JP6769513B2 - Method for producing aqueous pigment dispersion - Google Patents

Description

本発明は、例えばインクの製造に使用可能な水性顔料分散体の製造方法に関するものである。 The present invention relates to, for example, a method for producing an aqueous pigment dispersion that can be used for producing an ink.

インクジェット印刷法は、様々な印刷物の製造場面で採用されている。インクジェット印刷法は、通常、インク吐出ノズルからインクを吐出させ、紙や布帛等の被記録媒体の表面に着弾させることによって印刷物を製造する方法である。そのため、インクには、経時的にインク吐出ノズルの目詰まりを引き起こしにくく、また、経時的にインクの吐出体積及び方向が変化しない吐出安定性が求められている。 The inkjet printing method is used in various printed matter manufacturing situations. The inkjet printing method is usually a method of producing a printed matter by ejecting ink from an ink ejection nozzle and landing it on the surface of a recording medium such as paper or cloth. Therefore, the ink is required to be less likely to cause clogging of the ink ejection nozzle with time, and to have ejection stability in which the ejection volume and direction of the ink do not change with time.

前記インクジェット印刷用インクは、一般に、予め顔料が水性媒体に分散された水性顔料分散体に、必要に応じてバインダー樹脂や水溶性溶剤や水性媒体等を供給し混合することによって製造される。そのため、前記インクに良好な吐出安定性を付与するためには、前記インク吐出ノズルの目詰まりの原因となりうる粗大粒子の発生を低減でき、また、顔料等の経時的な沈降を防止可能な水性顔料分散体を使用することが重要である。 The inkjet printing ink is generally produced by supplying, if necessary, a binder resin, a water-soluble solvent, an aqueous medium, or the like to an aqueous pigment dispersion in which the pigment is dispersed in an aqueous medium in advance and mixing them. Therefore, in order to impart good ejection stability to the ink, it is possible to reduce the generation of coarse particles that may cause clogging of the ink ejection nozzle, and it is possible to prevent the pigment and the like from settling over time. It is important to use a pigment dispersion.

前記粗大粒子の発生を低減でき、顔料等の経時的な沈降を防止可能な水性顔料分散体としては、例えば少なくともアニオン性基を有する樹脂、顔料、及び塩基性化合物を含む混合物を閉鎖系の混練装置で混練し、固体もしくは半固体状の混練物を用いた水性顔料分散液が知られている（例えば特許文献１参照。）。 As an aqueous pigment dispersion capable of reducing the generation of coarse particles and preventing sedimentation of pigments and the like over time, for example, a mixture containing at least a resin having an anionic group, a pigment, and a basic compound is kneaded in a closed system. An aqueous pigment dispersion liquid that is kneaded with an apparatus and uses a solid or semi-solid kneaded product is known (see, for example, Patent Document 1).

しかし、高精細な印刷物の製造に使用可能な、微細化され、かつ高密度化されたインク吐出ノズルは、インク中の極僅かな粗大粒子や沈殿物の影響によって目詰まりやインクの吐出異常を発生させやすく、その結果、印刷物にスジ等を発生させる場合があった。 However, the finer and higher density ink ejection nozzles that can be used to manufacture high-definition printed matter cause clogging and ink ejection abnormalities due to the effects of very small coarse particles and precipitates in the ink. It is easy to generate, and as a result, streaks or the like may be generated in the printed matter.

とりわけ、一般にラインヘッドによるシングルパス方式でのインクジェット印刷法では、いわゆるマルチパス方式（スキャン方式）でのインクジェット印刷法と比較して、インク吐出ノズルの目詰まり等に起因した画像品質の低下を引き起こしやすい場合があった。 In particular, in general, the single-pass method of inkjet printing using a line head causes deterioration of image quality due to clogging of ink ejection nozzles, etc., as compared with the so-called multi-pass method (scan method) of inkjet printing. Sometimes it was easy.

以上のとおり、高精細な印刷物の製造に使用可能な微細化されたインク吐出ノズルの目詰まり等の原因となるインク中の粗大粒子や沈降物の経時的な発生を効果的に抑制できることが産業界から求められているものの、従来技術ではその要求性能にあと一歩及ばない場合があった。 As described above, it is an industry that it is possible to effectively suppress the generation of coarse particles and sediments in ink that cause clogging of finely divided ink ejection nozzles that can be used for producing high-definition printed matter. Although it is required by the world, there are cases where the conventional technology does not reach the required performance.

特開２００３−２２６８３２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-226832

本発明が解決しようとする課題は、経時的な粗大粒子の発生を防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生を防止可能な分散安定性を備え、かつ、優れた吐出安定性を備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体の製造方法を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide dispersion stability capable of preventing the generation of coarse particles over time and preventing the generation of sedimentation of pigments and the like over time, and providing excellent ejection stability. The present invention provides a method for producing an aqueous pigment dispersion that can be used for producing the provided ink.

本発明者は、少なくとも顔料と樹脂とを含有する不揮発分５０質量％以上の組成物（ａ１）を、混練することによって混練物（ａ２）を製造する工程［１］、少なくとも前記混練物（ａ２）と水性媒体とを混合することによって組成物（ａ３）を製造する工程［２］、及び、前記組成物（ａ３）を３０℃〜７０℃の範囲内で遠心分離処理する工程［３］を有することを特徴とする水性顔料分散体の製造方法によって前記課題を解決した。 The present inventor is a step [1] of producing a kneaded product (a2) by kneading a composition (a1) containing at least a pigment and a resin and having a non-volatile content of 50% by mass or more, at least the kneaded product (a2). ) And an aqueous medium to produce the composition (a3) [2], and the step [3] of centrifuging the composition (a3) in the range of 30 ° C. to 70 ° C. The above-mentioned problems have been solved by a method for producing an aqueous pigment dispersion, which is characterized by having.

本発明の製造方法で得られた水性顔料分散体は、経時的な粗大粒子の発生を防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生を防止可能な分散安定性を備える。前記水性顔料分散体は、吐出安定性に優れたインクジェット印刷用インクの製造に好適に使用することができる。 The aqueous pigment dispersion obtained by the production method of the present invention has dispersion stability capable of preventing the generation of coarse particles over time and preventing the generation of sedimentation of pigments and the like over time. The aqueous pigment dispersion can be suitably used for producing an ink for inkjet printing having excellent ejection stability.

本発明の水性顔料分散体の製造方法は、少なくとも顔料と樹脂とを含有する不揮発分５０質量％以上の組成物（ａ１）を、混練することによって混練物（ａ２）を製造する工程［１］、少なくとも前記混練物（ａ２）と水性媒体とを混合することによって組成物（ａ３）を製造する工程［２］、及び、前記組成物（ａ３）を３０℃〜７０℃の範囲内で遠心分離処理する工程［３］を有することを特徴とする。 The method for producing an aqueous pigment dispersion of the present invention is a step of producing a kneaded product (a2) by kneading a composition (a1) containing at least a pigment and a resin and having a non-volatile content of 50% by mass or more [1]. , At least the step of producing the composition (a3) by mixing the kneaded product (a2) and the aqueous medium [2], and centrifuging the composition (a3) within the range of 30 ° C. to 70 ° C. It is characterized by having a processing step [3].

（工程［１］の説明）
工程［１］は、少なくとも顔料と樹脂とを含有する不揮発分５０質量％以上の組成物（ａ１）を、混練することによって混練物（ａ２）を製造する工程である。
前記組成物（ａ１）としては、顔料と樹脂と、必要に応じて塩基性化合物、水溶性有機溶剤や水等の溶媒、顔料誘導体、界面活性剤等の任意成分とを含有するものを使用することができる。 (Explanation of step [1])
The step [1] is a step of producing a kneaded product (a2) by kneading the composition (a1) containing at least a pigment and a resin and having a non-volatile content of 50% by mass or more.
As the composition (a1), one containing a pigment, a resin, and if necessary, a basic compound, a solvent such as a water-soluble organic solvent or water, a pigment derivative, or an optional component such as a surfactant is used. be able to.

前記工程［１］で使用する組成物（ａ１）としては、その不揮発分が５０％質量以上のものを使用することが好ましく、５０〜９０質量％のものを使用することがより好ましく、５０〜８５質量％のものを使用することが特に好ましい。
ここで、前記不揮発分とは、約１ｇの前記組成物（ａ１）を、３ｈＰａの減圧条件下、１７５℃で４時間加熱した後に残存した成分の質量^１と、加熱前の前記組成物（ａ１）の質量^０と、式［質量^１／質量^０］×１００に基づいて算出された値を指す。 As the composition (a1) used in the step [1], it is preferable to use a composition (a1) having a non-volatile content of 50% by mass or more, more preferably 50 to 90% by mass, and 50 to 90% by mass. It is particularly preferable to use one having an weight of 85% by mass.
Here, the non-volatile content refers to the mass ^{1 of} the component remaining after heating about 1 g of the composition (a1) at 175 ° C. for 4 hours under a reduced pressure of 3 hPa, and the composition (a1) before heating. mass ^0), refers to a value calculated based on the formula [mass ¹ / mass ^0] × 100.

前記不揮発分が５０質量％以上の前記組成物（ａ１）を使用することによって、混練中の前記混練物（ａ２）の粘度を適度に保ち、混練装置から前記混練物（ａ２）にかかるシェアを大きくすることで、前記顔料の凝集物の粉砕と、前記樹脂の前記顔料への吸着とを効率よく並行して進行させることができ、その結果、経時的な粗大粒子の発生抑止と、顔料等の経時的な沈降発生の防止とを両立可能な優れた分散安定性と吐出安定性とを備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得ることができる。 By using the composition (a1) having a non-volatile content of 50% by mass or more, the viscosity of the kneaded product (a2) during kneading is kept appropriate, and the share of the kneaded product (a2) from the kneading device is increased. By increasing the size, crushing of the agglomerates of the pigment and adsorption of the resin to the pigment can efficiently proceed in parallel, and as a result, generation of coarse particles over time can be suppressed, and the pigment and the like can be prevented. It is possible to obtain an aqueous pigment dispersion that can be used in the production of an ink having excellent dispersion stability and ejection stability that can both prevent the occurrence of sedimentation over time.

（顔料）
前記組成物（ａ１）に使用可能な顔料としては、特に限定されず公知の有機顔料または無機顔料を使用することができる。とりわけインクジェット印刷用インクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得る場合には、前記顔料としては、例えば、酸化鉄、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック、酸化チタン等の無機顔料、アゾ顔料（モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、ピラゾロン顔料等の不溶性アゾ顔料やベンズイミダゾロン顔料、ベータナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、縮合アゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料など）、フタロシアニン顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなど有機顔料を使用することができる。前記顔料としては、単独または２種以上組み合わせ使用することができる。 (Pigment)
The pigment that can be used in the composition (a1) is not particularly limited, and known organic pigments or inorganic pigments can be used. In particular, when an aqueous pigment dispersion that can be used in the production of ink for inkjet printing is obtained, the pigment includes carbon black produced by a known method such as iron oxide, contact method, furnace method, and thermal method. , Inorganic pigments such as titanium oxide, azo pigments (including insoluble azo pigments such as monoazo pigments, disazo pigments, pyrazolone pigments, benzimidazolone pigments, beta naphthol pigments, naphthol AS pigments, condensed azo pigments, etc.), polycyclic pigments (For example, quinacridone pigment, perylene pigment, perinone pigment, anthraquinone pigment, dioxazine pigment, thioindigo pigment, isoindolinone pigment, isoindolin pigment, quinophthalone pigment, diketopyrrolopyrrole pigment, etc.), phthalocyanine pigment, dye chelate (for example, base) Organic pigments such as sex dye type chelate, acid dye type chelate, etc.), nitro pigment, nitroso pigment, and aniline black can be used. As the pigment, it can be used alone or in combination of two or more.

前記顔料としては、カーボンブラックであれば三菱ケミカル株式会社製の＃２３００、＃９８０、＃９６０、＃９００、＃５２、＃４５Ｌ、＃４５、＃４０、＃３３、ＭＡ１００、ＭＡ８、ＭＡ７等、キャボット社製のＲｅｇａｌシリーズ、Ｍｏｎａｒｃｈシリーズ等、オリオン・エンジニアドカーボンズ株式会社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋシリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘシリーズ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋシリーズ、ＮＩＰＥＸシリーズ等を使用することができる。 As the pigment, if it is carbon black, Mitsubishi Chemical Corporation's # 2300, # 980, # 960, # 900, # 52, # 45L, # 45, # 40, # 33, MA100, MA8, MA7, etc. Cabot's Regal series, Monarch series, etc., Orion Engineered Carbons Co., Ltd.'s Color Black series, Printex series, Special Black series, NIPEX series, etc. can be used.

前記顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０、１８５等のイエロー顔料を使用することができる。 Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 120, 128, 129, 138, 150, 151, Yellow pigments such as 154, 155, 174, 180 and 185 can be used.

前記顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７６、１８４、１８５、２０２、２０９、２１３、２６９、２８２等のマゼンタ顔料を使用することができる。 Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 146, 149, 150, 168, 176, 184, 185, 202, 209 , 213, 269, 282 and other magenta pigments can be used.

前記顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６３、６６等のシアン顔料を使用することができる。 Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 63, 66 and the like can be used.

前記顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３４、３６、４３、５１、６４、７１等のオレンジ顔料を使用することができる。 Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 17, 34, 36, 43, 51, 64, 71 and other orange pigments can be used.

前記顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、３、５：１、１６、１９、２３、３８等のバイオレット顔料を使用することができる。 Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Violet 1, 3, 5: 1, 16, 19, 23, 38 and other violet pigments can be used.

前記顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、５０、５８等のグリーン顔料を使用することができる。 Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, 50, 58 and other green pigments can be used.

前記顔料としては、ドライパウダーの状態のものや、ウェットケーキの状態のものを使用することができる。前記顔料としては、２種以上を含む混合物や固溶体を使用することができる。 As the pigment, a dry powder or a wet cake can be used. As the pigment, a mixture containing two or more kinds or a solid solution can be used.

前記顔料としては、一次粒子径が１．０μｍ以下であるものを使用することが好ましく、０．０１μｍ〜０．５μｍであるものを使用することがより好ましい。前記した範囲内の一次粒子径を有する顔料を使用することによって、顔料の経時的な沈降をより一層効果的に抑制することができる。一次粒子径の測定は、例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を使用して測定した数平均粒子径の値を採用することができる。 As the pigment, those having a primary particle size of 1.0 μm or less are preferably used, and those having a primary particle size of 0.01 μm to 0.5 μm are more preferable. By using a pigment having a primary particle size within the above range, the precipitation of the pigment over time can be suppressed more effectively. For the measurement of the primary particle size, for example, the value of the number average particle size measured using a transmission electron microscope (TEM) can be adopted.

前記顔料は、前記組成物（ａ１）の全量に対して３０〜８０質量％使用することが好ましく、３５〜７５質量％使用することが、前記混練物（ａ２）の粘度を適度に保ち、混練装置から前記混練物（ａ２）にかかるシェアを大きくすることで、前記顔料の凝集物の粉砕と、前記樹脂の前記顔料への吸着とを効率よく並行して進行させることができ、その結果、経時的な粗大粒子の発生抑止と、顔料等の経時的な沈降発生の防止とを両立可能な優れた分散安定性と吐出安定性とを備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得ることができるため特に好ましい。 The pigment is preferably used in an amount of 30 to 80% by mass based on the total amount of the composition (a1), and using 35 to 75% by mass keeps the viscosity of the kneaded product (a2) appropriate and kneads. By increasing the share of the kneaded product (a2) from the apparatus, it is possible to efficiently proceed the pulverization of the agglomerates of the pigment and the adsorption of the resin to the pigment in parallel, and as a result, An aqueous pigment dispersion that can be used in the production of inks with excellent dispersion stability and ejection stability that can both suppress the generation of coarse particles over time and prevent the generation of sediments over time. It is particularly preferable because it can be obtained.

（樹脂）
前記組成物（ａ１）に使用可能な樹脂としては、例えば顔料分散樹脂を使用することができる。前記顔料分散樹脂としては、従来知られたものを使用できる。前記顔料分散樹脂としては、例えばラジカル重合体を使用することができ、芳香族環式構造または複素環式構造を有するラジカル重合体を使用することが好ましく、酸価６０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を使用することが、経時的な粗大粒子の発生を防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生を防止可能な分散安定性を備え、かつ、優れた吐出安定性を備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得るうえでより好ましい。 (resin)
As the resin that can be used in the composition (a1), for example, a pigment-dispersed resin can be used. As the pigment dispersion resin, conventionally known ones can be used. As the pigment dispersion resin, for example, a radical polymer can be used, and it is preferable to use a radical polymer having an aromatic ring structure or a heterocyclic structure, and a radical weight having an acid value of 60 to 300 mgKOH / g. The use of coalescence is an ink that can prevent the generation of coarse particles over time, has dispersion stability that can prevent the generation of precipitation of pigments and the like over time, and has excellent ejection stability. It is more preferable to obtain an aqueous pigment dispersion that can be used in the production of.

前記顔料分散樹脂としてアニオン性基を有するラジカル重合体を使用する場合には、後述するアニオン性基の一部または全部が塩基性化合物によって中和されたもの（中和物）を使用することが、経時的な粗大粒子の発生を防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生を防止可能な分散安定性を備え、かつ、優れた吐出安定性を備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得るうえで好ましい。 When a radical polymer having an anionic group is used as the pigment dispersion resin, a neutralized product in which a part or all of the anionic group described later is neutralized with a basic compound may be used. Can be used in the production of ink having dispersion stability that can prevent the generation of coarse particles over time and the generation of sedimentation of pigments and the like over time, and that has excellent ejection stability. It is preferable to obtain an aqueous pigment dispersion.

前記芳香族環式構造または複素環式構造としては、後述する芳香族環式構造を有する単量体または複素環式構造を有する単量体を使用することによって前記ラジカル重合体に導入される環構造が挙げられる。 As the aromatic ring structure or the heterocyclic structure, a ring introduced into the radical polymer by using a monomer having an aromatic ring structure or a monomer having a heterocyclic structure, which will be described later. The structure can be mentioned.

前記芳香族環式構造としては、ベンゼン環構造を使用することが好ましく、スチレン由来の構造であることがより好ましい。
前記芳香族環式構造または複素環式構造を有するラジカル重合体である顔料分散樹脂を使用することによって、前記顔料分散樹脂の前記顔料への吸着性を高めることができ、その結果、経時的な粗大粒子の発生を防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生を防止可能な分散安定性を備え、かつ、優れた吐出安定性を備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を効率よく得ることが可能となる。 As the aromatic cyclic structure, it is preferable to use a benzene ring structure, and a styrene-derived structure is more preferable.
By using the pigment-dispersed resin which is a radical polymer having the aromatic ring structure or the heterocyclic structure, the adsorptivity of the pigment-dispersed resin to the pigment can be enhanced, and as a result, the adsorption over time can be enhanced. An aqueous pigment dispersion that can be used in the production of inks that can prevent the generation of coarse particles, have dispersion stability that can prevent the generation of pigments and the like from settling over time, and have excellent ejection stability. Can be obtained efficiently.

また、前記顔料分散樹脂としては、酸価６０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのものを使用することが、前記顔料分散樹脂の前記顔料への吸着性を向上でき、その結果、経時的な粗大粒子の発生抑止と、顔料等の経時的な沈降の発生の防止とを両立可能な優れた分散安定性と吐出安定性とを備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得ることができるため特に好ましい。具体的には、前記範囲の酸価を有する顔料分散樹脂は、前記工程［１］において後述する水溶性有機溶剤に全部溶解または一部溶解したり、水溶性有機溶剤によって膨潤しやすく、その結果、後述する塩基性化合物と塩（中和物）を形成しやすい。このような顔料分散樹脂が顔料に吸着することで顔料の親水性が著しく向上し、その結果、より一層優れた分散安定性と吐出安定性とを備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得ることができる。 Further, as the pigment-dispersed resin, using one having an acid value of 60 to 300 mgKOH / g can improve the adsorptivity of the pigment-dispersed resin to the pigment, and as a result, suppress the generation of coarse particles over time. It is particularly preferable because it is possible to obtain an aqueous pigment dispersion that can be used in the production of ink having excellent dispersion stability and ejection stability that can both prevent the occurrence of precipitation of pigments and the like over time. .. Specifically, the pigment-dispersed resin having an acid value in the above range is easily dissolved or partially dissolved in the water-soluble organic solvent described later in the step [1], or is easily swollen by the water-soluble organic solvent, resulting in the result. , It is easy to form a salt (neutralized product) with a basic compound described later. When such a pigment dispersion resin is adsorbed on the pigment, the hydrophilicity of the pigment is remarkably improved, and as a result, an aqueous pigment dispersion that can be used for producing an ink having even better dispersion stability and ejection stability. You can get a body.

前記酸価は、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基等のアニオン性基に由来する酸価である。前記酸価は、８０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが、経時的な粗大粒子の発生を防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生を防止可能な分散安定性を備え、かつ、優れた吐出安定性を備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得るうえで特に好ましい。 The acid value is an acid value derived from an anionic group such as a carboxy group, a sulfo group, or a phosphoric acid group. The acid value is preferably in the range of 80 to 250 mgKOH / g, and in the range of 100 to 200 mgKOH / g, the generation of coarse particles over time can be prevented, and the pigment and the like settle over time. It is particularly preferable to obtain an aqueous pigment dispersion capable of producing an ink having dispersion stability capable of preventing the occurrence of the above-mentioned ink and having excellent ejection stability.

なお、前記酸価は、溶剤としてジエチルエーテルの代わりにテトラヒドロフランを用いること以外は、日本工業規格「Ｋ００７０：１９９２． 化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」にしたがって測定された数値であり、樹脂１ｇを完全に中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）を指す。 The acid value is the Japanese Industrial Standards "K0070: 1992. Acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and potassium hydroxide" of Japanese Industrial Standards, except that tetrahydrofuran is used instead of diethyl ether as the solvent. It is a numerical value measured according to "Test method for compound" and indicates the amount of potassium hydroxide (mg) required to completely neutralize 1 g of the resin.

前記顔料分散樹脂に使用可能な前記ラジカル重合体としては、例えば各種単量体をラジカル重合することによって得られた重合体を使用することができる。 As the radical polymer that can be used for the pigment-dispersed resin, for example, a polymer obtained by radical polymerization of various monomers can be used.

前記単量体としては、前記顔料分散樹脂に芳香族環式構造を導入する場合であれば芳香族環式構造を有する単量体を使用することができ、複素環式構造を導入する場合であれば複素環式構造を有する単量体を使用することができる。 As the monomer, a monomer having an aromatic cyclic structure can be used when introducing an aromatic cyclic structure into the pigment dispersion resin, and when a heterocyclic structure is introduced, the monomer can be used. If there is, a monomer having a heterocyclic structure can be used.

前記芳香族環式構造を有する単量体としては、例えばスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−（１−エトキシメチル）スチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−フロロスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル−α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等を使用することができる。 Examples of the monomer having an aromatic cyclic structure include styrene, p-tert-butyldimethylsiloxystyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-tert-butoxystyrene, and the like. m-tert-butoxystyrene, p-tert- (1-ethoxymethyl) styrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, p-fluorostyrene, α-methylstyrene, p-methyl-α-methylstyrene, vinylnaphthalene , Vinyl anthracene and the like can be used.

前記複素環式構造を有する単量体としては、例えば２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン系単量体を使用することができる。 As the monomer having a heterocyclic structure, for example, vinylpyridine-based monomers such as 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine can be used.

前記ラジカル重合体として芳香族環式構造及び複素環式構造の両方を有するものを使用する場合、前記単量体として、芳香族環式構造を有する単量体及び複素環式構造を有する単量体を組合せ使用することができる。 When a radical polymer having both an aromatic cyclic structure and a heterocyclic structure is used, the monomer has a monomer having an aromatic cyclic structure and a single amount having a heterocyclic structure. The body can be used in combination.

本発明では、前記顔料分散樹脂として芳香族環式構造を有するラジカル重合体を使用することが好ましいことから、前記単量体としても芳香族環式構造を有する単量体を使用することが好ましく、スチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンを使用することがより好ましい。 In the present invention, since it is preferable to use a radical polymer having an aromatic ring structure as the pigment dispersion resin, it is preferable to use a monomer having an aromatic ring structure as the monomer as well. , Styrene, α-methylstyrene, tert-butylstyrene are more preferred.

前記芳香族環式構造または複素環式構造を有する単量体は、前記顔料分散樹脂の前記顔料への吸着性をより一層高めるうえで、前記単量体の全量に対して２０質量％以上使用することが好ましく、４０質量％以上使用することがより好ましく、更に９５質量％以下の範囲で使用することがより好ましい。 The monomer having an aromatic ring structure or a heterocyclic structure is used in an amount of 20% by mass or more based on the total amount of the monomer in order to further enhance the adsorptivity of the pigment dispersion resin to the pigment. It is more preferable to use 40% by mass or more, and further preferably to use in the range of 95% by mass or less.

また、前記顔料分散樹脂としては、前記した特定範囲の酸価を有するラジカル重合体を製造するうえで、前記単量体としてアニオン性基を有する単量体を使用することができる。 Further, as the pigment dispersion resin, a monomer having an anionic group can be used as the monomer in producing the radical polymer having the acid value in the specific range described above.

前記アニオン性基を有する単量体としては、例えばカルボキシ基、スルホ基またはリン酸基等のアニオン性基を有する単量体を使用することができる。 As the monomer having an anionic group, for example, a monomer having an anionic group such as a carboxy group, a sulfo group or a phosphoric acid group can be used.

前記アニオン性基を有する単量体としては、入手しやすく、カルボキシ基を有する単量体を使用することが、経時的な粗大粒子の発生を防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生を防止可能な分散安定性を備え、かつ、優れた吐出安定性を備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得るうえで好ましく、アクリル酸またはメタクリル酸を使用することがより好ましい。 As the monomer having an anionic group, it is easy to obtain, and by using a monomer having a carboxy group, it is possible to prevent the generation of coarse particles over time, and the precipitation of pigments and the like over time can be prevented. It is preferable to obtain an aqueous pigment dispersion which has dispersion stability capable of preventing generation and can be used for producing an ink having excellent ejection stability, and it is more preferable to use acrylic acid or methacrylic acid. ..

前記アニオン性基を有する単量体は、前記顔料分散樹脂の製造に使用可能な前記単量体の全量に対して５質量％〜８０質量％の範囲で使用することが好ましく、５質量％〜６０質量％で使用することが、前記した所定範囲の酸価を有するラジカル重合体を得るうえでより好ましい。 The monomer having an anionic group is preferably used in the range of 5% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the monomer that can be used for producing the pigment-dispersed resin, and is preferably from 5% by mass to It is more preferable to use it in an amount of 60% by mass in order to obtain the radical polymer having the above-mentioned acid value in the predetermined range.

また、前記顔料分散樹脂の製造に使用可能な単量体としては、前記したもの以外に、必要に応じてその他の単量体を使用することができる。 Further, as the monomer that can be used for producing the pigment-dispersed resin, other monomers can be used, if necessary, in addition to those described above.

前記その他の単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチル−α−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、酢酸ビニル等を単独または２種以上組合せ使用することができる。なお、上記「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを指す。前記その他の単量体としては、このようなアクリレートまたはメタクリレートを単独で用いても良いし、アクリレートとメタクリレートとを組み合わせて用いても良い。 Examples of the other monomer include methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, and tert-butyl ( Meta) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, 1,3-dimethylbutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n -Butyl (meth) acrylate, 2-methylbutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxybutyl (meth) acrylate , Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, ethyl-α- (hydroxymethyl) (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (Meta) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate, triethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) Acrylate, glycerin (meth) acrylate, bisphenol A (meth) acrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, vinyl acetate and the like can be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned "(meth) acrylate" refers to acrylate or methacrylate. As the other monomer, such acrylate or methacrylate may be used alone, or acrylate and methacrylate may be used in combination.

また、前記顔料分散樹脂としては、前記単量体のラジカル重合によって形成される構造が線状（リニア）である重合体、分岐（グラフト）した構造を有する重合体、架橋した構造を有する重合体を使用することができる。それぞれの重合体において、モノマー配列は特に限定することはなく、ランダム型やブロック型配列の重合体を使用することができる。 The pigment-dispersed resin includes a polymer having a linear structure formed by radical polymerization of the monomer, a polymer having a branched (grafted) structure, and a polymer having a crosslinked structure. Can be used. In each polymer, the monomer sequence is not particularly limited, and a polymer having a random type or a block type sequence can be used.

前記架橋構造を有する重合体は、前記単量体として架橋性官能基を有する単量体を使用することによって製造することができる。 The polymer having a crosslinked structure can be produced by using a monomer having a crosslinkable functional group as the monomer.

前記架橋性官能基を有する単量体としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングルコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）グリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等を使用することができる。 Examples of the monomer having a crosslinkable functional group include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and poly (oxyethylene oxypropylene) glycol di (meth). ) Poly (meth) acrylate of polyhydric alcohol such as tri (meth) acrylate of alkylene oxide adduct of acrylate and glycerin; glycidyl (meth) acrylate, divinylbenzene and the like can be used.

本発明で使用する前記顔料分散樹脂としては、前記した単量体の重合体を使用できるが、アニオン性基を有する単量体及び芳香族環式構造または複素環式構造を有する単量体のみを重合して得られる重合体を使用することが好ましい。 As the pigment dispersion resin used in the present invention, the polymer of the above-mentioned monomer can be used, but only the monomer having an anionic group and the monomer having an aromatic cyclic structure or a heterocyclic structure can be used. It is preferable to use a polymer obtained by polymerizing.

本発明で使用する顔料分散樹脂としては、前記したなかでも、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸系エステル−（メタ）アクリル酸重合体等のスチレン構造単位と（メタ）アクリル酸構造単位とを有する重合体を使用することが好ましく、それらのうち、前記した好ましい範囲の酸価を有するものを使用することが、経時的な粗大粒子の発生をより一層効果的に防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生をより一層効果的に防止可能な分散安定性を備え、かつ、優れた吐出安定性を備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得るうえで好ましい。 The pigment-dispersed resin used in the present invention includes styrene structural units such as styrene- (meth) acrylic acid copolymer and styrene- (meth) acrylic acid-based ester- (meth) acrylic acid polymer among the above. It is preferable to use a polymer having a (meth) acrylic acid structural unit, and among them, using a polymer having an acid value in the above-mentioned preferable range is more effective in generating coarse particles over time. Aqueous pigment that can be used in the production of ink that has dispersion stability that can prevent styrene and the occurrence of precipitation of pigments and the like over time more effectively, and has excellent ejection stability. It is preferable to obtain a dispersion.

前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体としては、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−メタクリル酸共重合体のいずれも使用できるが、スチレン−アクリル酸−メタクリル酸共重合体を使用することが、前記単量体の共重合性が向上して、その結果、経時的な粗大粒子の発生をより一層効果的に防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生をより一層効果的に防止可能な分散安定性を備え、かつ、優れた吐出安定性を備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体が得られるため好ましい。 As the styrene- (meth) acrylic acid copolymer, any of styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, and styrene-acrylic acid-methacrylic acid copolymer can be used, but styrene-acrylic acid. By using an acid-methacrylic acid copolymer, the copolymerizability of the monomer is improved, and as a result, the generation of coarse particles over time can be prevented more effectively, and the pigment and the like can be used. It is preferable because an aqueous pigment dispersion having dispersion stability capable of more effectively preventing the occurrence of sedimentation over time and having excellent ejection stability can be obtained, which can be used for producing an ink.

前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体としては、その製造に使用する単量体の全量に対するスチレンとアクリル酸とメタクリル酸との合計量が８０質量％〜１００質量％であるものを使用することが好ましく、９０質量％〜１００質量％のものを使用することがさらに好ましい。 As the styrene- (meth) acrylic acid copolymer, a copolymer in which the total amount of styrene, acrylic acid and methacrylic acid is 80% by mass to 100% by mass with respect to the total amount of the monomers used for the production thereof is used. It is preferable, and it is more preferable to use one having 90% by mass to 100% by mass.

なお、本発明では、前記ラジカル重合の際の各単量体のラジカル重合率（反応率）は、ほぼ同一とし、各単量体の使用割合（仕込み割合）が、ラジカル重合体を構成する各単量体由来の構造単位の割合と同一であるとみなした。 In the present invention, the radical polymerization rate (reaction rate) of each monomer during the radical polymerization is substantially the same, and the usage ratio (preparation ratio) of each monomer constitutes each of the radical polymers. It was considered to be the same as the proportion of structural units derived from the monomer.

前記ラジカル重合体は、例えば前記した単量体を、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の方法でラジカル重合することによって製造することができる。 The radical polymer can be produced, for example, by radically polymerizing the above-mentioned monomer by a method such as a massive polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or an emulsion polymerization method.

前記ラジカル重合体を製造する際には、必要に応じて公知慣用の重合開始剤、連鎖移動剤（重合度調整剤）、界面活性剤及び消泡剤を使用することができる。 When producing the radical polymer, a known and commonly used polymerization initiator, chain transfer agent (degree of polymerization adjusting agent), surfactant and defoaming agent can be used, if necessary.

前記重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。前記重合開始剤は、前記ラジカル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して０．１質量％〜１０質量％の範囲で使用することが好ましい。 Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, and 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile). ), Benzoyl peroxide, dibutyl peroxide, butyl peroxybenzoate and the like. The polymerization initiator is preferably used in the range of 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the monomers used in the production of the radical polymer.

前記顔料分散樹脂としては、その重量平均分子量が２０００〜４００００の範囲内であるものを使用することが好ましく、５０００〜３００００の範囲内にあることがより好ましく、５０００〜２５０００範囲内にあることが、経時的な粗大粒子の発生を防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生を防止可能なより一層優れた分散安定性及び吐出安定性を備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得るうえで特に好ましい。
なお、前記重量平均分子量とはＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法で測定される値であり、標準物質として使用するポリスチレンの分子量に換算した値である。 As the pigment-dispersed resin, those having a weight average molecular weight in the range of 2000 to 40,000 are preferably used, more preferably in the range of 5000 to 30000, and preferably in the range of 5000 to 25000. An aqueous pigment that can be used in the production of inks with even better dispersion stability and ejection stability that can prevent the generation of coarse particles over time and prevent the generation of sedimentation of pigments and the like over time. It is particularly preferable to obtain a dispersion.
The weight average molecular weight is a value measured by a GPC (gel permeation chromatography) method, and is a value converted to the molecular weight of polystyrene used as a standard substance.

前記顔料分散樹脂として前記溶液重合法で得られたラジカル重合体を使用する場合、前記顔料分散樹脂としては、前記溶液重合法で得られたラジカル重合体溶液に含まれる溶媒を除去した後、乾燥、粉砕し微粒子化したものを使用することができる。
前記微粒子化されたラジカル重合体である顔料分散樹脂は、前記工程［１］において後述する水溶性有機溶剤に全部溶解または一部溶解したり、水溶性有機溶剤によって膨潤しやすく、その結果、顔料に吸着しやすくなることで、より一層優れた分散安定性と吐出安定性とを備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得ることができる。
前記顔料分散樹脂としては、目の大きさ（直径）が１ｍｍ以下のメッシュ状のふるいにより分級したものを使用することが好ましい。 When the radical polymer obtained by the solution polymerization method is used as the pigment dispersion resin, the pigment dispersion resin is dried after removing the solvent contained in the radical polymer solution obtained by the solution polymerization method. , Crushed and finely divided can be used.
The pigment-dispersed resin, which is the finely divided radical polymer, is easily dissolved or partially dissolved in the water-soluble organic solvent described later in the step [1], or is easily swollen by the water-soluble organic solvent, and as a result, the pigment. It is possible to obtain an aqueous pigment dispersion that can be used in the production of an ink having even better dispersion stability and ejection stability because it is easily adsorbed on the solvent.
As the pigment-dispersed resin, it is preferable to use one classified by a mesh-like sieve having a mesh size (diameter) of 1 mm or less.

前記組成物（ａ１）としては、前記顔料に対する前記顔料分散樹脂の重量比率が、５質量％〜２００質量％の範囲であるものを使用することが好ましく、１０質量％〜１００質量％の範囲であるものを使用することが、前記工程［１］において、前記混練物（ａ２）を適正な粘度で混練でき、前記顔料分散樹脂を前記顔料に吸着させやすく、その結果、経時的な粗大粒子の発生抑止と、顔料等の経時的な沈降発生の防止とを両立可能な優れた分散安定性と吐出安定性とを備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得ることができるためより好ましい。
本発明で使用する樹脂としては、前記顔料分散樹脂のほかに、必要に応じてバインダー樹脂等を使用することもできる。 As the composition (a1), it is preferable to use a composition in which the weight ratio of the pigment-dispersed resin to the pigment is in the range of 5% by mass to 200% by mass, and in the range of 10% by mass to 100% by mass. By using a certain material, the kneaded product (a2) can be kneaded with an appropriate viscosity in the step [1], and the pigment-dispersed resin can be easily adsorbed on the pigment, and as a result, coarse particles over time can be used. Since it is possible to obtain an aqueous pigment dispersion that can be used in the production of inks having excellent dispersion stability and ejection stability that can both suppress generation and prevent the generation of sediments over time. preferable.
As the resin used in the present invention, in addition to the pigment-dispersed resin, a binder resin or the like can be used if necessary.

また、前記工程［１］で使用する前記組成物（ａ１）としては、前記顔料及び前記顔料分散樹脂の他に必要に応じて塩基性化合物を含有するものを使用することができる。
前記塩基性化合物は、前記顔料分散樹脂がアニオン性基を有する場合に、そのアニオン性基を中和する。前記顔料分散樹脂が前記塩基性化合物によって中和されることで、前記顔料分散樹脂が吸着した前記顔料の水媒体への親和性が高まる。その結果、前記水性顔料分散体中の顔料粒子の分散状態がより安定となり、経時的な粗大粒子の発生をより効果的に防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生をより一層効果的に防止できる。 Further, as the composition (a1) used in the step [1], a composition containing a basic compound in addition to the pigment and the pigment-dispersed resin can be used, if necessary.
When the pigment-dispersed resin has an anionic group, the basic compound neutralizes the anionic group. By neutralizing the pigment-dispersed resin with the basic compound, the affinity of the pigment adsorbed by the pigment-dispersed resin on the aqueous medium is enhanced. As a result, the dispersed state of the pigment particles in the aqueous pigment dispersion becomes more stable, the generation of coarse particles over time can be more effectively prevented, and the generation of sedimentation of pigments and the like over time is even more effective. Can be prevented.

前記塩基性化合物としては、例えば無機系塩基性化合物、有機系塩基性化合物を使用することができる。
前記塩基性化合物としては、公知のものを使用でき、例えばカリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；カリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属などの炭酸塩；水酸化アンモニウム等の無機系塩基性化合物や、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミンなどのアミノアルコール類、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリンなどのモルホリン類、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、ピペラジンヘキサハイドレートなどのピペラジン等の有機系塩基性化合物が挙げられる。なかでも、前記塩基性化合物としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムに代表されるアルカリ金属水酸化物を使用することが、前記顔料分散樹脂の中和効率に優れるため、前記顔料分散樹脂が吸着した前記顔料の後述する水性媒体に対する分散安定性が向上するため好ましく、特に水酸化カリウムが好ましい。 As the basic compound, for example, an inorganic basic compound or an organic basic compound can be used.
As the basic compound, known compounds can be used, for example, hydroxides of alkali metals such as potassium and sodium; carbonates of alkali metals such as potassium and sodium; carbonates of alkaline earth metals such as calcium and barium. Salts: Inorganic basic compounds such as ammonium hydroxide, amino alcohols such as triethanolamine, N, N-dimethanolamine, N-ethylethanolamine, dimethylethanolamine, N-butyldiethanolamine, morpholine, N- Examples thereof include morpholins such as methylmorpholin and N-ethylmorpholin, and organic basic compounds such as piperazine such as N- (2-hydroxyethyl) piperazine and piperazine hexahydrate. Among them, the pigment is excellent in the neutralization efficiency of the pigment dispersion resin when an alkali metal hydroxide typified by potassium hydroxide, sodium hydroxide and lithium hydroxide is used as the basic compound. The pigment adsorbed by the dispersion resin is preferable because it improves the dispersion stability of the pigment in an aqueous medium described later, and potassium hydroxide is particularly preferable.

前記塩基性化合物は、前記顔料分散樹脂としてアニオン性基を有するものを使用する場合であれば、前記顔料分散樹脂の中和率が８０％〜１２０％となる範囲で使用することが、中和された前記顔料分散樹脂の前記水性媒体に対する親和性を高め、その結果、前記顔料分散樹脂が吸着した前記顔料の水中での分散安定性が向上するため好ましい。 When the basic compound has an anionic group as the pigment dispersion resin, it can be neutralized by using the pigment dispersion resin in a neutralization rate of 80% to 120%. It is preferable because the affinity of the pigment-dispersed resin is increased with respect to the aqueous medium, and as a result, the dispersion stability of the pigment adsorbed by the pigment-dispersed resin in water is improved.

中和率(％)＝（(塩基性化合物の質量(g)×５６×１０００)／(顔料分散樹脂の酸価×塩基性化合物の当量×顔料分散樹脂の質量(g))）×１００ Neutralization rate (%) = ((mass of basic compound (g) x 56 x 1000) / (acid value of pigment-dispersed resin x equivalent of basic compound x mass of pigment-dispersed resin (g))) x 100

また、前記工程［１］で使用する前記組成物（ａ１）としては、前記したものの他に、必要に応じて前記水溶性有機溶剤や水等の溶媒を含有するものを使用することができる。 Further, as the composition (a1) used in the step [1], in addition to the above-mentioned ones, those containing a solvent such as the water-soluble organic solvent or water can be used as needed.

前記水溶性有機溶剤は、前記工程［１］において、前記顔料分散樹脂の一部もしくは全部を溶解または膨潤させやすく、その結果、前記顔料分散樹脂が前記顔料に吸着しやすくなる。これにより、より一層優れた分散安定性と吐出安定性とを備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得ることができる。 In the step [1], the water-soluble organic solvent easily dissolves or swells a part or all of the pigment-dispersed resin, and as a result, the pigment-dispersed resin is easily adsorbed on the pigment. As a result, it is possible to obtain an aqueous pigment dispersion that can be used for producing an ink having even better dispersion stability and ejection stability.

前記水溶性有機溶剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールなどのジオール類；ラウリン酸プロピレングリコールなどのグリコールエステル；ジエチレングリコールモノエチル、ジエチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノヘキシル、カルビトールなどのジエチレングリコールエーテル類；プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、およびトリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブなどのグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ブチルアルコール、ペンチルアルコールなどのアルコール類；スルホラン、エステル、ケトン、γ−ブチロラクトンなどのラクトン類、２−ピロリジノン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンなどのラクタム類、グリセリンおよびそのポリアルキレンオキサイド付加物など、水性有機溶剤として知られる他の各種の溶剤などを挙げることができる。これらの水性有機溶剤は、単独または２種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the water-soluble organic solvent include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol; diols such as butanediol, pentanediol and hexanediol; lauric acid. Glycol esters such as propylene glycol; Diethylene glycol ethers such as diethylene glycol monoethyl, diethylene glycol monobutyl, diethylene glycol monohexyl, carbitol; glycol ethers such as cellosolves containing propylene glycol ether, dipropylene glycol ether, and triethylene glycol ether; Alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, butyl alcohol, pentyl alcohol; lactones such as sulfolanes, esters, ketones, γ-butyrolactone, 2-pyrrolidinone , Lactamics such as N- (2-hydroxyethyl) pyrrolidone, various other solvents known as aqueous organic solvents such as glycerin and its polyalkylene oxide adducts and the like. These aqueous organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

なかでも、前記水溶性有機溶剤としては、湿潤剤として機能する高沸点、低揮発性の多価アルコール類、及び、グリセリンの誘導体類を使用することが好ましく、特にジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類、及び、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物等のグリセリンのポリアルキレンオキサイド付加物を使用することが好ましい。 Among them, as the water-soluble organic solvent, it is preferable to use high boiling point, low volatile polyhydric alcohols that function as a wetting agent, and derivatives of glycerin, and in particular, glycols such as diethylene glycol and triethylene glycol. It is preferable to use a polyalkylene oxide adduct of glycerin such as a polyethylene oxide adduct of glycerin.

前記水溶性有機溶剤は、前記工程[１]において、前記顔料の質量に対して、１０質量％〜２００質量％の範囲で使用することが好ましく、１５質量％〜１５０質量％の範囲で使用することが、より一層優れた分散安定性と吐出安定性とを備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を得るうえでより好ましい。 The water-soluble organic solvent is preferably used in the range of 10% by mass to 200% by mass, preferably in the range of 15% by mass to 150% by mass, based on the mass of the pigment in the step [1]. It is more preferable to obtain an aqueous pigment dispersion that can be used in the production of an ink having even better dispersion stability and ejection stability.

また、前記工程［１］で使用する前記組成物（ａ１）としては、前記顔料や前記顔料分散樹脂等の樹脂の他に必要に応じて顔料誘導体を含有するものを使用することができる。
前記顔料誘導体は、本発明の水性顔料分散体およびそれを用いたインクに、経時的な粗大粒子の発生防止と、顔料等の経時的な沈降の発生防止を可能にする分散安定性を付与することができる。 Further, as the composition (a1) used in the step [1], a composition containing a pigment derivative in addition to the pigment and the resin such as the pigment dispersion resin can be used if necessary.
The pigment derivative imparts dispersion stability to the aqueous pigment dispersion of the present invention and an ink using the same, which enables prevention of generation of coarse particles over time and prevention of precipitation of pigments and the like over time. be able to.

前記顔料誘導体としては、顔料に後述する特定の官能基を導入したものを使用することができる。前記顔料としては、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。前記官能基としては、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ニトロ基、酸アミド基、カルボニル基、カルバモイル基、フタルイミド基、スルホニル基等が挙げられる。 As the pigment derivative, one in which a specific functional group described later is introduced into a pigment can be used. Examples of the pigment include phthalocyanine pigments, azo pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments and the like. Examples of the functional group include a carboxy group, a sulfo group, an amino group, a nitro group, an acid amide group, a carbonyl group, a carbamoyl group, a phthalimide group, a sulfonyl group and the like.

前記溶媒に使用する水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、前記水としては、紫外線照射または過酸化水素添加等によって滅菌された水を用いることが、水性顔料分散体やそれを使用したインク等を長期保存する場合に、カビまたはバクテリアの発生を防止することができるため好適である。 As the water used as the solvent, pure water such as ion-exchanged water, ultra-filtered water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water can be used. Further, as the water, water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide can be used to prevent the growth of mold or bacteria when the aqueous pigment dispersion or the ink using the aqueous pigment dispersion is stored for a long period of time. It is suitable because it can be used.

前記工程［１］において、前記組成物（ａ１）の混練に使用可能な混練機としては、例えばヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、トリミックス、プラネタリーミキサー等を使用することができる。前記混練機としては、特にプラネタリーミキサーを使用することが、不揮発分５０質量％以上の前記組成物（ａ１）に強いせん断力を与えることができ、前記顔料の凝集物の粉砕と、前記顔料分散樹脂の前記顔料への吸着のしやすさを高めることができるため好ましい。
また、前記プラネタリーミキサーは、前記組成物（ａ１）の粘度が広範なものであっても、前記顔料の凝集物の粉砕と、前記顔料分散樹脂の前記顔料への吸着のしやすさを高めることができるため好ましい。
また、前記プラネタリーミキサーは、前記工程［１］終了後に、前記ミキサー内に前記水性媒体を供給する工程［２］を引き続き行うことができるため好ましい。 As the kneading machine that can be used for kneading the composition (a1) in the step [1], for example, a Henschel mixer, a pressure kneader, a Banbury mixer, a remix, a planetary mixer and the like can be used. By using a planetary mixer as the kneader, a strong shearing force can be applied to the composition (a1) having a non-volatile content of 50% by mass or more, and the agglomerates of the pigment can be pulverized and the pigment can be used. It is preferable because it can increase the ease of adsorption of the dispersed resin to the pigment.
Further, the planetary mixer enhances the ease of pulverizing the aggregate of the pigment and adsorbing the pigment-dispersed resin to the pigment even if the composition (a1) has a wide viscosity. It is preferable because it can be used.
Further, the planetary mixer is preferable because the step [2] of supplying the aqueous medium into the mixer can be continued after the completion of the step [1].

前記工程［１］において前記組成物（ａ１）を混練する際の前記組成物（ａ１）の温度は、前記組成物（ａ１）に十分な剪断力が加わるように、前記顔料分散樹脂のガラス転移点等の温度特性を考慮して適宜調整することが好ましい。具体的には、前記混練する際の前記組成物（ａ１）の温度の上限は、好ましくは前記顔料分散樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）である。一方、前記混練する際の前記組成物（ａ１）の温度の下限は、好ましくは前記顔料分散樹脂のガラス転移温度よりも６０℃低い温度である。前記組成物（ａ１）の混練を前記温度範囲内で行うことによって、前記組成物（ａ１）に十分なせん断力を与えることが可能となり、その結果、前記顔料の凝集物の粉砕と、前記顔料分散樹脂の前記顔料への吸着のしやすさを高めることができるため好ましい。 The temperature of the composition (a1) when the composition (a1) is kneaded in the step [1] is a glass transition of the pigment-dispersed resin so that a sufficient shearing force is applied to the composition (a1). It is preferable to make appropriate adjustments in consideration of temperature characteristics such as points. Specifically, the upper limit of the temperature of the composition (a1) at the time of kneading is preferably the glass transition temperature (Tg) of the pigment-dispersed resin. On the other hand, the lower limit of the temperature of the composition (a1) at the time of kneading is preferably a temperature 60 ° C. lower than the glass transition temperature of the pigment-dispersed resin. By kneading the composition (a1) within the temperature range, it is possible to give a sufficient shearing force to the composition (a1), and as a result, pulverization of the aggregate of the pigment and the pigment. It is preferable because it can increase the ease of adsorption of the dispersed resin to the pigment.

また、前記工程［１］では、前記組成物（ａ１）の温度上昇による著しい粘度の低下を引き起こす場合がある。前記組成物（ａ１）の粘度が低下すると、前記組成物（ａ１）に十分なせん断力を加えることができない場合があるため、前記工程［１］では、その途中で、後述する水性媒体等を添加し、意図的に前記組成物（ａ１）を冷却してもよい。 Further, in the step [1], the viscosity of the composition (a1) may be significantly reduced due to an increase in temperature. If the viscosity of the composition (a1) decreases, it may not be possible to apply a sufficient shearing force to the composition (a1). Therefore, in the step [1], an aqueous medium or the like described later is used during the process. It may be added and the composition (a1) may be intentionally cooled.

なお、前記顔料分散樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、前記顔料分散樹脂の製造に使用された各単量体の単独重合体のガラス転移温度に基づきＦＯＸの式を用いて算出された値を指す。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３・・・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
（式中、Ｔｇｎは前記顔料分散樹脂の製造に使用された各単量体の単独重合体のガラス転移温度（絶対温度：Ｋ）、Ｗｎは単量体の質量分率） The glass transition temperature (Tg) of the pigment-dispersed resin is a value calculated using the FOX formula based on the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer used in the production of the pigment-dispersed resin. Point to.
1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + W3 / Tg3 ... + Wn / Tgn
(In the formula, Tgn is the glass transition temperature (absolute temperature: K) of the homopolymer of each monomer used in the production of the pigment dispersion resin, and Wn is the mass fraction of the monomer).

前記混練装置としては、閉鎖型混練装置を使用することが、使用した前記水溶性有機溶剤や水等の溶媒の含有量が前記工程[１]中に著しく変化することを防止できるため好ましい。
なお、前記「著しく変化」とは、前記組成物（ａ１）の質量に対する、工程［１］終了後に得られた前記混練物（ａ２）の質量の割合が９０質量％未満となる状態を指す。 As the kneading device, it is preferable to use a closed kneading device because it is possible to prevent the content of the solvent such as the water-soluble organic solvent and water used from being significantly changed during the step [1].
The "significant change" refers to a state in which the ratio of the mass of the kneaded product (a2) obtained after the completion of the step [1] to the mass of the composition (a1) is less than 90% by mass.

前記閉鎖型混練装置としては、例えば撹拌槽と、一軸または多軸の撹拌羽根を備えた混練装置を使用することができる。
前記閉鎖型混練装置としては、高い混練作用を得るうえで、二つ以上の攪拌羽根を有するものを使用することが好ましい。 As the closed type kneading device, for example, a kneading device provided with a stirring tank and uniaxial or multiaxial stirring blades can be used.
As the closed type kneading device, it is preferable to use one having two or more stirring blades in order to obtain a high kneading action.

前記工程［１］で得られた前記混練物（ａ２）は、前記顔料の凝集体が解砕され、微粒化した前記顔料に前記顔料分散樹脂が吸着した、常温条件下で半固形または固形状態のものである。 The kneaded product (a2) obtained in the step [1] is in a semi-solid or solid state under normal temperature conditions in which the aggregate of the pigment is crushed and the pigment dispersion resin is adsorbed on the atomized pigment. belongs to.

（工程［２］の説明）
本発明の水性顔料分散体の製造方法を構成する前記工程［２］は、前記工程[１]で得られた前記混練物（ａ２）と前記水性媒体と、必要に応じてその他の成分とを混合することによって前記組成物（ａ３）を製造する工程である。 (Explanation of step [2])
In the step [2] constituting the method for producing an aqueous pigment dispersion of the present invention, the kneaded product (a2) obtained in the step [1], the aqueous medium, and if necessary, other components are combined. This is a step of producing the composition (a3) by mixing.

前記工程［２］では、前記混練物（ａ２）に前記水性媒体等を供給し混合してもよく、前記水性媒体等に前記混練物（ａ２）を供給し混合してもよい。 In the step [2], the aqueous medium or the like may be supplied to the kneaded product (a2) and mixed, or the kneaded product (a2) may be supplied to the aqueous medium or the like and mixed.

前記工程［１］においてプラネタリーミキサー等の閉鎖型混練装置を用いた場合には、前記混練物（ａ２）を含む前記混練装置に、前記水性媒体等を供給し混合することが、水性顔料分散体の製造効率を向上するうえで好ましい。この場合、前記混練装置が稼動した状態（前記混練物（ａ２）の撹拌が継続された状態）で、前記混練物（ａ２）の温度が低下する前に前記水性媒体を供給することが、前記混練物（ａ２）の前記水性媒体中への分散効率と前記組成物（ａ３）の生産効率を向上させるうえで好ましい。前記水性媒体としては、前記混練物（ａ２）の温度の著しい低下を抑制するうえで、２５℃〜６５℃の水を使用することが好ましい。
また、前記混練物（ａ２）に前記水性媒体を供給する方法としては、一括して供給する方法や、連続的または断続的に供給する方法が挙げられる。前記水性媒体を供給する方法としては、連続的または断続的に供給する方法を採用することが、前記水性媒体への前記混練物（ａ２）の分散を効率的に行え、前記水性顔料分散体の製造に要する時間を短縮できるため好ましい。 When a closed kneading device such as a planetary mixer is used in the step [1], the aqueous pigment dispersion can be achieved by supplying the aqueous medium or the like to the kneading device containing the kneaded product (a2) and mixing the mixture. It is preferable for improving the manufacturing efficiency of the body. In this case, it is possible to supply the aqueous medium before the temperature of the kneaded product (a2) drops while the kneading device is in operation (a state in which stirring of the kneaded product (a2) is continued). It is preferable in order to improve the dispersion efficiency of the kneaded product (a2) in the aqueous medium and the production efficiency of the composition (a3). As the aqueous medium, it is preferable to use water at 25 ° C. to 65 ° C. in order to suppress a significant decrease in the temperature of the kneaded product (a2).
In addition, examples of the method of supplying the aqueous medium to the kneaded product (a2) include a method of supplying all at once and a method of continuously or intermittently supplying the aqueous medium. By adopting a method of supplying the aqueous medium continuously or intermittently, the kneaded product (a2) can be efficiently dispersed in the aqueous medium, and the aqueous pigment dispersion can be dispersed. This is preferable because the time required for production can be shortened.

前記水性媒体としては、例えば水、水と容易に混ざり合う水溶性有機溶剤、または、水と水溶性有機溶剤との混合物を使用することができる。前記水溶性有機溶剤としては、前記工程［１］で使用可能なものとして例示したものと同様のものを１種または２種以上組み合わせ使用することができる。 As the aqueous medium, for example, water, a water-soluble organic solvent that easily mixes with water, or a mixture of water and a water-soluble organic solvent can be used. As the water-soluble organic solvent, one or a combination of two or more of the same as those exemplified as those that can be used in the step [1] can be used.

前記工程［１］及び［２］を経ることによって得られた前記組成物（ａ３）は、前記顔料分散樹脂が吸着した前記顔料が、水性媒体中に分散した液体状のものである。
前記組成物（ａ３）は、前記組成物（ａ３）の全量に対する不揮発分が１０質量％〜３０質量％であることが好ましく、１２質量％〜２５質量％であることがより好ましい。 The composition (a3) obtained through the steps [1] and [2] is a liquid in which the pigment adsorbed by the pigment-dispersed resin is dispersed in an aqueous medium.
The non-volatile content of the composition (a3) is preferably 10% by mass to 30% by mass, more preferably 12% by mass to 25% by mass, based on the total amount of the composition (a3).

本発明では、前記工程［２］で得られた前記組成物（ａ３）を、前記工程［３］の前に、必要に応じて、分散装置を用いて分散処理を行ってもよい。前記分散装置としては、例えば、メディアを用いたものとして、ペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、バスケットミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル、アジテーターミル等を使用することができ、メディアを用いないものとして超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー、デゾルバー、ディスパー、高速インペラー分散機等を使用することができる。 In the present invention, the composition (a3) obtained in the step [2] may be subjected to a dispersion treatment using a dispersion device, if necessary, before the step [3]. As the disperser, for example, a paint shaker, a ball mill, an attritor, a basket mill, a sand mill, a sand grinder, a dyno mill, a dispermat, an SC mill, a spike mill, an agitator mill, or the like can be used as a medium. As a medium-free device, an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, a nanomizer, a resolver, a disper, a high-speed impeller disperser, or the like can be used.

また、前記組成物（ａ３）中に多価金属イオン等の不純物が含まれる場合、本発明では、前記工程［２］で得られた前記組成物（ａ３）を、前記工程［３］の前に、必要に応じて、キレート樹脂等を用いて不純物を除去する処理を行うことが好ましい。
インクジェット印刷法としては、ピエゾ方式とサーマル方式とが知られている。特にサーマル方式では、インクを吐出する際のノズル内部の急激な温度上昇により、ノズル内部の発熱抵抗素子表面に、顔料分散樹脂等の樹脂と多価金属イオンとの凝集物や、前記多価金属イオン由来の多価金属塩などの凝集物が堆積するコゲーションという現象が発生する場合がある。前記凝集物は、インクの吐出不良の原因となるため、インクジェット印刷用インクには、多価金属イオンの低減が強く望まれている。 When impurities such as polyvalent metal ions are contained in the composition (a3), in the present invention, the composition (a3) obtained in the step [2] is used before the step [3]. If necessary, it is preferable to perform a treatment for removing impurities using a chelate resin or the like.
As the inkjet printing method, a piezo method and a thermal method are known. In particular, in the thermal method, due to a rapid temperature rise inside the nozzle when ejecting ink, agglomerates of a resin such as a pigment-dispersed resin and multivalent metal ions and the multivalent metal are formed on the surface of the heat generation resistance element inside the nozzle. A phenomenon called cogation in which aggregates such as ion-derived multivalent metal salts are deposited may occur. Since the agglomerates cause poor ink ejection, it is strongly desired to reduce polyvalent metal ions in the ink for inkjet printing.

前記多価金属イオンを低減する方法としては、例えば、水性顔料インクや水性顔料分散体にキレート形成基を持つ粒子又は繊維状樹脂を接触させて多価金属を取り除く方法が挙げられる。 Examples of the method for reducing the polyvalent metal ion include a method of contacting a water-based pigment ink or a water-based pigment dispersion with particles having a chelate-forming group or a fibrous resin to remove the polyvalent metal.

（工程[３]の説明）
本発明の水性顔料分散体の製造方法を構成する前記工程［３］は、少なくとも前記工程［１］及び前記工程［２］を経ることによって得られた前記組成物（ａ３）を、３０℃〜７０℃の範囲内で遠心分離処理する工程である。
前記組成物（ａ３）には、前記顔料の凝集体の未粉砕物や前記顔料分散樹脂の未溶解物や、前記顔料分散樹脂が十分吸着していない顔料等の前記粗大粒子等の原因となりうる成分が、ごくわずかに残留する場合がある。そのため、産業界では、前記成分の含有量の低減が検討されていた。 (Explanation of step [3])
In the step [3] constituting the method for producing an aqueous pigment dispersion of the present invention, the composition (a3) obtained by passing through at least the step [1] and the step [2] is mixed from 30 ° C. to 30 ° C. This is a step of centrifuging within the range of 70 ° C.
The composition (a3) may cause uncrushed matter of the aggregate of the pigment, undissolved matter of the pigment-dispersed resin, and the coarse particles of the pigment or the like to which the pigment-dispersed resin is not sufficiently adsorbed. Ingredients may remain very small. Therefore, the industry has been studying reduction of the content of the above-mentioned components.

しかし、高精細な印刷物の製造に使用可能な微細化され、かつ、高密度化されたインク吐出ノズルは、インク中の極僅かな粗大粒子や沈殿物の影響によって目詰まりやインクの吐出異常を発生させやすく、その結果、印刷物にスジ等が発生する場合があった。とりわけ、一般にラインヘッドによるシングルパス方式でのインクジェット印刷法では、いわゆるマルチパス方式（スキャン方式）でのインクジェット印刷法と比較して、インク吐出ノズルの目詰まり等に起因した画像品質の低下を引き起こしやすい場合があった。
本発明では、前記組成物（ａ３）を製造した後に、所定の条件下で遠心分離処理することによって、微細化されかつ高密度化されたインク吐出ノズルに適用した場合であってもインク吐出ノズルの目詰まり等を引き起こさないインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を見出した。
ここで、本発明でいう粗大粒子は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製の個数カウント方式による粒度分布計（Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ ７８０ ＡＰＳ）を用いて測定された粒子径（粒子の直径）が０．５μｍ以上のものを指す。
前記工程［３］では、単に遠心分離処理をすればよいわけではなく、３０℃〜７０℃の範囲で遠心分離処理する。３０℃未満の温度下で前記工程［３］を行った場合、前記組成物（ａ３）の粘度が高くなり、効率よく、かつ、実用上十分に粗大粒子を除去することが困難な可能性がある。また、７０℃を超える温度下で前記工程［３］を行った場合、前記組成物（ａ３）から水が蒸発しやすくなり粘度が高くなりやすく、効率よく、かつ、実用上十分に粗大粒子を除去することが困難な可能性がある。
前記工程［３］では、４０℃〜６５℃の範囲で遠心分離処理することが、効率よく、かつ、実用上十分に粗大粒子を除去するうえでより好ましい。なお、前記温度は、遠心分離される前記組成物（ａ３）の温度を指す。 However, the finer and higher density ink ejection nozzles that can be used to manufacture high-definition printed matter cause clogging and ink ejection abnormalities due to the effects of extremely small coarse particles and precipitates in the ink. It is easy to generate, and as a result, streaks or the like may occur in the printed matter. In particular, in general, the single-pass method of inkjet printing using a line head causes deterioration of image quality due to clogging of ink ejection nozzles, etc., as compared with the so-called multi-pass method (scan method) of inkjet printing. Sometimes it was easy.
In the present invention, after the composition (a3) is produced, it is centrifuged under predetermined conditions to apply the ink ejection nozzle to a finer and denser ink ejection nozzle. We have found an aqueous pigment dispersion that can be used in the production of inks that do not cause clogging.
Here, the coarse particles referred to in the present invention have a particle size (particle diameter) of 0.5 μm or more measured using a particle size distribution meter (Accuser 780 APS) manufactured by Particle Sigmas Co., Ltd. by a number counting method. Point to.
In the step [3], the centrifugation treatment is not simply performed, but the centrifugation treatment is performed in the range of 30 ° C. to 70 ° C. When the step [3] is performed at a temperature of less than 30 ° C., the viscosity of the composition (a3) becomes high, and it may be difficult to efficiently and practically sufficiently remove coarse particles. is there. Further, when the step [3] is performed at a temperature exceeding 70 ° C., water tends to evaporate from the composition (a3) and the viscosity tends to increase, so that the particles are efficiently and practically sufficiently coarse. It can be difficult to remove.
In the step [3], centrifugation in the range of 40 ° C. to 65 ° C. is more preferable in order to efficiently and practically sufficiently remove coarse particles. The temperature refers to the temperature of the composition (a3) to be centrifuged.

前記組成物（ａ３）は、遠心分離装置に供給される前に、例えば熱交換装置等を用いて予め３０℃〜７０℃に温度調整されていてもよく、遠心分離装置として温度設定機能を有するものを使用する場合には、遠心分離装置に供給された後、前記温度範囲に調整されてもよい。
加温された前記組成物（ａ３）は、低粘度化されることによって、遠心分離効率が向上し、効率良く粗大粒子を取り除くことができる。また、前記組成物（ａ３）を上記の温度範囲で制御することにより、外気温による影響が受けにくくなり、粗大粒子の少ない水性顔料分散体を安定的に製造することができる。 The temperature of the composition (a3) may be adjusted to 30 ° C. to 70 ° C. in advance using, for example, a heat exchange device before being supplied to the centrifuge device, and has a temperature setting function as the centrifuge device. If one is used, it may be adjusted to the above temperature range after being supplied to the centrifuge.
By lowering the viscosity of the heated composition (a3), the centrifugation efficiency is improved, and coarse particles can be efficiently removed. Further, by controlling the composition (a3) in the above temperature range, it is less likely to be affected by the outside air temperature, and an aqueous pigment dispersion having few coarse particles can be stably produced.

前記遠心分離処理される前記組成物（ａ３）としては、２５℃での粘度が１３ｍＰａ・ｓ以下であるものを使用することが、前記組成物（ａ３）から粗大粒子を一層効率よく、かつ、実用上十分に取り除くことができるため好ましい。
とりわけ、遠心分離装置として、後述する円筒型の遠心分離装置を使用する場合には、前記組成物（ａ３）として２５℃での粘度が１０．５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ〜１０．５ｍＰａ・ｓであるものことが、前記組成物（ａ３）から粗大粒子をより一層効率よく、かつ、実用上十分に取り除くことができるためより好ましい。 As the composition (a3) to be centrifuged, it is possible to use a composition (a3) having a viscosity at 25 ° C. of 13 mPa · s or less so that coarse particles can be more efficiently obtained from the composition (a3). It is preferable because it can be sufficiently removed in practical use.
In particular, when a cylindrical centrifuge, which will be described later, is used as the centrifuge, the composition (a3) preferably has a viscosity at 25 ° C. of 10.5 mPa · s or less, preferably 2 mPa · s. It is more preferable that the content is ~ 10.5 mPa · s because coarse particles can be removed from the composition (a3) more efficiently and sufficiently in practice.

前記遠心分離装置としては、ローターの形状が円筒型の遠心分離装置を使用することが、前記粗大粒子を含む粘土状のスラッジがローター内に堆積したことに起因する遠心分離効率の低下を効果的に抑制できるため好ましい。
前記工程［１］及び前記工程［２］を経て得られた前記組成物（ａ３）は、前記顔料の粗大粒子、前記顔料の未粉砕物、または前記顔料分散樹脂の未溶解物等のさまざまな大きさの粗大粒子が含まれやすい。前記円筒型遠心分離装置を用いて前記工程［３］を行うことによって、生産性を損ねることなく、上記の粗大粒子を効率よく、かつ、継続的に除去でき、その結果、経時的な粗大粒子の発生抑止と、顔料等の経時的な沈降発生の防止とを両立可能な優れた分散安定性を得ることができる。 As the centrifuge, it is effective to use a centrifuge having a cylindrical rotor shape to reduce the centrifugation efficiency due to the accumulation of clay-like sludge containing the coarse particles in the rotor. It is preferable because it can be suppressed.
The composition (a3) obtained through the step [1] and the step [2] has various kinds of coarse particles of the pigment, an unpulverized product of the pigment, an undissolved product of the pigment dispersion resin, and the like. It tends to contain coarse particles of a size. By performing the step [3] using the cylindrical centrifuge, the coarse particles can be efficiently and continuously removed without impairing productivity, and as a result, the coarse particles over time can be removed. It is possible to obtain excellent dispersion stability that can both suppress the generation of particles and prevent the generation of sedimentation of pigments and the like over time.

また、前記工程［３］は、前記円筒型遠心分離機が備えるローターに前記組成物（ａ３）を供給し、前記組成物（ａ３）の温度を３０℃〜７０℃の範囲内に維持した状態で行う工程であることが、安定的に好適な遠心分離効率を長期間維持でき、前記組成物（ａ３）から粗大粒子をより一層効率的かつ十分に取り除くことができるため好ましい。その際、前記ローターの容積に対する前記組成物（ａ３）の供給量（体積）の比率［組成物（ａ３）の供給量（体積）／ローターの容積］×１００は、１０００％〜８０００％であることが、粗大粒子ではない顔料等の成分が取り除かれることを抑制できる一方で、前記組成物（ａ３）から粗大粒子を一層効率的に取り除くことができため好ましい。 Further, in the step [3], the composition (a3) is supplied to the rotor provided in the cylindrical centrifuge, and the temperature of the composition (a3) is maintained within the range of 30 ° C. to 70 ° C. This step is preferable because it is possible to stably maintain a suitable centrifugation efficiency for a long period of time and to remove coarse particles from the composition (a3) more efficiently and sufficiently. At that time, the ratio of the supply amount (volume) of the composition (a3) to the volume of the rotor [supply amount (volume) of the composition (a3) / volume of the rotor] × 100 is 1000% to 8000%. This is preferable because it is possible to suppress the removal of components such as pigments that are not coarse particles, while it is possible to more efficiently remove the coarse particles from the composition (a3).

前記遠心分離装置の遠心加速度は、８０００Ｇ〜２００００Ｇの範囲であることが、前記顔料分散樹脂が顔料から引き剥がされることを防止でき、かつ、前記組成物（ａ３）から粗大粒子を効率良く取り除くことができるため好ましい。 When the centrifugal acceleration of the centrifuge is in the range of 8000G to 20000G, it is possible to prevent the pigment-dispersed resin from being peeled off from the pigment, and efficiently remove coarse particles from the composition (a3). It is preferable because it can be used.

なお、前記遠心加速度は、相対遠心加速度を意味し、下記式により定義される。 The centrifugal acceleration means a relative centrifugal acceleration and is defined by the following equation.

遠心加速度（Ｇ）＝ｒ×（２πＮ／６０）^２／ｇ
（式中、Ｎは１分間当たりの回転数（ｒｐｍ）、ｒは回転半径（ｍ）、ｇは重力加速度（９．８ｍ／ｓ^２）、πは円周率を指す） Centrifugal acceleration (G) = r × (2πN / 60) ² / g
(In the formula, N is the number of revolutions per minute (rpm), r is the radius of gyration (m), g is the gravitational acceleration (9.8 m / s ² ), and π is the pi)

以上のとおり、少なくとも前記工程［１］、前記工程［２］及び前記工程［３］を経ることによって得られた水性顔料分散体は、経時的な粗大粒子の発生を防止でき、かつ、顔料等の経時的な沈降の発生を防止可能な分散安定性を備え、かつ、優れた吐出安定性を備えたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体である。 As described above, the aqueous pigment dispersion obtained through at least the step [1], the step [2], and the step [3] can prevent the generation of coarse particles over time, and the pigment and the like can be prevented. It is an aqueous pigment dispersion that can be used in the production of an ink having dispersion stability capable of preventing the occurrence of sedimentation over time and having excellent ejection stability.

前記水性顔料分散体は、所望の濃度に希釈することによってインクとして使用することができる。
前記インクとしては、例えば自動車や建材用の塗料や、オフセットインキ、グラビアインキ、フレキソインキ、シルクスクリーンインキ等の印刷インキ、あるいはインクジェット印刷用インク等が挙げられる。
前記インクをインクジェット印刷用インクとして使用する場合には、インク全量に対する顔料の濃度が１質量％〜１０質量％であるものを使用することが好ましい。
前記インクは、本発明の水性顔料分散体と、必要に応じて水溶性有機溶剤や水等の溶媒と、バインダーとしてアクリル系樹脂やポリウレタン系樹脂等の樹脂と、乾燥抑止剤、浸透剤、界面活性剤、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤とを混合することによって製造することができる。前記インクは、前記方法で製造した後に、遠心分離処理やろ過処理を施してもよい。
前記水溶性有機溶剤は、前記インクの乾燥を防止し、インクの粘度や濃度を好適な範囲に調整するうえで使用することができる。 The aqueous pigment dispersion can be used as an ink by diluting it to a desired concentration.
Examples of the ink include paints for automobiles and building materials, printing inks such as offset inks, gravure inks, flexographic inks, and silk screen inks, inks for inkjet printing, and the like.
When the ink is used as an ink for inkjet printing, it is preferable to use an ink having a pigment concentration of 1% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the ink.
The ink contains the aqueous pigment dispersion of the present invention, a solvent such as a water-soluble organic solvent or water as required, a resin such as an acrylic resin or a polyurethane resin as a binder, a drying inhibitor, a penetrant, and a surfactant. It can be produced by mixing with additives such as activators, preservatives, viscosity modifiers, pH adjusters, chelating agents, plasticizers, antioxidants, and UV absorbers. The ink may be subjected to a centrifugation treatment or a filtration treatment after being produced by the above method.
The water-soluble organic solvent can be used to prevent the ink from drying and to adjust the viscosity and concentration of the ink in a suitable range.

前記水溶性有機溶剤としては、前記水性顔料分散体の前記工程［１］で使用可能なものとして例示したものと同様のものを使用することができる。なかでも、水溶性有機溶剤としては、被記録媒体へのインクの浸透性を高めるうえで、例えばエタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール；エチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテルなどのアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物；プロピレングリコールプロピルエーテルなどのアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物などが挙げられる。 As the water-soluble organic solvent, the same solvent as those exemplified as those that can be used in the step [1] of the aqueous pigment dispersion can be used. Among them, as the water-soluble organic solvent, in order to enhance the permeability of the ink into the recording medium, for example, lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; ethylene oxide adducts of alkyl alcohols such as ethylene glycol hexyl ether and diethylene glycol butyl ether; Examples thereof include propylene oxide adducts of alkyl alcohols such as propylene glycol propyl ether.

前記乾燥防止剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等が挙げられる。なかでも、前記乾燥防止剤としては、グリセリン、トリエチレングリコールを使用することが、安全性を有し、かつインクが乾燥しにくく、吐出性能に優れたインクを得ることができる。
なお、前記乾燥防止剤は、水性顔料分散体で使用する前記の水溶性有機溶剤と同じ化合物を使用することができる。従って水性顔料分散体に既に水溶性有機溶剤を使用している場合、乾燥防止剤としての役割を兼ねることできる。 Examples of the anti-drying agent include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, triethylene glycol mono-n-butyl ether, polyethylene glycol having a molecular weight of 2000 or less, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3. -Propylene glycol, isopropylene glycol, isobutylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, mesoerythritol, pentaerythritol and the like can be mentioned. Among them, using glycerin or triethylene glycol as the anti-drying agent makes it possible to obtain an ink having safety, the ink does not dry easily, and the ink has excellent ejection performance.
As the anti-drying agent, the same compound as the water-soluble organic solvent used in the aqueous pigment dispersion can be used. Therefore, when a water-soluble organic solvent is already used in the aqueous pigment dispersion, it can also serve as a drying inhibitor.

前記浸透剤は、記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整を目的として使用することができる。
浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；エチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのグリコールモノエーテルが挙げられる。 The penetrant can be used for the purpose of improving the permeability to the recording medium and adjusting the dot diameter on the recording medium.
Examples of the penetrant include lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; and glycol monoethers of alkyl alcohols such as ethylene glycol hexyl ether, diethylene glycol butyl ether and propylene glycol propyl ether.

前記界面活性剤は、表面張力等のインク特性を調整するために使用することができる。界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。 The surfactant can be used to adjust ink properties such as surface tension. The surfactant is not particularly limited, and examples thereof include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants, among which anionic surfactants are used. Surfactants and nonionic surfactants are preferable.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。 Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonates, alkylphenyl sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, higher fatty acid salts, sulfate ester salts of higher fatty acid esters, sulfonates of higher fatty acid esters, and higher alcohol ethers. Sulfate ester salts and sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, etc. Specific examples of these include dodecylbenzene sulfonate, isopropylnaphthalene sulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, dibutylphenylphenol disulfonate and the like.

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, and glycerin fatty acid ester. , Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, fatty acid alkylolamide, alkylalkanolamide, acetylene glycol, oxyethylene adduct of acetylene glycol, Examples thereof include polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymers, among which polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene fatty acid ester. , Solbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid alkylolamide, acetylene glycol, oxyethylene adduct of acetylene glycol, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer is preferable.

その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。また、前記界面活性剤は、単独または２種類以上を組み合わせ使用することができる。 Other surfactants include silicone-based surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; fluorine-based surfactants such as perfluoroalkyl carboxylic acid salts, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers. Biosurfactants such as spicrysporic acid, ramnolipide, lysolecithin and the like can also be used. In addition, the surfactant may be used alone or in combination of two or more.

上記方法で得られたインクは、インクジェット印刷用インクとして好適に用いることができる。インクジェット印刷法としては、一般に、マルチパス方式（スキャン方式）のインクジェット印刷法と比較してインク吐出ノズルの目詰まり等に起因した画像品質の低下を引き起こしやすいラインヘッドによるシングルパス方式でのインクジェット印刷法を選択し、本発明のインクと組み合わせ使用する印刷方法や印刷物の製造方法が、インク吐出ノズルの目詰まり等に起因した画像品質の低下を引き起こしにくく、スジ等の発生が抑制された印刷物を得るうえで好ましい。 The ink obtained by the above method can be suitably used as an ink for inkjet printing. As an inkjet printing method, in general, compared to a multi-pass method (scan method), a single-pass method of inkjet printing using a line head tends to cause deterioration of image quality due to clogging of ink ejection nozzles and the like. A printing method or a printed matter manufacturing method in which a method is selected and used in combination with the ink of the present invention is less likely to cause deterioration of image quality due to clogging of an ink ejection nozzle, etc., and a printed matter in which streaks and the like are suppressed is suppressed. It is preferable to obtain it.

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.

（顔料分散樹脂）
顔料分散樹脂Ａとして、スチレン７２質量部とアクリル酸１２質量部とメタクリル酸１６質量部との重合体（重量平均分子量８２００、酸価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、単独重合体のガラス転移温度に基づきＦＯＸの式から算出した計算ガラス転移温度１１６℃）を使用した。
顔料分散樹脂Ｂとして、スチレン７７質量部とアクリル酸１０質量部とメタクリル酸１３質量部との重合体（重量平均分子量８８００、酸価１５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、単独重合体のガラス転移温度に基づきＦＯＸの式から算出した計算ガラス転移温度１１３℃）を使用した。
顔料分散樹脂Ｃとして、スチレン７２質量部とアクリル酸１２質量部とメタクリル酸１６質量部との重合体（重量平均分子量１１０００、酸価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、単独重合体のガラス転移温度に基づきＦＯＸの式から算出した計算ガラス転移温度１１６℃）を使用した。
前記顔料分散樹脂の製造に使用された各単量体の単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ ＴＨＩＲＤ ＥＤＩＴＩＯＮ（Ａ ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ）に収録された値を使用した。スチレンホモポリマーのガラス転移温度：１００℃、メタクリル酸ホモポリマーのガラス転移温度：２２８℃、アクリル酸ホモポリマーのガラス転移温度：１０６℃。 (Pigment dispersion resin)
As the pigment dispersion resin A, a FOX formula based on a polymer of 72 parts by mass of styrene, 12 parts by mass of acrylic acid and 16 parts by mass of methacrylic acid (weight average molecular weight 8200, acid value 180 mgKOH / g, glass transition temperature of homopolymer). The calculated glass transition temperature (116 ° C.) calculated from the above was used.
As the pigment dispersion resin B, a FOX formula based on a polymer of 77 parts by mass of styrene, 10 parts by mass of acrylic acid and 13 parts by mass of methacrylic acid (weight average molecular weight 8800, acid value 154 mgKOH / g, glass transition temperature of homopolymer). The calculated glass transition temperature (113 ° C.) calculated from the above was used.
As the pigment dispersion resin C, a FOX formula based on a polymer of 72 parts by mass of styrene, 12 parts by mass of acrylic acid and 16 parts by mass of methacrylic acid (weight average molecular weight 11000, acid value 180 mgKOH / g, glass transition temperature of homopolymer). The calculated glass transition temperature (116 ° C.) calculated from the above was used.
The glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of each monomer used in the production of the pigment-dispersed resin used the value recorded in POLYMER HANDBOOK THIRD EDITION (A WILEY-INTERSCIENCE PUBLICATION). Glass transition temperature of styrene homopolymer: 100 ° C., glass transition temperature of methacrylic acid homopolymer: 228 ° C., glass transition temperature of acrylic acid homopolymer: 106 ° C.

顔料分散樹脂Ａ〜Ｃの重量平均分子量は、ＧＰＣ(ゲル浸透クロマトグラフィー)法で測定した値であり、ポリスチレン分子量に換算した値である。測定条件は以下の通りである。
送液ポンプ：ＬＣ−９Ａ
システムコントローラー：ＳＬＣ−６Ｂ
オートインジェクター：Ｓ１Ｌ−６Ｂ
検出器：ＲＩＤ−６Ａ
以上 株式会社島津製作所製
データ処理ソフト：Ｓｉｃ４８０ＩＩデータステーション（システムインスツルメンツ 社製）。
カラム：ＧＬ−Ｒ４００（ガードカラム）＋ＧＬ−Ｒ４４０＋ＧＬ−Ｒ４５０＋ＧＬ−Ｒ４００Ｍ（日立化成工業株式会社製）
溶出溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
溶出流量：２ｍＬ／ｍｉｎ．
カラム温度：３５℃ The weight average molecular weights of the pigment dispersion resins A to C are values measured by a GPC (gel permeation chromatography) method and are converted to polystyrene molecular weights. The measurement conditions are as follows.
Liquid transfer pump: LC-9A
System controller: SLC-6B
Auto injector: S1L-6B
Detector: RID-6A
Data processing software manufactured by Shimadzu Corporation: Sic480II Data Station (manufactured by System Instruments).
Column: GL-R400 (guard column) + GL-R440 + GL-R450 + GL-R400M (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
Elution solvent: tetrahydrofuran (THF)
Elution flow rate: 2 mL / min.
Column temperature: 35 ° C

酸価は、溶剤としてジエチルエーテルの代わりにテトラヒドロフランを用いること以外は日本工業規格「Ｋ００７０：１９９２． 化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」にしたがって測定した。 The acid value is the Japanese Industrial Standards "K0070: 1992. Test method for acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and unsaponifiable matter of chemical products, except that tetrahydrofuran is used instead of diethyl ether as the solvent. Was measured according to.

水性顔料分散体の粘度は、２５℃に恒温した水性顔料分散体を試料とし、ＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒＴＶＥ−２２Ｌ（東機産業株式会社製）を用いて測定した。 The viscosity of the aqueous pigment dispersion was measured using a Viscometer TVE-22L (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) using the aqueous pigment dispersion kept at a constant temperature of 25 ° C. as a sample.

（実施例１）
プラネタリーミキサー（株式会社井上製作所製ＰＬＭ−５０）の５０Ｌジャケット付タンクに、３．０質量部の顔料分散樹脂Ａと、１０．０質量部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＤＩＣ株式会社製、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＴＧＲ−ＳＤ）を順番に投入し、ジャケット付タンクの温度を６０℃に加温した後、３．８０質量部のトリエチレングリコールと、１．５９質量部の３４質量％の水酸化カリウム水溶液を順番に供給することによって組成物（ａ１−１）を得た。 (Example 1)
In a tank with a 50L jacket of a planetary mixer (PLM-50 manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.), 3.0 parts by mass of pigment dispersion resin A and 10.0 parts by mass of C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (Fastogen Blue TGR-SD manufactured by DIC Corporation) was added in order, the temperature of the tank with jacket was heated to 60 ° C., and then 3.80 parts by mass of triethylene glycol and 1. The composition (a1-1) was obtained by sequentially supplying 59 parts by mass of a 34% by mass potassium hydroxide aqueous solution.

（工程［１］）
ジャケット付タンクの温度を６０℃に保温した状態で、前記組成物（ａ１−１）を、自転回転数３０ｒｐｍ、公転回転数１０ｒｐｍで１０分間撹拌した後、自転回転数５１ｒｐｍ、公転回転数１７ｒｐｍで６０分間混練を行うことによって、固形状の混練物（ａ２−１）を得た。 (Step [1])
With the temperature of the tank with a jacket kept at 60 ° C., the composition (a1-1) was stirred at a rotation speed of 30 rpm and a revolution speed of 10 rpm for 10 minutes, and then at a rotation speed of 51 rpm and a revolution speed of 17 rpm. By kneading for 60 minutes, a solid kneaded product (a2-1) was obtained.

（工程［２］）
前記混練物（ａ２−１）に、６０℃に加温したイオン交換水を少量ずつ添加し撹拌することによって、顔料濃度を１６．３質量％に調整した後、さらに６０℃に加温したイオン交換水で希釈したトリエチレングリコールを供給し、混合することによって、顔料濃度が１４．９質量％、トリエチレングリコール濃度が１１．９質量％、不揮発分が２０．２質量％の組成物（ａ３−１）を得た。前記組成物（ａ３−１）の２５℃における粘度は、３．５ｍＰａ・ｓであった。 (Step [2])
Ion-exchanged water heated to 60 ° C. was added little by little to the kneaded product (a2-1) and stirred to adjust the pigment concentration to 16.3% by mass, and then ions further heated to 60 ° C. A composition (a3) having a pigment concentration of 14.9% by mass, a triethylene glycol concentration of 11.9% by mass, and a non-volatile content of 20.2% by mass by supplying and mixing triethylene glycol diluted with exchange water. -1) was obtained. The viscosity of the composition (a3-1) at 25 ° C. was 3.5 mPa · s.

（工程［３］）
前記組成物（ａ３−１）を、熱交換装置（株式会社テイエルブイ製、真空蒸気加熱システム）で６０℃に加温した後、円筒型遠心分離機（ＡＳＭ２６０ＦＨ、ローター容積７．７Ｌ、巴工業株式会社製）に１．２Ｌ／分の送液速度で供給し、２００００Ｇの遠心加速度で連続的に遠心分離処理を行うことによって、水性顔料分散体（ａ４−１）を得た。前記ローターの容積に対する前記組成物（ａ３−１）の供給量（体積）の比率［組成物（ａ３−１）の供給量（体積）／ローターの容積］×１００は、３０００％であった。 (Step [3])
After heating the composition (a3-1) to 60 ° C. with a heat exchanger (manufactured by TLV Co., Ltd., vacuum steam heating system), a cylindrical centrifuge (ASM260FH, rotor volume 7.7L, Tomoe Engineering Co., Ltd.) An aqueous pigment dispersion (a4-1) was obtained by supplying the product (manufactured by the company) at a liquid feeding rate of 1.2 L / min and continuously performing a centrifugation treatment at a centrifugal acceleration of 20000 G. The ratio of the supply amount (volume) of the composition (a3-1) to the volume of the rotor [supply amount (volume) of the composition (a3-1) / volume of the rotor] × 100 was 3000%.

（実施例２）
前記組成物（ａ３−１）を熱交換装置（株式会社テイエルブイ製、真空蒸気加熱システム）で加温する温度を６０℃から４０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体（ａ４−２）を得た。 (Example 2)
Aqueous in the same manner as in Example 1 except that the temperature at which the composition (a3-1) is heated by a heat exchanger (manufactured by TLV Co., Ltd., vacuum steam heating system) is changed from 60 ° C. to 40 ° C. A pigment dispersion (a4-2) was obtained.

（比較例１）
前記組成物（ａ３−１）を熱交換装置（株式会社テイエルブイ製、真空蒸気加熱システム）で加温する温度を６０℃から２５℃に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体（ａ４−１’）を得た。 (Comparative Example 1)
Aqueous in the same manner as in Example 1 except that the temperature at which the composition (a3-1) is heated by a heat exchanger (manufactured by TLV Co., Ltd., vacuum steam heating system) is changed from 60 ° C. to 25 ° C. A pigment dispersion (a4-1') was obtained.

（比較例２）
前記組成物（ａ３−１）を熱交換装置（株式会社テイエルブイ製、真空蒸気加熱システム）で加温する温度を６０℃から２５℃に変更し、かつ、円筒型遠心分離機（ＡＳＭ２６０ＦＨ、ローター容積７．７Ｌ、巴工業株式会社製）の代わりに円錐台の形状のローターを有する遠心分離機（Ｈ−６００Ｓ、ローター容積２．０Ｌ、株式会社コクサン製）を用い、０．２Ｌ／分の送液速度で供給し、２００００Ｇの遠心加速度で連続的に遠心分離処理を行ったこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体（ａ４−２’）を得た。 (Comparative Example 2)
The temperature at which the composition (a3-1) is heated by a heat exchanger (manufactured by TLV Co., Ltd., vacuum steam heating system) is changed from 60 ° C. to 25 ° C., and a cylindrical centrifuge (ASM260FH, rotor volume). Use a centrifuge (H-600S, rotor volume 2.0L, manufactured by Kokusan Co., Ltd.) with a truncated cone-shaped rotor instead of 7.7L, manufactured by Tomoe Kogyo Co., Ltd., and feed 0.2L / min. An aqueous pigment dispersion (a4-2') was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture was supplied at a liquid rate and was continuously centrifuged at a centrifugal acceleration of 20000 G.

（実施例３）
プラネタリーミキサー（株式会社井上製作所製ＰＬＭ−５０）の５０Ｌジャケット付タンクに、４．０質量部の顔料分散樹脂Ｂと、１０．０質量部のＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（三菱ケミカル株式会社製、＃９６０）を順番に投入し、ジャケット付タンクの温度を６０℃に加温した後、１０．９質量部のトリエチレングリコールと、１．７８質量部の３４質量％の水酸化カリウム水溶液を順番に供給することによって、組成物（ａ１−３）を得た。 (Example 3)
In a tank with a 50L jacket of a planetary mixer (PLM-50 manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.), 4.0 parts by mass of pigment dispersion resin B and 10.0 parts by mass of C.I. I. Pigment Black 7 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, # 960) was added in order, and after heating the temperature of the tank with jacket to 60 ° C., 10.9 parts by mass of triethylene glycol and 1.78 parts by mass of triethylene glycol. The composition (a1-3) was obtained by sequentially supplying a 34% by mass potassium hydroxide aqueous solution.

（工程［１］）
ジャケット付タンクの温度を６０℃に保温した状態で、上記組成物（ａ１−３）を、自転回転数３０ｒｐｍ、公転回転数１０ｒｐｍで１０分間撹拌した後、自転回転数７１ｒｐｍ、公転回転数２４ｒｐｍで混練を開始した。前記混練開始から３０分後に０．１３２質量部のイオン交換水を供給した。次に、前記混練開始から４０分後に０．１３２質量部のイオン交換水を供給した。次に、前記混練開始から５０分後に０．１３２質量部のイオン交換水を供給した。前記混練開始から６０分後に混練を終了することで固形状の混練物（ａ２−３）を得た。
（工程［２］）
前記混練物（ａ２−３）に、６０℃に加温したイオン交換水を添加し撹拌することによって、顔料濃度が１２．９質量％、トリエチレングリコール濃度が１４．１質量％、不揮発分が１８．８質量％の組成物（ａ３−３）を得た。前記組成物（ａ３−３）の２５℃における粘度は、６．５ｍＰａ・ｓであった。
（工程［３］）
熱交換装置（株式会社テイエルブイ製真空蒸気加熱システム）で６０℃に加温した前記組成物（ａ３−３）を、円筒型遠心分離機（ＡＳＭ２６０ＦＨ、ローター容積７．７Ｌ、巴工業株式会社製）に１．６Ｌ／分の送液速度で供給し、２００００Ｇの遠心加速度で連続的に遠心分離処理を行い、水性顔料分散体（ａ４−３）を得た。前記ローターの容積に対する組成物（ａ３−３）の供給量（体積）の比率［組成物（ａ３−３）の供給量（体積）／ローターの容積］×１００は、６９００％で行った。 (Step [1])
With the temperature of the tank with a jacket kept at 60 ° C., the composition (a1-3) was stirred at a rotation speed of 30 rpm and a revolution speed of 10 rpm for 10 minutes, and then at a rotation speed of 71 rpm and a revolution speed of 24 rpm. Kneading was started. Thirty minutes after the start of kneading, 0.132 parts by mass of ion-exchanged water was supplied. Next, 0.132 parts by mass of ion-exchanged water was supplied 40 minutes after the start of the kneading. Next, 0.132 parts by mass of ion-exchanged water was supplied 50 minutes after the start of the kneading. The kneading was completed 60 minutes after the start of the kneading to obtain a solid kneaded product (a2-3).
(Step [2])
By adding ion-exchanged water heated to 60 ° C. to the kneaded product (a2-3) and stirring the mixture, the pigment concentration is 12.9% by mass, the triethylene glycol concentration is 14.1% by mass, and the non-volatile content is increased. A 18.8% by mass composition (a3-3) was obtained. The viscosity of the composition (a3-3) at 25 ° C. was 6.5 mPa · s.
(Step [3])
The composition (a3-3) heated to 60 ° C. with a heat exchanger (vacuum steam heating system manufactured by TLV Co., Ltd.) is subjected to a cylindrical centrifuge (ASM260FH, rotor volume 7.7 L, manufactured by Tomoe Engineering Co., Ltd.). Was supplied at a liquid feeding rate of 1.6 L / min and was continuously centrifuged at a centrifugal acceleration of 20000 G to obtain an aqueous pigment dispersion (a4-3). The ratio of the supply amount (volume) of the composition (a3-3) to the volume of the rotor [supply amount (volume) of the composition (a3-3) / volume of the rotor] × 100 was 6900%.

（実施例４）
プラネタリーミキサー（株式会社井上製作所製ＰＬＭ−５０）の５０Ｌジャケット付タンクに、４．０質量部の顔料分散樹脂Ｂと、１０．０質量部のＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（三菱ケミカル株式会社製、＃９６０）を順番に投入し、ジャケット付タンクの温度を６０℃に加温した後、１０．９質量部のトリエチレングリコールと、１．７８質量部の３４質量％の水酸化カリウム水溶液を順番に供給することによって、組成物（ａ１−３）を得た。 (Example 4)
In a tank with a 50L jacket of a planetary mixer (PLM-50 manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.), 4.0 parts by mass of pigment dispersion resin B and 10.0 parts by mass of C.I. I. Pigment Black 7 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, # 960) was added in order, and after heating the temperature of the tank with jacket to 60 ° C., 10.9 parts by mass of triethylene glycol and 1.78 parts by mass of triethylene glycol. The composition (a1-3) was obtained by sequentially supplying a 34% by mass potassium hydroxide aqueous solution.

（工程［１］）
ジャケット付タンクの温度を６０℃に保温した状態で、上記組成物（ａ１−３）を、自転回転数３０ｒｐｍ、公転回転数１０ｒｐｍで１０分間撹拌した後、自転回転数７１ｒｐｍ、公転回転数２４ｒｐｍで混練を開始した。前記混練開始から３０分後に０．１３２質量部のイオン交換水を供給した。次に、前記混練開始から４０分後に０．１３２質量部のイオン交換水を供給した。次に、前記混練開始から５０分後に０．１３２質量部のイオン交換水を供給した。前記混練開始から６０分後に混練を終了することで固形状の混練物（ａ２−３）を得た。
（工程［２］）
前記混練物（ａ２−３）に、６０℃に加温したイオン交換水を添加し撹拌することによって、顔料濃度が１５．２質量％、トリエチレングリコール濃度が１６．６質量％、不揮発分が２２．２質量％の組成物（ａ３−４）を得た。前記組成物（ａ３−４）の２５℃における粘度は、９．８ｍＰａ・ｓであった。
（工程［３］）
熱交換装置（株式会社テイエルブイ製真空蒸気加熱システム）で６０℃に加温した前記組成物（ａ３−４）を、円筒型遠心分離機（ＡＳＭ２６０ＦＨ、ローター容積７．７Ｌ、巴工業株式会社製）に１．６Ｌ／分の送液速度で供給し、２００００Ｇの遠心加速度で連続的に遠心分離処理を行い、水性顔料分散体（ａ４−４）を得た。前記ローターの容積に対する組成物（ａ３−４）の供給量（体積）の比率［組成物（ａ３−４）の供給量（体積）／ローターの容積］×１００は、６９００％で行った。 (Step [1])
With the temperature of the tank with a jacket kept at 60 ° C., the composition (a1-3) was stirred at a rotation speed of 30 rpm and a revolution speed of 10 rpm for 10 minutes, and then at a rotation speed of 71 rpm and a revolution speed of 24 rpm. Kneading was started. Thirty minutes after the start of kneading, 0.132 parts by mass of ion-exchanged water was supplied. Next, 0.132 parts by mass of ion-exchanged water was supplied 40 minutes after the start of the kneading. Next, 0.132 parts by mass of ion-exchanged water was supplied 50 minutes after the start of the kneading. The kneading was completed 60 minutes after the start of the kneading to obtain a solid kneaded product (a2-3).
(Step [2])
By adding ion-exchanged water heated to 60 ° C. to the kneaded product (a2-3) and stirring the mixture, the pigment concentration is 15.2% by mass, the triethylene glycol concentration is 16.6% by mass, and the non-volatile content is increased. A 22.2% by mass composition (a3-4) was obtained. The viscosity of the composition (a3-4) at 25 ° C. was 9.8 mPa · s.
(Step [3])
The composition (a3-4) heated to 60 ° C. with a heat exchanger (vacuum steam heating system manufactured by TLV Co., Ltd.) is subjected to a cylindrical centrifuge (ASM260FH, rotor volume 7.7 L, manufactured by Tomoe Kogyo Co., Ltd.). Was supplied at a liquid feeding rate of 1.6 L / min and continuously centrifuged at a centrifugal acceleration of 20000 G to obtain an aqueous pigment dispersion (a4-4). The ratio of the supply amount (volume) of the composition (a3-4) to the volume of the rotor [supply amount (volume) of the composition (a3-4) / volume of the rotor] × 100 was 6900%.

（実施例５）
前記工程［３］の遠心加速度を、２００００Ｇから９０００Ｇに変更したこと以外は、実施例３と同様の方法で水性顔料分散体（ａ４−５）を得た。 (Example 5)
An aqueous pigment dispersion (a4-5) was obtained in the same manner as in Example 3 except that the centrifugal acceleration in the step [3] was changed from 20000G to 9000G.

（実施例６）
前記工程［３］の、前記ローターの容積に対する前記組成物（ａ３−３）の供給量（体積）の比率［組成物（ａ３−３）の供給量（体積）／ローターの容積］×１００を、６９００％から７９００％に変更したこと以外は、実施例３と同様の方法で水性顔料分散体（ａ４−６）を得た。 (Example 6)
The ratio of the supply amount (volume) of the composition (a3-3) to the volume of the rotor [supply amount (volume) of the composition (a3-3) / volume of the rotor] × 100 in the step [3]. , An aqueous pigment dispersion (a4-6) was obtained in the same manner as in Example 3 except that the content was changed from 6900% to 7900%.

（比較例３）
プラネタリーミキサー（株式会社井上製作所製ＰＬＭ−５０）の５０Ｌジャケット付タンクに、４．０質量部の顔料分散樹脂Ｂと、１０．０質量部のＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（三菱ケミカル株式会社製、＃９６０）を順番に投入し、ジャケット付タンクの温度を６０℃に加温した後、１３．５質量部のトリエチレングリコールと、１．７８質量部の３４質量％の水酸化カリウム水溶液を順番に供給することによって、組成物（ａ１−３’）を得た。 (Comparative Example 3)
In a tank with a 50L jacket of a planetary mixer (PLM-50 manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.), 4.0 parts by mass of pigment dispersion resin B and 10.0 parts by mass of C.I. I. Pigment Black 7 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, # 960) was added in order, and after heating the temperature of the tank with jacket to 60 ° C., 13.5 parts by mass of triethylene glycol and 1.78 parts by mass of triethylene glycol. The composition (a1-3') was obtained by sequentially supplying a 34% by mass potassium hydroxide aqueous solution.

（工程［１］）
ジャケット付タンクの温度を６０℃に保温した状態で、上記組成物（ａ１−３’）を、自転回転数３０ｒｐｍ、公転回転数１０ｒｐｍで１０分間撹拌した後、自転回転数７１ｒｐｍ、公転回転数２４ｒｐｍで混練を開始した。前記混練開始から３０分後に０．１３２質量部のイオン交換水を供給した。次に、前記混練開始から４０分後に０．１３２質量部のイオン交換水を供給した。次に、前記混練開始から５０分後に０．１３２質量部のイオン交換水を供給した。前記混練開始から６０分後に混練を終了することで固形状の混練物（ａ２−３’）を得た。
（工程［２］）
前記混練物（ａ２−３’）に、６０℃に加温したイオン交換水を添加し撹拌することによって、顔料濃度が１２．９質量％、トリエチレングリコール濃度が１７．４質量％、不揮発分が１８．８質量％の組成物（ａ３−３’）を得た。前記組成物（ａ３−３’）の２５℃における粘度は、６．７ｍＰａ・ｓであった。
（工程［３］）
熱交換装置（株式会社テイエルブイ製真空蒸気加熱システム）で６０℃に加温した前記組成物（ａ３−３’）を、円筒型遠心分離機（ＡＳＭ２６０ＦＨ、ローター容積７．７Ｌ、巴工業株式会社製）に１．６Ｌ／分の送液速度で供給し、２００００Ｇの遠心加速度で連続的に遠心分離処理を行い、水性顔料分散体（ａ４−３’）を得た。前記ローターの容積に対する組成物（ａ３−３’）の供給量（体積）の比率［組成物（ａ３−３’）の供給量（体積）／ローターの容積］×１００は、６９００％で行った。 (Step [1])
With the temperature of the tank with a jacket kept at 60 ° C., the composition (a1-3') was stirred at a rotation speed of 30 rpm and a revolution speed of 10 rpm for 10 minutes, and then the rotation speed was 71 rpm and the revolution speed was 24 rpm. Kneading was started at. Thirty minutes after the start of kneading, 0.132 parts by mass of ion-exchanged water was supplied. Next, 0.132 parts by mass of ion-exchanged water was supplied 40 minutes after the start of the kneading. Next, 0.132 parts by mass of ion-exchanged water was supplied 50 minutes after the start of the kneading. A solid kneaded product (a2-3') was obtained by ending the kneading 60 minutes after the start of the kneading.
(Step [2])
By adding ion-exchanged water heated to 60 ° C. to the kneaded product (a2-3') and stirring the mixture, the pigment concentration is 12.9% by mass, the triethylene glycol concentration is 17.4% by mass, and the non-volatile content. Obtained a composition (a3-3') of 18.8% by mass. The viscosity of the composition (a3-3') at 25 ° C. was 6.7 mPa · s.
(Step [3])
The composition (a3-3') heated to 60 ° C. with a heat exchanger (vacuum steam heating system manufactured by TLV Co., Ltd.) is subjected to a cylindrical centrifuge (ASM260FH, rotor volume 7.7L, manufactured by Tomoe Engineering Co., Ltd.). ) Was supplied at a liquid transfer rate of 1.6 L / min and was continuously centrifuged at a centrifugal acceleration of 20000 G to obtain an aqueous pigment dispersion (a4-3'). The ratio of the supply amount (volume) of the composition (a3-3') to the volume of the rotor [supply amount (volume) of the composition (a3-3') / volume of the rotor] × 100 was 6900%. ..

（実施例７）
プラネタリーミキサー（株式会社井上製作所製ＰＬＭ−５０）の５０Ｌジャケット付タンクに、３．０質量部の顔料分散樹脂Ｃと、１０．０質量部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（山陽色素株式会社製、Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４１３）を順番に投入し、ジャケット付タンクの温度を３０℃に加温した後、５．６７質量部のトリエチレングリコールと、１．６２質量部の３４質量％の水酸化カリウム水溶液を順番に供給することによって、組成物（ａ１−７）を得た。 (Example 7)
In a tank with a 50L jacket of a planetary mixer (PLM-50 manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.), 3.0 parts by mass of pigment dispersion resin C and 10.0 parts by mass of C.I. I. Pigment Yellow 74 (Fast Yellow 7413, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.) was added in order, and after heating the temperature of the tank with jacket to 30 ° C, 5.67 parts by mass of triethylene glycol and 1.62 parts by mass of triethylene glycol were added. The composition (a1-7) was obtained by sequentially supplying a 34% by mass aqueous potassium hydroxide solution.

（工程［１］）
ジャケット付タンクの温度を３０℃に保温した状態で、上記組成物（ａ１−７）を自転回転数３０ｒｐｍ、公転回転数１０ｒｐｍで１０分間撹拌した後、自転回転数３６ｒｐｍ、公転回転数１２ｒｐｍで混練を開始した。前記混練開始から３０分後に０．０７質量部のトリエチレングリコールを供給した。次に、前記混練開始から４０分後に０．０７質量部のトリエチレングリコールを供給した。次に、前記混練開始から５０分後に０．０７質量部のトリエチレングリコールを供給した。前記混練開始から６０分後に混練を終了することで固形状の混練物（ａ２−７）を得た。
（工程［２］）
前記混練物（ａ２−７）に、６０℃に加温したイオン交換水を添加し撹拌することによって、顔料濃度を１６．０質量％に調整した後、さらに６０℃に加温したイオン交換水で希釈したトリエチレングリコールを供給し、混合することによって、顔料濃度が１５．１質量％、トリエチレングリコール濃度が１１．８質量％、不揮発分が２０．４質量％の組成物（ａ３−７）を得た。前記組成物（ａ３−７）の２５℃における粘度は、４．５ｍＰａ・ｓであった。
（工程［３］）
熱交換装置（株式会社テイエルブイ製真空蒸気加熱システム）で６０℃に加温した前記組成物（ａ３−７）を、円筒型遠心分離機（ＡＳＭ２６０ＦＨ、ローター容積７．７Ｌ、巴工業株式会社製）に１．６Ｌ／分の送液速度で供給し、２００００Ｇの遠心加速度で連続的に遠心分離処理を行い、水性顔料分散体（ａ４−７）を得た。該ローターの容積に対する組成物（ａ３−７）の供給量（体積）の比率［組成物（ａ３−７）の供給量（体積）／ローターの容積］×１００は、３０００％で行った。 (Step [1])
With the temperature of the tank with a jacket kept at 30 ° C., the composition (a1-7) is stirred at a rotation speed of 30 rpm and a revolution speed of 10 rpm for 10 minutes, and then kneaded at a rotation speed of 36 rpm and a revolution speed of 12 rpm. Started. Thirty minutes after the start of kneading, 0.07 parts by mass of triethylene glycol was supplied. Next, 0.07 parts by mass of triethylene glycol was supplied 40 minutes after the start of the kneading. Next, 0.07 parts by mass of triethylene glycol was supplied 50 minutes after the start of the kneading. The kneading was completed 60 minutes after the start of the kneading to obtain a solid kneaded product (a2-7).
(Step [2])
Ion-exchanged water heated to 60 ° C. was added to the kneaded product (a2-7) and stirred to adjust the pigment concentration to 16.0% by mass, and then ion-exchanged water further heated to 60 ° C. By supplying and mixing the triethylene glycol diluted with (a3-7), the pigment concentration is 15.1% by mass, the triethylene glycol concentration is 11.8% by mass, and the non-volatile content is 20.4% by mass. ) Was obtained. The viscosity of the composition (a3-7) at 25 ° C. was 4.5 mPa · s.
(Step [3])
The composition (a3-7) heated to 60 ° C. with a heat exchanger (vacuum steam heating system manufactured by TLV Co., Ltd.) is subjected to a cylindrical centrifuge (ASM260FH, rotor volume 7.7 L, manufactured by Tomoe Engineering Co., Ltd.) Was supplied at a liquid feeding rate of 1.6 L / min and was continuously centrifuged at a centrifugal acceleration of 20000 G to obtain an aqueous pigment dispersion (a4-7). The ratio of the supply amount (volume) of the composition (a3-7) to the volume of the rotor [supply amount (volume) of the composition (a3-7) / volume of the rotor] × 100 was performed at 3000%.

（実施例８）
前記工程［３］の、前記ローターの容積に対する前記組成物（ａ３−４）の供給量（体積）の比率［組成物（ａ３−４）の供給量（体積）／ローターの容積］×１００を、３０００％から１２００％に変更したこと以外は、実施例７と同様の方法で水性顔料分散体（ａ４−８）を得た。 (Example 8)
The ratio of the supply amount (volume) of the composition (a3-4) to the volume of the rotor [supply amount (volume) of the composition (a3-4) / volume of the rotor] × 100 in the step [3]. An aqueous pigment dispersion (a4-8) was obtained in the same manner as in Example 7 except that the content was changed from 3000% to 1200%.

（インクジェット印刷用水性インクの製造方法）
実施例及び比較例で得られた各水性顔料分散体とイオン交換水と混合することによって、顔料濃度が６質量％の水性顔料分散体の希釈液を得た。
次に、８.０質量部の２−ピロリジノン、８.０質量部のトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、３.０質量部のグリセリン、０．５質量部のサーフィノール４４０（エアープロダクツ社製）、３０．５質量部のイオン交換水を含む混合液と、前記水性顔料分散体の希釈液５０質量部とを混合撹拌することによって、顔料濃度が３質量％のインクジェット印刷用水性インクを得た。 (Manufacturing method of water-based ink for inkjet printing)
By mixing each of the aqueous pigment dispersions obtained in Examples and Comparative Examples with ion-exchanged water, a diluted solution of the aqueous pigment dispersion having a pigment concentration of 6% by mass was obtained.
Next, 8.0 parts by mass of 2-pyrrolidinone, 8.0 parts by mass of triethylene glycol mono-n-butyl ether, 3.0 parts by mass of glycerin, and 0.5 parts by mass of surfinol 440 (manufactured by Air Products). ), A mixed solution containing 30.5 parts by mass of ion-exchanged water and 50 parts by mass of a diluted solution of the aqueous pigment dispersion are mixed and stirred to obtain an aqueous ink for inkjet printing having a pigment concentration of 3% by mass. It was.

〔体積平均粒子径の測定方法〕
実施例及び比較例で得られた水性顔料分散体をイオン交換水で下記の倍率で希釈したものを測定試料とした。前記測定試料の２５℃における体積平均粒子径を、粒度分布測定装置（日機装株式会社製：Ｍｉｃｒｏｔｒａｃモデル名Ｎａｎｏｔｒａｃ−ＵＰＡ１５０）を用いて測定した。前記測定の際、前記粒度分布測定装置の設定条件（「透過性」「形状」「溶媒屈折率」「密度」）は、下記のとおり設定した。 [Measuring method of volume average particle size]
The aqueous pigment dispersions obtained in Examples and Comparative Examples were diluted with ion-exchanged water at the following magnifications and used as a measurement sample. The volume average particle size of the measurement sample at 25 ° C. was measured using a particle size distribution measuring device (manufactured by Nikkiso Co., Ltd .: Microtrac model name Nanotrac-UPA150). At the time of the measurement, the setting conditions (“transparency”, “shape”, “solvent refractive index”, “density”) of the particle size distribution measuring device were set as follows.

〔粗大粒子数の測定方法〕
実施例及び比較例で得られた水性顔料分散体をイオン交換水で希釈したものを測定試料とした。前記測定試料に含まれる直径０．５μｍ以上の粗大粒子の数を、個数カウント方式粒度分布計（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製：アキュサイザー７８０ＡＰＳ）を用いて測定した。前記方法で測定された粗大粒子の数に、前記希釈倍率を乗じることによって、実施例及び比較例の水性顔料分散体１ｍＬに含まれる粗大粒子数を算出した。なお、水性顔料分散体の希釈倍率は、１秒当たりに検出器を通過する粒子径（直径）０．５μｍ以上の粗大粒子数が１０００〜４０００個／ｍｌとなるように希釈を行った。 [Method of measuring the number of coarse particles]
The aqueous pigment dispersions obtained in Examples and Comparative Examples were diluted with ion-exchanged water and used as a measurement sample. The number of coarse particles having a diameter of 0.5 μm or more contained in the measurement sample was measured using a number counting type particle size distribution meter (manufactured by Particle Sizar Systems: Accuser 780 APS). By multiplying the number of coarse particles measured by the above method by the dilution ratio, the number of coarse particles contained in 1 mL of the aqueous pigment dispersion of Examples and Comparative Examples was calculated. The dilution ratio of the aqueous pigment dispersion was such that the number of coarse particles having a particle diameter (diameter) of 0.5 μm or more passing through the detector per second was 1000 to 4000 particles / ml.

〔水性顔料分散体の経時的な粗大粒子の発生の有無の評価方法（保存安定性）〕
製造直後の水性顔料分散体に含まれる粗大粒子の数を、上記した方法で測定した。
次に、前記水性顔料分散体をポリプロピレン容器に密封し６０℃条件下に４週間静置した。
次に、前記静置後の水性顔料分散体に含まれる粗大粒子の数を、上記した方法で測定した。
次に、前記静置前後の粗大粒子数の変化率（％）を、［（前記静置後の水性顔料分散体に含まれる粗大粒子数）／（製造直後の水性顔料分散体に含まれる粗大粒子数）×１００］に基づき算出し、下記基準にしたがって評価した。 [Evaluation method for the presence or absence of coarse particles generated over time in the aqueous pigment dispersion (storage stability)]
The number of coarse particles contained in the aqueous pigment dispersion immediately after production was measured by the above method.
Next, the aqueous pigment dispersion was sealed in a polypropylene container and allowed to stand under 60 ° C. conditions for 4 weeks.
Next, the number of coarse particles contained in the aqueous pigment dispersion after standing was measured by the above method.
Next, the rate of change (%) in the number of coarse particles before and after standing is set to [(the number of coarse particles contained in the aqueous pigment dispersion after standing) / (coarse contained in the aqueous pigment dispersion immediately after production). It was calculated based on the number of particles) × 100] and evaluated according to the following criteria.

○ 前記変化率が１０％未満
△ 前記変化率が１０％以上２０％未満
× 前記変化率が２０％以上 ○ The rate of change is less than 10% △ The rate of change is 10% or more and less than 20% × The rate of change is 20% or more

〔インクジェット印刷用水性インクの経時的な粗大粒子の発生の有無の評価方法（保存安定性）〕
製造直後のインクジェット印刷用水性インクに含まれる粗大粒子の数を、上記した方法で測定した。
次に、前記インクジェット印刷用水性インクをポリプロピレン容器に密封し６０℃条件下に４週間静置した。
次に、前記静置後のインクジェット印刷用水性インクに含まれる粗大粒子の数を、上記した方法で測定した。
次に、前記静置前後の粗大粒子数の変化率（％）を、［（前記静置後のインクジェット印刷用水性インクに含まれる粗大粒子数）／（製造直後のインクジェット印刷用水性インクに含まれる粗大粒子数）×１００］に基づき算出し、下記基準にしたがって評価した。 [Evaluation method for the presence or absence of coarse particles generated over time in water-based ink for inkjet printing (storage stability)]
The number of coarse particles contained in the water-based ink for inkjet printing immediately after production was measured by the above method.
Next, the water-based ink for inkjet printing was sealed in a polypropylene container and allowed to stand at 60 ° C. for 4 weeks.
Next, the number of coarse particles contained in the water-based ink for inkjet printing after standing was measured by the above method.
Next, the rate of change (%) of the number of coarse particles before and after standing is set to [(the number of coarse particles contained in the water-based ink for inkjet printing after standing) / (included in the water-based ink for inkjet printing immediately after production). It was calculated based on (the number of coarse particles) × 100] and evaluated according to the following criteria.

○ 前記変化率が１０％未満
△ 前記変化率が１０％以上２０％未満
× 前記変化率が２０％以上 ○ The rate of change is less than 10% △ The rate of change is 10% or more and less than 20% × The rate of change is 20% or more

〔インクジェット印刷用水性インクに含まれる顔料等の経時的な沈降の有無の評価方法（沈降性）〕
実施例及び比較例で得たインクジェット印刷用水性インクを１０ｍＬ容量のガラスバイアルに入れ、密封して２５℃の条件下に２週間静置した。
前記静置後、前記ガラスバイアルを倒置した際に、前記ガラスバイアルの壁面に前記顔料等の沈降物の付着を目視で観察し、下記基準にしたがって評価した。 [Evaluation method for the presence or absence of precipitation of pigments and the like contained in water-based ink for inkjet printing over time (precipitation)]
The water-based ink for inkjet printing obtained in Examples and Comparative Examples was placed in a glass vial having a capacity of 10 mL, sealed, and allowed to stand for 2 weeks under the condition of 25 ° C.
When the glass vial was inverted after the standing, the adhesion of sediments such as pigments to the wall surface of the glass vial was visually observed and evaluated according to the following criteria.

○ ガラスバイアルの壁面に顔料等の沈降物の付着が確認できなかった。
△ ガラスバイアルの壁面に顔料等の沈降物の付着が認められた。
× ガラスバイアルの壁面に顔料等の沈降物の付着が顕著に認められた。 ○ No deposits such as pigments could be confirmed on the wall surface of the glass vial.
Δ Adhesion of sediments such as pigments was observed on the wall surface of the glass vial.
× Adhesion of sediments such as pigments was noticeably observed on the wall surface of the glass vial.

〔インクジェット印刷用水性インクの初期吐出安定性〕
製造直後のインクジェット印刷用水性インクの吐出安定性を、市販のインクジェットプリンターＥＮＶＹ４５００（ＨＰ社製）を用いて評価した。前記インクジェット印刷用水性インクを、ブラックインクカートリッジに充填し、ノズルチェック用パターンを印刷した（１回目）。次に、モノクロモードでＡ４用紙１枚の３４０ｃｍ^２の範囲に、印刷濃度設定１００％でベタ印刷をした。次に、ノズルチェックテスト用パターンを再度印刷した（２回目）。前記１回目と２回目のノズルチェックテスト用パターンを比較することによって、インク吐出ノズルの目詰まり状態を評価した。
◎ １回目及び２回目のノズルチェックテスト用パターンのいずれにおいても、印刷パターンの欠けが発生しなかった
○ １回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数と、２回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数とが同一であった。
△ １回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数よりも、２回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数の方が１〜５個多かった。
× １回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数よりも、２回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数の方が６個以上多かった。 [Initial ejection stability of water-based ink for inkjet printing]
The ejection stability of the water-based ink for inkjet printing immediately after production was evaluated using a commercially available inkjet printer ENVY4500 (manufactured by HP). The black ink cartridge was filled with the water-based ink for inkjet printing, and a nozzle check pattern was printed (first time). Next, in monochrome mode, solid printing was performed on a sheet of A4 paper in a range of 340 cm ² with a print density setting of 100%. Next, the nozzle check test pattern was printed again (second time). The clogging state of the ink ejection nozzle was evaluated by comparing the first and second nozzle check test patterns.
◎ No printing pattern chipping occurred in either the 1st or 2nd nozzle check test pattern. ○ The number of printing pattern chips confirmed in the 1st nozzle check test pattern and the 2nd printing pattern. The number of missing print patterns confirmed in the nozzle check test pattern was the same.
Δ The number of printing pattern chips confirmed in the second nozzle check test pattern was 1 to 5 more than the number of printing pattern chips confirmed in the first nozzle check test pattern.
× The number of print pattern chips confirmed in the second nozzle check test pattern was 6 or more more than the number of print pattern chips confirmed in the first nozzle check test pattern.

〔インクジェット印刷用水性インクの経時吐出安定性〕
製造直後のインクジェット印刷用水性インクを、ブラックインクカートリッジに充填し、常温下で４週間静置した。
次に、市販のインクジェットプリンターＥＮＶＹ４５００（ＨＰ社製）を用いて評価した。前記インクジェット印刷用水性インクを、ブラックインクカートリッジに充填し、ノズルチェック用パターンを印刷した（１回目）。次に、モノクロモードでＡ４用紙１枚の３４０ｃｍ^２の範囲に、印刷濃度設定１００％でベタ印刷をした。次に、ノズルチェックテスト用パターンを再度印刷した（２回目）。前記１回目と２回目のノズルチェックテスト用パターンを比較することによって、インク吐出ノズルの目詰まり状態を評価した。
◎ １回目及び２回目のノズルチェックテスト用パターンのいずれにおいても、印刷パターンの欠けが発生しなかった
○ １回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数と、２回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数とが同一であった。
△ １回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数よりも、２回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数の方が１〜５個多かった。
× １回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数よりも、２回目のノズルチェックテスト用パターンで確認された印刷パターンの欠けの数の方が６個以上多かった。 [Stability of water-based ink for inkjet printing over time]
A water-based ink for inkjet printing immediately after production was filled in a black ink cartridge and allowed to stand at room temperature for 4 weeks.
Next, evaluation was performed using a commercially available inkjet printer ENVY4500 (manufactured by HP). The black ink cartridge was filled with the water-based ink for inkjet printing, and a nozzle check pattern was printed (first time). Next, in monochrome mode, solid printing was performed on a sheet of A4 paper in a range of 340 cm ² with a print density setting of 100%. Next, the nozzle check test pattern was printed again (second time). The clogging state of the ink ejection nozzle was evaluated by comparing the first and second nozzle check test patterns.
◎ No printing pattern chipping occurred in either the 1st or 2nd nozzle check test pattern. ○ The number of printing pattern chips confirmed in the 1st nozzle check test pattern and the 2nd printing pattern. The number of missing print patterns confirmed in the nozzle check test pattern was the same.
Δ The number of printing pattern chips confirmed in the second nozzle check test pattern was 1 to 5 more than the number of printing pattern chips confirmed in the first nozzle check test pattern.
× The number of print pattern chips confirmed in the second nozzle check test pattern was 6 or more more than the number of print pattern chips confirmed in the first nozzle check test pattern.

Claims (7)

少なくとも顔料と樹脂とを含有する不揮発分５０質量％以上の組成物（ａ１）を、混練することによって混練物（ａ２）を製造する工程［１］、少なくとも前記混練物（ａ２）と水性媒体とを混合することによって組成物（ａ３）を製造する工程［２］、及び、円筒型遠心分離装置が備えるローターに前記組成物（ａ３）を供給し、前記組成物（ａ３）の温度を３０℃〜７０℃の範囲内に維持して行う工程［３］を有し、前記工程［３］における前記ローターの容積に対する前記組成物（ａ３）の供給量（体積）の比率［組成物（ａ３）の供給量（体積）／ローターの容積］×１００が１０００％〜８０００％であり、かつ、前記円筒型遠心分離装置の遠心加速度が８０００Ｇ〜２００００Ｇの範囲であることを特徴とするシングルパス方式のインクジェット印刷インク用水性顔料分散体の製造方法。 A step of producing a kneaded product (a2) by kneading a composition (a1) containing at least a pigment and a resin in a non-volatile content of 50% by mass or more [1], at least the kneaded product (a2) and an aqueous medium. step [2] to produce the composition (a3) by mixing, and a rotor in the composition comprising the circular tubular centrifuge (a3) supplying, 30 the temperature of the composition (a3) It has a step [3] performed while maintaining the temperature within the range of ° C. to 70 ° C., and the ratio of the supply amount (volume) of the composition (a3) to the volume of the rotor in the step [3] [composition (a3). supply amount of) (volume) / rotor volume] × 100 is 1000% ～8000%, and the single-pass scheme centrifugal acceleration of said cylindrical centrifuge is characterized by a range of 8000G~20000G method for manufacturing an ink jet printing ink for aqueous pigment dispersion. 前記工程［３］は、前記組成物（ａ３）として２５℃での粘度が１３ｍＰａ・ｓ以下の組成物を、円筒型遠心分離装置で、遠心分離処理する工程である請求項１に記載の水性顔料分散体の製造方法。 The aqueous step according to claim 1, wherein the step [3] is a step of centrifuging the composition (a3) having a viscosity of 13 mPa · s or less at 25 ° C. with a cylindrical centrifuge device. A method for producing a pigment dispersion. 製造直後の水性顔料分散体に含まれる直径０．５μｍ以上の粗大粒子の数に対する、水性顔料分散体をプロピレン容器に密封し６０℃の条件下に４週間静置した後の水性顔料分散体に含まれる粗大粒子の数の変化率（％）［（前記静置後の水性顔料分散体に含まれる粗大粒子数）／（製造直後の水性顔料分散体に含まれる粗大粒子数）］×１００が１０％未満である請求項１または２に記載の水性顔料分散体の製造方法。 For the number of coarse particles having a diameter of 0.5 μm or more contained in the aqueous pigment dispersion immediately after production, the aqueous pigment dispersion was sealed in a propylene container and allowed to stand at 60 ° C. for 4 weeks to obtain an aqueous pigment dispersion. Rate of change in the number of coarse particles contained (%) [(Number of coarse particles contained in the aqueous pigment dispersion after standing) / (Number of coarse particles contained in the aqueous pigment dispersion immediately after production)] × 100 The method for producing an aqueous pigment dispersion according to claim 1 or 2 , which is less than 10%. 前記工程［１］で使用する混練装置が、閉鎖型混練装置である請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性顔料分散体の製造方法。 The method for producing an aqueous pigment dispersion according to any one of claims 1 to 3 , wherein the kneading device used in the step [1] is a closed type kneading device. 前記混練装置がプラネタリーミキサーである請求項４に記載の水性顔料分散体の製造方法。 The method for producing an aqueous pigment dispersion according to claim 4 , wherein the kneading device is a planetary mixer. 前記工程［２］は、前記混練物（ａ２）に対して前記水性媒体を供給し不揮発分を１０質量％〜３０質量％の範囲に調整する工程である請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性顔料分散体の製造方法。 The step [2] is any one of claims 1 to 5 , which is a step of supplying the aqueous medium to the kneaded product (a2) and adjusting the non-volatile content in the range of 10% by mass to 30% by mass. The method for producing an aqueous pigment dispersion according to. 前記組成物（ａ１）が少なくとも顔料と樹脂と塩基性化合物と水溶性有機溶剤とを含有するものである請求項１〜６のいずれか１項に記載の水性顔料分散体の製造方法。 The method for producing an aqueous pigment dispersion according to any one of claims 1 to 6 , wherein the composition (a1) contains at least a pigment, a resin, a basic compound, and a water-soluble organic solvent.