JP6846864B2 - タイヤ用ゴム組成物の製造方法 - Google Patents
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Description
ゴム成分としては特に限定されないが、例えば、天然ゴム(NR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、低燃費性、破壊特性及び加工性がバランス良く得られるという理由から、SBR、BRが好ましい。SBR、BRとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
シランカップリング剤としては特に限定されないが、例えば、スルフィド系、ビニル系、アミノ系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系シランカップリング剤が挙げられる。なかでも、良好な破壊特性が得られるという理由から、スルフィド系シランカップリング剤が好ましく、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドがより好ましい。
水溶性酸性物質としては、水に可溶であり、かつ酸性を示す物質であれば特に限定されないが、pKa(H2O)が1〜6、溶解度(20℃)が100g/L−H2O以上である物質が好ましい。
なお、ヒドロキシ酸、アスコルビン酸、イタコン酸は、酸性を示すものであれば、塩形態であってもよい。
本発明における塩基性物質は、塩基性を示す物質であれば特に限定されない。また、塩基性物質は、水溶性であっても、水に不溶であってもよいが、水溶性酸性物質への影響が少ないという理由から、水に不溶であることが好ましい。
なお、ここに記載した塩基性物質の含有量は、ベース練り工程で投入する塩基性物質の含有量を意味しており、仕上げ練り工程で投入する加硫促進剤等、他の工程で投入する塩基性物質の量は含まれない。
加硫系材料としては、例えば、硫黄、加硫促進剤等を使用することができる。
なお、ここに記載した加硫促進剤の含有量は、全工程で使用する加硫促進剤の合計量であり、塩基性物質としてグアニジン類等の加硫促進剤を使用する場合、その量も含まれる。
本発明の製造方法により得られるゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、オイル、ワックス、老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸等を適宜配合することができる。
なお、ステアリン酸は、水に不溶であり、水溶性酸性物質には含まれない。
ベース練り工程では、ゴム成分、シリカ、シランカップリング剤及び水溶性酸性物質を混練した後、塩基性物質を投入して混練する。混練方法としては特に限定されず、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー等の公知の混練機を用いることができる。また、混練時間(ベース練り全工程の混練時間)は、4〜30分が好ましく、混練温度は、130〜160℃が好ましい。
仕上げ練り工程では、ベース練り工程で得られた混練物に、加硫系材料を投入して混練する。混練方法としては特に限定されず、例えば、オープンロール等の公知の混練機を用いることができる。また、混練時間は、3〜15分が好ましく、混練温度は、40〜80℃が好ましい。
仕上げ練り工程で得られた混練物(未加硫ゴム組成物)を、トレッドなどの部材の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧することで、タイヤを製造することができる。製造されたタイヤは、乗用車用タイヤ、バス用タイヤ、トラック用タイヤ等として好適に用いられる。
SBR:日本ゼオン(株)製のNipol NS210(S−SBR)
BR:宇部興産(株)製のBR150B
シリカ:エボニックデグッサ社製のウルトラシルVN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤:エボニックデグッサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
オイル:(株)ジャパンエナジー製のX140(アロマオイル)
クエン酸:扶桑化学工業(株)製の精製クエン酸(無水、pKa(H2O):3.1、溶解度(20℃):730g/L−H2O)
リンゴ酸:和光純薬工業(株)製のリンゴ酸(DL−リンゴ酸、pKa(H2O):3.4、溶解度(20℃):558g/L−H2O)
アスコルビン酸:東京化成工業(株)製のアスコルビン酸(pKa(H2O):4.2、溶解度(20℃):330g/L−H2O)
加硫促進剤DPG:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(1,3−ジフェニルグアニジン)
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックN
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸「椿」
硫黄:鶴見化学(株)製の硫黄200メッシュ
加硫促進剤CZ:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
(ベース練り工程)
1.7Lバンバリーミキサーを用いて、表1中のベース練りの項目に記載の材料を混練し混練物を得た。表1中、X−1、X−2、X−3、Yは、この順に、各材料を項目毎に投入して混練したことを意味している。各項目の混練温度、混練時間は以下のとおりである。
X−1 混練温度:150℃、混練時間:5分
X−2 混練温度:150℃、混練時間:5分
X−3 混練温度:150℃、混練時間:5分
Y 混練温度:150℃、混練時間:5分
(仕上げ練り工程)
オープンロールを用いて、ベース練り工程で得られた混練物に、表1中の仕上げ練りの項目に記載の材料を投入して70℃で8分間混練し、未加硫ゴム組成物を得た。
(加硫工程)
仕上げ練り工程で得られた未加硫ゴム組成物を170℃で20分間、0.5mm厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
JIS K6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じ、上記加硫ゴム組成物から形成した厚さ2mmのシート状試験片からなる3号ダンベル型試験片を用いて引張り試験を実施し、破壊エネルギー(破断強度(MPa)×破断伸び(%))を測定した。結果は、下記計算式に基いて指数表示した。破壊エネルギー指数が大きいほど、破壊特性に優れることを示す。
(破壊エネルギー指数)=(各配合の破壊エネルギー)/(比較例1の破壊エネルギー)×100
粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度70℃、初期歪み10%、動歪み2%の条件下で各加硫ゴム組成物のtanδを測定した。結果は、下記計算式に基いて指数表示した。転がり抵抗指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。
(転がり抵抗指数)=(比較例1のtanδ)/(各配合のtanδ)×100
JIS K6300に準じ、未加硫ゴム組成物のムーニー粘度を130℃で測定した。結果は、下記計算式に基いて指数表示した。指数が大きいほどムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。
(加工性指数)=(比較例1のML1+4)/(各配合のML1+4)×100
Claims (3)
- ゴム成分、シリカ、シランカップリング剤及び水溶性酸性物質を混練した後、塩基性物質を投入して混練するベース練り工程と、
前記ベース練り工程で得られた混練物に、加硫系材料を投入して混練する仕上げ練り工程とを含み、
前記塩基性物質が、グアニジン類であるタイヤ用ゴム組成物の製造方法。 - 前記水溶性酸性物質のpKa(H2O)が1〜6である請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 前記水溶性酸性物質が、ヒドロキシ酸、アスコルビン酸及びイタコン酸からなる群より選択される少なくとも1種である請求項1又は2記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
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