JP3835970B2 - 熱収縮性積層フィルム - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
この発明は、収縮包装、収縮結束包装、収縮ラベル等に使用される熱収縮性積層フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】
収縮包装や収縮結束包装、プラスチック容器の収縮ラベル、ガラス容器の破壊飛散防止包装、キャップシール等に広く使用される熱収縮性フィルムの材質としては、ポリ塩化ビニル系樹脂が最も良く知られている。これは、ポリ塩化ビニル系樹脂により作られた熱収縮性フィルムが、機械強度、剛性、光学特性、収縮特性等の実用的に優れ、コストも低いからである。
しかし、ポリ塩化ビニル系樹脂は、廃棄後の燃焼時に塩化水素ガス等の副生物が発生するという環境上の観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂以外の塩素を含有しない材料が要望されている。
このような材料の1つとして、スチレン系樹脂が挙げられる。このスチレン系樹脂からなる延伸フィルムは、高い透明性や光沢性、剛性を有し、かつ、優れた低温収縮特性を有することから、熱収縮性フィルムとして使用することができる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
資源の有効利用から、廃プラスチックをリサイクルするが、その際に、材質の異なるプラスチックを分離する方法として、水に対する浮力差を利用した液比重分離法が用いられる。この方法を用いて、スチレン系樹脂からなる熱収縮ラベルを被覆したポリエチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル系樹脂製ボトルの粉砕品を分離しようとした場合、飽和ポリエステル系樹脂の比重は、1.300〜1.500と水より重く、また、スチレン系樹脂の比重は、1.030〜1.060と水より若干重い。このため、飽和ポリエステル系樹脂とスチレン系樹脂が共に水に沈むため、飽和ポリエステル系樹脂を高精度で分離することが難しくなる。
【0004】
また、一般的に、熱収縮性フィルムの表面又は裏面にグラビア印刷法等により印刷を施すと、印刷の分だけ比重は大きくなる。このため、この熱収縮性フィルムを熱収縮ラベルとして飽和ポリエステル系樹脂製ボトルに使用する場合、リサイクル時に上記液比重分離法で高精度に分別するためには、熱収縮性フィルムの印刷後の比重が1.000未満となるように、熱収縮性フィルムの組成を決定する必要がある。上記印刷分の比重を考慮した場合、熱収縮性フィルムの比重は、0.960未満とする必要がある。
【0005】
比重を0.960未満とする熱収縮性フィルム用の材料としては、エチレン系樹脂やプロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂が挙げられる。中でも、プロピレン系樹脂からなる延伸フィルムは、透明性、剛性に優れ、特開昭49−99645号公報、特開昭62−4735号公報においては、プロピレン系樹脂に石油系樹脂を添加することにより、収縮特性を向上させた熱収縮性フィルムが開示されている。
【0006】
しかしながら、熱収縮性包装用フィルムの表面又は裏面には、グラビア印刷法等により印刷処理が施されるのが一般的であるが、オレフィン系樹脂からなる熱収縮性フィルムは印刷適性が悪く、フィルム印刷面にコロナ放電処理等の表面処理を施す必要がある。また、該樹脂からなる熱収縮性フィルムは、自然収縮(常温よりやや高い温度、例えば夏場においてフィルムが本来の使用前に少し収縮してしまうこと)を起こしやすく、寸法安定性に欠けるものである。
そこで、本発明の課題は、オレフィン系樹脂を用いた熱収縮性フィルムの印刷適性、寸法安定性を向上させると共に、熱収縮性フィルムの比重を0.960未満とすることにより、熱収縮ラベルの機能を維持し、かつ、リサイクルを可能とし、熱収縮ラベルの粉砕品と飽和ポリエステル系樹脂製ボトルの粉砕品を液比重分離法で精度よく分離できるようにすることである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため、本発明は、スチレン系樹脂からなる表面層及び裏面層の間に、プロピレン系樹脂と石油系樹脂、及び接着樹脂とからなる中間層を設けて積層体を形成し、この積層体の各層の厚みが(表面層+裏面層)/中間層=1/1.5〜1/6であり、この積層体を少なくとも一軸方向に2〜8倍延伸したのである。
中間層としてプロピレン系樹脂と石油系樹脂、及び接着樹脂とからなる層を用い、また、各層が所定の厚みを有するので、積層フィルム全体として、比重を0.960未満とすることができ、飽和ポリエステル系樹脂製ボトルのラベルとして使用した場合であっても、リサイクル時に液比重分離法による精度の良い分別が可能となる。
また、表面層及び裏面層をスチレン系樹脂からなる層を利用するため、印刷適性、寸法安定性に優れ、得られる積層体は熱収縮性フィルムとして有用な特徴を有する。
【0008】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明にかかる熱収縮性積層フィルム(以下、「積層フィルム」と称する。)は、スチレン系樹脂からなる表面層及び裏面層の間に、プロピレン系樹脂と石油系樹脂、接着樹脂とからなる中間層を設けて積層体を形成し、これを延伸したものである。
本発明で使用するスチレン系樹脂とは、下記一般式〔A〕で示されるスチレン系単量体を主成分とするスチレン系重合体である。
【0009】
【化1】
【0010】
ここで、式中、R1は水素又はアルキル基を示し、メチル基が好んで選択される。R2は水素又はアルキル基を示し、炭素数1〜5のアルキル基が好んで選択される。
上記スチレン系重合体を積層フィルムの表面層及び裏面層として使用することにより、本発明の積層フィルムに良好な印刷適性、フィルム剛性、寸法安定性を付与することができる。
上記スチレン系単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン等が挙げられ、上記スチレン系重合体はこれらスチレン系単量体の1種又は2種以上が含まれる共重合体、及び/又はスチレン系単量体以外の共重合可能な単量体を含む共重合体である。
上記スチレン系単量体以外のスチレン系単量体と共重合可能な単量体として、共役ジエン系単量体や(メタ)アクリル酸エステル系単量体等が挙げられる。
【0011】
共役ジエン系単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等が挙げられ、これら共役ジエン系単量体の1種又は2種以上が含まれる。さらにこれらの共役ジエン系単量体及び/又は共役ジエン系単量体以外の共重合可能な単量体を含む共重合体と上記スチレン系重合体とのブロック共重合体が、本発明で使用されるスチレン系重合体として挙げられる。
上記ブロック共重合体の構造及び各ブロック部分の構造は、特に限定されず、ブロック共重合体の構造としては、例えば、直線型、星型等がある。また、各ブロック部分の構造としては、例えば、完全対称ブロック、非対称ブロック、テトラブロック、テーパードブロック、ランダムブロック等がある。
さらに、ブロック共重合体の構造及びブロック部分の構造、分子量、重合方法の異なるブロック共重合体を2種以上配合されているものでもよい。
【0012】
これらの中でも最も好適に使用されるものは、スチレン系単量体がスチレンであり、共役ジエン系単量体がブタジエンであるスチレン−ブタジエンブロック共重合体(以下、「SBS」と略す。)である。該樹脂は、工業的に非常に多くの種類(共重合の種類、ブロック部分の構造、分子量等が様々に異なっている)が生産されており、要求特性に応じて複数の異なったSBSを組み合わせることにより各種のフィルム特性の制御が容易に行えるためである。
上記ブロック共重合体において、該共重合体中のスチレン含有量は50〜95重量%であり、60〜90重量%がより好ましい。スチレン含有量が50重量%未満では、フィルムの透明性や剛性、耐熱融着性が低下しやすく、95重量%を超えるとフィルムの耐衝撃性が低下してしまい好ましくない。
また、(メタ)アクリル酸エステル系単量体は下記一般式〔B〕で示され、例えばメチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。ここで、上記(メタ)アクリレートとは、アクリレート及び/又はメタクリレートを示している。
【0013】
【化2】
【0014】
ここで、式中R3は水素又はアルキル基を示し、メチル基が好んで選択される。R4は水素又はアルキル基を示し、炭素数1〜20のアルキル基が好んで選択される。
これら(メタ)アクリル酸エステル系単量体の1種又は2種以上と上記スチレン系単量体からなるスチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体が、本発明で使用されるスチレン系重合体として挙げられる。
上記スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体において、最も好適に使用されるスチレン系単量体としてはスチレンであり、(メタ)アクリル酸エステル系単量体としてはブチルアクリレートである。
スチレン−ブチルアクリレート共重合体におけるスチレン含有量は、一般的には50〜98重量%であり、75〜95重量%の範囲がより好ましい。スチレン含有量が50重量%未満では、得られる積層フィルムの剛性が低下してしまい好ましくない。また98重量%を越える場合は、得られる積層フィルムに低温収縮特性を付与することが困難となる。
【0015】
上記スチレン−ブチルアクリレート共重合体は、低温収縮特性付与、強度・弾性率向上、コスト低減等の目的に非常に有用である。
しかしながら、該樹脂は硬くて脆い性質であるため、該樹脂単体での使用は困難であるが、該樹脂にスチレン系単量体と共役ジエン系単量体とからなるブロック共重合体を少なくとも1種以上配合することにより、積層フィルムに耐衝撃性を付与することが可能となる。
上記ブロック共重合体とは、スチレン系単量体、例えばスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン等の単独重合体、これらの共重合体及び/又はスチレン系単量体以外の共重合可能な単量体を含む共重合体ブロックと、共役ジエン系単量体、例えばブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等の単独重合体、これらの共重合体及び/又は共役ジエン系単量体以外の共重合可能な単量体を含む共重合体ブロックからなる共重合体である。
【0016】
本発明において最も好適に使用される上記ブロック共重合体は、スチレン系単量体がスチレンであり、共役ジエン系単量体がブタジエンであるスチレン−ブタジエンブロック共重合体である。
本発明の積層フィルムの表面層及び裏面層には、本発明の目的に支障をきたさない範囲で、層間の接着力をより強固なものとする目的で中間層を構成する樹脂組成物と親和性の高い接着樹脂を添加することもより好ましい。
本発明で使用するプロピレン系樹脂としては、アイソタクチックポリプロピレン等のプロピレンの単独重合体や、プロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。該共重合体に使用されるα−オレフィン成分の例としては、エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、3−メチル−1−ブテン、ヘキセン−1、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、へプテン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、ドデセン−1、テトラデセン−1、ヘキサデセン−1、オクタデセン−1、エイコセン−1等の炭素数2〜20のα−オレフィンが挙げられ、これらα−オレフィンの1種又は2種以上が該共重合体に含まれる。これらの中でも炭素数2〜8のα−オレフィンとの共重合体が好ましく、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体、プロピレン−ヘキセン共重合体、或いはこれらの混合物等が挙げられる。
【0017】
上記プロピレン系樹脂の示差走査熱量計により測定される融点は、高くとも160℃以下が好ましく、130〜145℃がより好ましい。130℃未満では、得られる積層フィルムの剛性が低下し、フィルムの腰がなくなるため好ましくない。また、160℃を越えると、得られる積層フィルムの低温延伸が困難となり、良好な低温収縮特性を得られず、高温における収縮性も低下してしまう場合が生じる。
さらに、上記プロピレン系樹脂のメルトフローインデックス(以下、「MI」と略する。)は、温度230℃、荷重2.16kgで0.5〜20g/10分が好ましく、1〜10g/10分がより好ましい。MIが0.5g/10分未満の場合は、溶融押出時の押出負荷が大きくなる場合があり、また、20g/10分を越えると、延伸安定性が低下する場合がある。
【0018】
また、本発明で使用する石油系樹脂としては、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、ロジン誘導体、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等およびこれらの水素添加物等が挙げられ、水素添加炭化水素系樹脂の使用が好ましい。例えば、市販品としては、「アルコン」(荒川化学工業(株)製)、「クリアロン」(ヤスハラケミカル(株)製)等が挙げられる。これらの石油系樹脂の軟化点は、110℃以上が好ましく、120〜150℃がより好ましい。軟化点が、110℃未満では、得られる積層フィルムの自然収縮が大きくなる場合があり、好ましくない。
【0019】
本発明の積層フィルムの中間層における上記石油系樹脂の混合割合は、中間層を構成する樹脂混合物全体に対して5〜40重量%がよく、10〜30重量%が好ましい。上記石油系樹脂の配合量が5重量%未満の場合、良好な低温収縮特性が得られない場合が生じやすくなり、また40重量%を越えると、得られる積層フィルムの比重が0.960以上となる場合が生じやすくなり、印刷を施した該フィルムを飽和ポリエステル系樹脂製ボトルの被覆用として使用した場合、リサイクル時に液比重分離法で精度良く分別しにくくなることがある。
【0020】
上記接着樹脂とは、上記中間層と表面層及び裏面層との接着性を向上させるために用いられる樹脂である。この接着樹脂の例としては、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸無水物及び酢酸ビニルの中から選ばれる1種又は2種以上を含む変成オレフィン系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、また、スチレン−ブタジエンブロック共重合体やスチレン−イソプレンブロック共重合体(以下、「SIS」と略す。)、及び該ブロック共重合体の水素添加物や不飽和カルボン酸又はその誘導体で変成した変成物、スチレン−エチレングラフト共重合体、スチレン−エチレンランダム共重合体等のスチレン系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、変成オレフィン系接着樹脂とスチレン系接着樹脂の使用が好ましい。
【0021】
上記変成オレフィン系接着樹脂とは、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸無水物及び酢酸ビニルの中から選ばれる1種又は2種以上の化合物とオレフィン系単量体との共重合体、又はグラフト共重合体である。
オレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン等が挙げられる。不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸が挙げられ、不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。ここで、上記(メタ)アクリレートとは、アクリレート及び/又はメタクリレートを示している。また、不飽和カルボン酸無水物としては、例えば無水マレイン酸等が挙げられる。
【0022】
上記スチレン系接着樹脂とは、スチレン系重合体ブロックとスチレン系単量体以外の共重合可能な単量体からなる重合体ブロックのブロック共重合体であり、例えば、スチレン系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体、該ブロック共重合体の共役ジエン系重合体ブロックを部分水添、又は完全水添した水添ブロック共重合体、又は該水添ブロック共重合体を不飽和カルボン酸又はその誘導体で変成した変成物等が挙げられる。該ブロック共重合体のスチレン系重合体ブロックには、例えばスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン等の単独重合体、それらの共重合体及び/又はスチレン系単量体以外の共重合可能な単量体をブロック内に含む共重合体等がある。また、共役ジエン系重合体ブロックには、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等の単独重合体、それらの共重合体及び/又は共役ジエン系単量体と共重合可能な単量体をブロック内に含む共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、好適に使用されるものはSBSの水素添加物やSISの水素添加物であり、通常スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(以下、「SEBS」と略する。)、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体と称され、例えばシェル化学株式会社の「クレイトンG」や旭化成工業株式会社の「タフテック」、株式会社クラレの「セプトン」等の商品名で市販されている。
【0023】
上記ブロック共重合体の構造及び各ブロック部分の構造は、特に限定されず、ブロック共重合体の構造としては、例えば、直線型、星型等がある。又各ブロック部分の構造としては、例えば完全対称ブロック、非対称ブロック、テトラブロック、テーパードブロック、ランダムブロック等がある。
中間層に使用する上記ブロック共重合体中のスチレン含量は10〜75重量%がよく、より好ましくは30〜70重量%である。スチレン含量が10重量%未満の場合、接着樹脂としての効果が得られにくく、75重量%を越えると、得られる積層フィルムの透明性が低下する場合がある。
本発明の積層フィルムの中間層における上記接着樹脂の混合割合は、使用する接着樹脂中のスチレン含量にもよるが、中間層を構成する樹脂混合物全体に対して5〜50重量%がよく、10〜40重量%がより好ましい。上記接着樹脂の混合割合が5重量%より少ないと、接着樹脂としての効果が発現しにくく、また50重量%より多いと、得られる積層フィルムの比重が0.960を越えてしまう場合が生じやすくなる。
【0024】
また、本発明の積層フィルムの中間層には本発明の目的に支障をきたさない範囲で、上記の樹脂組成物の他に、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂等を混合して使用してもよい。
なお、上記の各樹脂には、必要に応じて、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、無機フィラー等を適宜添加することができる。
上記積層フィルムの各層の厚みは、(表面層+裏面層)/中間層=1/1.5〜1/6がよく、1/2〜1/5が好ましい。この値が1/6より小さくなると、得られる積層フィルムの自然収縮が大きくなり、寸法安定性に欠けるフィルムとなる場合があり、実用上好ましくない。また、1/1.5より大きくなると、積層フィルムの比重が0.960以上となる場合が生じやすくなる。
一般的に、熱収縮性フィルムの自然収縮率はできるだけ小さいほうが望ましく、例えば、30℃、30日程度の条件下で2%未満であれば実用上問題を生じない。
【0025】
上記の積層フィルムの製造は、特に限定されるものではなく、例えば、上記の表面層、裏面層及び中間層を別々の押出機によって溶融し、これをダイ内で積層させて押し出す方法が挙げられる。押出方法としては、Tダイ法、チューブラ法等、任意の方法を採用できる。溶融押出された積層樹脂は、冷却ロール、空気、水等で冷却された後、熱風、温水、赤外線、マイクロウェーブ等の適当な方法で再加熱され、ロール法、テンター法、チューブラ法等により、一軸又は二軸に延伸される。
延伸温度は、積層フィルムを構成する上記各樹脂の軟化温度や上記積層フィルムに要求される用途によって変えられるが、60〜130℃がよく、80〜120℃が好ましい。60℃未満では、延伸過程における材料の弾性率が高くなり過ぎ延伸性が低下し、フィルムの破断を引き起こしたり、厚み斑が生じるなど、延伸が不安定になり易い。130℃を超えると、所望の収縮特性が発現しなかったり、延伸過程における材料の弾性率が低下し過ぎ、材料が自重で垂れ下がって延伸そのものが不可能になったりする。
【0026】
延伸倍率は、積層フィルムの構成組成、延伸手段、延伸温度、目的の製品形態に応じて、2〜8倍とするのがよい。また、一軸延伸とするか、二軸延伸とするかは、目的の用途によって決定される。また、一軸延伸の場合でも、フィルムの機械物性改良の目的等で縦方向に1.01〜1.8倍程度の弱延伸を付与することも効果的である。
また、延伸した後の積層フィルムの分子配向が緩和しない時間内に速やかに冷却するのも、収縮性を付与する上で重要である。
延伸後の積層フィルムは、80℃の温水中10秒間での熱収縮率が少なくとも、一方向において10%以上である必要がある。10%未満の場合は、熱収縮フィルムとして実用的な機能は発揮しえない場合が生じる。
【0027】
通常、熱収縮性フィルムに要求される透明性としては、全ヘーズで10%以下であることが好ましく、より好ましくは7%以下、さらに好ましくは5%以下である。全ヘーズが10%を超えるようなフィルムではクリアーなディスプレー効果が低下してしまい好ましくない。
上記の延伸された積層フィルムの表面又は裏面にグラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法等の任意の方法で印刷することができる。このとき、上記積層フィルムの密度の水に対する比、すなわち、比重は、印刷の分だけ比重は大きくなる。上記積層フィルムを飽和ポリエステル系樹脂製ボトルの被覆材として使用した場合に、リサイクル時に水に対する浮力差を利用した液比重分離法を用いることを考慮すると、印刷処理前の上記積層フィルム全体の比重は、0.960未満がよく、0.900〜0.959が好ましい。これにより、印刷処理後の上記積層フィルム全体の比重が1.000未満となり、飽和ポリエステル系樹脂と積層フィルムを構成する樹脂を高精度に分離することが可能となる。
【0028】
【実施例】
以下に、この発明について実施例を用いて説明する。なお、実施例に示す測定値及び評価は次のように行った。ここで、積層フィルムの引取り(流れ)方向を「縦」方向、その直行方向を「横」方向と記載する。
【0029】
(1)熱収縮率
積層フィルムを、縦100mm、横100mmの大きさに切り取り、80℃の温水バスに10秒間浸漬し収縮量を測定した。熱収縮率は、横方向について収縮前の原寸に対する収縮量の比(%)で表した。
【0030】
(2)収縮仕上がり性
10mm間隔の格子目を印刷した積層フィルムを縦100mm、横298mmの大きさに切り取り、横方向の両端を10mm重ねてテトラヒドロフラン/シクロヘキサン=1/7溶液を用いて、又はヒートシールにより接着し、円筒状とした。この円筒状積層フィルムを、容量1.5リットルの円筒型ペットボトルに装着し、蒸気加熱方式で3mの収縮トンネル内を回転させずに、10秒間で通過させた。吹き出し蒸気温度は97℃、トンネル内雰囲気温度は87〜95℃であった。
フィルムの被覆後、発生したシワ入り、アバタ、歪みの大きさ及び個数を総合的に評価した。評価基準は、シワ入り、アバタはなく、格子目の歪みも実用上問題なく、かつフィルムの密着性が良好なものを○、シワ入り、アバタ、格子目の歪みが目立つか、収縮不足が目立ち実用上問題のあるものを×とした。
【0031】
(3)自然収縮率
フィルムを縦方向100mm、横方向1,000mmの大きさに切り取り、30℃の雰囲気の恒温槽に30日間放置し、横方向について、収縮前の原寸に対する収縮量の比(%)で表した。
【0032】
(4)全ヘーズ
反射・透過率計HR−110((株)村上色彩技術研究所)を用いて、JISK7105に準拠し、フィルム厚70μmで測定した。
【0033】
(5)引張弾性率
インテスコ精密万能材料試験機205型((株)インテスコ製)を用いて、縦方向において、雰囲気温度23℃、チャック間を300mmとして、幅5mmのフィルム試験片を引張速度5mm/分で引張試験を行い、引張応力−歪み曲線を作成した。引張弾性率は、引張応力−歪み曲線の始めの直線部分を用いて、次式にて計算した。
E=σ/ε
E:引張弾性率
σ:直線上の2点間の単位面積(引張試験前のサンプルの平均断面積)当たりの応力の差
ε:同じ2点間の歪みの差
【0034】
(6)比重
JIS K7112に準拠して、密度こうばい管法により測定したフィルムの密度と温度23℃における水の密度との比により、フィルムの比重を算出した。
【0035】
(実施例1)
密度0.890g/cm3 、MI4g/10分(230℃、荷重2.16kg)のエチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体(モンテル(株)製:Adsyl5C30F)56重量%と軟化点125℃の脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製:アルコンP−125)14重量%、スチレン40重量%とブタジエン60重量%とからなるブロック共重合体を完全水添したSEBS(旭化成工業(株)製:タフテックH1051)30重量%を同方向2軸押出機を用いて溶融混練し、ペレットを得た。得られたペレットを中間層を形成するための65mmφ単軸押出機に入れて180〜240℃にて溶融混練した。
【0036】
また、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(旭化成工業(株)製:アサフレックス825)を表面層、裏面層を形成するための40mmφ単軸押出機に入れて、180〜220℃にて溶融混練した。
そして、各層の厚みの比が、表面層:中間層:裏面層=1:6:1となるように、各押出機の押出量を設定し、220℃に保った3層ダイスより下向きに共押出した。得られた積層体を冷却した後、95℃の温度雰囲気の三菱重工(株)製テンター延伸設備内で横方向に4.0倍延伸して、厚み70μmの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの比重は、0.947であった。また、得られた積層フィルムの特性を評価した。その結果を表1に示す。このフィルムの横方向の熱収縮率は34%、全ヘーズは4.1%、自然収縮率は1.9%と良好であった。収縮仕上がりの状態は、シワ入りアバタはなく、格子の歪み等の収縮斑も実用上問題なく、フィルムの密着性も良好であった。
【0037】
(実施例2)
実施例1に記載のスチレン−ブタジエンブロック共重合体50重量%に、スチレン−ブチルアクリレート共重合体(A&Mポリスチレン(株)製:SC004)50重量%添加し、同方向2軸押出機を用いて溶融混練し、ペレットを得た。得られたペレットを、表面層及び裏面層を形成するための40mmφ単軸押出機に入れて、180〜220℃にて溶融混練した以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの比重は、0.953であった。また、得られた積層フィルムの特性を評価した。その結果を表1に示す。このフィルムの横方向の熱収縮率は31%、全ヘーズは4.0%、自然収縮率は1.8%と良好であった。収縮仕上がりの状態は、シワ入りアバタはなく、格子の歪み等の収縮斑も実用上問題なく、フィルムの密着性も良好であった。
【0038】
(実施例3)
実施例1に記載のSEBSをスチレン30重量%とブタジエン70重量%とからなるブロック共重合体を完全水添したSEBS(旭化成工業(株)製:タフテックH1041)に変更し、また各層の厚みの比を表面層:中間層:裏面層=1:4:1となるようにした以外は、実施例2と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの比重は、0.957であった。また、得られた積層フィルムの特性を評価した。その結果を表1に示す。このフィルムの横方向の熱収縮率は30%、全ヘーズは2.4%、自然収縮率は1.6%と良好であった。収縮仕上がりの状態は、シワ入りアバタはなく、格子の歪み等の収縮斑も実用上問題なく、フィルムの密着性も良好であった。
【0039】
(比較例1)
実施例1で使用したエチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体80重量%と脂環族飽和炭化水素樹脂20重量%を同方向2軸押出機を用いて溶融混練し、ペレットを得た。得られたペレットを65mmφ単軸押出機に入れて180〜240℃にて溶融混練し、ダイスより下向きに押し出した。これを冷却した後、95℃の温度雰囲気の上記テンター延伸設備内で横方向に4.0倍延伸して、厚み70μmのフィルムを得た。得られた積層フィルムの比重は、0.921であった。また、得られたフィルムの特性を評価した。その結果を表1に示す。このフィルムの全ヘーズ値は、2.2%と良好であったが、横方向の熱収縮率が9%と低く、また自然収縮率が2.8%と寸法安定性に欠けるフィルムであった。収縮仕上がりの状態は、明らかに収縮不足の部分があった。
【0040】
(比較例2)
実施例3において、各層の厚みの比が、表面層:中間層:裏面層=1:2:1となるように、各押出機の押出量を設定した以外は実施例3と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性を評価した。その結果を表1に示す。このフィルムの全ヘーズは2.1%、自然収縮率は1.5%と透明性、寸法安定性に優れるものであったが、比重が0.978と0.960を越えるフィルムであった。収縮仕上がりの状態は、シワ入りやアバタはなく、格子の歪み等の収縮斑も実用上なく、フィルムの密着性も良好であった。
【0041】
【表1】
【0042】
【発明の効果】
本発明によれば、オレフィン系樹脂を用いた熱収縮性フィルムの印刷適性、寸法安定性、低温収縮特性を向上させると共に、熱収縮性フィルムの比重を0.960未満とすることにより、熱収縮ラベルの機能を維持し、かつ、リサイクルを可能とし、熱収縮ラベルの粉砕品と飽和ポリエステル系樹脂製ボトルの粉砕品を液比重分離法で精度よく分離することができる。
Claims (4)
- スチレン系樹脂からなる表面層及び裏面層の間に、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体、プロピレン−ヘキセン共重合体から選ばれる1種又は2種以上の混合物であるプロピレン系樹脂と石油樹脂、及びスチレン系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体を部分水添、完全水添した水添ブロック共重合体、又は該水添ブロック共重合体を不飽和カルボン酸又はその誘導体で変成した変成物の1種又は2種以上からなる混合物である接着樹脂とからなる中間層を設けて積層体を形成し、この積層体の各層の厚みが(表面層+裏面層)/中間層=1/1.5〜1/6であり、この積層体を少なくとも一軸方向に2〜8倍延伸したフィルムであり、かつ該フィルム全体のヘーズが7%以下であることを特徴とする熱収縮性積層フィルム。
- 上記スチレン系樹脂が、スチレン系単量体と共役ジエン系単量体とからなる1種又は2種以上のブロック共重合体である請求項1記載の熱収縮性積層フィルム。
- 上記スチレン系樹脂が、スチレン系単量体と共役ジエン系単量体とからなる1種又は2種以上のブロック共重合体と、スチレン系単量体と(メタ)アクリル酸エステル系単量体からなる共重合体との混合物である請求項1記載の熱収縮性積層フィルム。
- フィルムの比重が、0.960未満である請求項1乃至3のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルム。
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