JP6977322B2 - ガラス合紙、ガラス合紙の製造方法、及びガラス板積層体 - Google Patents
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Description
一方、近年では、FPDは空間分解能等が高くなっており、その結果、ガラス板に形成される配線や電極等も微細になっている。例えば、配線であれば、幅3〜5μm程度の配線を、50〜200μm程度の間隔(ピッチ)で形成することが要求される。
さらに、FPD用のガラス板などの場合には、昨今のディスプレイの大型化に伴い、ガラス合紙にも大型化が求められ、かつ先述の高清浄性が求められる。
また、本実施形態に係るガラス板積層体は、複数枚のガラス板の間にガラス合紙が介在されたものである。
なお、ガラス合紙の厚みの下限は特に限定されるものではないが、例えば、0.01mm以上である。
なお、不動点異物のガラス板表面での引張せん断接着強さの上限は、特に限定されるものではないが、例えば0.4N/mm2以下である。
引張せん断強さはJIS K 6850:1999に準じて、添加物である各ポリマーを粘着層としてガラス基板同士を接着させた状態で測定される。
なお、本発明の実施形態において、長径10μm以上の不動異物の密度は、少ない程望ましく下限は特に限定されない。しかしながら、完全に取り除くのは困難であり、また、長径10μm以上の不動異物の密度が極端に少ないガラス合紙は、製造に手間やコストがかかる。この点を考慮すると、長径10μm以上の不動異物の密度は3個/m2以上であることが好ましい。
また、不動異物の大きさの上限は、特に限定されるものではないが、例えば、長径が1000μm以下である。
なお、本発明の実施形態において、第1添加物の180°引き剥がし粘着力は、小さい程望ましく下限は特に限定されない。しかしながら、ガラス合紙に求められる物性及び品質を最適化するためには、180°引き剥がし粘着力がある程度あるものを使わなければならない場合もある。この点を考慮すると、第1添加物の180°引き剥がし粘着力は、0.02N/25mm以上であることが好ましい。
添加物である各ポリマーを粘着層として、ガラス基板とテープ状とした母材(ガラス合紙)とを接着させ、テープ状の母材(ガラス合紙)ごと粘着層を引き剥がした際に、ガラス合紙と接着層の界面で剥がれる場合は、接着層がガラスに対してそれ以上の力で貼り付いているということなので、180°引き剥がし粘着力として、ガラス合紙と接着層の界面で剥がれたときの値を採用した。
なお、本発明の実施形態において、第2添加物の含有量は、少ないほど好ましく下限は特に限定されない。しかしながら、第2添加物の含有量が極端に少ないガラス合紙は、製造に手間やコストがかかる。この点を考慮すると、第2添加物の含有量は0.05ppm以上であることが好ましい。
Ra1=(4×(δD1−18.1)2+(δP1−17.1)2+(δH1−16.9)2)0.5・・・(1)
Ra1:水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離
δD1:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、分散力項
δP1:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、双極子間力項
δH1:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、水素結合力項
ハンセン溶解度パラメータは、ヒルデブランド(Hildebrand)によって導入された溶解度パラメータを、ハンセン(Hansen)が分散項δD、極性項δP、水素結合項δHの3成分に分割し、3次元空間に示したものである。分散項δDは、分散力による効果を示し、極性項δPは、双極子間力による効果を示し、水素結合項δHは、水素結合力の効果を示す。3次元空間における特定の物質Xの座標とある溶媒の座標とが近いほど、物質Xは該溶媒に溶解しやすい。ハンセン溶解度パラメータの定義及び計算方法の詳細は、下記の文献に記載されている;Charles M.Hansen著、「Hansen Solubility Parameters:A Users Handbook」、CRCプレス、2007年。
Ra2=(4×(δD2−18.1)2+(δP2−17.1)2+(δH2−16.9)2)0.5・・・(2)
Ra2:第2添加物の、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離
δD2:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、分散力項
δP2:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、双極子間力項
δH2:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、水素結合力項
また、第2添加物の水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離Ra2は、より好ましくは15以下、さらに好ましくは12以下である。ガラス合紙に求められる物性及び品質を最適化しつつ、ガラス合紙が接触したガラス板表面上の不動異物の密度を、許容範囲内に抑制できる。
なお、本発明の実施形態において、第2添加物の含有量は、少ないほど好ましく下限は特に限定されない。しかしながら、第2添加物の含有量が極端に少ないガラス合紙は、製造に手間やコストがかかる。この点を考慮すると、第2添加物の含有量は0.05ppm以上であることが好ましい。
(i)質量%で表示した組成で、SiO2を57〜67%、Al2O3を15〜25%、B2O3を0〜7%、MgOを0〜5%、CaOを2〜7%、SrOを0〜5%、及びBaOを5〜12%を含むガラス。
(ii)質量%で表示した組成で、SiO2を57〜67%、Al2O3を15〜25%、B2O3を0〜15%、MgOを0〜7%、CaOを2〜10%、SrOを4〜10%、及びBaOを0〜3%を含むガラス。
(ii)前記パルプ及び/又は乾燥前の前記ガラス合紙及び/又は乾燥後の前記ガラス合紙を、有機溶剤、アルカリ性洗剤を含有した洗浄水又は酸性洗剤を含有した洗浄水でシャワー洗浄する工程。
(iii)乾燥前の前記ガラス合紙及び/又は乾燥後の前記ガラス合紙を、有機溶剤、アルカリ性洗剤を含有した洗浄水又は酸性洗剤を含有した洗浄水を充填した水槽により通紙洗浄する工程。
これにより、ガラス合紙の製造工程で、不動異物の原因となるような物質が混入したとしても、工程C〜Eを経た後に、不動異物が発生することを抑制できる。
11 ガラス合紙
12 評価用ガラス板
13 ガラス板
14 洗浄装置
42 合紙ロール
58 ノズル
60 上側第1ロールブラシ
64 下側第1ロールブラシ
112 ヘッドボックス
114 ワイヤパート
116 下ワイヤ
118 上ワイヤ
120 プレスパート
124 ドライヤパート
126 カレンダーパート
128 リール
130 ジャンボロール
134 カッタ
136 ワインダ
Claims (17)
- 複数枚のガラス板を積層する際に、前記ガラス板間に介在させるガラス合紙であって、
前記ガラス合紙を前記ガラス板の表面に圧着させた際に、前記ガラス板の表面に発生する長径10μm以上の不動異物の密度が50個/m2以下であり、
前記ガラス板はFPD用ガラス板であり、
前記圧着は、温度60℃、湿度80%の環境下で、ガラス板に対して50kg/0.1739m 2 の負荷を2日間かけ、
前記不動異物は、前記ガラス板を搬送(ラインスピード300cm/min)しながら、アルカリ性洗剤を含有した洗浄水を供給(流量:30L/min)して、前記ガラス板の上側に1本、及び下側に1本配置された合計2本のロールブラシ(ロール径:内径60mm、外径80mm、毛径:0.06mm、密巻、材質:ナイロン612、回転数:300rpm、距離:上下0mm)で洗浄を少なくとも2回行った場合に、最後の洗浄前後で前記ガラス板上の存在位置に変化がない異物であることを特徴とするガラス合紙。 - 前記不動異物の前記ガラス板表面でのJIS K 6850:1999で規定される引張せん断接着強さは、0.05N/mm2以上である請求項1に記載のガラス合紙。
- 前記不動異物は、前記洗浄を少なくとも2回行った場合において、1回目の洗浄後に得られる第2画像と、2回目の洗浄後に得られる第2画像とを比較した場合、その輪郭線の一致率が30%以上の異物である請求項2に記載のガラス合紙。
- 前記ガラス合紙は、第1添加物を有し、
前記第1添加物は、JIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力が、10N/25mm以下である請求項1から3のいずれか1項に記載のガラス合紙。 - 前記ガラス合紙は、第1添加物を有し、
前記第1添加物は、下式(1)で表される、25℃における、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離Ra1が17以下である請求項1から4のいずれか1項に記載のガラス合紙。
Ra1=(4×(δD1−18.1)2+(δP1−17.1)2+(δH1−16.9)2)0.5・・・(1)
Ra1:第1添加物の、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離
δD1:第1添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、分散力項
δP1:第1添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、双極子間力項
δH1:第1添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、水素結合力項 - 前記第1添加物が前記ガラス合紙中に分散している、請求項5に記載のガラス合紙。
- 前記ガラス合紙は、第2添加物を有し、
前記第2添加物は、JIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力が、10N/25mmより大きく、
前記第2添加物は、前記ガラス合紙の重量比で10ppm以下である請求項1から3のいずれか1項に記載のガラス合紙。 - 前記ガラス合紙は、第2添加物を有し、
前記第2添加物は、JIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力が、10N/25mmより大きく、
前記第2添加物は、前記ガラス合紙の重量比で10ppm以下である請求項4から6のいずれか1項に記載のガラス合紙。 - 前記第2添加物は、以下の群内の物質、及び以下の群内の物質から誘導される誘導体から少なくとも一つ選択される請求項7に記載のガラス合紙。
アルギン酸、ポリアクリル酸エステル、アルキルケテンダイマー、スチレン−アクリル共重合体、アルケニル無水コハク酸、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ロジン、ポリエチレンテレフタラート - 前記第2添加物は、以下の群内の物質、及び以下の群内の物質から誘導される誘導体から少なくとも一つ選択される請求項8に記載のガラス合紙。
アルギン酸、ポリアクリル酸エステル、アルキルケテンダイマー、スチレン−アクリル共重合体、アルケニル無水コハク酸、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ロジン、ポリエチレンテレフタラート - 前記ガラス合紙は、第2添加物を有し、
前記第2添加物は、JIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力が、10N/25mmより大きく、
前記第2添加物は、下式(2)で表される、25℃における、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離Ra2が17以下である請求項1から3のいずれか1項に記載のガラス合紙。
Ra2=(4×(δD2−18.1)2+(δP2−17.1)2+(δH2−16.9)2)0.5・・・(2)
Ra2:第2添加物の、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離
δD2:第2添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、分散力項
δP2:第2添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、双極子間力項
δH2:第2添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、水素結合力項 - 前記ガラス合紙は、第2添加物を有し、
前記第2添加物は、JIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力が、10N/25mmより大きく、
前記第2添加物は、下式(2)で表される、25℃における、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離Ra2が17以下である請求項4から6のいずれか1項に記載のガラス合紙。
Ra2=(4×(δD2−18.1)2+(δP2−17.1)2+(δH2−16.9)2)0.5・・・(2)
Ra2:第2添加物の、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離
δD2:第2添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、分散力項
δP2:第2添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、双極子間力項
δH2:第2添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、水素結合力項 - 前記第1添加物の少なくとも一部及び前記第2添加物の少なくとも一部の少なくとも一方が、前記ガラス合紙の表面に突出している請求項8、10又は12に記載のガラス合紙。
- 前記ガラス合紙は、厚さ0.1mm以下、短辺が730mm以上である請求項1から13のいずれか一項に記載のガラス合紙。
- 前記不動異物の密度は、以下の測定方法により計測される請求項1から14のいずれか一項に記載のガラス合紙。
(A)FPD用ガラス板である1枚の評価用ガラス板(厚さ0.5mm、470mm×370mm)を用意し、
(B)前記評価用ガラス板を異物検査機(東レ株式会社製 HS730)を用いて検査し、全異物の第1画像を取得し、
(C)前記評価用ガラス板の上に前記ガラス合紙を積層し、前記ガラス合紙の上に50kgの重りを積層した、積層体を構成し、
(D)前記積層体を温度60℃、湿度80%の環境下で2日間放置し、
(E)前記評価用ガラス板を前記積層体から取り出し、
(F)前記積層体から取り出した前記評価用ガラス板を、搬送(ラインスピード300cm/min)しながら、アルカリ性洗剤を含有した洗浄水を供給(流量:30L/min)して、前記評価用ガラス板の上側に1本、及び下側に1本配置された合計2本のロールブラシ(ロール径:内径60mm、外径80mm、毛径:0.06mm、密巻、材質:ナイロン612、回転数:300rpm、距離:上下0mm)で、前記評価用ガラス板を洗浄し、
(G)前記異物検査機を用いて、洗浄された前記評価用ガラス板を検査して、全異物の第2画像を取得し、
(H)前記(F)及び前記(G)を複数回行い、前記第1画像が得られず、かつ複数の前記第2画像間で存在位置に変化がない異物を、前記不動異物と認定し、長径10μm以上である前記不動異物の単位面積当たりの個数を計測する。 - 請求項1から15のいずれか1項に記載のガラス合紙の製造方法であって、
パルプ又は前記ガラス合紙が有する第1添加物及び第2添加物の少なくともいずれか一方を除去する工程をさらに有し、前記除去する工程が、以下の(i)〜(iii)からなる群より選ばれる少なくとも一の工程を含む、ガラス合紙の製造方法。
(i)前記パルプ、乾燥前の前記ガラス合紙及び乾燥後の前記ガラス合紙からなる群より選ばれる少なくとも1を、有機溶剤、アルカリ性洗剤を含有した洗浄水又は酸性洗剤を含有した洗浄水により撹拌洗浄する工程。
(ii)前記パルプ、乾燥前の前記ガラス合紙及び乾燥後の前記ガラス合紙からなる群より選ばれる少なくとも1を、有機溶剤、アルカリ性洗剤を含有した洗浄水又は酸性洗剤を含有した洗浄水でシャワー洗浄する工程。
(iii)乾燥前の前記ガラス合紙及び乾燥後の前記ガラス合紙の少なくともいずれか一方を、有機溶剤、アルカリ性洗剤を含有した洗浄水又は酸性洗剤を含有した洗浄水を充填した水槽により通紙洗浄する工程。 - 複数枚のガラス板の間に、請求項1から15のいずれか1項に記載のガラス合紙が介在されたガラス板積層体。
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