イオン交換水１８０部、濃度１０質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２５部、結合性官能基含有単量体としてのメタクリル酸５部、ニトリル基含有単量体としてのアクリロニトリル１０部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としての２－エチルへキシルアクリレート２５部、および、分子量調整剤としてのｔ－ドデシルメルカプタン０．５部を順次仕込み、内部の気体を窒素で３回置換した後、共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン６０部を添加した。金属製ボトルを５℃に保ち、重合開始剤としてのクメンハイドロパーオキサイド０．１部を添加し、金属製ボトルを回転させながら１６時間重合させた。次いで、重合停止剤として濃度１０質量％のハイドロキノン水溶液０．１部を加えて重合反応を停止した後、水温６０℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、重合体の水分散液（固形分濃度約３０質量％）を得た。
次いで、上記にて得られた水分散液に含有される重合体の乾燥重量に対するパラジウム含有量が７５０ｐｐｍになるように、オートクレーブ中に、上記にて製造した水分散液およびパラジウム触媒（１質量％酢酸パラジウムアセトン溶液とイオン交換水とを１：１（質量比）で混合した溶液）を添加した。そして、水素圧３ＭＰａ、温度５０℃で６時間水素添加反応を行い、水添重合体を得た。
続いて、得られた水添重合体の水分散液に溶媒としてのＮＭＰを水添重合体の固形分濃度が７％になるよう添加した。そして、９０℃にて減圧蒸留を実施して水および過剰なＮＭＰを除去し、重合体（Ａ）（水添重合体）のＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を得た。
＜多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の準備＞
多価カチオン性有機化合物（Ｂ）として、ポリエチレンイミン（数平均分子量：６００、「エポミンＳＰ－００６」、日本触媒社製、）を準備した。そしてこのポリエチレンイミンのＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を調製した。
＜正極用バインダー組成物の調製＞
上述した重合体（Ａ）のＮＭＰ溶液およびポリエチレンイミンのＮＭＰ溶液を、固形分換算で混合比が１００：５となるように混合し、正極用バインダー組成物を得た。この正極用バインダー組成物を用いて、粘度安定性および電解液膨潤度を評価した。結果を表１に示す。
＜正極用スラリー組成物の調製＞
正極活物質としてのコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２、体積平均粒子径：１２μｍ）１００部と、導電材としてのケッチェンブラック（ライオン社製、特殊オイルファーネスカーボン粉状品：個数粒子径４０ｎｍ、比表面積８００ｍ２／ｇ）１．５部と、重合体（Ａ）が０．６部（固形分換算）となる量の正極用バインダー組成物と、結着材としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）のＮＭＰ溶液０．６部（固形分換算）と、追加の溶媒としてのＮＭＰをプラネタリーミキサーにて混合することにより、正極用スラリー組成物を調製した。なお追加のＮＭＰの量は、得られる正極用スラリー組成物の粘度（Ｂ型粘度計を使用。温度：２５℃、ローター：Ｎｏ．４、ローター回転数：６０ｒｐｍ）が５０００±２００ｍＰａ・ｓの範囲内となるように調整した。
＜正極の作製＞
得られた正極用スラリー組成物を、厚さ１５μｍのアルミニウム箔よりなる集電体の片面に、乾燥後の塗布量が２０ｍｇ／ｃｍ２になるように塗布した。そして、塗布したスラリー組成物を９０℃で２０分間、１２０℃で２０分間乾燥し、その後、１５０℃で２時間加熱処理して、正極原反を得た。そして、得られた正極原反をロールプレスで圧延し、密度が３．７ｇ／ｃｍ３の正極合材層をアルミニウム箔（集電体）上に備える正極を得た。
＜負極の作製＞
負極活物質としての球状人造黒鉛（体積平均粒子径：１２μｍ）１００部と、結着材としてのスチレン－ブタジエン共重合体１部と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース１部と、分散媒として適量の水をプラネタリーミキサーにて混合することにより、負極用スラリー組成物を調製した。
得られた負極用スラリー組成物を、厚さ１５μｍの銅箔よりなる集電体の片面に、乾燥後の塗布量が１０ｍｇ／ｃｍ２になるように塗布した。そして、塗布したスラリー組成物を６０℃で２０分間、１２０℃で２０分間乾燥し、負極原反を得た。そして、得られた負極原反をロールプレスで圧延し、密度が１．５ｇ／ｃｍ３の負極合材層を銅箔（集電体）上に備える負極を得た。
＜セパレータの準備＞
単層のポリプロピレン製セパレータ（幅６５ｍｍ、長さ５００ｍｍ、厚さ２５μｍ、乾式法により製造、気孔率５５％）を、４．４ｃｍ×４．４ｃｍの正方形に切り抜いた。
＜二次電池の製造＞
電池の外装として、アルミニウム包材外装を用意した。そして、上記で得られた正極を、４ｃｍ×４ｃｍの正方形に切り出し、集電体側の表面がアルミニウム包材外装に接するように配置した。正極の正極合材層の上に、上記で得られた正方形のセパレータを配置した。更に、上記で得られた負極を、４．２ｃｍ×４．２ｃｍの正方形に切り出し、これをセパレータ上に、負極合材層側の表面がセパレータに向かい合うように配置した。更に、電解液を充填し、その後、アルミニウム包材外装の開口を密封するために、１５０℃のヒートシールをしてアルミニウム包材外装を閉口し、リチウムイオン二次電池を得た。なお、電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）と、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）と、プロピルプロピオネ-ト（ＰＰ）とをＥＣ：ＰＣ：ＥＭＣ：ＰＰ＝２:１:１:６（質量比）で混合してなる混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を１モル／リットルの濃度で溶解させ、更に添加剤としてビニレンカーボネート１．５体積％を添加したものを用いた。
そして、得られたリチウムイオン二次電池を用いてサイクル特性の評価を行った。結果を表１に示す。
（実施例２、４～１５）
重合体（Ａ）の調製の際に、表１の単量体組成を採用した以外は実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
重合体（Ａ）の調製の際に、表１の単量体組成を採用した以外は実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
（実施例３）
重合体（Ａ）の調製の際に、表１の単量体組成を採用し、且つ、正極用バインダー組成物の調製の際に、ポリエチレンイミンのＮＭＰ溶液に替えて、Ｎ，Ｎ’－ビス(３－フェニル－２－プロペニリデン)－１，６－ヘキサンジアミン（分子量：３４４）のＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を使用した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
重合体（Ａ）の調製の際に、表１の単量体組成を採用し、且つ、正極用バインダー組成物の調製の際に、ポリエチレンイミンのＮＭＰ溶液に替えて、Ｎ，Ｎ’－ビス(３－フェニル－２－プロペニリデン)－１，６－ヘキサンジアミン（分子量：３４４）のＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を使用した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
（実施例１６、１７）
正極用バインダー組成物の調製の際に、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の量を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
正極用バインダー組成物の調製の際に、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の量を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
（実施例１８、１９）
正極用バインダー組成物の調製の際に、ポリエチレンイミン（数平均分子量：６００）のＮＭＰ溶液に替えて、ポリエチレンイミン（数平均分子量：１２００、「エポミンＳＰ－０１２」、日本触媒社製）またはポリエチレンイミン（数平均分子量：１８００、「エポミンＳＰ－０１８」、日本触媒社製）のＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を使用した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
正極用バインダー組成物の調製の際に、ポリエチレンイミン（数平均分子量：６００）のＮＭＰ溶液に替えて、ポリエチレンイミン（数平均分子量：１２００、「エポミンＳＰ－０１２」、日本触媒社製）またはポリエチレンイミン（数平均分子量：１８００、「エポミンＳＰ－０１８」、日本触媒社製）のＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を使用した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
（実施例２０～２３）
正極用バインダー組成物の調製の際に、ポリエチレンイミン（数平均分子量：６００）のＮＭＰ溶液に替えて、Ｎ，Ｎ’－ビス(３－フェニル－２－プロペニリデン)－１，６－ヘキサンジアミン（分子量：３４４）、ポリアリルアミン（数平均分子量：１６００、「ＰＡＡ－０１」、ニットーボーメディカル社製）、ジエチレントリアミン（分子量：１０３）、またはエチレンジアミン（分子量：６０）のＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を使用した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
正極用バインダー組成物の調製の際に、ポリエチレンイミン（数平均分子量：６００）のＮＭＰ溶液に替えて、Ｎ，Ｎ’－ビス(３－フェニル－２－プロペニリデン)－１，６－ヘキサンジアミン（分子量：３４４）、ポリアリルアミン（数平均分子量：１６００、「ＰＡＡ－０１」、ニットーボーメディカル社製）、ジエチレントリアミン（分子量：１０３）、またはエチレンジアミン（分子量：６０）のＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を使用した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
（比較例１）
正極用バインダー組成物の調製の際に、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を使用しない以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１に示す。
正極用バインダー組成物の調製の際に、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を使用しない以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１に示す。
（比較例２）
正極用バインダー組成物の調製の際に、ポリエチレンイミン（数平均分子量：６００）のＮＭＰ溶液に替えて、ポリエチレンイミン（数平均分子量：１００００、「エポミンＳＰ－２００」、日本触媒社製）のＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を使用した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
正極用バインダー組成物の調製の際に、ポリエチレンイミン（数平均分子量：６００）のＮＭＰ溶液に替えて、ポリエチレンイミン（数平均分子量：１００００、「エポミンＳＰ－２００」、日本触媒社製）のＮＭＰ溶液（固形分濃度８％）を使用した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
（比較例３）
重合体（Ａ）の調製の際に、表１の単量体組成を採用した以外は実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
重合体（Ａ）の調製の際に、表１の単量体組成を採用した以外は実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
（比較例４）
正極用バインダー組成物の調製に、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）に替えてアルミニウムキレート（川研ファインケミカル社製、製品名「アルミキレートＡ（Ｗ）」、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート））を使用した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
正極用バインダー組成物の調製に、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）に替えてアルミニウムキレート（川研ファインケミカル社製、製品名「アルミキレートＡ（Ｗ）」、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート））を使用した以外は、実施例１と同様にして、重合体（Ａ）、正極用バインダー組成物、正極用スラリー組成物、正極、負極、および二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表1に示す。
なお、以下に示す表１中、
「ＣＯＯＨ」は、カルボン酸基を示し、
「ＡＡ」は、アクリル酸単位を示し、
「ＩＡ」は、イタコン酸単位を示し、
「ＭＡＡ」は、メタクリル酸単位を示し、
「ＭＢＭ」は、マレイン酸モノブチル単位を示し、
「ＭＭＡ」、メチルメタクリレート単位を示し、
「ＥＡ」は、エチルアクリレート単位を示し、
「ＢＡ」は、ｎ－ブチルアクリレート単位を示し、
「２－ＥＨＡ」は、２－エチルヘキシルアクリレート単位を示し、
「ＡＮ」は、アクリロニトリル単位を示し、
「ＢＤ」は、１,３－ブタジエン単位又は１,３－ブタジエン水素化物単位を示し、
「ＰＥＩ」は、ポリエチレンイミンを示し、
「ＮＢＨ」は、Ｎ，Ｎ’－ビス(３－フェニル－２－プロペニリデン)－１，６－ヘキサンジアミンを示し、
「ＰＡＡ」は、ポリアリルアミンを示し、
「ＤＥＴＡ」は、ジエチレントリアミンを示し、
「ＥＤ」は、エチレンジアミンを示し、
「ＡＬ」は、アルミニウムキレートを示す。
「ＣＯＯＨ」は、カルボン酸基を示し、
「ＡＡ」は、アクリル酸単位を示し、
「ＩＡ」は、イタコン酸単位を示し、
「ＭＡＡ」は、メタクリル酸単位を示し、
「ＭＢＭ」は、マレイン酸モノブチル単位を示し、
「ＭＭＡ」、メチルメタクリレート単位を示し、
「ＥＡ」は、エチルアクリレート単位を示し、
「ＢＡ」は、ｎ－ブチルアクリレート単位を示し、
「２－ＥＨＡ」は、２－エチルヘキシルアクリレート単位を示し、
「ＡＮ」は、アクリロニトリル単位を示し、
「ＢＤ」は、１,３－ブタジエン単位又は１,３－ブタジエン水素化物単位を示し、
「ＰＥＩ」は、ポリエチレンイミンを示し、
「ＮＢＨ」は、Ｎ，Ｎ’－ビス(３－フェニル－２－プロペニリデン)－１，６－ヘキサンジアミンを示し、
「ＰＡＡ」は、ポリアリルアミンを示し、
「ＤＥＴＡ」は、ジエチレントリアミンを示し、
「ＥＤ」は、エチレンジアミンを示し、
「ＡＬ」は、アルミニウムキレートを示す。
表１より、結合性官能基を有する重合体（Ａ）と、分子量が所定の値以下である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とを含むバインダー組成物を用いた実施例１～２３では、バインダー組成物が粘度安定性に優れており、且つ、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能なスラリー組成物を得て、優れたサイクル特性を有する二次電池を製造できることが分かる。
一方、表１より、結合性官能基を有する重合体（Ａ）を含み、分子量が所定の値以下である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を含まないバインダー組成物を用いた比較例１では、電極合材層の電解液中での膨潤を十分に抑制することができず、二次電池のサイクル特性が低下してしまうことが分かる。
また、表１より、結合性官能基を有する重合体（Ａ）と、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を含むが、当該多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量が所定の値を超えるバインダー組成物を用いた比較例２では、バインダー組成物が粘度安定性に劣り、二次電池のサイクル特性が低下してしまうことが分かる。
そして、表１より、結合性官能基を有さない重合体と、分子量が所定の値以下である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とを含むバインダー組成物を用いた比較例３では、電極合材層の電解液中での膨潤を十分に抑制することができず、二次電池のサイクル特性が低下してしまうことが分かる。
更に、表１より、結合性官能基を有する重合体（Ａ）と、アルミニウムキレートを含むバインダー組成物を用いた比較例４では、バインダー組成物が粘度安定性に劣り、二次電池のサイクル特性が低下してしまうことが分かる。これらの性能の低下は、アルミニウムキレート由来のアルミニウムイオンに因るものと推察される。具体的に、粘度安定性の低下は、アルミニウムイオンの溶媒中での運動性が高いため、重合体（Ａ）と架橋反応を起こして重合体（Ａ）を増粘させてしまうためと推察される。また、サイクル特性の低下は、スラリー組成物調製時のせん断による温度上昇のため、アルミニウムイオンが重合体（Ａ）と架橋反応を起こし、その結果重合体（Ａ）が導電材を被覆しにくくなって導電材の分散性が損なわれるためと推察される。
一方、表１より、結合性官能基を有する重合体（Ａ）を含み、分子量が所定の値以下である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を含まないバインダー組成物を用いた比較例１では、電極合材層の電解液中での膨潤を十分に抑制することができず、二次電池のサイクル特性が低下してしまうことが分かる。
また、表１より、結合性官能基を有する重合体（Ａ）と、多価カチオン性有機化合物（Ｂ）を含むが、当該多価カチオン性有機化合物（Ｂ）の分子量が所定の値を超えるバインダー組成物を用いた比較例２では、バインダー組成物が粘度安定性に劣り、二次電池のサイクル特性が低下してしまうことが分かる。
そして、表１より、結合性官能基を有さない重合体と、分子量が所定の値以下である多価カチオン性有機化合物（Ｂ）とを含むバインダー組成物を用いた比較例３では、電極合材層の電解液中での膨潤を十分に抑制することができず、二次電池のサイクル特性が低下してしまうことが分かる。
更に、表１より、結合性官能基を有する重合体（Ａ）と、アルミニウムキレートを含むバインダー組成物を用いた比較例４では、バインダー組成物が粘度安定性に劣り、二次電池のサイクル特性が低下してしまうことが分かる。これらの性能の低下は、アルミニウムキレート由来のアルミニウムイオンに因るものと推察される。具体的に、粘度安定性の低下は、アルミニウムイオンの溶媒中での運動性が高いため、重合体（Ａ）と架橋反応を起こして重合体（Ａ）を増粘させてしまうためと推察される。また、サイクル特性の低下は、スラリー組成物調製時のせん断による温度上昇のため、アルミニウムイオンが重合体（Ａ）と架橋反応を起こし、その結果重合体（Ａ）が導電材を被覆しにくくなって導電材の分散性が損なわれるためと推察される。
本発明によれば、粘度安定性に優れ、且つ、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能な非水系二次電池電極用バインダー組成物が得られる。
また、本発明によれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能であり、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物および非水系二次電池電極用スラリー組成物が得られる。
更に、本発明によれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を備え、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池用電極が得られる。
そして、本発明によれば、優れたサイクル特性を有する非水系二次電池が得られる。
また、本発明によれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を形成可能であり、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物および非水系二次電池電極用スラリー組成物が得られる。
更に、本発明によれば、電解液中での膨潤が抑制された電極合材層を備え、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることが可能な非水系二次電池用電極が得られる。
そして、本発明によれば、優れたサイクル特性を有する非水系二次電池が得られる。
Claims (6)
- カルボン酸基を有する重合体と、２つ以上のカチオン性基を有し、分子量が８０００以下である有機化合物とを含み、
前記重合体が、ニトリル基含有単量体単位と、共役ジエン単量体単位およびアルキレン構造単位の少なくとも一方とを含み、前記重合体中の前記ニトリル基含有単量体単位の割合が５質量％以上３５質量％以下であり、前記重合体中の前記共役ジエン単量体単位の割合と前記アルキレン構造単位の割合の合計が、３０質量％以上９０質量％以下であり、
前記有機化合物が、ポリエチレンイミンとポリエチレンイミン誘導体の少なくとも一方であり、
前記重合体１００質量部当たり、前記有機化合物を２質量部以上６質量部以下含む、非水系二次電池電極用バインダー組成物。 - 前記重合体が、カルボン酸基を含有する単量体単位を、０．１質量％以上２０質量％以下の割合で含む、請求項１に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
- 導電材と、請求項１または２に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物とを含む、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物。
- 電極活物質と、請求項１～２の何れかに記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物または請求項３に記載の非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物とを含む、非水系二次電池電極用スラリー組成物。
- 請求項４に記載の非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備える、非水系二次電池用電極。
- 正極、負極、電解液およびセパレータを備え、
前記正極および負極の少なくとも一方が請求項５に記載の非水系二次電池用電極である、非水系二次電池。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017047655 | 2017-03-13 | ||
| JP2017047655 | 2017-03-13 | ||
| PCT/JP2018/007841 WO2018168502A1 (ja) | 2017-03-13 | 2018-03-01 | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2018168502A1 JPWO2018168502A1 (ja) | 2020-01-16 |
| JP7031655B2 true JP7031655B2 (ja) | 2022-03-08 |
Family
ID=63523048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019505868A Active JP7031655B2 (ja) | 2017-03-13 | 2018-03-01 | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7031655B2 (ja) |
| KR (1) | KR102569975B1 (ja) |
| WO (1) | WO2018168502A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7337515B2 (ja) * | 2019-03-11 | 2023-09-04 | マクセル株式会社 | 非水電解液電池 |
| EP4053940A1 (en) * | 2019-10-31 | 2022-09-07 | Zeon Corporation | Binder composition for all-solid-state secondary batteries, slurry composition for all-solid-state secondary batteries, solid electrolyte-containing layer, and all-solid-state secondary batteries |
| US20230375451A1 (en) * | 2020-11-20 | 2023-11-23 | Lg Energy Solution, Ltd. | Method for manufacturing lithium ion secondary battery |
| JPWO2022181275A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ||
| WO2023189189A1 (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | 日本ゼオン株式会社 | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009135103A (ja) | 2007-11-28 | 2009-06-18 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム２次電池用負極及びこれを含むリチウム２次電池 |
| WO2013080989A1 (ja) | 2011-11-28 | 2013-06-06 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池正極用バインダー組成物、二次電池正極用スラリー組成物、二次電池正極及び二次電池 |
| JP2015220170A (ja) | 2014-05-20 | 2015-12-07 | 三洋化成工業株式会社 | 負極用結着剤 |
| WO2016006945A1 (ko) | 2014-07-11 | 2016-01-14 | 주식회사 엘지화학 | 양극 및 이의 제조방법 |
| WO2017026475A1 (ja) | 2015-08-10 | 2017-02-16 | 株式会社クラレ | 非水電解質電池用バインダー組成物、並びにそれを用いた非水電解質電池用スラリー組成物、非水電解質電池負極、及び非水電解質電池 |
| JP6922888B2 (ja) | 2016-03-03 | 2021-08-18 | 日本ゼオン株式会社 | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07296815A (ja) * | 1994-04-28 | 1995-11-10 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
| JP5141011B2 (ja) | 2006-12-27 | 2013-02-13 | Ｊｓｒ株式会社 | 電池電極用バインダー組成物、電池電極用ペースト、及び電池電極 |
| WO2015115201A1 (ja) * | 2014-01-29 | 2015-08-06 | 日本ゼオン株式会社 | 電気化学素子用電極及び電気化学素子 |
| KR101683387B1 (ko) * | 2014-07-11 | 2016-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 양극 및 이의 제조방법 |
| KR102528936B1 (ko) * | 2014-12-26 | 2023-05-03 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 비수계 2차 전지 정극용 바인더 조성물, 비수계 2차 전지 정극용 조성물, 비수계 2차 전지용 정극 및 비수계 2차 전지, 그리고, 비수계 2차 전지 정극용 조성물, 비수계 2차 전지용 정극 및 비수계 2차 전지의 제조 방법 |
-
2018
- 2018-03-01 WO PCT/JP2018/007841 patent/WO2018168502A1/ja active Application Filing
- 2018-03-01 JP JP2019505868A patent/JP7031655B2/ja active Active
- 2018-03-01 KR KR1020197025579A patent/KR102569975B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009135103A (ja) | 2007-11-28 | 2009-06-18 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム２次電池用負極及びこれを含むリチウム２次電池 |
| WO2013080989A1 (ja) | 2011-11-28 | 2013-06-06 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池正極用バインダー組成物、二次電池正極用スラリー組成物、二次電池正極及び二次電池 |
| JP2015220170A (ja) | 2014-05-20 | 2015-12-07 | 三洋化成工業株式会社 | 負極用結着剤 |
| WO2016006945A1 (ko) | 2014-07-11 | 2016-01-14 | 주식회사 엘지화학 | 양극 및 이의 제조방법 |
| WO2017026475A1 (ja) | 2015-08-10 | 2017-02-16 | 株式会社クラレ | 非水電解質電池用バインダー組成物、並びにそれを用いた非水電解質電池用スラリー組成物、非水電解質電池負極、及び非水電解質電池 |
| JP6922888B2 (ja) | 2016-03-03 | 2021-08-18 | 日本ゼオン株式会社 | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2018168502A1 (ja) | 2018-09-20 |
| KR102569975B1 (ko) | 2023-08-22 |
| KR20190122690A (ko) | 2019-10-30 |
| JPWO2018168502A1 (ja) | 2020-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7184076B2 (ja) | カーボンナノチューブ分散液、二次電池電極用スラリー、二次電池電極用スラリーの製造方法、二次電池用電極および二次電池 | |
| JP7031655B2 (ja) | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 | |
| JP6911837B2 (ja) | 電気化学素子電極用バインダー組成物、電気化学素子電極用スラリー組成物、電気化学素子用電極、および電気化学素子 | |
| JP6848862B2 (ja) | 二次電池電極用バインダー組成物、二次電池電極用スラリー組成物、二次電池用電極および二次電池 | |
| CN111542952B (zh) | 二次电池正极用粘结剂组合物、二次电池正极用浆料组合物及其制造方法、二次电池用正极以及二次电池 | |
| JP6922888B2 (ja) | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 | |
| JP2023184608A (ja) | 二次電池用バインダー組成物、二次電池電極用導電材ペースト、二次電池電極用スラリー組成物、二次電池電極用スラリー組成物の製造方法、二次電池用電極および二次電池 | |
| JP6996504B2 (ja) | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 | |
| JPWO2019181660A1 (ja) | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 | |
| US20230275235A1 (en) | Electrode for electrochemical device and electrochemical device | |
| JP6996503B2 (ja) | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 | |
| JP7400712B2 (ja) | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 | |
| JPWO2019181870A1 (ja) | 二次電池用バインダー組成物、二次電池電極用導電材ペースト、二次電池電極用スラリー組成物、二次電池電極用スラリー組成物の製造方法、二次電池用電極および二次電池 | |
| KR102554243B1 (ko) | 전기 화학 소자용 도전재 분산액, 전기 화학 소자 전극용 슬러리, 전기 화학 소자용 전극 및 전기 화학 소자 | |
| JP7192774B2 (ja) | 電気化学素子電極用スラリー組成物、電気化学素子用電極、電気化学素子、および電気化学素子電極用スラリー組成物の製造方法 | |
| WO2020241384A1 (ja) | 二次電池正極用スラリー組成物の製造方法、二次電池用正極の製造方法、及び、二次電池の製造方法 | |
| WO2024004724A1 (ja) | 電気化学素子用バインダー組成物、電気化学素子用導電材分散液、電気化学素子電極用スラリー、電気化学素子用電極及び電気化学素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210204 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211019 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211216 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220125 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220207 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7031655 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |