JP6785322B2 - 熱可塑性樹脂フィルム及び粘着ラベル - Google Patents
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Description
即ち本発明は下記に存する。
[2]前記粘着加工層(III)が、線状低密度ポリエチレン樹脂を50質量%以上含む、[1]に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[3]前記基材層(I)が、更に結晶核剤を含む、[1]又は[2]に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[5]前記基材層(I)、前記印刷可能層(II)及び前記粘着加工層(III)がそれぞれ未延伸の樹脂フィルムよりなる、[1]〜[4]の何れか一つに記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[6]前記基材層(I)の厚み100%に対し、前記印刷可能層(II)及び前記粘着加工層(III)の厚みがそれぞれ10〜35%である、[1]〜[5]の何れか一つに記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[8]前記印刷可能層(II)側表面の算術平均粗さ(Ra)が0.15〜2μmであり、且つ十点平均粗さ(Rzjis)が0.5〜6μmである、[1]〜[7]の何れか一つに記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[9][1]〜[8]の何れか一つに記載の熱可塑性樹脂フィルムの前記粘着加工層(III)側の表面上に、更に粘着剤層(IV)を設けた、粘着ラベル。
本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、印刷可能層(II)と、基材層(I)と、粘着加工層(III)とをこの順に含む、少なくとも3層を有する多層構造の積層フィルムである。また本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、その内部ヘーズが15%未満であることを特徴とする。内部ヘーズは12%未満であることが好ましく、10%未満であることがより好ましい。熱可塑性樹脂フィルムの内部ヘーズが低いことにより、透明性に優れ、被着体を熱可塑性樹脂フィルムで包装する場合、粘着ラベルとして被着体に貼り付ける場合等に、熱可塑性樹脂フィルム又は粘着ラベルを介して被着体の地合いや絵柄等を視認することができる。ここで内部ヘーズとは、熱可塑性樹脂フィルム自体が本来有するヘーズを意味する。具体的には、内部ヘーズは、熱可塑性樹脂フィルム全体で測定される全層ヘーズから、表面の凹凸に由来するヘーズ成分を除いた値であり、測定は後述する実施例に記載の通り行われる。
以下、熱可塑性樹脂フィルムを構成する基材層(I)、印刷可能層(II)、及び粘着加工層(III)について詳述する。
本発明の熱可塑性樹脂フィルムを構成する基材層(I)は、熱可塑性樹脂フィルムにおいて、印刷可能層(II)と粘着加工層(III)の中間に位置する層である。基材層(I)は、少なくとも熱可塑性樹脂として結晶性ポリプロピレン樹脂60〜99.5質量%と、石油樹脂0.5〜40質量%と、を含む層である。結晶性ポリプレピレン樹脂及び石油樹脂を含むことで、柔軟で、内部ヘーズが15%未満の優れた透明性を有する層を得ることができる。また、石油樹脂を含むことで、基材層(I)と、印刷可能層(II)及び粘着加工層(III)との間の密着性が高まり、層間強度を高めることができる。
本発明の熱可塑性樹脂フィルムを構成する印刷可能層(II)は、熱可塑性樹脂フィルムの一方の表面側に位置する層であり、粘着ラベルとした際に印刷することができる層である。印刷可能層(II)は、印刷性の観点から、熱可塑性樹脂としてポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂とを含む層であることが好ましい。
印刷可能層(II)の厚みは、好ましくは1μm以上であり、より好ましくは5μm以上である。一方、印刷可能層(II)の厚みは、好ましくは30μm以下であり、より好ましくは20μm以下である。印刷可能層(II)が、厚いとインキの密着性が向上しやすい傾向があり、薄いと熱可塑性樹脂フィルムのカールを抑えやすい傾向がある。すなわち、印刷可能層(II)の厚みは、好ましくは1〜30μmであり、より好ましくは5〜20μmである。
印刷可能層(II)は、後述する粘着加工層(III)と同様の方法により、表面を粗面化することができる。
本発明の熱可塑性樹脂フィルムを構成する粘着加工層(III)は、熱可塑性樹脂フィルムのもう一方の表面側に位置する層であり、粘着ラベルとした際に粘着剤層(IV)が設けられる層である。基材層(I)に粘着加工層(III)を設けることにより、熱可塑性樹脂フィルムにマット感を付与することができる。マット感により、基材層(I)の高い透明性を阻害することなく、文字等の表示の視認性を高めることができ、さらに文字等の表示が浮き出るような高級感を付与することができる。また、粘着加工層(III)により、粘着剤との密着性が高まるため、後述する粘着剤層(IV)との層間強度が高い粘着ラベルを得ることができる。
更に粘着加工層(III)を構成する樹脂フィルムは、必要に応じて基材層(I)で述べた酸化防止剤、紫外線安定剤、滑剤、相溶化剤、難燃剤、着色顔料等の樹脂用添加剤を同様に含むことができる。
本発明の熱可塑性樹脂フィルムの成形方法としては、当業者に公知の種々の方法を組み合わせることによって製造することができる。いかなる方法により製造された樹脂フィルムであっても、本発明に記載される条件を満たす熱可塑性樹脂フィルムを利用するものである限り本発明の範囲内に包含される。
本発明の粘着ラベルは、上述した本発明の熱可塑性樹脂フィルムの粘着加工層(III)側の表面上に、更に粘着剤層(IV)を設けたラベルである。
粘着剤層(IV)に用い得る粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を挙げることができる。ゴム系粘着剤の具体例としては、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、及びこれらの混合物をベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンのような有機溶剤に溶解した組成物、或いはこれらゴム系粘着剤にアビエチン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体等の粘着付与剤を配合した組成物等を挙げることができる。アクリル系粘着剤の具体例としては、2−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸n−ブチル共重合体、2−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体等のガラス転移点が−20℃以下のアクリル系共重合体を有機溶剤で溶解した組成物、或いは同一組成のアクリル系共重合体のエマルジョン系粘着剤等を用いることができる。中でも、透明性の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤としては、溶液型、エマルジョン型、ディレード型、ホットメルト型等の各種形態の粘着剤を使用することができる。中でも、成形の容易性の観点から、溶液型又はエマルジョン型が好ましく、溶液型がより好ましい。
粘着剤の塗工量は、特に限定されないが、乾燥後の固形分量として通常は3〜60g/m2であり、好ましくは5〜40g/m2であり、より好ましくは10〜30g/m2である。
粘着剤層(IV)の厚みは、アクリル系粘着剤の場合は10〜50μmであることが好ましく、ゴム系粘着剤の場合は80〜150μmであることが好ましい。
本発明の粘着ラベルは、被着体に貼着する以前の取り扱いを容易とするために、必要に応じて粘着剤層(IV)の最表面側に離型紙を有することも可能である。
離型紙は、粘着剤層(IV)との接着力が、粘着加工層(III)と粘着剤層(IV)との接着力よりも低いシート状であれば限定されず、慣用の剥離紙の中から任意の剥離紙を適宜選択して用いることができる。剥離紙としては、例えば、上質紙やクラフト紙等のパルプ紙、該パルプ紙をカレンダー処理した加工紙、パルプ紙に樹脂を塗工又は含浸した加工紙、パルプ紙に樹脂フィルムをラミネートした加工紙、グラシン紙、コート紙、プラスチックフィルム等にシリコーン処理を施した加工紙等が挙げられる。離型紙としては、粘着剤層(IV)との剥離性を調整する観点から、粘着剤層(IV)に接触する面にシリコーン処理を施した加工紙が好適に用いられる。
本発明の熱可塑性樹脂フィルム及び粘着ラベルの印刷可能層(II)側の表面には、レター印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等を行うことができる。同印刷方法により、商品名、製品番号、製品寸法、製品原料、バーコード、製造元、販売会社名、キャラクター名、使用方法等の各種情報を表示することができる。また、鉛筆、ペン等の筆記用具により、所謂印刷以外の方法でも実質的に印刷同様に印刷可能層(II)側の表面に各種情報を表示することもできる。印刷された熱可塑性樹脂フィルム及び粘着ラベルは、打抜加工又はスリット加工により必要な形状及び寸法に分離することができ、商品に巻き付ける、張り付ける等される。
なお、製造例、実施例及び比較例における物性の測定方法と評価方法、以下に示す方法によって実施した。
熱可塑性樹脂フィルム全体の厚みは、JIS−P8118に従って、マイクロメータ(商品名:PG−01J、テクロック社製)を用いて測定した。熱可塑性樹脂フィルムを構成する各層の厚みは、次のようにして測定した。熱可塑性樹脂フィルムを液体窒素で−60℃以下の温度に冷却し、ガラス板上に置いた試料に対してカミソリ刃を直角に当て切断して断面測定用の試料を作成した。走査型電子顕微鏡を使用して、得られた試料の断面観察を行い、組成外観から各層の境界線を判別して熱可塑性樹脂フィルムにおける各層の厚み比率を求めた。次いで各層の厚みを、熱可塑性樹脂フィルムの全体の厚みに、熱可塑性樹脂フィルムにおける各層の厚み比率を乗算して求めた。
内部ヘーズは、JIS−K7136に従って、ヘーズ計(製品名:NDH2000、日本電色工業社製)を用いて測定した。具体的には、サンプルの表裏面上を流動パラフィン(和光純薬社製、赤外分析用)で満たして測定箇所を濡らし、2枚のスライドガラス(松浪硝子工業社製、プレクリン水縁磨、厚み0.9〜1.2mm)で挟み、内部ヘーズを測定した。
算術平均粗さ(Ra)及び十点平均粗さ(Rzjis)は、JIS−B0601:2001に従って、表面粗さ・輪郭形状測定機(製品名:サーフコーダーSE−30、小坂研究所社製)を用いて、測定した。
各実施例、比較例より得られた熱可塑性樹脂フィルムを、800mm幅の長尺ロールとし、印刷可能層(II)側の表面に、墨色のグラビアインキを用いてグラビア印刷で20ポイントの任意の文字列を印刷した。印刷後の熱可塑性樹脂フィルムを幅100mm×長さ100mmサイズに断裁してサンプルとし、同サンプルを黒色系の衣料の上に設置して、透明性の良否判断を、以下の基準にて評価した。
○:サンプルを介して、衣料の風合い(繊維の凹凸模様)を視認できる
×:サンプルを介して、衣料の風合い(繊維の凹凸模様)を視認できない
透明性の評価で用いたサンプルから、印刷された文字列の視認性の判断を、以下の基準にて評価した。
◎:印刷された文字列を容易に解読できる
〇:印刷された文字列を容易ではないが解読はできる
複数のスクリュー型押出機に接続された多層のTダイを使用して、溶融樹脂をダイ内で積層しシート状に押出す多層キャスト成形法を用いて、3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例1の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
具体的には、キャスト成形時の冷却ロールとして、セミミラー調金属チルロールを用いた。セミミラー調金属チルロールは、硬化クロムメッキされた鏡面金属チルロールの表面をセミマット調に加工した後、更に研磨を行って仕上げることで得た。同ロールのJIS−B0601:2001に準拠して測定される表面の算術平均粗さ(Ra)は0.3μm、最大高さ(Rz)は2.9μm、十点平均粗さ(Rzjis)は2.2μmであった。また、同ロールの直径は450mm、幅は1500mmであった。また、冷却ロールとニップするゴムロールとして、ゴム硬さ70、砂#500メッシュ、直径300mm、幅1500mmのマット調ゴムロールを用いた。
実施例1の熱可塑性樹脂フィルムの厚みは75μm(印刷可能層(II)が10μm、基材層(I)が55μm、粘着加工層(III)が10μm)であった。また、実施例1において、内部ヘーズ値は9%、粘着加工層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)が1.8μm、十点平均粗さ(Rzjis)が17μm、印刷可能層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.3μm、十点平均粗さ(Rzjis)が2μmであった。
実施例1において、用いるゴムロールと3層の樹脂組成を下記のように変更する以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例2の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
具体的には、ゴムロールとして、ゴム硬さ70、砂#600メッシュ、直径300mm、幅1500mmのマット調ゴムロールを用いた。
また3層の樹脂組成は次のとおりである。基材層(I)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの95質量%、石油樹脂PRの5質量%の混合物100質量部に対し、結晶核剤NAを0.19質量部(結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、結晶核剤0.2質量部となるように)配合した混合物を用いた。印刷可能層(II)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの70質量%、ポリエチレン樹脂EVAの30質量%の混合物を用いた。粘着加工層(III)に、表1に記載の線状低密度ポリエチレン樹脂LLDPEの100質量部に対して、アンチブロッキング剤ABを0.5質量部配合した混合物を用いた。
実施例1において、3層の樹脂組成を下記のように変更する以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例3の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
具体的には、3層の樹脂組成は次のとおりである。基材層(I)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの90質量%、石油樹脂PRの10質量%の混合物100質量部に対し、結晶核剤NAを0.09質量部(結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、結晶核剤0.1質量部となるように)配合した混合物を用いた。印刷可能層(II)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの60質量%、ポリエチレン樹脂LDPEの40質量%の混合物を用いた。粘着加工層(III)に、表1に記載の線状低密度ポリエチレン樹脂LLDPEの100質量%を用いた。
実施例1において、3層の樹脂組成を下記のように変更する以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例4の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
具体的には、3層の樹脂組成としては、基材層(I)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの85質量%、石油樹脂PRの15質量%の混合物100質量部に対し、結晶核剤NAを0.085質量部(結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、結晶核剤0.1質量部となるように)配合した混合物を用いた。印刷可能層(II)に表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの70質量%、ポリエチレン樹脂EVAの30質量%の混合物を用いた。粘着加工層(III)に、表1に記載の線状低密度ポリエチレン樹脂LLDPEの100質量%を用いた。
実施例1において、3層の樹脂組成を下記のように変更する以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例5の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
具体的には、3層の樹脂組成は次のとおりである。基材層(I)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの70質量%、石油樹脂PRの30質量%の混合物100質量部に対し、結晶核剤NAを0.07質量部(結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、結晶核剤0.1質量部となるように)配合した混合物を用いた。印刷可能層(II)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの60質量%、ポリエチレン樹脂LDPEの40質量%の混合物を用いた。粘着加工層(III)に表1に記載の線状低密度ポリエチレン樹脂LLDPEの100質量部に対して、アンチブロッキング剤AB2を0.5質量部配合した混合物を用いた。
実施例1において、基材層(I)の樹脂組成を下記のように変更する以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、比較例1の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
具体的には、基材層(I)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの100質量%を用いた。
比較例1の熱可塑性樹脂フィルムの厚みは75μm(印刷可能層(II)が10μm、基材層(I)が55μm、粘着加工層(III)が10μm)であった。また、比較例1において、内部ヘーズ値は17%、粘着加工層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)が1.7μm、十点平均粗さ(Rzjis)が17μm、印刷可能層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.3μm、十点平均粗さ(Rzjis)が2μmであった。
実施例1において、ニップロールとしてのマット調ゴムロールの代わりにエアチャンバーを用いた以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例6の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
実施例6の熱可塑性樹脂フィルムの厚みは75μm(印刷可能層(II)が10μm、基材層(I)が55μm、粘着加工層(III)が10μm)であった。また、実施例6において、内部ヘーズ値は9%、粘着加工層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.9μm、十点平均粗さ(Rzjis)が4μm、印刷可能層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.3μm、十点平均粗さ(Rzjis)が2μmであった。
シリコーン塗工剥離紙の剥離面に、アクリル系粘着剤(綜研化学社製、SKダイン)を、厚さ25μmでグラビアコーターにより塗工して、剥離紙付きの粘着剤層を形成した。
得られた剥離紙付きの粘着剤層の露出面に、熱可塑性樹脂フィルムを重ね合わせて貼り合わせ、粘着ラベルを得た。
得られた粘着ラベルに対し、下記評価を行った。
「Adhesive Label」の黒色の文字(文字サイズ 18ポイント、字体 Times New Roman)が印刷された白紙を用意した。この白紙上の文字を50cm離れた位置から目視した後、粘着ラベルから剥離紙を剥がして文字に重なるように貼り付け、再度同じ位置から文字を目視した。目視の結果から、粘着ラベルの透明性及び表示の視認性を下記基準によって評価した。
○:粘着ラベルの有無にかかわらず文字を読むことができ、透明性及び視認性が良好
×:粘着ラベルがあると文字を読むことができず、透明性及び視認性が低い
粘着ラベルを温度23℃、相対湿度50%RHの雰囲気下で7日間エージングした。次いで、剥離紙を剥がして粘着剤層を表出させた粘着ラベルを、SUS板の表面に貼り合わせて、24時間放置した。放置後、JIS Z0237に従って、粘着剤層の粘着力の測定試料を作成した。得られた測定試料を、180°方向に引張試験機を用いて剥離速度300mm/minで剥がして測定後のSUS板を目視し、下記基準により評価した。
◎:SUS板の剥がした部分に全く粘着剤が付着しておらず、密着性が高い
〇:SUS板の剥がした部分に粘着剤が少量付着しており、密着性がある
一方、内部ヘーズが15%以上である比較例1の熱可塑性樹脂フィルムは、表示視認性は良好であるが、透明性に劣るため、粘着ラベルに使用したときの透明性及び視認性が劣っている。
Claims (9)
- 印刷可能層(II)、基材層(I)、粘着加工層(III)をこの順に含む熱可塑性樹脂フィルムであって、
前記基材層(I)が、結晶性ポリプロピレン樹脂60〜99.5質量%と、石油樹脂0.5〜40質量%と、を含み、
前記熱可塑性樹脂フィルムの内部ヘーズが15%未満であり、
前記粘着加工層(III)側表面の算術平均粗さ(Ra)が0.5〜5μmである、
熱可塑性樹脂フィルム。 - 前記粘着加工層(III)が、線状低密度ポリエチレン樹脂を50質量%以上含む、請求項1に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
- 前記基材層(I)が、更に結晶核剤を含む、請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
- 前記印刷可能層(II)が、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂とを含む、請求項1〜3の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
- 前記基材層(I)、前記印刷可能層(II)及び前記粘着加工層(III)が、それぞれ未延伸の樹脂フィルムよりなる、請求項1〜4の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
- 前記基材層(I)の厚み100%に対し、前記印刷可能層(II)及び前記粘着加工層(III)の厚みがそれぞれ10〜35%である、請求項1〜5の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
- 前記粘着加工層(III)側表面の十点平均粗さ(Rzjis)が10〜50μmである、請求項1〜6の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
- 前記印刷可能層(II)側表面の算術平均粗さ(Ra)が0.15〜2μmであり、且つ十点平均粗さ(Rzjis)が0.5〜6μmである、請求項1〜7の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
- 請求項1〜8の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルムの前記粘着加工層(III)側の表面上に、更に粘着剤層(IV)を設けた、粘着ラベル。
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