JP6683053B2

JP6683053B2 - Ink and manufacturing method thereof, ink container, image forming method, image forming apparatus, and image formed article

Info

Publication number: JP6683053B2
Application number: JP2016146648A
Authority: JP
Inventors: 祐介小飯塚; 永井　一清; 一清永井; 島田　知幸; 知幸島田; 原田　成之; 成之原田; 光一朗大山; 拓哉山崎; 顕芳左部; 彰彦松山; 宜輝梁川
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2016-07-26
Filing date: 2016-07-26
Publication date: 2020-04-15
Anticipated expiration: 2036-07-26
Also published as: JP2018016694A

Description

本発明は、インク及びその製造方法、インク収容容器、画像形成方法、画像形成装置、並びに画像形成物に関する。 The present invention relates to an ink and a method for manufacturing the same, an ink container, an image forming method, an image forming apparatus, and an image formed product.

インクジェット記録方式は、他の記録方式に比べてプロセスが簡単で、かつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られるという利点があることから普及し、パーソナルからオフィス用途、商業印刷や工業印刷の分野へと広がりつつある。このようなインクジェット記録方式では、色材として水溶性染料を用いた水系インク組成物が主に使用されているが、耐水性及び耐光性に劣るという欠点があるため、水溶性染料に代わる水不溶性の顔料を用いた顔料インクの開発が進められている。 The inkjet recording method is popular because it has the advantage that the process is simpler than other recording methods, full color can be easily achieved, and an image having a high resolution can be obtained even with a device having a simple configuration. It is expanding from personal to office applications, commercial printing and industrial printing. In such an ink jet recording method, a water-based ink composition using a water-soluble dye as a coloring material is mainly used, but has a drawback that it has poor water resistance and light resistance. Pigment inks using the above pigments are being developed.

オフィス用途のインクジェット印刷では、記録媒体として主に普通紙が使用され、高い画像濃度が要求されている。一般に、顔料インクを普通紙に印字した場合、顔料は紙表面に留まることなく紙中へ浸透するため、紙表面の顔料密度が低くなり、画像濃度が低下する。インク中の顔料濃度を高くすれば画像濃度は高くなるが、インクの粘度が増大し、吐出安定性が低下する。 In inkjet printing for office use, plain paper is mainly used as a recording medium, and high image density is required. Generally, when a pigment ink is printed on plain paper, the pigment penetrates into the paper without remaining on the paper surface, so that the pigment density on the paper surface is reduced and the image density is reduced. Increasing the pigment concentration in the ink increases the image density, but increases the viscosity of the ink and decreases the ejection stability.

また、商用印刷や工業印刷の分野では、より速い速度で、より高い解像度と鮮明度の画像を安定的に作成する技術が必要とされている。記録媒体としては、普通紙をはじめコート紙やアート紙、ＰＥＴフィルム等の非浸透性フィルムなどが使用され、インクの記録媒体への高い対応性が要求されている。前記インクジェット記録方式において、普通紙へ印刷する場合に発生する紙カールを防止するために、或いはコート紙やアート紙へ印刷する場合に、インクの浸透性を上げて、乾燥を速めかつビーディングを防止するために、水性インク中に親水性の有機溶媒を加える方法がある。 Further, in the fields of commercial printing and industrial printing, there is a need for a technique capable of stably producing an image with higher resolution and higher definition at a higher speed. As the recording medium, plain paper, coated paper, art paper, non-permeable film such as PET film and the like are used, and high compatibility of ink with the recording medium is required. In the ink jet recording method, in order to prevent paper curl that occurs when printing on plain paper, or when printing on coated paper or art paper, increase ink permeability, speed up drying, and reduce beading. In order to prevent this, there is a method of adding a hydrophilic organic solvent to the water-based ink.

また、前記インクジェット記録方式や筆記具に使用する水性顔料インクは、染料を水に溶解して調製する水性染料インクと異なり、水に溶解しない顔料を水中に長期間安定的に分散させる必要があるため、種々の顔料分散剤が開発されている。例えば、側鎖に芳香環を含むグラフトポリマーが提案されている（例えば、特許文献１参照）。 Further, the water-based pigment ink used in the inkjet recording system or the writing instrument, unlike the water-based dye ink prepared by dissolving the dye in water, needs to stably disperse the water-insoluble pigment in the water for a long period of time. , Various pigment dispersants have been developed. For example, a graft polymer having an aromatic ring in its side chain has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

本発明は、普通紙に画像形成した場合でも高い画像濃度が得られ、保存安定性の高いインクを提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide an ink having a high storage stability and high image density even when an image is formed on plain paper.

前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは、水、色材、及び、共重合体を含有するインクであって、
前記共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を含む。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜１０の整数を表し、ｂは０又は１の整数を表す。
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表し、ｍは０〜９０の整数を表す。 The ink of the present invention as a means for solving the above problems is water, a coloring material, and an ink containing a copolymer,
The copolymer contains a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2).
However, in said general formula (1), R < ₁ > represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents the integer of 6-10, b represents the integer of 0 or 1.
However, In the general formula (2), _{R 2} and _{R 3} represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of. 1 to 90, m is an integer of 0-90.

本発明によると、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度が得られ、保存安定性の高いインクを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink having a high storage stability and a high image density even when recorded on plain paper.

図１は、インクジェット記録装置の一例を示す斜視説明図であるFIG. 1 is a perspective explanatory view showing an example of an inkjet recording apparatus. 図２は、インクジェット記録装置におけるメインタンクの一例を示す斜視説明図である。FIG. 2 is a perspective explanatory view showing an example of a main tank in the inkjet recording apparatus.

（インク）
本発明のインクは、水、色材、及び、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を含む共重合体を含有し、有機溶剤、及び界面活性剤の少なくともいずれかを含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
本発明のインクは、従来のグラフトポリマーを顔料分散剤として用いた場合には、長期間の保存安定性が不十分であるとの知見に基づくものである。 (ink)
The ink of the present invention contains water, a colorant, and a copolymer containing a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2), an organic solvent, And at least one of the surfactants, and further contains other components as necessary.
The ink of the present invention is based on the finding that long-term storage stability is insufficient when a conventional graft polymer is used as a pigment dispersant.

＜共重合体＞
前記共重合体は、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を含み、更に必要に応じてその他の構造単位を含んでなる。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜１０の整数を表し、ｂは０又は１の整数を表す。
前記ａが６〜１０の整数であることにより、ポリマー主鎖から適度に離れた位置にナフチル基が存在するため、普通紙に画像形成した場合でも高い画像濃度が得られ、保存安定性の高いインクが得られる。
前記ａが６未満であると、ポリマー主鎖から近い位置にナフチル基が存在するため、インクの保存安定性、及び画像濃度が不十分となることがある。
前記ａが１０を超えると、インクの粘度が上昇しやすくなり、インクの保存安定性が不十分となることがある。 <Copolymer>
The copolymer contains a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2), and further contains other structural units as necessary.
However, in said general formula (1), R < ₁ > represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents the integer of 6-10, b represents the integer of 0 or 1.
When a is an integer of 6 to 10, a naphthyl group is present at a position distant from the polymer main chain, so that high image density can be obtained even when an image is formed on plain paper, and storage stability is high. Ink is obtained.
When the value of a is less than 6, a naphthyl group is present at a position close to the polymer main chain, so that the storage stability of the ink and the image density may be insufficient.
When the value of a exceeds 10, the viscosity of the ink tends to increase, and the storage stability of the ink may become insufficient.

ただし、前記一般式（２）中、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは、１〜９０の整数を表し、ｍは、０〜９０の整数を表す。
前記一般式（２）において、前記ｎ及び前記ｍは、エチレンオキサイド（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）及びプロピレンオキサイド（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）の平均付加モル数を表し、ｎは、１〜９０の整数、ｍは、０〜９０の整数を表し、インクの保存安定性及び画像濃度の点から、ｎは、４〜５０、ｍは、０が好ましく、ｎは、８〜３０、ｍは、０がより好ましい。 In the general formula (2), _{R 2} and _{R 3} represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of. 1 to 90, m is an integer of 0-90.
In the general formula (2), n and m represent the average number of moles of ethylene oxide (C ₂ H ₄ O) and propylene oxide (C ₃ H ₆ O) added, and n is an integer of 1 to 90. , M represents an integer of 0 to 90, and from the viewpoint of ink storage stability and image density, n is preferably 4 to 50, m is preferably 0, n is 8 to 30, and m is 0. More preferable.

前記一般式（２）で表される構造単位は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（３）で表される構造単位であることが好ましい。 The structural unit represented by the general formula (2) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably the structural unit represented by the following general formula (3).

ただし、前記一般式（３）中、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表す。 However, in the general formula (3), R ₂ and R ₃ represent a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 1 to 90.

前記一般式（１）で表される構造単位において、一端がオープンエンド（開放端、つまり換言すればペンダント構造部）中のアルキル鎖を介して末端に存在するナフチル基は、インク中の色材である顔料とのπ−πスタッキングにより、優れた顔料吸着力を有する。 In the structural unit represented by the general formula (1), a naphthyl group having one end at an end through an alkyl chain in an open end (open end, that is, a pendant structure portion) is a coloring material in the ink. Due to the π-π stacking with the pigment that is

前記「ペンダント構造部中のアルキル鎖を介して末端に存在するナフチル基」の記載から理解されるように、前記一般式（１）で表される構造単位は、典型的にはアルキル基を介して垂下する末端ナフチル基のようなペンダント構造部を有する共重合体の主鎖であってよい。しかし、当然、一部が側鎖に含まれる場合を除外するものではない。
例えば、分枝構造を生成する副次的ラジカル重合反応を完全に排除するのが困難であることはよく知られている事実である。
また、顔料を水に分散した顔料分散体を調製する際に、本発明で用いられる前記共重合体を用いると、前記共重合体の側鎖の末端にナフチル基が存在するため、顔料表面に吸着し易く、顔料との吸着力が高いため、分散性の高い長期間安定な顔料分散体が得られる。
前記共重合体の主鎖から離れた位置にナフチル基が存在すると、共重合する他成分による顔料吸着の阻害を受けにくくなる。 As can be understood from the description of the above-mentioned “naphthyl group which is present at the terminal via the alkyl chain in the pendant structure part”, the structural unit represented by the general formula (1) typically has an alkyl group. It may be the main chain of the copolymer with pendant structures such as pendant terminal naphthyl groups. However, of course, the case where a part is contained in the side chain is not excluded.
For example, it is a well known fact that it is difficult to completely eliminate the secondary radical polymerization reaction that produces a branched structure.
Further, when preparing the pigment dispersion in which the pigment is dispersed in water, when the copolymer used in the present invention is used, since a naphthyl group is present at the terminal of the side chain of the copolymer, the pigment surface is Since it is easily adsorbed and has a high adsorption power with respect to the pigment, a pigment dispersion having high dispersibility and stable for a long time can be obtained.
The presence of a naphthyl group at a position distant from the main chain of the copolymer makes it difficult for the other components to be copolymerized to inhibit pigment adsorption.

以下に、前記一般式（１）で表される構造単位の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。 Specific examples of the structural unit represented by the general formula (1) are shown below, but the invention is not limited to the following specific examples.

前記一般式（１）で表される構造単位の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記共重合体の全量に対して、３０質量％以上８０質量％以下が好ましく、４０質量％以上７０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、好ましい範囲内であると、インクに用いた場合、画像濃度と保存安定性とが良好となる点で有利である。 The content of the structural unit represented by the general formula (1) is appropriately selected depending on the intended purpose without any limitation, but it is 30% by mass or more and 80% by mass with respect to the total amount of the copolymer. % Or less, preferably 40% by mass or more and 70% by mass or less. When the content is within the preferable range, it is advantageous in that the image density and the storage stability are good when used in the ink.

前記一般式（２）で表される構造単位、及び普通紙を主に構成しているセルロースは親水性である。従って、前記一般式（２）で表される構造単位は疎水的な溶媒よりもセルロースに対して親和性を持つと考えられる。前記共重合体をインクに用いると、印刷時には顔料に吸着した前記共重合体はセルロースに吸着し、顔料は紙表面に留まりやすくなる。前記一般式（２）において、ｎは１〜９０、ｍは０〜９０のポリエチレングリコール鎖及びポリプロピレングリコール鎖を有することで、セルロースと接触しやすくなり、よりセルロースに吸着しやすくなると考えられる。その結果、普通紙においても高い画像濃度を示すことができる。 The structural unit represented by the general formula (2) and the cellulose mainly constituting the plain paper are hydrophilic. Therefore, it is considered that the structural unit represented by the general formula (2) has an affinity for cellulose rather than a hydrophobic solvent. When the copolymer is used in ink, the copolymer adsorbed on the pigment during printing is adsorbed on the cellulose, and the pigment easily stays on the paper surface. In the general formula (2), it is considered that n has a polyethylene glycol chain and a polypropylene glycol chain of 1 to 90 and m of 0 to 90, so that it is easy to contact with cellulose and more easily adsorbed on cellulose. As a result, high image density can be exhibited even on plain paper.

前記一般式（２）で表される構造単位の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記共重合体全量に対して、２０質量％以上７０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、２０質量％以上７０質量％以下であると、インクに用いた場合、画像濃度と保存安定性が良好となる点で有利である。 The content of the structural unit represented by the general formula (2) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but is 20% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the total amount of the copolymer. The following is preferable, and 30% by mass or more and 60% by mass or less is more preferable. When the content is 20% by mass or more and 70% by mass or less, it is advantageous in that when used in an ink, the image density and the storage stability are good.

前記共重合体は、前記一般式（１）で表される構造単位、及び前記一般式（２）で表される構造単位以外に、その他の重合性モノマー由来の繰り返し単位を有することができる。
前記その他の重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合性の疎水性モノマー、重合性の親水性モノマー、重合性界面活性剤などが挙げられる。これらの中でも、重合性の親水性モノマーのうち、イオン性モノマーを含まないことが好ましい。メカニズムは定かでないが、前記一般式（１）で表される構造単位、及び前記一般式（２）で表される構造単位以外に、更にイオン性モノマーを含むと、前記一般式（２）で表される構造単位とイオン性モノマーの相互作用のためか、インクの保存安定性や画像濃度が悪化する傾向がある。 The copolymer may have a repeating unit derived from another polymerizable monomer, in addition to the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula (2).
The other polymerizable monomer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a polymerizable hydrophobic monomer, a polymerizable hydrophilic monomer, and a polymerizable surfactant. . Among these, it is preferable that no ionic monomer is contained among the polymerizable hydrophilic monomers. Although the mechanism is not clear, when an ionic monomer is further contained in addition to the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula (2), the general formula (2) The storage stability of the ink and the image density tend to deteriorate probably due to the interaction between the structural unit represented and the ionic monomer.

前記重合性の疎水性モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ドデシル（Ｃ１２）、（メタ）アクリル酸トリデシル（Ｃ１３）、（メタ）アクリル酸テトラデシル（Ｃ１４）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル（Ｃ１５）、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（Ｃ１６）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル（Ｃ１７）、（メタ）アクリル酸ノナデシル（Ｃ１９）、（メタ）アクリル酸エイコシル（Ｃ２０）、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル（Ｃ２１）、（メタ）アクリル酸ドコシル（Ｃ２２）等の（メタ）アクリル酸アルキル；１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−ノネン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセン等のアルキル基を持つ不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polymerizable hydrophobic monomer include unsaturated ethylene monomers having an aromatic ring such as styrene, α-methylstyrene, 4-t-butylstyrene, and 4-chloromethylstyrene; methyl (meth) acrylate; Ethyl (meth) acrylate, -n-butyl (meth) acrylate, dimethyl maleate, dimethyl itaconate, dimethyl fumarate, dodecyl (meth) acrylate (C12), tridecyl (meth) acrylate (C13), ( Tetradecyl (meth) acrylate (C14), pentadecyl (meth) acrylate (C15), hexadecyl (meth) acrylate (C16), heptadecyl (meth) acrylate (C17), nonadecyl (meth) acrylate (C19), ( Eicosyl acrylate (C20), henicosyl acrylate ( 21), alkyl (meth) acrylate such as docosyl (meth) acrylate (C22); 1-heptene, 3,3-dimethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 3-methyl-1. -Hexene, 4-methyl-1-hexene, 5-methyl-1-hexene, 1-octene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 3,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1 -Hexene, 1-nonene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene , 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 1-dococene, and the like, and unsaturated ethylene monomers having an alkyl group. These may be used alone or in combination of two or more.

前記重合性の親水性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。
前記重合性の疎水性モノマーと重合性の親水性モノマーは、１種又は２種以上を混合することができる。
前記重合性の疎水性モノマーと重合性の親水性モノマーの含有量は、前記一般式（１）で表される構造単位、及び前記一般式（２）で表される構造単位を含むモノマーの合計量に対して、５質量％以上１００質量％以下が好ましい。 Examples of the polymerizable hydrophilic monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone. And nonionic unsaturated ethylene monomers such as acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, Nt-butylacrylamide, N-octylacrylamide, Nt-octylacrylamide and the like.
The polymerizable hydrophobic monomer and the polymerizable hydrophilic monomer may be used alone or in combination of two or more.
The content of the polymerizable hydrophobic monomer and the polymerizable hydrophilic monomer is the sum of the structural unit represented by the general formula (1) and the monomer containing the structural unit represented by the general formula (2). The amount is preferably 5% by mass or more and 100% by mass or less.

前記重合性界面活性剤は、ラジカル重合可能な不飽和二重結合性基を分子内に少なくとも１つ以上有するアニオン性又は非イオン性の界面活性剤である。
前記アニオン性界面活性剤としては、硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ_３ ⁻ＮＨ_４ ^＋）などの硫酸塩基とアリル基（−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２）とを有する炭化水素化合物、硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ_３ ⁻ＮＨ_４ ^＋）などの硫酸塩基とメタクリル基〔−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２〕とを有する炭化水素化合物、又は硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ_３ ⁻ＮＨ_４ ^＋）などの硫酸塩基と１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ_２ＣＨ_３）とを有する芳香族炭化水素化合物などが挙げられる。
前記アニオン性界面活性剤としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社製のエレミノールＪＳ−２０、ＲＳ−３００；第一工業製薬株式会社製のアクアロンＫＨ−１０、アクアロンＫＨ−１０２５、アクアロンＫＨ−０５、アクアロンＨＳ−１０、アクアロンＨＳ−１０２５、アクアロンＢＣ−０５１５、アクアロンＢＣ−１０、アクアロンＢＣ−１０２５、アクアロンＢＣ−２０、アクアロンＢＣ−２０２０などが挙げられる。 The polymerizable surfactant is an anionic or nonionic surfactant having at least one radically polymerizable unsaturated double bond group in the molecule.
Examples of the anionic surfactant, ammonium sulfate base _^(-SO 3 - _NH ^{4 +)} hydrocarbon compound having a sulfate group and an allyl group _(-CH ₂ -CH = CH 2), such as, ammonium sulfate base (-SO ₃ ^- NH ₄ ⁺⁾ sulfate group and methacrylic group, such as _{[-CO-C (CH 3) =} CH 2 ] a hydrocarbon compound having, or ammonium sulfate base _^(-SO 3 - _NH ^{4 +)} sulfate, such as base and 1 - an aromatic hydrocarbon compound having a propenyl group (-CH = _CH 2 _CH ₃₎ and the like.
As the anionic surfactant, a commercially available product can be used, and as the commercially available product, for example, Elyominol JS-20, RS-300 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd .; Aqualon manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. KH-10, Aqualon KH-1025, Aqualon KH-05, Aqualon HS-10, Aqualon HS-1025, Aqualon BC-0515, Aqualon BC-10, Aqualon BC-1025, Aqualon BC-20, Aqualon BC-2020, etc. Can be mentioned.

前記非イオン性界面活性剤としては、例えば、１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ_２ＣＨ_３）とポリオキシエチレン基〔−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｎ−Ｈ〕とを有する炭化水素化合物又は芳香族炭化水素化合物などが挙げられる。前記非イオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製のアクアロンＲＮ−２０、アクアロンＲＮ−２０２５、アクアロンＲＮ−３０、アクアロンＲＮ−５０；花王株式会社製のラテムルＰＤ−１０４、ラテムルＰＤ−４２０、ラテムルＰＤ−４３０、ラテムルＰＤ−４５０などが挙げられる。 Examples of the nonionic surface active agent, e.g., a 1-propenyl group (-CH = _CH 2 _CH ₃₎ polyoxyethylene group _{_{[- (C 2 H 4 O)}} n-H ] a hydrocarbon compound having a or Examples thereof include aromatic hydrocarbon compounds. Examples of commercially available nonionic surfactants include, for example, Aqualon RN-20, Aqualon RN-2025, Aqualon RN-30, and Aqualon RN-50 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; Latem PD manufactured by Kao Corporation. -104, latemuru PD-420, latemuru PD-430, latemuru PD-450, etc. are mentioned.

前記重合性界面活性剤は、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
前記重合性界面活性剤の含有量は、前記一般式（１）で表される構造単位を形成する化合物、及び前記一般式（２）で表される構造単位を形成する化合物の合計量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましい。 The polymerizable surfactant may be used alone or in combination of two or more.
The content of the polymerizable surfactant is based on the total amount of the compound forming the structural unit represented by the general formula (1) and the compound forming the structural unit represented by the general formula (2). Therefore, it is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.

前記共重合体の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、５,０００以上５０,０００以下が好ましく、１５,０００以上４０,０００以下がより好ましい。前記重量平均分子量が、５,０００以上５０,０００以下の範囲内であると、インクに用いた場合、画像濃度と保存安定性が良好となる点で有利である。
前記共重合体の重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ（ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法により測定することができる。 The weight average molecular weight of the copolymer is preferably 5,000 or more and 50,000 or less, more preferably 15,000 or more and 40,000 or less in terms of polystyrene. When the weight average molecular weight is in the range of 5,000 or more and 50,000 or less, it is advantageous in that when used in an ink, image density and storage stability are good.
The weight average molecular weight of the copolymer can be measured by, for example, GPC (Gel Permeation Chromatography) method.

前記共重合体の構造は、ＮＭＲやＩＲなどの一般的な分析方法を使用すれば分析可能である。
前記共重合体を構成する前記一般式（１）で表される構造単位と前記一般式（２）で表される構造単位のモル比は、共重合体を合成する際に用いた化合物のモル比により求めることができる。また、共重合体からＮＭＲにより求めることができる。 The structure of the copolymer can be analyzed by using a general analysis method such as NMR or IR.
The molar ratio of the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula (2) constituting the copolymer is the molar ratio of the compound used in synthesizing the copolymer. It can be determined by the ratio. Further, it can be determined by NMR from the copolymer.

＜共重合体の合成方法＞
本発明における前記一般式（１）で表される構造単位及び前記一般式（２）で表される構造単位を含む共重合体は、下記一般式（４）で表される化合物、及び下記一般式（５）で表される化合物を含む重合性材料（出発物質）からラジカル重合により合成したものであることが好ましい。
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ_４は水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜１０の整数を表し、ｂは０又は１の整数を表す。
ただし、前記一般式（５）中、Ｒ_５及びＲ_６は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表し、ｍは０〜９０の整数を表す。 <Method for synthesizing copolymer>
The copolymer containing the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula (2) in the present invention is a compound represented by the following general formula (4) and the following general formula (4): It is preferably synthesized by radical polymerization from a polymerizable material (starting material) containing the compound represented by formula (5).
In the general formula (4), _{R 4} represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 6 to 10, b represents an integer of 0 or 1.
In the general formula (5), _{R 5} and _{R 6} represent a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of. 1 to 90, m is an integer of 0-90.

以下に、前記一般式（４）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。 Specific examples of the compound represented by the general formula (4) will be given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.

前記一般式（４）で表される化合物は、以下のようにして合成することができる。
即ち、下記反応式（１）に示すように、まず、ジオール化合物（Ｒ−１）とカルボキシル基を有するナフタレン誘導体（Ｒ−２）を、酸触媒存在下で反応させて、反応中間体（Ｒ−３）を得る。 The compound represented by the general formula (4) can be synthesized as follows.
That is, as shown in the following reaction formula (1), first, a diol compound (R-1) and a naphthalene derivative (R-2) having a carboxyl group are reacted in the presence of an acid catalyst to give a reaction intermediate (R -3) is obtained.

［反応式１］
[Reaction formula 1]

また、別の方法としては、下記反応式（２）に示すように、カルボキシル基を有するナフタレン誘導体の酸塩化物（Ｒ−４）と、ジオール化合物（Ｒ−１）を、アミン又はピリジンなどの酸受容体の存在下で反応させて、反応中間体（Ｒ−３）を得ることもできる。 As another method, as shown in the following reaction formula (2), an acid chloride (R-4) of a naphthalene derivative having a carboxyl group and a diol compound (R-1) are replaced with amine or pyridine. The reaction intermediate (R-3) can also be obtained by reacting in the presence of an acid acceptor.

［反応式２］
[Reaction formula 2]

次いで、下記反応式（３）に示すように、（メタ）アクリル酸クロリド（Ｒ−５）と前記（Ｒ−３）とを反応させて、前記一般式（４）で表される化合物（２ａ）を得ることができる。 Then, as shown in the following reaction formula (3), (meth) acrylic acid chloride (R-5) is reacted with the (R-3) to give the compound (2a) represented by the general formula (4). ) Can be obtained.

［反応式３］
ただし、前記反応式（１）から（３）中、Ｒ_１、ａ、及びｂは、前記一般式（１）と同じ意味を表す。 [Reaction formula 3]
However, in the reaction formulas (1) to (3), R ₁ , a, and b have the same meaning as in the general formula (1).

前記一般式（５）で表される化合物としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ブレンマーＰＥ―９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０、ＡＥ―９０Ｕ、ＡＥ−２００、ＡＥ−４００、ＰＭＥ−１００、ＰＭＥ―２００、ＰＭＥ−４００、ＰＭＥ−１０００、ＰＭＥ−４０００、ＡＭＥ−２００、ＡＭＥ−４００、７０ＰＥＰ−３５０Ｂ（いずれも、日油株式会社製）などが挙げられる。 As the compound represented by the general formula (5), those synthesized appropriately may be used, or commercially available products may be used. Examples of the commercially available product include Bremmer PE-90, PE-200, PE-350, AE-90U, AE-200, AE-400, PME-100, PME-200, PME-400, PME-1000, PME. -4000, AME-200, AME-400, 70PEP-350B (all are NOF Corporation make) etc. are mentioned.

前記共重合体の合成方法としては、重合操作及び分子量の調整が容易なことから、ラジカル重合開始剤を用いる方法が好ましく、溶液中で重合反応を行う溶液重合法が更に好ましい。
前記溶液重合法でラジカル重合を行う際の溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；イソプロパノール、エタノール、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホアミドなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ケトン系溶剤、酢酸エステル系溶剤、及びアルコール系溶剤が好ましい。 As a method for synthesizing the copolymer, a method using a radical polymerization initiator is preferable, and a solution polymerization method in which a polymerization reaction is carried out in a solution is more preferable, because the polymerization operation and the adjustment of the molecular weight are easy.
The solvent for radical polymerization in the solution polymerization method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; ethyl acetate and acetic acid. Acetic acid ester solvents such as butyl; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene; isopropanol, ethanol, cyclohexane, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphoamide and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, ketone solvents, acetic acid ester solvents, and alcohol solvents are preferable.

前記ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２’−イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、分子量の制御がしやすく分解温度が低い点から、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物がより好ましい。 The radical polymerization initiator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxydicarbonate and peroxy ester. , Cyano-based azobisisobutyronitrile, azobis (2-methylbutyronitrile), azobis (2,2'-isovaleronitrile), non-cyano-based dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, etc. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, organic peroxides and azo compounds are preferable, and azo compounds are more preferable, since the molecular weight is easily controlled and the decomposition temperature is low.

前記ラジカル重合開始剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、重合性モノマーの総量に対して、１質量％以上１０質量％以下が好ましい。 The content of the radical polymerization initiator is appropriately selected depending on the intended purpose without any limitation, but it is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the polymerizable monomers.

前記共重合体の分子量を調整するために、連鎖移動剤を適量添加してもよい。
前記連鎖移動剤としては、例えば、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、１−ドデカンチオール、チオグリセロールなどが挙げられる。
重合温度については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃以上１５０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。重合時間については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３時間以上４８時間以下が好ましい。 An appropriate amount of a chain transfer agent may be added to adjust the molecular weight of the copolymer.
Examples of the chain transfer agent include mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, 2-propanethiol, 2-mercaptoethanol, thiophenol, dodecylmercaptan, 1-dodecanethiol, and thioglycerol.
The polymerization temperature is appropriately selected depending on the intended purpose without any limitation, but it is preferably 50 ° C or higher and 150 ° C or lower, more preferably 60 ° C or higher and 100 ° C or lower. The polymerization time is appropriately selected depending on the intended purpose without any limitation, but it is preferably 3 hours or more and 48 hours or less.

本発明で用いられる前記共重合体は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、顔料分散剤としても、インクへの添加剤としても使用できる。前記顔料の分散剤として使用すれば、有機溶剤の含有量が多いインクでの保存安定性の一層の向上が認められる。
前記共重合体を顔料分散剤として使用する場合には、前記共重合体の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記顔料１００質量部に対して、１質量部以上１００質量部以下が好ましく、５質量部以上８０質量部以下がより好ましい。前記含有量が、１質量部以上１００質量部以下であると、画像濃度と保存安定性が良好となる点で有利である。なお、共重合体の顔料分散剤としての効果を損なわない範囲で、他の顔料分散剤を併用しても構わない。 The copolymer used in the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and can be used as a pigment dispersant or an additive to ink. When used as a dispersant for the pigment, further improvement in storage stability in ink containing a large amount of organic solvent is recognized.
When the copolymer is used as a pigment dispersant, the content of the copolymer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but with respect to 100 parts by mass of the pigment, The amount is preferably 1 part by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 80 parts by mass or less. When the content is 1 part by mass or more and 100 parts by mass or less, it is advantageous in that the image density and the storage stability are good. In addition, other pigment dispersants may be used in combination as long as the effect of the copolymer as a pigment dispersant is not impaired.

前記共重合体をインクの添加剤として使用する場合には、前記共重合体の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの全量に対して、０．０５質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．３質量％以上５質量％以下がより好ましい。前記含有量が、０．０５質量％以上から分散性及び保存性の向上効果が認められ、１０質量％以下であると、インクを記録ヘッドから吐出する際に適した粘度範囲とすることが可能となる。 When the copolymer is used as an additive for the ink, the content of the copolymer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is 0 based on the total amount of the ink. The content is preferably 0.05% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or more and 5% by mass or less. When the content is 0.05% by mass or more, the effect of improving dispersibility and storability is recognized, and when the content is 10% by mass or less, a viscosity range suitable for ejecting the ink from the recording head can be obtained. Becomes

＜水＞
前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
前記水の前記インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。 <Water>
As the water, for example, deionized water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, pure water such as distilled water, or ultrapure water can be used.
The content of the water in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability. 20 mass% or more and 60 mass% or less are more preferable.

＜色材＞
前記色材としては、顔料や染料を用いることができる。前記共重合体の色材への吸着能は染料よりも顔料の方が優れている点や、耐水性と耐光性の点から顔料が好ましい。 <Color material>
As the color material, a pigment or a dye can be used. Pigments are preferable in terms of adsorption ability of the above-mentioned copolymer to a coloring material, because pigments are superior to dyes, and water resistance and light resistance.

前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用或いはカラー用の無機顔料や有機顔料などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 The pigment is appropriately selected depending on the intended purpose without any limitation, and examples thereof include black or color inorganic pigments and organic pigments. These may be used alone or in combination of two or more.

前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを用いることができる。
黒色用の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属類、酸化チタン等の金属酸化物類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が１５ｎｍ以上４０ｎｍ以下、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ^２／ｇ以上３００ｍ^２／ｇ以下、ＤＢＰ吸油量が４０ｍＬ／１００ｇ以上１５０ｍＬ／１００ｇ以下、揮発分が０．５％以上１０％以下、ｐＨが２以上９以下を有するものが好ましい。 Examples of the inorganic pigment include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, chrome yellow, and a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method. The carbon black prepared can be used.
Examples of black pigments include carbon blacks (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, and metals such as copper and iron (CI pigment black 11). , Metal oxides such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1).
The carbon black is a carbon black produced by a furnace method or a channel method and has a primary particle diameter of 15 nm or more and 40 nm or less, a specific surface area by the BET method of 50 m ² / g or more and 300 m ² / g or less, and a DBP oil absorption of 40 mL. / 100 g or more and 150 mL / 100 g or less, those having a volatile content of 0.5% or more and 10% or less, and a pH of 2 or more and 9 or less are preferable.

前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
これらの顔料のうち、特に、水と親和性のよいものが好ましく用いられる。 Examples of the organic pigments include azo pigments (including, for example, azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, etc.), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone). Pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofuraron pigments, etc., dye chelates (eg, basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, etc. it can.
Of these pigments, those having a good affinity for water are particularly preferably used.

前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。 Examples of the azo pigment include azo lake, insoluble azo pigment, condensed azo pigment, chelate azo pigment, and the like.
Examples of the polycyclic pigments include phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofuraron pigments, and rhodamine B lake pigments. .
Examples of the dye chelates include basic dye chelates and acid dye chelates.

イエロー用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０などが挙げられる。 The yellow pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include C.I. I. Pigment Yellow 1, C.I. I. Pigment Yellow 2, C.I. I. Pigment Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 16, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 73, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 75, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 95, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 98, C.I. I. Pigment Yellow 114, C.I. I. Pigment Yellow 120, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 129, C.I. I. Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 151, C.I. I. Pigment Yellow 154, C.I. I. Pigment Yellow 155, C.I. I. Pigment Yellow 174, C.I. I. Pigment Yellow 180 and the like.

マゼンタ用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。 The magenta pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 12, C.I. I. Pigment Red 48 (Ca), C.I. I. Pigment Red 48 (Mn), C.I. I. Pigment Red 57 (Ca), C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Red 112, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 146, C.I. I. Pigment Red 168, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment Red 184, C.I. I. Pigment Red 185, C.I. I. Pigment Red 202, Pigment Violet 19, and the like.

シアン用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０などが挙げられる。 The cyan pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include C.I. I. Pigment Blue 1, C.I. I. Pigment Blue 2, C.I. I. Pigment Blue 3, C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15: 4, C.I. I. Pigment Blue 15:34, C.I. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 22, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Blue 63, C.I. I. Pigment Blue 66; C.I. I. Bat Blue 4, C.I. I. Bat blue 60 and the like can be mentioned.

なお、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。 As a yellow pigment, C.I. I. Pigment Yellow 74 and C.I. as a magenta pigment. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Violet 19 and cyan pigments such as C.I. I. By using Pigment Blue 15: 3, a well-balanced ink having excellent color tone and light resistance can be obtained.

本発明のインクには、本発明のために新たに製造された色材も使用可能である。
また、得られる画像の発色性の点から、自己分散顔料を用いてもよく、アニオン性自己分散顔料が好ましい。前記アニオン性自己分散顔料とは、顔料表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性官能基を導入することにより分散安定化させた顔料をいう。
分散安定化させる前の顔料としては、例えば、国際公開第２００９／０１４２４２号パンフレットに列挙されているような、従来公知の様々な顔料を用いることができる。
前記アニオン性官能基とは、ｐＨ７．０において半数以上の水素イオンが解離する官能基をいう。前記アニオン性官能基としては、例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基などが挙げられる。これらの中でも、得られる画像の光学濃度を高める点から、カルボキシル基又はホスホン酸基が好ましい。
顔料の表面にアニオン性官能基を導入する方法としては、例えば、カーボンブラックを酸化処理する方法が挙げられる。
前記カーボンブラックを酸化処理する方法としては、例えば、次亜塩素酸塩、オゾン水、過酸化水素、亜塩素酸塩、又は硝酸等により処理する方法や、特許第３８０８５０４号公報、特表２００９−５１５００７号公報、及び特表２００９−５０６１９６号公報に記載されているようなジアゾニウム塩を用いる表面処理方法などが挙げられる。
また、表面に親水性の官能基が導入された市販の顔料としては、例えば、ＣＷ−１、ＣＷ−２、ＣＷ−３（以上、オリエント化学工業社製）；ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００（キャボット社製）などが挙げられる。 The coloring material newly manufactured for the present invention can also be used for the ink of the present invention.
Further, from the viewpoint of color developability of the obtained image, a self-dispersion pigment may be used, and an anionic self-dispersion pigment is preferable. The anionic self-dispersion pigment refers to a pigment that is dispersion-stabilized by introducing an anionic functional group into the pigment surface directly or through another atomic group.
As the pigment before dispersion stabilization, various conventionally known pigments such as those listed in WO 2009/014242 can be used.
The anionic functional group means a functional group capable of dissociating more than half of hydrogen ions at pH 7.0. Examples of the anionic functional group include a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group and the like. Among these, a carboxyl group or a phosphonic acid group is preferable from the viewpoint of increasing the optical density of the obtained image.
Examples of the method of introducing an anionic functional group onto the surface of the pigment include a method of oxidizing carbon black.
As a method of oxidizing the carbon black, for example, a method of treating the carbon black with hypochlorite, ozone water, hydrogen peroxide, chlorite, nitric acid or the like, Patent No. 3808504 gazette, Japanese Patent Publication No. 2009- 515007 and Japanese Patent Publication No. 2009-506196, surface treatment methods using a diazonium salt can be mentioned.
Examples of commercially available pigments having a hydrophilic functional group introduced on the surface include CW-1, CW-2, CW-3 (above, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.); CAB-O-JET200, CAB-. O-JET300, CAB-O-JET400 (manufactured by Cabot Corporation) and the like can be mentioned.

前記顔料の前記インク中の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。 The content of the pigment in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, and 1% by mass or more and 10% by mass or less. More preferable.

前記染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料を使用することができる。
前記酸性染料及び食用染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラツク１、２、７、２４、２６、９４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２９、４５、９２、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４などが挙げられる。
前記直接性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、（１６８）、１７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８６、１２０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、６２、１０２などが挙げられる。
前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２などが挙げられる。
前記反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、７、１１、１２、１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７などが挙げられる。 As the dye, a dye classified into an acid dye, a direct dye, a basic dye, a reactive dye, and an edible dye in the color index can be used.
Examples of the acid dye and the food dye include C.I. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 94, C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Blue 9, 29, 45, 92, 249, C.I. I. Acid Red 1, 8, 13, 14, 18, 26, 27, 35, 37, 42, 52, 82, 87, 89, 92, 97, 106, 111, 114, 115, 134, 186, 249, 254, 289, C.I. I. Food Black 1, 2, C.I. I. Food Yellow 3, 4, C.I. I. Hood Red 7, 9, 14 and the like can be mentioned.
Examples of the direct dye include C.I. I. Direct Black 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, (168), 171, C.I. I. Direct Yellow 1, 12, 24, 26, 33, 44, 50, 86, 120, 132, 142, 144, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 71, 76, 79, 86, 87, 90, 98, 163, 165, 199, 202, C.I. I. Direct Red 1, 4, 9, 13, 17, 20, 28, 31, 39, 80, 81, 83, 89, 225, 227, C.I. I. Direct Orange 26, 29, 62, 102 and the like can be mentioned.
Examples of the basic dye include C.I. I. Basic Black 2, 8, C.I. I. Basic Yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 64, 65, 67, 70, 73, 77, 87, 91, C.I. I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 21, 22, 26, 35, 41, 45, 47, 54, 62, 65, 66, 67, 69, 75, 77, 78, 89, 92, 93, 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141, 147, 155, C.I. I. Basic Red 2, 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 35, 36, 38, 39, 46, 49, 51, 52, 54, 59, 68, 69, 70, 73, 78, 82, 102, 104, 109, 112 and the like.
Examples of the reactive dye include C.I. I. Reactive Black 3, 4, 7, 11, 12, 17, C.I. I. Reactive Yellow 1, 5, 11, 13, 14, 20, 21, 22, 25, 40, 47, 51, 55, 65, 67, C.I. I. Reactive Blue 1, 2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80, 95, C.I. I. Reactive Red 1, 14, 17, 25, 26, 32, 37, 44, 46, 55, 60, 66, 74, 79, 96, 97 and the like.

本発明のインクは、普通紙やコート紙などへの浸透性を高めて、更にビーディングの発生を抑制するために、また、湿潤効果を利用してインクの乾燥を防止するために、有機溶剤を含有することが好ましい。 The ink of the present invention is an organic solvent in order to enhance the permeability to plain paper, coated paper, etc., to further suppress the occurrence of beading, and to prevent the ink from drying by utilizing the wetting effect. It is preferable to contain

＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。 <Organic solvent>
The organic solvent used in the present invention is not particularly limited, and a water-soluble organic solvent can be used. Examples thereof include polyhydric alcohols, ethers such as polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, and sulfur-containing compounds.
Specific examples of the water-soluble organic solvent include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butane. Diol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol , 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, Glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3- Polyhydric alcohols such as sundiol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol and petriol, ethylene glycol mono Polyhydric alcohol alkyl ethers such as ethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monoethyl ether Polyhydric alcohol aryl ethers such as benzyl ether, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl- -Pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as ε-caprolactam, γ-butyrolactone, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, 3-methoxy-N, Amides such as N-dimethylpropionamide and 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate, Examples include ethylene carbonate.
It is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or less because it not only functions as a wetting agent but also obtains good drying properties.

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。 A polyol compound having 8 or more carbon atoms and a glycol ether compound are also preferably used. Specific examples of the polyol compound having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
Specific examples of glycol ether compounds include polyhydric alcohol alkyls such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. Ethers; polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。 The polyol compound having 8 or more carbon atoms and the glycol ether compound can improve the ink permeability when paper is used as the recording medium.

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。 The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but from the viewpoint of ink drying properties and ejection reliability, 10% by mass or more and 60% by mass or less is preferable, 20 mass% or more and 60 mass% or less are more preferable.

本発明のインクは、普通紙やコート紙などへの浸透性と濡れ性を高めて、更にビーディングの発生を抑制するために、界面活性剤を含有することが好ましい。 The ink of the present invention preferably contains a surfactant in order to enhance the penetrability and wettability of plain paper, coated paper and the like, and further suppress the occurrence of beading.

−界面活性剤−
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 -Surfactant-
As the surfactant, any of a silicone-based surfactant, a fluorine-based surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and an anionic surfactant can be used.
The silicone surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Among them, those that do not decompose even at high pH are preferable, and examples thereof include side-chain modified polydimethylsiloxane, both-end modified polydimethylsiloxane, one-end modified polydimethylsiloxane, and side-chain both-end modified polydimethylsiloxane. Those having an oxyethylene group or a polyoxyethylene polyoxypropylene group are particularly preferable because they exhibit good properties as an aqueous surfactant. Further, as the silicone-based surfactant, a polyether-modified silicone-based surfactant can also be used, and examples thereof include a compound having a polyalkylene oxide structure introduced into the side chain of the Si moiety of dimethylsiloxane.
Examples of the fluorinated surfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphoric acid ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. A polyoxyalkylene ether polymer compound is particularly preferable because it has a low foaming property. Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid and perfluoroalkyl sulfonate. Examples of the perfluoroalkylcarboxylic acid compound include perfluoroalkylcarboxylic acid and perfluoroalkylcarboxylic acid salts. Examples of the polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in its side chain include a sulfuric acid ester salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in its side chain and a perfluoroalkyl ether group in its side chain. Examples thereof include salts of polyoxyalkylene ether polymers. As counter ions of the salt in these fluorine-based surfactants, Li, Na, K, NH ₄ , NH ₃ CH ₂ CH ₂ OH, NH ₂ (CH ₂ CH ₂ OH) ₂ , NH (CH ₂ CH ₂ OH) are used. _{3 and the} like.
Examples of the amphoteric surfactant include lauryl aminopropionate, lauryl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, and lauryl dihydroxyethyl betaine.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxyethylene propylene block polymer, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan. Examples thereof include fatty acid esters and ethylene oxide adducts of acetylene alcohol.
Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether acetate, dodecylbenzene sulfonate, lauryl salt, and salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate. These may be used alone or in combination of two or more.

前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ−１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
［一般式（Ｓ−１）］
（但し、一般式（Ｓ−１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは整数を表わす。
Ｒ及びＲ’はアルキル基、アルキレン基を表わす。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。 The silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include side-chain modified polydimethylsiloxane, both-end modified polydimethylsiloxane, one-end modified polydimethylsiloxane, and side-modified polydimethylsiloxane. Examples thereof include polydimethyl siloxane modified at both chain ends, and a polyether modified silicone surfactant having a polyoxyethylene group or a polyoxyethylene polyoxypropylene group as a modifying group shows good properties as an aqueous surfactant. preferable.
As such a surfactant, those synthesized appropriately may be used, or commercially available products may be used. Commercially available products can be obtained from, for example, Big Chemie Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., Nippon Emulsion Co., Ltd., Kyoeisha Kagaku Co., Ltd.
The polyether-modified silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the polyalkylene oxide structure represented by the general formula (S-1) may be dimethylpolyethylene. Examples thereof include those introduced into the side chain of the Si portion of siloxane.
[General formula (S-1)]
(However, in the general formula (S-1), m, n, a, and b represent integers.
R and R'represent an alkyl group and an alkylene group. )
As the above polyether-modified silicone-based surfactant, commercially available products can be used, for example, KF-618, KF-642, KF-643 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), EMALEX-SS-5602, SS-. 1906EX (Japan Emulsion Co., Ltd.), FZ-2105, FZ-2118, FZ-2154, FZ-2161, FZ-2162, FZ-2163, FZ-2164 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), BYK-33, BYK-387 (Big Chemie Co., Ltd.), TSF4440, TSF4452, TSF4453 (Toshiba Silicon Co., Ltd.), etc. are mentioned.

前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ−１）及び一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
［一般式（Ｆ−１）］
上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。
［一般式（Ｆ−２）］
Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１−}ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ−Ｙ
上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｎＦ_２ｎ＋１でｎは１〜６の整数、又はＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−ＣｎＦ_２ｎ＋１でｎは４〜６の整数、又はＣｐＨ_２ｐ＋１でｐは１〜１９の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。
この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、ＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎが特に好ましい。 As the fluorine-based surfactant, a fluorine-substituted compound having 2 to 16 carbon atoms is preferable, and a fluorine-substituted compound having 4 to 16 carbon atoms is more preferable.
Examples of the fluorine-based surfactant include a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in a side chain.
Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is preferable because it has a low foaming property, and is particularly preferably a fluorine-based compound represented by the general formula (F-1) or the general formula (F-2). Surfactants are preferred.
[General Formula (F-1)]
In the compound represented by the general formula (F-1), m is preferably an integer of 0 to 10 and n is preferably an integer of 0 to 40 in order to impart water solubility.
[General Formula (F-2)]
_{_{_{_{C n F 2n + 1- CH 2}}}} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) a -Y
In the compound represented by the general formula (F-2), Y is H, or CnF _{2n + 1} and n is an integer of 1 to 6, or CH ₂ CH (OH) CH ₂ -CnF _{2n + 1} and n is 4 to 6. An integer, or CpH _{2p + 1} and p is an integer of 1 to 19. a is an integer of 4 to 14.
A commercially available product may be used as the above-mentioned fluorine-based surfactant.
Examples of this commercially available product include Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S-145 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Fullrad FC-93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431 (all manufactured by Sumitomo 3M Limited); Megafac F-470, F -1405, F-474 (all manufactured by DIC Corporation); Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, UR (all manufactured by DuPont) ); FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW (all manufactured by Neos Co., Ltd.), po Fox PF-136A, PF-156A, PF-151N, PF-154, PF-159 (manufactured by OMNOVA), Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like, among these, good printing quality , FS-300 manufactured by DuPont, FT-110, FT-250, FT-251, FT- manufactured by Neos Co., Ltd., in particular, in that the color developability, the penetrability to paper, the wettability, and the leveling property are remarkably improved. 400S, FT-150, FT-400SW, Polyfox PF-151N manufactured by Omnova Co., Ltd. and Unidyne DSN-403N manufactured by Daikin Industries, Ltd. are particularly preferable.

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。 The content of the surfactant in the ink is appropriately selected depending on the intended purpose without any limitation, but it is 0.001 mass% from the viewpoint of excellent wettability and ejection stability and improving image quality. % Or more and 5 mass% or less is preferable, and 0.05 mass% or more and 5 mass% or less is more preferable.

本発明のインクには、前記その他の成分として、例えば、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などを必要に応じて含有することが好ましい。 The ink of the present invention preferably contains, as necessary, other components such as an antiseptic / antifungal agent, a rust inhibitor, and a pH adjusting agent.

＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。 <Antiseptic and fungicide>
The antiseptic / antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.

＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。 <Rust preventive>
The rust preventive agent is not particularly limited, and examples thereof include acid sulfite and sodium thiosulfate.

＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。 <PH adjuster>
The pH adjuster is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 7 or higher, and examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine.

インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。 The physical properties of the ink are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, the viscosity, surface tension, pH and the like are preferably in the following ranges.
The viscosity of the ink at 25 ° C. is preferably 5 mPa · s or more and 30 mPa · s or less, from the viewpoint that the printing density and character quality are improved, and that good ejection properties can be obtained, and 5 mPa · s or more and 25 mPa · s or less are preferable. More preferable. Here, as the viscosity, for example, a rotary viscometer (RE-80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) can be used. The measurement conditions are 25 ° C., standard cone rotor (1 ° 34 ′ × R24), sample liquid volume 1.2 mL, rotation speed 50 rpm, and 3 minutes.
The surface tension of the ink is preferably 35 mN / m or less at 25 ° C., and more preferably 32 mN / m or less at 25 ° C., since the ink is preferably leveled on the recording medium and the drying time of the ink is shortened.
The pH of the ink is preferably 7 to 12, and more preferably 8 to 11 from the viewpoint of preventing the corrosion of the metal member with which the ink comes into contact.

（インクの製造方法）
本発明のインクの製造方法は、水、色材、及び共重合体を含有するインクの製造方法であって、
前記一般式（４）で表される化合物、及び前記一般式（５）で表される化合物を含む重合性材料をラジカル重合することにより共重合体を合成する工程を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
前記共重合体を合成する工程は、前記共重合体の製造方法と同様である。 (Ink manufacturing method)
The method for producing an ink of the present invention is a method for producing an ink containing water, a coloring material, and a copolymer,
The method further comprises a step of synthesizing a copolymer by radically polymerizing a compound represented by the general formula (4) and a polymerizable material containing the compound represented by the general formula (5), and further, if necessary. Including other steps.
The step of synthesizing the copolymer is the same as the method for producing the copolymer.

前記その他の工程としては、例えば、混合工程などが挙げられる。
前記混合工程は、前記水、前記色材、前記共重合体、及び前記その他の成分を分散乃至溶解し、撹拌混合する工程である。
前記共重合体は、顔料分散体の製造の際の顔料分散剤として用いてもよい。
前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散等により行うことができる。前記撹拌混合は、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等により行うことができる。 Examples of the other steps include a mixing step and the like.
The mixing step is a step of dispersing or dissolving the water, the coloring material, the copolymer, and the other components, and stirring and mixing.
The copolymer may be used as a pigment dispersant in producing a pigment dispersion.
The dispersion can be performed by, for example, a sand mill, a homogenizer, a ball mill, a paint shaker, ultrasonic dispersion, or the like. The stirring and mixing can be performed with a stirrer using a normal stirring blade, a magnetic stirrer, a high speed disperser, or the like.

＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。 <Recording medium>
The recording medium used for recording is not particularly limited, and examples thereof include plain paper, glossy paper, special paper, cloth, film, OHP sheet, and general-purpose printing paper.

（インク収容容器）
本発明のインク収容容器は、インクを収容するインク収容部を備えたインク収容容器であって、前記インク収容部に収容されたインクが、本発明のインクである。前記インクを容器中に収容し、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有する。
前記容器には特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク収容部などを少なくとも有するもの、などが好適である。 (Ink container)
The ink storage container of the present invention is an ink storage container including an ink storage portion that stores ink, and the ink stored in the ink storage portion is the ink of the present invention. The ink is contained in a container, and further has other members appropriately selected as necessary.
The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material and the like can be appropriately selected according to the purpose. For example, at least an ink containing portion formed of an aluminum laminate film, a resin film or the like can be used. Those having it are suitable.

＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。 <Recording device, recording method>
The ink of the present invention can be suitably used for various recording apparatuses using an inkjet recording method, such as printers, facsimile machines, copying machines, printer / fax / copier composite machines, and three-dimensional modeling apparatuses.
In the present invention, the recording device and the recording method are a device capable of ejecting ink, various treatment liquids, and the like onto a recording medium, and a method of recording using the device. The recording medium means a medium to which ink or various treatment liquids can be attached even temporarily.
This recording device can include not only a head portion for ejecting ink, but also means for feeding, conveying, and discharging a recording medium, and other devices such as a pre-processing device and a post-processing device. .
The recording device and the recording method may have a heating means used in the heating step and a drying means used in the drying step. The heating means and the drying means include, for example, means for heating and drying the printing surface or the back surface of the recording medium. The heating means and the drying means are not particularly limited, but, for example, a warm air heater or an infrared heater can be used. Heating and drying can be performed before printing, during printing, after printing, and the like.
Further, the recording device and the recording method are not limited to those in which a significant image such as a character or a figure is visualized by ink. For example, the thing which forms patterns, such as a geometric pattern, and the thing which models a three-dimensional image are also included.
Further, the recording apparatus includes both a serial type apparatus that moves the ejection head and a line type apparatus that does not move the ejection head unless otherwise limited.
Furthermore, this recording apparatus can use not only a desktop type but also a wide recording apparatus that can print on an A0 size recording medium, or a continuous paper wound in a roll shape as a recording medium. It also includes a simple continuous printer.
An example of the recording device will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is a perspective explanatory view of the device. FIG. 2 is a perspective view of the main tank. The image forming apparatus 400 as an example of the recording apparatus is a serial type image forming apparatus. A mechanism section 420 is provided in the exterior 401 of the image forming apparatus 400. Each ink storage portion 411 of the main tank 410 (410k, 410c, 410m, 410y) for each color of black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) is packed with, for example, an aluminum laminate film. It is formed of a member. The ink container 411 is housed in a container case 414 made of plastics, for example. As a result, the main tank 410 is used as an ink cartridge for each color.
On the other hand, a cartridge holder 404 is provided on the inner side of the opening when the cover 401c of the apparatus body is opened. The main tank 410 is detachably attached to the cartridge holder 404. As a result, the ink discharge ports 413 of the main tank 410 communicate with the ejection heads 434 for each color via the supply tubes 436 for each color, and ink can be ejected from the ejection heads 434 to the recording medium.

なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。 The method of using the ink is not limited to the ink jet recording method and can be widely used. In addition to the inkjet recording method, for example, a blade coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a dip coating method, a curtain coating method, a slide coating method, a die coating method, a spray coating method and the like can be mentioned.

本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。更に、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。 The use of the ink of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, it can be applied to printed matter, paints, coating materials, bases and the like. Furthermore, it can be used not only as a two-dimensional character or image by using as ink, but also as a three-dimensional modeling material for forming a three-dimensional three-dimensional image (three-dimensional model).
As a three-dimensional modeling device for modeling a three-dimensional molded object, a known device can be used, and is not particularly limited. For example, a device including an ink storage unit, a supply unit, a discharge unit, a drying unit, and the like is used. be able to. The three-dimensional object includes a three-dimensional object obtained by, for example, over-coating ink. Further, a molded product obtained by processing a structure obtained by applying ink on a base material such as a recording medium is also included. The molded product is, for example, a recording product or a structure formed in a sheet shape or a film shape, which is subjected to a molding process such as heat drawing or punching process, and is, for example, an automobile, an OA device, or an electric machine. -Suitable for applications such as electronic devices, meters for cameras, panels for operation parts, etc., after molding the surface after molding.

（画像形成物）
本発明の画像形成物は、記録媒体と、前記記録媒体上に記録層とを有する画像形成物であって、前記記録層が、色材、及び共重合体を含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。
前記共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を含む。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜１０の整数を表し、ｂは０又は１の整数を表す。
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表し、ｍは０〜９０の整数を表す。 (Image formation)
The image-formed product of the present invention is an image-formed product having a recording medium and a recording layer on the recording medium, wherein the recording layer contains a coloring material and a copolymer, and if necessary, other Including ingredients.
The copolymer contains a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2).
However, in said general formula (1), R < ₁ > represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents the integer of 6-10, b represents the integer of 0 or 1.
However, In the general formula (2), _{R 2} and _{R 3} represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of. 1 to 90, m is an integer of 0-90.

前記画像形成物は、普通紙に画像形成した場合でも高い画像濃度が得られ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。 The image-formed product has a high image density even when an image is formed on plain paper, and can be suitably used for various purposes as various printed or image-recorded materials.

以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
また、実施例及び比較例で用いた共重合体の平均分子量は、以下のようにして求めた。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
Further, the average molecular weight of the copolymers used in Examples and Comparative Examples was determined as follows.

＜共重合体の平均分子量の測定＞
ＧＰＣ（ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により以下の条件で測定した。
・装置：ＧＰＣ−８０２０（東ソー株式会社製）
・カラム：ＴＳＫＧ２０００ＨＸＬ及びＧ４０００ＨＸＬ（東ソー株式会社製）
・温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速：１．０ｍＬ／分間
濃度０．５質量％の共重合体を１ｍＬ注入し、上記の条件で測定した共重合体の分子量分布から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して共重合体の数平均分子量Ｍｎ、及び重量平均分子量Ｍｗを算出した。 <Measurement of average molecular weight of copolymer>
It measured on GPC (Gel Permeation Chromatography) on the following conditions.
-Device: GPC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation)
・ Column: TSK G2000HXL and G4000HXL (manufactured by Tosoh Corporation)
・ Temperature: 40 ℃
・ Solvent: THF (tetrahydrofuran)
-Flow rate: 1.0 mL / min. 1 mL of a copolymer having a concentration of 0.5% by mass was injected, and a molecular weight calibration curve prepared by a monodisperse polystyrene standard sample was used from the molecular weight distribution of the copolymer measured under the above conditions. Then, the number average molecular weight Mn and the weight average molecular weight Mw of the copolymer were calculated.

（モノマーの合成例１）
−モノマーＭ−１の合成−
６２．０ｇ（５２５ｍｍｏｌ）の１，６−ヘキサンジオール（東京化成工業株式会社製）を７００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。
この溶液に、５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成工業株式会社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、２時間かけて攪拌しながら滴下した後、室温（２５℃）で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９８／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５２．５ｇの下記構造式（Ｉ−１）で表される反応中間体を得た。
(Monomer Synthesis Example 1)
-Synthesis of Monomer M-1-
62.0 g (525 mmol) of 1,6-hexanediol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in 700 mL of methylene chloride, and 20.7 g (262 mmol) of pyridine was added.
To this solution, a solution of 50.0 g (262 mmol) of 2-naphthalenecarbonyl chloride (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) in 100 mL of methylene chloride was added dropwise with stirring over 2 hours, and then at room temperature (25 ° C). ) And stirred for 6 hours. After the obtained reaction solution was washed with water, the organic phase was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 98/2) as an eluent, and 52.5 g of a reaction intermediate represented by the following structural formula (I-1) Got the body

次に、４１．０ｇ（１５１ｍｍｏｌ）の前記構造式（Ｉ−１）で表される反応中間体を２５０ｍＬの塩化メチレンに溶解させ、２０．０ｇ（１９８ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン（東京化成工業株式会社製）を加えた。この溶液を氷浴下で冷却し、２０．０ｇ（１９１ｍｍｏｌ）のメタクリル酸クロリド（東京化成工業株式会社製）を、３０分間かけて滴下した後、氷浴下で１時間撹拌、室温（２５℃）で３時間撹拌した。沈殿物をろ別し、ろ液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗った後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（体積比６／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、３９．４ｇの下記構造式で表されるモノマーＭ−１を得た。
Next, 41.0 g (151 mmol) of the reaction intermediate represented by the structural formula (I-1) was dissolved in 250 mL of methylene chloride, and 20.0 g (198 mmol) of triethylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). Was added. This solution was cooled in an ice bath, 20.0 g (191 mmol) of methacrylic acid chloride (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added dropwise over 30 minutes, and then the mixture was stirred in an ice bath for 1 hour at room temperature (25 ° C). ) And stirred for 3 hours. The precipitate was filtered off, the filtrate was washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, the organic phase was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was evaporated. The residue was purified by silica gel column chromatography using n-hexane / ethyl acetate (volume ratio 6/1) mixed solvent as an eluent to give 39.4 g of a monomer M-1 represented by the following structural formula. Obtained.

（モノマーの合成例２）
−モノマーＭ−３の合成−
１５０．０ｇ（１．２６ｍｏｌ）の１，６−ヘキサンジオール、５０．０ｇ（０．２６８ｍｏｌ）の１−ナフタレン酢酸（東京化成工業株式会社製）を反応容器に入れ、撹拌しながら７０℃に加熱し、溶解させた。１．３０ｇの濃硫酸を加え、７０℃で２時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却した後、１．０６ｇの水酸化ナトリウムを６００ｍＬの水に溶解させた溶液を投入し、洗浄した。酢酸エチル５００ｍＬを投入し、有機相を抽出した後、更に水洗した。有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（体積比３／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、６１．５ｇの下記構造式（Ｉ−２）で表される反応中間体を得た。
(Monomer Synthesis Example 2)
-Synthesis of Monomer M-3-
150.0 g (1.26 mol) of 1,6-hexanediol and 50.0 g (0.268 mol) of 1-naphthalene acetic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were placed in a reaction vessel and heated to 70 ° C. with stirring. And allowed to dissolve. 1.30 g of concentrated sulfuric acid was added, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 2 hours. After cooling to room temperature (25 ° C.), a solution prepared by dissolving 1.06 g of sodium hydroxide in 600 mL of water was added and washed. 500 mL of ethyl acetate was added, the organic phase was extracted, and then washed with water. The organic phase was isolated, dried over magnesium sulphate and evaporated. The residue was purified by silica gel column chromatography using n-hexane / ethyl acetate (volume ratio 3/2) mixed solvent as an eluent and represented by 61.5 g of the following structural formula (I-2). A reaction intermediate was obtained.

次に、４３．０ｇ（１５０ｍｍｏｌ）の前記構造式（Ｉ−２）で表される反応中間体を２５０ｍＬの塩化メチレンに溶解させ、２０．０ｇ（１９８ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン（東京化成工業株式会社製）を加えた。この溶液を氷浴下で冷却し、１７．４ｇ（１９２ｍｍｏｌ）のアクリル酸クロリド（東京化成工業株式会社製）を、３０分間かけて滴下した後、氷浴下で１時間撹拌、室温（２５℃）で３時間撹拌した。沈殿物をろ別し、ろ液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗った後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（体積比７／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、３７．６ｇの下記構造式で表されるモノマーＭ−３を得た。
Next, 43.0 g (150 mmol) of the reaction intermediate represented by the structural formula (I-2) was dissolved in 250 mL of methylene chloride, and 20.0 g (198 mmol) of triethylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). Was added. This solution was cooled in an ice bath, and 17.4 g (192 mmol) of acrylic acid chloride (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added dropwise over 30 minutes, followed by stirring in an ice bath for 1 hour at room temperature (25 ° C). ) And stirred for 3 hours. The precipitate was filtered off, the filtrate was washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, the organic phase was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was evaporated. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of n-hexane / ethyl acetate (volume ratio 7/1) as an eluent to obtain 37.6 g of a monomer M-3 represented by the following structural formula. Obtained.

（モノマーの合成例３）
−モノマーＭ−６の合成−
６４．０ｇ（３６７ｍｍｏｌ）の１，１０−デカンジオール（関東化学株式会社製）を９００ｍＬの乾燥テトラヒドロフランに溶解し、１７．４ｇ（２２０ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。
この溶液に、３５．０ｇ（１８３ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成工業株式会社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、２時間かけて攪拌しながら滴下した後、室温（２５℃）で１２時間攪拌した。酢酸エチル５００ｍＬを加え、水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（体積比４／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、４３．１ｇの下記構造式（Ｉ−３）で表される反応中間体を得た。
(Monomer Synthesis Example 3)
-Synthesis of Monomer M-6-
64.0 g (367 mmol) of 1,10-decanediol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was dissolved in 900 mL of dry tetrahydrofuran, and 17.4 g (220 mmol) of pyridine was added.
To this solution, a solution of 35.0 g (183 mmol) of 2-naphthalenecarbonyl chloride (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) in 100 mL of methylene chloride was added dropwise with stirring over 2 hours, and then at room temperature (25 ° C). ) And stirred for 12 hours. After adding 500 mL of ethyl acetate and washing with water, the organic phase was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was purified by silica gel column chromatography using n-hexane / ethyl acetate (volume ratio 4/1) mixed solvent as an eluent, and represented by 43.1 g of the following structural formula (I-3). A reaction intermediate was obtained.

次に、３２．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）の前記構造式（Ｉ−３）で表される反応中間体を４００ｍＬの塩化メチレンに溶解させ、１７．２ｇ（１７０ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン（東京化成工業株式会社製）を加えた。この溶液を氷浴下で冷却し、１５．０ｇ（１４４ｍｍｏｌ）のメタクリル酸クロリド（東京化成工業株式会社製）を、３０分かけて滴下した後、氷浴下で１時間撹拌、室温（２５℃）で４時間撹拌した。反応液から溶媒を留去し、酢酸エチル３００ｍＬに溶解させた後、水洗した。有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液としてｎ−ヘキサン／塩化メチレン（体積比３／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、３２．１ｇの下記構造式で表されるモノマーＭ−６を得た。
Next, 32.8 g (100 mmol) of the reaction intermediate represented by the structural formula (I-3) was dissolved in 400 mL of methylene chloride, and 17.2 g (170 mmol) of triethylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). Was added. This solution was cooled in an ice bath, and 15.0 g (144 mmol) of methacrylic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise over 30 minutes, followed by stirring in an ice bath for 1 hour at room temperature (25 ° C). ) And stirred for 4 hours. The solvent was distilled off from the reaction solution, dissolved in 300 mL of ethyl acetate, and then washed with water. The organic phase was isolated, dried over magnesium sulphate and evaporated. The residue was purified by silica gel column chromatography using n-hexane / methylene chloride (volume ratio 3/2) mixed solvent as an eluent to obtain 32.1 g of a monomer M-6 represented by the following structural formula. Obtained.

（共重合体の合成例１）
−共重合体ＣＰ−１の合成−
５０．１ｇ（１４７ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−１、及び４９．９ｇ（４４．９ｍｍｏｌ）のブレンマーＰＭＥ−１０００（日油株式会社製）を、２００ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。前記モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に３．５０ｇの２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ、東京化成工業株式会社製）、及び０．５ｇの連鎖移動剤（α−チオグリセロール、東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下し、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、９６．８ｇの［共重合体ＣＰ−１］（重量平均分子量（Ｍｗ）：１９，５００）を得た。
次に、得られた共重合体を、共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整して、共重合体ＣＰ−１の１０質量％水溶液を調製した。 (Synthesis Example 1 of Copolymer)
-Synthesis of Copolymer CP-1-
A monomer solution was prepared by dissolving 50.1 g (147 mmol) of the monomer M-1 and 49.9 g (44.9 mmol) of Bremmer PME-1000 (manufactured by NOF CORPORATION) in 200 mL of dry methyl ethyl ketone. After heating 10% by mass of the monomer solution to 75 ° C. under an argon stream, 3.50 g of 2,2′-azobis (isobutyronitrile) was added to the remaining monomer solution (AIBN, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). , And 0.5 g of a chain transfer agent (α-thioglycerol, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added dropwise over 1.5 hours, and the mixture was stirred at 75 ° C. for 6 hours. After cooling to room temperature, the obtained reaction solution was dropped into hexane. The precipitated copolymer was filtered off and dried under reduced pressure to obtain 96.8 g of [copolymer CP-1] (weight average molecular weight (Mw): 19,500).
Next, the concentration of the obtained copolymer was adjusted with ion-exchanged water so that the concentration of the copolymer was 10% by mass, to prepare a 10% by mass aqueous solution of the copolymer CP-1.

（共重合体の合成例２〜１３）
−共重合体ＣＰ−２〜１３の合成−
共重合体の合成例１において、表１−１に示す含有量（質量部）で前記一般式（１）及び前記一般式（２）で表される構造単位を含むモノマーを使用し、表１−２に示す含有量（質量部）の重合開始剤（ＡＩＢＮ）、及び必要に応じて連鎖移動剤（α−チオグリセロール、東京化成工業株式会社製）を使用し、必要に応じて前記一般式（１）及び前記一般式（２）で表される構造単位を含むモノマー以外のモノマーとして、スチレン（東京化成工業株式会社製）、又はドデシルメタクリレート（東京化成工業株式会社製）を使用した以外は、共重合体の合成例１と同様にして、[共重合体ＣＰ−２〜１３]を得た。
得られた共重合体ＣＰ−２〜１３のそれぞれの重量平均分子量Ｍｗは、表１−２に示したとおりである。
なお、前記一般式（２）で表される構造単位を含むモノマーは、日油株式会社製のブレンマーを使用し、前記モノマーの詳細を表２に示す。
次に、得られた共重合体を、共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整して、共重合体ＣＰ−２〜１３の１０質量％水溶液を調製した。 (Synthesis Examples 2 to 13 of Copolymer)
-Synthesis of Copolymers CP-2 to 13-
In Synthesis Example 1 of the copolymer, a monomer containing the structural unit represented by the general formula (1) and the general formula (2) with the content (parts by mass) shown in Table 1-1 is used, and -2, the content (parts by mass) of the polymerization initiator (AIBN) and, if necessary, a chain transfer agent (α-thioglycerol, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) are used, and the general formula is used as necessary. Except that styrene (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) or dodecyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) is used as a monomer other than the monomer containing the structural unit represented by (1) and the general formula (2). , [Copolymers CP-2 to 13] were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 of Copolymer.
The weight average molecular weight Mw of each of the obtained copolymers CP-2 to 13 is as shown in Table 1-2.
As the monomer containing the structural unit represented by the general formula (2), a blemmer manufactured by NOF CORPORATION is used, and details of the monomer are shown in Table 2.
Next, the concentration of the obtained copolymer was adjusted with ion-exchanged water so that the concentration of the copolymer was 10% by mass, to prepare 10% by mass aqueous solutions of the copolymers CP-2 to 13.

（顔料分散体の調製例１）
−顔料分散体ＰＤ−１の調製−
共重合体ＣＰ−１の１０質量％水溶液４０．０質量部に対して、１６．０質量部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）、及び高純水４４．０質量部を加えて１２時間攪拌した。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、９７．０質量部の［顔料分散体ＰＤ−１］（顔料固形分濃度：１６質量％）を得た。 (Preparation Example 1 of pigment dispersion)
-Preparation of Pigment Dispersion PD-1-
With respect to 40.0 parts by mass of a 10% by mass aqueous solution of the copolymer CP-1, 16.0 parts by mass of carbon black (NIPEX150, manufactured by Degussa) and 44.0 parts by mass of pure water were added and stirred for 12 hours. . The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk type bead mill (KDL type, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., media: zirconia balls having a diameter of 0.1 mm) was used, and then the average pore diameter was obtained. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 97.0 parts by mass of [pigment dispersion PD-1] (pigment solid content concentration: 16% by mass).

（顔料分散体の調製例２〜１８）
−顔料分散体ＰＤ−２〜１８の調製−
顔料分散体の調製例１において、表３に示す顔料分散体処方に変えた以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−２〜１８を得た。 (Preparation Examples 2 to 18 of pigment dispersion)
-Preparation of Pigment Dispersions PD-2 to 18-
Pigment Dispersions PD-2 to 18 were obtained in the same manner as in Pigment Dispersion Preparation Example 1 except that the pigment dispersion formulation shown in Table 3 was changed.

なお、表３中、カーボンブラック以外の顔料としては下記の製品を使用した。
・ピグメントブルー１５：３（クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ、大日精化工業株式会社製
・ピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）
・ピグメントイエロー７４（ファーストイエロー５３１、大日精化工業株式会社製） In Table 3, the following products were used as pigments other than carbon black.
-Pigment Blue 15: 3 (Chromofine Blue A-220JC, manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.)-Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant)
・ Pigment Yellow 74 (First Yellow 531, manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.)

（実施例１）
−インクＧＪ−１の作製−
４０．０質量部の顔料分散体ＰＤ−１、１０．０質量部のグリセリン、１５．０質量部の１，３−ブタンジオール、１０．０質量部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、１０．０質量部の３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１．０質量部の２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１．０質量部の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１．０質量部のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）、及び１２．０質量部のイオン交換水を混合し、１時間攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１のインクＧＪ−１を作製した。 (Example 1)
-Preparation of Ink GJ-1-
40.0 parts by mass of pigment dispersion PD-1, 10.0 parts by mass of glycerin, 15.0 parts by mass of 1,3-butanediol, 10.0 parts by mass of 3-methoxy-N, N-dimethylpropione Amide, 10.0 parts by mass of 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1.0 part by mass of 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1.0 part by mass of 2,2,4-trimethyl-1. , 3-pentanediol, 1.0 part by mass of Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), and 12.0 parts by mass of ion-exchanged water were mixed and stirred for 1 hour, and then with an average pore diameter of 1.2 μm. The ink GJ-1 of Example 1 was produced by filtering with a membrane filter.

（実施例２〜１８）
−インクＧＪ−２〜１８の作製−
実施例１において、表４−１及び表４−２に示すインク処方に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１８のインクＧＪ−２〜１８を作製した。 (Examples 2 to 18)
-Preparation of Inks GJ-2 to 18-
Inks GJ-2 to 18 of Examples 2 to 18 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink formulations shown in Table 4-1 and Table 4-2 were changed.

（比較例１）
＜比較インクＲＧＪ−１の作製＞
−比較共重合体ＲＣＰ−１の合成−
８．２０ｇのメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ≒２３）、及び７．０３ｇの下記構造式（１）で表される構造を有するモノマーを、３０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。前記モノマー溶液の１０質量％を、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．５５６ｇの２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下し、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投入した。析出した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１４．１１ｇの比較共重合体ＲＣＰ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：１２,５００）を得た。 (Comparative Example 1)
<Preparation of Comparative Ink RGJ-1>
-Synthesis of Comparative Copolymer RCP-1-
A monomer solution was prepared by dissolving 8.20 g of methoxypolyethylene glycol methacrylate (n≈23) and 7.03 g of a monomer having a structure represented by the following structural formula (1) in 30 mL of dry methyl ethyl ketone. After heating 10% by mass of the monomer solution to 75 ° C. under an argon stream, a solution in which 0.556 g of 2,2-azobis (isobutyronitrile) was dissolved in the remaining monomer solution was taken for 1.5 hours. And added dropwise, and the mixture was stirred at 75 ° C. for 6 hours. It cooled to room temperature (25 degreeC), and poured the obtained reaction solution into hexane. The precipitated copolymer was filtered off and dried under reduced pressure to obtain 14.11 g of comparative copolymer RCP-1 (weight average molecular weight (Mw): 12,500).

次に、これを用い、共重合体の合成例１と同様にして、比較共重合体ＲＣＰ−１の１０質量％水溶液を調製した。 Next, using this, in the same manner as in Synthesis Example 1 of copolymer, a 10 mass% aqueous solution of comparative copolymer RCP-1 was prepared.

−比較顔料分散体ＲＰＤ−１の調製−
次に、顔料分散体の調製例１における共重合体ＣＰ−１の１０質量％水溶液の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−１を得た。 -Preparation of Comparative Pigment Dispersion RPD-1-
Next, a preparation example of a pigment dispersion except that the 10 mass% aqueous solution of the copolymer CP-1 in Preparation Example 1 of the pigment dispersion was used instead of the 10 mass% aqueous solution of the comparative copolymer RCP-1. Comparative pigment dispersion RPD-1 was obtained in the same manner as in 1.

−比較インクＲＧＪ−１の調製−
次に、実施例１のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−１を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較インクＲＧＪ−１を得た。 -Preparation of comparative ink RGJ-1-
Next, a comparative ink RGJ-1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the comparative pigment dispersion RPD-1 was used instead of the pigment dispersion PD-1 in the production of the ink of Example 1. .

（比較例２）
−比較インクＲＧＪ−２の作製−
顔料分散体の調製例１６における共重合体ＣＰ−１の１０質量％水溶液の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体の調製例１６と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−２を得た。
次に、実施例１６のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１６の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−２を用いた以外は、実施例１６と同様にして、比較インクＲＧＪ−２を得た。 (Comparative example 2)
-Preparation of comparative ink RGJ-2-
Same as Preparation Example 16 of pigment dispersion except that 10% by mass aqueous solution of comparative copolymer RCP-1 was used instead of 10% by mass aqueous solution of copolymer CP-1 in Preparation Example 16 of pigment dispersion To obtain Comparative Pigment Dispersion RPD-2.
Next, Comparative Ink RGJ-2 was obtained in the same manner as in Example 16 except that Comparative Pigment Dispersion RPD-2 was used in place of Pigment Dispersion PD-16 in the preparation of the ink of Example 16. .

（比較例３）
−比較インクＲＧＪ−３の作製−
顔料分散体の調製例１７における共重合体ＣＰ−１の１０質量％水溶液の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体の調製例１７と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−３を得た。
次に、実施例１７のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１７の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−３を用いた以外は、実施例１７と同様にして、比較インクＲＧＪ−３を得た。 (Comparative Example 3)
-Preparation of comparative ink RGJ-3-
Same as Preparation Example 17 of pigment dispersion except that 10% by mass aqueous solution of copolymer CP-1 in Preparation Example 17 of pigment dispersion was used instead of 10% by mass aqueous solution of comparative copolymer RCP-1 Then, a comparative pigment dispersion RPD-3 was obtained.
Next, Comparative Ink RGJ-3 was obtained in the same manner as in Example 17, except that Comparative Pigment Dispersion RPD-3 was used in place of Pigment Dispersion PD-17 in the preparation of the ink of Example 17. .

（比較例４）
−比較インクＲＧＪ−４の作製−
顔料分散体の調製例１８における共重合体ＣＰ−１の１０質量％水溶液の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体の調製例１８と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−４を得た。
次に、実施例１８のインク作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−４を用いた以外は、実施例１８と同様にして、比較インクＲＧＪ−４を得た。 (Comparative example 4)
-Preparation of comparative ink RGJ-4-
Same as Preparation Example 18 of pigment dispersion except that 10% by mass aqueous solution of comparative copolymer RCP-1 was used instead of 10% by mass aqueous solution of copolymer CP-1 in Preparation Example 18 of pigment dispersion Thus, a comparative pigment dispersion RPD-4 was obtained.
Next, Comparative Ink RGJ-4 was obtained in the same manner as in Example 18 except that Comparative Pigment Dispersion RPD-4 was used instead of Pigment Dispersion PD-18 in the ink preparation of Example 18.

（比較例５）
＜比較インクＲＧＪ−５の作製＞
−比較共重合体ＲＣＰ−２の合成−
モノマーとして８０ｇの２−フェノキシエチルメタクリレート、連鎖移動剤として３．７ｇの３−メルカプト−１−プロパノール、及び重合開始剤として０．３ｇの２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６０ｍＬに溶解し、窒素雰囲気下、６５℃に加熱して７時間反応させた。得られた溶液を放冷し、８０ｍｇのジラウリン酸ジブチルすず（ＩＶ）と触媒量のヒドロキノンを加え、１０．０ｇの２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを滴下した。５０℃に昇温し、２．５時間反応させた後、メタノールと水の混合溶媒で再沈殿を行って精製し、７１ｇのマクロモノマーＭＭ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：４,０００、数平均分子量（Ｍｎ）：１,９００）を得た。 (Comparative example 5)
<Preparation of Comparative Ink RGJ-5>
-Synthesis of Comparative Copolymer RCP-2-
80 g of 2-phenoxyethyl methacrylate as a monomer, 3.7 g of 3-mercapto-1-propanol as a chain transfer agent, and 0.3 g of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator. It was dissolved in 160 mL of tetrahydrofuran (THF), heated to 65 ° C. under a nitrogen atmosphere and reacted for 7 hours. The resulting solution was allowed to cool, 80 mg of dibutyltin dilaurate (IV) and a catalytic amount of hydroquinone were added, and 10.0 g of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate was added dropwise. After heating to 50 ° C. and reacting for 2.5 hours, reprecipitation was performed with a mixed solvent of methanol and water for purification, and 71 g of macromonomer MM-1 (weight average molecular weight (Mw): 4,000, The number average molecular weight (Mn): 1,900) was obtained.

次に、２０ｇのメチルエチルケトンを窒素雰囲気下で７５℃に加熱した後、１．１６ｇのジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、上記で得られた９ｇのマクロモノマーＭＭ−１、１．８ｇのｐ-スチレンスルホン酸、及び４９．２ｇのメタクリル酸メチルを４０ｇのメチルエチルケトンに溶解した溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応した後、０．６ｇのメチルエチルケトンに０．２ｇのジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートを溶解した溶液を加え、８０℃に昇温し、４時間加熱攪拌した。更に０．６ｇのメチルエチルケトンに０．２ｇのジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートを溶解した溶液を加え、６時間加熱攪拌した。冷却した後、得られた反応溶液をヘキサンに投下し、析出したグラフトポリマーをろ別し、乾燥して、比較共重合体ＲＣＰ−２（重量平均分子量（Ｍｗ）：２２，０００）を得た。 Next, after heating 20 g of methyl ethyl ketone to 75 ° C. under a nitrogen atmosphere, 1.16 g of dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 9 g of the macromonomer MM-1, 1. A solution prepared by dissolving 8 g of p-styrenesulfonic acid and 49.2 g of methyl methacrylate in 40 g of methyl ethyl ketone was added dropwise over 3 hours. After completion of the dropping, the reaction was continued for another 1 hour, and then a solution of 0.2 g of dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate dissolved in 0.6 g of methyl ethyl ketone was added, and the temperature was raised to 80 ° C and heated for 4 hours. It was stirred. Further, a solution prepared by dissolving 0.2 g of dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate in 0.6 g of methyl ethyl ketone was added, and the mixture was heated and stirred for 6 hours. After cooling, the obtained reaction solution was dropped into hexane, and the precipitated graft polymer was separated by filtration and dried to obtain a comparative copolymer RCP-2 (weight average molecular weight (Mw): 22,000). .

−顔料分散体ＲＰＤ−５の調製−
次いで、顔料分散体の調製例１における共重合体ＣＰ−１の１０質量％水溶液の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−２の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−５を得た。 -Preparation of Pigment Dispersion RPD-5-
Next, Preparation Example 1 of Pigment Dispersion except that a 10 mass% aqueous solution of Comparative Copolymer RCP-2 was used instead of the 10 mass% aqueous solution of Copolymer CP-1 in Preparation Example 1 of Pigment Dispersion Comparative pigment dispersion RPD-5 was obtained in the same manner as described above.

−比較インクＲＧＪ−５の調製−
次に、実施例１のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−５を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較インクＲＧＪ−５を得た。 -Preparation of comparative ink RGJ-5-
Next, Comparative Ink RGJ-5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Comparative Pigment Dispersion RPD-5 was used in place of Pigment Dispersion PD-1 in the production of the ink of Example 1. .

（比較例６）
＜比較インクＲＧＪ−６の作製＞
−共重合体ＲＣＰ−３の合成−
７２．０ｇ（５００ｍｍｏｌ）の２−ナフトール（東京化成工業株式会社製）、及び１２５．０ｇ（１,０００ｍｍｏｌ）のエチレングリコールモノ−２−クロロエチルエーテル（東京化成工業株式会社製）を、５００ｍＬのＮ−メチル−２−ピロリジノン（関東化学株式会社製）に溶解し、室温（２５℃）で１時間撹拌した。更に、１１０℃にて１０時間撹拌した。室温まで冷却した後、得られた反応溶液に純水２,５００ｍＬを加え、室温で１時間撹拌した。析出した固体をろ別し、減圧乾燥した。
上記反応で得られた固体７０．０ｇ、４５．０ｇ（４５０ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン（東京化成工業株式会社製）を２５０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させ、氷浴下で３０分間撹拌した。ここに、３６．６ｇ（３５０ｍｍｏｌ）の塩化メタクリロイル（和光純薬工業株式会社製）をゆっくり滴下し、更に氷浴下で３時間撹拌した。得られた溶液に、酢酸エチル２５０ｍＬ、純水１００ｍＬを加えて、水洗した。次に、酢酸エチル層を単離し、飽和食塩水溶液で洗浄した。酢酸エチル層を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、以下の構造式（２）のモノマー８０．５ｇを得た。
(Comparative example 6)
<Preparation of Comparative Ink RGJ-6>
-Synthesis of Copolymer RCP-3-
72.0 g (500 mmol) of 2-naphthol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 125.0 g (1,000 mmol) of ethylene glycol mono-2-chloroethyl ether (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added to 500 mL. It was dissolved in N-methyl-2-pyrrolidinone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) and stirred at room temperature (25 ° C) for 1 hour. Furthermore, it stirred at 110 degreeC for 10 hours. After cooling to room temperature, 2,500 mL of pure water was added to the obtained reaction solution, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The precipitated solid was filtered off and dried under reduced pressure.
70.0 g of the solid obtained by the above reaction, 45.0 g (450 mmol) of triethylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in 250 mL of tetrahydrofuran, and the mixture was stirred in an ice bath for 30 minutes. 36.6 g (350 mmol) of methacryloyl chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was slowly added dropwise thereto, and the mixture was further stirred in an ice bath for 3 hours. To the obtained solution, 250 mL of ethyl acetate and 100 mL of pure water were added and washed with water. Next, the ethyl acetate layer was isolated and washed with a saturated saline solution. The ethyl acetate layer was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was evaporated. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 80.5 g of the monomer of the following structural formula (2).

次に、撹拌機、及び冷却管を備えた１００ｍＬの三口フラスコにメチルエチルケトン１２．０ｇを加え、アルゴン気流下、７２℃に加熱した。ここに、前記構造式（２）で表されるモノマー２．４ｇ（８．００ｍｍｏｌ）、１．２ｇ（１３．９ｍｏｌ）のメタクリル酸（東京化成工業株式会社製）、７．８ｇ（４４．３ｍｍｏｌ）のメタクリル酸ベンジル（東京化成工業株式会社製）、０．６ｇ（０．５４ｍｍｏｌ）のブレンマーＰＭＥ−１０００（日油株式会社製）、及び０．１４ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（和光純薬工業株式会社製）をメチルエチルケトン６．０ｇに溶解させた溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応させ、メチルエチルケトン２．０ｇに０．０６ｇ（０．２６ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチルを溶解させた溶液を加え、７８℃に加熱し、４時間撹拌した。その後、ヘキサンを用いて再沈殿を２回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで、１１．５ｇの比較共重合体ＲＣＰ−３を得た（重量平均分子量（Ｍｗ）：３１,８００）。 Next, 12.0 g of methyl ethyl ketone was added to a 100 mL three-necked flask equipped with a stirrer and a cooling tube, and heated to 72 ° C. under an argon stream. Here, 2.4 g (8.00 mmol) of the monomer represented by the structural formula (2), 1.2 g (13.9 mol) of methacrylic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 7.8 g (44.3 mmol). ) Benzyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 0.6 g (0.54 mmol) of Bremmer PME-1000 (manufactured by NOF CORPORATION), and 0.14 g (0.61 mmol) of 2,2′-. A solution of dimethyl azobis (isobutyrate) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in 6.0 g of methyl ethyl ketone was added dropwise over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted for 1 hour, and a solution prepared by dissolving 0.06 g (0.26 mmol) of dimethyl 2,2′-azobis (isobutyrate) in 2.0 g of methyl ethyl ketone was added and heated to 78 ° C. Stir for hours. After that, reprecipitation was repeated twice with hexane to purify the copolymer. After the purification treatment, the copolymer was filtered off and dried under reduced pressure to obtain 11.5 g of a comparative copolymer RCP-3 (weight average molecular weight (Mw): 31,800).

−顔料分散体ＲＰＤ−６の調製−
４．０質量部の前記比較共重合体ＲＣＰ−３を、１．９質量部のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド３５質量％水溶液（東京化成工業株式会社製）、５０．０質量部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピオンアミド、及び２８．１質量部のイオン交換水に溶解させた。
８４．０質量部の比較共重合体ＲＣＰ−３の水溶液に、１６．０質量部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）を加えて１２時間撹拌した。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、９５．０質量部の顔料分散体ＲＰＤ−６（顔料固形分濃度：１６質量％）を得た。 -Preparation of Pigment Dispersion RPD-6-
4.0 parts by mass of the comparative copolymer RCP-3 was added to 1.9 parts by mass of a 35% by mass tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 50.0 parts by mass of 3-methoxy-N. , N′-dimethylpropionamide, and 28.1 parts by mass of ion-exchanged water.
To 84.0 parts by mass of an aqueous solution of the comparative copolymer RCP-3, 16.0 parts by mass of carbon black (NIPEX150, manufactured by Degussa) was added and stirred for 12 hours. The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk type bead mill (KDL type, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., media: zirconia balls having a diameter of 0.1 mm) was used, and then the average pore diameter was obtained. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 95.0 parts by mass of pigment dispersion RPD-6 (pigment solid content concentration: 16% by mass).

−比較インクＲＧＪ−６の作製−
４０．０質量部の前記顔料分散体ＲＰＤ−６、１０．０質量部の１，３−ブタンジオール、１０．０質量部のグリセリン、１．０質量部の２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１．０質量部の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１．０質量部のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製、固形分１００質量％）、及び３７．０質量部のイオン交換水を混合し、１時間撹拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、比較インクＲＧＪ−６を得た。 -Preparation of comparative ink RGJ-6-
40.0 parts by weight of the pigment dispersion RPD-6, 10.0 parts by weight of 1,3-butanediol, 10.0 parts by weight of glycerin, 1.0 part by weight of 2-ethyl-1,3-hexane. Diol, 1.0 part by mass of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1.0 part by mass of Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries, Ltd., solid content 100% by mass), and 37. After mixing 0 part by mass of ion-exchanged water and stirring for 1 hour, the mixture was filtered through a membrane filter having an average pore size of 1.2 μm to obtain comparative ink RGJ-6.

（比較例７）
＜比較インクＲＧＪ−７の作製＞
−比較共重合体ＲＣＰ−４の合成−
３２．５ｇ（５２５ｍｍｏｌ）のエチレングリコール（和光純薬工業株式会社製）を７００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。この溶液に、５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成工業株式会社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、２時間かけて撹拌しながら滴下した後、室温（２５℃）で６時間撹拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９７／３）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、３９．６ｇの下記構造式（３）で表される反応中間体を得た。
(Comparative Example 7)
<Preparation of Comparative Ink RGJ-7>
-Synthesis of Comparative Copolymer RCP-4-
32.5 g (525 mmol) of ethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in 700 mL of methylene chloride, and 20.7 g (262 mmol) of pyridine was added. A solution prepared by dissolving 50.0 g (262 mmol) of 2-naphthalenecarbonyl chloride (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) in 100 mL of methylene chloride was added dropwise to this solution while stirring over 2 hours, and then at room temperature (25 ° C). ) And stirred for 6 hours. After the obtained reaction solution was washed with water, the organic phase was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 97/3) as an eluent to obtain 39.6 g of a reaction intermediate represented by the following structural formula (3). Obtained.

次に、３２．４ｇ（１５０ｍｍｏｌ）の前記構造式（３）で表される反応中間体を２５０ｍＬの塩化メチレンに溶解させ、２０．０ｇ（１９８ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン（東京化成工業株式会社製）を加えた。この溶液を氷浴下で冷却し、２０．０ｇ（１９１ｍｍｏｌ）のメタクリル酸クロリド（東京化成工業株式会社製）を、３０分間かけて滴下した後、氷浴下で１時間撹拌、室温（２５℃）で３時間撹拌した。沈殿物をろ別し、ろ液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗った後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（体積比５／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、３１．１ｇの下記構造式（４）で表されるモノマーを得た。
Next, 32.4 g (150 mmol) of the reaction intermediate represented by the structural formula (3) was dissolved in 250 mL of methylene chloride, and 20.0 g (198 mmol) of triethylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added. It was This solution was cooled in an ice bath, 20.0 g (191 mmol) of methacrylic acid chloride (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added dropwise over 30 minutes, and then the mixture was stirred in an ice bath for 1 hour at room temperature (25 ° C). ) And stirred for 3 hours. The precipitate was filtered off, the filtrate was washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, the organic phase was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was evaporated. The residue was purified by silica gel column chromatography using n-hexane / ethyl acetate (volume ratio 5/1) mixed solvent as an eluent to obtain 31.1 g of a monomer represented by the following structural formula (4). Obtained.

５５．６ｇ（１９６ｍｍｏｌ）の前記構造式（４）で表されるモノマー、４４．４ｇ（３９．９ｍｍｏｌ）のブレンマーＰＭＥ−１０００（日油株式会社製）を、２００ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。前記モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に４．００ｇの２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ、東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下し、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、９７．２ｇの比較共重合体ＲＣＰ−４（重量平均分子量（Ｍｗ）：１８，２００）を得た。 55.6 g (196 mmol) of the monomer represented by the structural formula (4) and 44.4 g (39.9 mmol) of Bremmer PME-1000 (manufactured by NOF CORPORATION) were dissolved in 200 mL of dry methyl ethyl ketone to prepare the monomer. A solution was prepared. After heating 10% by mass of the monomer solution to 75 ° C. under an argon stream, 4.00 g of 2,2′-azobis (isobutyronitrile) was added to the remaining monomer solution (AIBN, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). Was added dropwise over 1.5 hours, and the mixture was stirred at 75 ° C. for 6 hours. After cooling to room temperature (25 ° C.), the obtained reaction solution was poured into hexane. The precipitated copolymer was separated by filtration and dried under reduced pressure to obtain 97.2 g of comparative copolymer RCP-4 (weight average molecular weight (Mw): 18,200).

次に、これを用い、共重合体の合成例１と同様にして、比較共重合体ＲＣＰ−４の１０質量％水溶液を調製した。 Then, using this, in the same manner as in Synthesis Example 1 of the copolymer, a 10 mass% aqueous solution of the comparative copolymer RCP-4 was prepared.

−比較顔料分散体ＲＰＤ−７の調製−
次に、顔料分散体の調製例１における共重合体ＣＰ−１の１０質量％水溶液の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−４の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−７を得た。 -Preparation of Comparative Pigment Dispersion RPD-7-
Next, a preparation example of the pigment dispersion except that the 10 mass% aqueous solution of the copolymer CP-1 in Preparation Example 1 of the pigment dispersion was used instead of the 10 mass% aqueous solution of the comparative copolymer RCP-4. Comparative Pigment Dispersion RPD-7 was obtained in the same manner as in 1.

−比較インクＲＧＪ−７の調製−
次に、実施例１のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−７を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較インクＲＧＪ−７を得た。 -Preparation of comparative ink RGJ-7-
Next, Comparative Ink RGJ-7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Comparative Pigment Dispersion RPD-7 was used in place of Pigment Dispersion PD-1 in the preparation of the ink of Example 1. .

次に、作製した実施例１〜１８、及び比較例１〜７の各顔料分散体及び各インクについて、以下のようにして諸特性を評価した。結果を表５に示した。 Next, various properties of the manufactured pigment dispersions and inks of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 7 were evaluated as follows. The results are shown in Table 5.

＜顔料分散体の保存安定性＞
各顔料分散体を、容量３０ｍＬのガラス容器に１５ｍＬ充填して７０℃で２週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記数式から求め、下記の基準で評価した。なお、Ｃ以上が、実用可能である。
前記粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業株式会社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。
［評価基準］
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能） <Storage stability of pigment dispersion>
Each pigment dispersion was filled in a glass container having a volume of 30 mL in an amount of 15 mL and stored at 70 ° C. for 2 weeks. The rate of change in viscosity after storage with respect to the viscosity before storage was obtained from the following mathematical formula, and evaluated according to the following criteria. In addition, C or more is practical.
A viscometer (RE80L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) was used to measure the viscosity, and the viscosity at 25 ° C. was measured at 50 rotations.
[Evaluation criteria]
A: Viscosity change rate within ± 5% B: Viscosity change rate over ± 5%, within ± 8% C: Viscosity change rate over ± 8%, within ± 10% D: Viscosity change The rate exceeds ± 10% and within ± 30% E: The rate of change in viscosity exceeds ± 30% (cannot be evaluated due to gelation)

＜インクの保存安定性＞
各インクをインク収容容器に充填して、７０℃で１週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記数式から求め、下記の基準で評価した。なお、Ｃ以上が、実用可能である。
前記粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業株式会社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。
［評価基準］
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能） <Ink storage stability>
Each ink was filled in an ink container and stored at 70 ° C. for 1 week. The rate of change in viscosity after storage with respect to the viscosity before storage was obtained from the following mathematical formula, and evaluated according to the following criteria. In addition, C or more is practical.
A viscometer (RE80L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) was used to measure the viscosity, and the viscosity at 25 ° C. was measured at 50 rotations.
[Evaluation criteria]
A: Viscosity change rate within ± 5% B: Viscosity change rate over ± 5%, within ± 8% C: Viscosity change rate over ± 8%, within ± 10% D: Viscosity change The rate exceeds ± 10% and within ± 30% E: The rate of change in viscosity exceeds ± 30% (cannot be evaluated due to gelation)

＜画像濃度＞
２３℃、５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯＧＸ５０００）に各インクを充填し、ＭｉｃｒｏｓｏｆｔＷｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）で作成した６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳＸ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを、普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、株式会社リコー製）に打ち出し、印字面の前記記号部を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）により測色し、下記の基準で評価した。なお、Ｃ以上が、実用可能である。
前記印字モードは、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。
前記ＪＩＳＸ０２０８（１９９７）、２２２３の一般記号は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。
［評価基準］
Ａ：１．２５以上
Ｂ：１．２０以上１．２５未満
Ｃ：１．１０以上１．２０未満
Ｄ：１．１０未満
Ｅ：顔料がゲル化してインク中に分散できず、印字できない <Image density>
Inkjet printer (IPSiO GX5000, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was filled with each ink under an environment of 23 ° C. and 50% RH, and 64 points of JIS X 0208 (1997), 2223 general made by Microsoft Word 2000 (manufactured by Microsoft) were used. A chart with symbols is stamped on plain paper 1 (XEROX4200, manufactured by XEROX) and plain paper 2 (MyPaper, manufactured by Ricoh Co., Ltd.), and the symbol portion on the printed surface is marked with X-Rite 938 (X-Rite Co., Ltd.). (Manufactured) and color was evaluated according to the following criteria. In addition, C or more is practical.
As the print mode, a mode in which the "plain paper-standard fast" mode was changed to "no color correction" from the user setting for plain paper using a driver attached to the printer was used.
The general symbols of JIS X 0208 (1997) and 2223 are symbols whose outer shape is a square and whose entire surface is filled with ink.
[Evaluation criteria]
A: 1.25 or more B: 1.20 or more and less than 1.25 C: 1.10 or more and less than 1.20 D: less than 1.10 E: Pigment cannot be dispersed because it gels and cannot be printed in the ink

表６の結果から、実施例１〜１８の側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体を用いて作製した顔料分散体は、比較例１〜５の側鎖の末端にナフチル基のない共重合体を用いて作製した顔料分散体に比べ、優れた保存安定性及び画像濃度を有していた。これは、共重合体のナフチル基と顔料とのπ−π相互作用により顔料への吸着性が高まったためと考えられる。
また、比較例６のように、側鎖の末端にナフチル基を有していても、共重合体の合成に使用する他のモノマーの選択によっては、インクの保存安定性や画像濃度が低く、実用的な品質を得ることは難しいことがわかった。
また、比較例７のように、側鎖の末端にナフチル基を有しており、かつ前記一般式（２）で表される構造単位を含む場合も、ポリマー主鎖から近い位置にナフチル基が存在する場合は、インクの保存安定性、画像濃度が不十分であった。これは、ポリマー主鎖から近い位置にナフチル基が存在すると、共重合された親水基がナフチル基の近くに存在せざるを得なくなり、ナフチル基の顔料吸着が阻害されるためではないかと推察される。 From the results of Table 6, the pigment dispersions prepared by using the copolymers having naphthyl groups at the ends of the side chains of Examples 1 to 18 are the copolymers having no naphthyl groups at the ends of the side chains of Comparative Examples 1 to 5. It had excellent storage stability and image density as compared with the pigment dispersion prepared by using the polymer. It is considered that this is because the naphthyl group of the copolymer and the π-π interaction between the pigment increased the adsorptivity to the pigment.
In addition, as in Comparative Example 6, even if it has a naphthyl group at the terminal of the side chain, depending on the selection of other monomers used for the synthesis of the copolymer, the storage stability of the ink and the image density are low, It turns out that it is difficult to obtain practical quality.
In addition, as in Comparative Example 7, when it has a naphthyl group at the end of the side chain and also contains the structural unit represented by the general formula (2), the naphthyl group is located near the polymer main chain. When it was present, the storage stability of the ink and the image density were insufficient. This is presumed to be because if a naphthyl group is present at a position close to the polymer main chain, the copolymerized hydrophilic group is forced to be present near the naphthyl group, and pigment adsorption of the naphthyl group is inhibited. It

本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
＜１＞水、色材、及び、共重合体を含有するインクであって、
前記共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を含むことを特徴とするインクである。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜１０の整数を表し、ｂは０又は１の整数を表す。
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表し、ｍは０〜９０の整数を表す。
＜２＞前記一般式（２）で表される構造単位が、下記一般式（３）で表される構造単位である前記＜１＞に記載のインクである。
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表す。
＜３＞前記一般式（１）で表される構造単位が、下記構造式で表されるいずれかである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクである。
＜４＞前記一般式（２）における、ｎが４〜５０、ｍが０である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクである。
＜５＞前記一般式（２）における、ｎが８〜３０、ｍが０である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクである。
＜６＞前記一般式（１）で表される構造単位の前記共重合体における含有量が、４０質量％以上７０質量％以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクである。
＜７＞前記共重合体の重量平均分子量が、１５，０００以上４０，０００以下である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクである。
＜８＞前記共重合体の含有量が、０．０５質量％以上１０質量％以下である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクである。
＜９＞前記色材が、顔料である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクである。
＜１０＞有機溶剤、及び界面活性剤の少なくともいずれかを更に含有する前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクである。
＜１１＞水、色材、及び共重合体を含有するインクの製造方法であって、
下記一般式（４）で表される化合物、及び下記一般式（５）で表される化合物を含む重合性材料をラジカル重合することにより共重合体を合成する工程を含むことを特徴とするインクの製造方法である。
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ_４は水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜１０の整数を表し、ｂは０又は１の整数を表す。
ただし、前記一般式（５）中、Ｒ_５及びＲ_６は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表し、ｍは０〜９０の整数を表す。
＜１２＞インクを収容するインク収容部を備えたインク収容容器であって、前記インク収容部に収容されたインクが、前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクであることを特徴とするインク収容容器である。
＜１３＞前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクに刺激を印加し、前記インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を含むことを特徴とする画像形成方法である。
＜１４＞前記刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１３＞に記載の画像形成方法である。
＜１５＞前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクに刺激を印加し、前記インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を有することを特徴とする画像形成装置である。
＜１６＞前記刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１５＞に記載の画像形成装置である。
＜１７＞記録媒体と、前記記録媒体上に、記録層とを有する画像形成物であって、
前記記録層が、色材、及び共重合体を含有し、
前記共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を含むことを特徴とする画像形成物である。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜１０の整数を表し、ｂは０又は１の整数を表す。
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表し、ｍは０〜９０の整数を表す。
＜１８＞前記記録媒体が、普通紙である前記＜１７＞に記載の画像形成物である。 Aspects of the present invention are, for example, as follows.
<1> An ink containing water, a coloring material, and a copolymer,
The ink is characterized in that the copolymer contains a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2).
However, in said general formula (1), R < ₁ > represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents the integer of 6-10, b represents the integer of 0 or 1.
However, In the general formula (2), _{R 2} and _{R 3} represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of. 1 to 90, m is an integer of 0-90.
<2> The ink according to <1>, wherein the structural unit represented by the general formula (2) is a structural unit represented by the following general formula (3).
However, in the general formula (3), R ₂ and R ₃ represent a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 1 to 90.
<3> The ink according to any one of <1> to <2>, wherein the structural unit represented by the general formula (1) is one represented by the following structural formula.
<4> The ink according to any one of <1> to <3>, wherein n is 4 to 50 and m is 0 in the general formula (2).
<5> The ink according to any one of <1> to <4>, wherein n is 8 to 30 and m is 0 in the general formula (2).
<6> The ink according to any one of <1> to <5>, wherein the content of the structural unit represented by the general formula (1) in the copolymer is 40% by mass or more and 70% by mass or less. Is.
<7> The ink according to any one of <1> to <6>, wherein the copolymer has a weight average molecular weight of 15,000 or more and 40,000 or less.
<8> The ink according to any one of <1> to <7>, wherein the content of the copolymer is 0.05% by mass or more and 10% by mass or less.
<9> The ink according to any one of <1> to <8>, wherein the color material is a pigment.
<10> The ink according to any one of <1> to <9>, further containing at least one of an organic solvent and a surfactant.
<11> A method for producing an ink containing water, a coloring material, and a copolymer,
An ink including a step of synthesizing a copolymer by radically polymerizing a compound represented by the following general formula (4) and a polymerizable material containing a compound represented by the following general formula (5). Is a manufacturing method.
In the general formula (4), _{R 4} represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 6 to 10, b represents an integer of 0 or 1.
In the general formula (5), _{R 5} and _{R 6} represent a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of. 1 to 90, m is an integer of 0-90.
<12> An ink storage container including an ink storage portion that stores ink, wherein the ink stored in the ink storage portion is the ink according to any one of <1> to <10>. A characteristic ink container.
<13> An image forming method comprising: an ink flying step of applying a stimulus to the ink according to any one of <1> to <10> to fly the ink to form an image.
<14> The image forming method according to <13>, wherein the stimulus is at least one selected from heat, pressure, vibration, and light.
<15> An image forming apparatus comprising: an ink flying unit that applies a stimulus to the ink according to any one of <1> to <10> to fly the ink to form an image.
<16> The image forming apparatus according to <15>, wherein the stimulus is at least one selected from heat, pressure, vibration, and light.
<17> An image formed product having a recording medium and a recording layer on the recording medium,
The recording layer contains a coloring material and a copolymer,
The image-formed product is characterized in that the copolymer contains a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2).
However, in said general formula (1), R < ₁ > represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents the integer of 6-10, b represents the integer of 0 or 1.
However, In the general formula (2), _{R 2} and _{R 3} represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of. 1 to 90, m is an integer of 0-90.
<18> The image forming material according to <17>, wherein the recording medium is plain paper.

前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインク、前記＜１１＞に記載のインクの製造方法、前記＜１２＞に記載のインク収容容器、前記＜１３＞から＜１４＞のいずれかに記載の画像形成方法、前記＜１５＞から＜１６＞のいずれかに記載の画像形成装置、及び前記＜１７＞から＜１８＞のいずれかに記載の画像形成物によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。 The ink according to any one of <1> to <10>, the method for producing the ink according to <11>, the ink container according to <12>, and any one of <13> to <14>. According to the image forming method described in <15>, the image forming apparatus described in <15> to <16>, and the image formed product described in <17> to <18>, The problems can be solved and the above-mentioned object of the present invention can be achieved.

４００画像形成装置
４０１画像形成装置の外装
４０１ｃ装置本体のカバー
４０４カートリッジホルダ
４１０メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１インク収容部
４１３インク排出口
４１４収容容器ケース
４２０機構部
４３４吐出ヘッド
４３６供給チューブ 400 image forming apparatus 401 exterior of image forming apparatus 401c cover of apparatus body 404 cartridge holder 410 main tanks 410k, 410c, 410m, 410y for each color of black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) Main tank 411 Ink storage unit 413 Ink discharge port 414 Storage container case 420 Mechanism unit 434 Discharge head 436 Supply tube

特開２０１１−１０５８６６号公報JP, 2011-105866, A

Claims

水、色材、及び、共重合体を含有するインクであって、
前記共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を含むことを特徴とするインク。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜１０の整数を表し、ｂは０又は１の整数を表す。
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表し、ｍは０〜９０の整数を表す。 An ink containing water, a coloring material, and a copolymer,
An ink characterized in that the copolymer contains a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2).
However, in said general formula (1), R < ₁ > represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents the integer of 6-10, b represents the integer of 0 or 1.
However, In the general formula (2), _{R 2} and _{R 3} represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of. 1 to 90, m is an integer of 0-90.

前記一般式（２）で表される構造単位が、下記一般式（３）で表される構造単位である請求項１に記載のインク。
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表す。 The ink according to claim 1, wherein the structural unit represented by the general formula (2) is a structural unit represented by the following general formula (3).
However, in the general formula (3), R ₂ and R ₃ represent a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 1 to 90.

前記一般式（１）で表される構造単位の前記共重合体における含有量が、４０質量％以上７０質量％以下である請求項１から２のいずれかに記載のインク。 The ink according to claim 1, wherein the content of the structural unit represented by the general formula (1) in the copolymer is 40% by mass or more and 70% by mass or less.

前記共重合体の重量平均分子量が、１５，０００以上４０，０００以下である請求項１から３のいずれかに記載のインク。 The ink according to claim 1, wherein the copolymer has a weight average molecular weight of 15,000 or more and 40,000 or less.

前記色材が、顔料である請求項１から４のいずれかに記載のインク。 The ink according to claim 1, wherein the coloring material is a pigment.

有機溶剤、及び界面活性剤の少なくともいずれかを更に含有する請求項１から５のいずれかに記載のインク。 The ink according to claim 1, further containing at least one of an organic solvent and a surfactant.

水、色材、及び共重合体を含有するインクの製造方法であって、
下記一般式（４）で表される化合物、及び下記一般式（５）で表される化合物を含む重合性材料をラジカル重合することにより共重合体を合成する工程を含むことを特徴とするインクの製造方法。
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ_４は水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜１０の整数を表し、ｂは０又は１の整数を表す。
ただし、前記一般式（５）中、Ｒ_５及びＲ_６は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表し、ｍは０〜９０の整数を表す。 A method for producing an ink containing water, a coloring material, and a copolymer,
An ink including a step of synthesizing a copolymer by radically polymerizing a compound represented by the following general formula (4) and a polymerizable material containing a compound represented by the following general formula (5). Manufacturing method.
In the general formula (4), _{R 4} represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 6 to 10, b represents an integer of 0 or 1.
In the general formula (5), _{R 5} and _{R 6} represent a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of. 1 to 90, m is an integer of 0-90.

インクを収容するインク収容部を備えたインク収容容器であって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１から６のいずれかに記載のインクであることを特徴とするインク収容容器。 An ink containing container having an ink containing part for containing ink, wherein the ink contained in the ink containing part is the ink according to any one of claims 1 to 6. .

請求項１から６のいずれかに記載のインクに刺激を印加し、前記インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を含むことを特徴とする画像形成方法。 An image forming method comprising: an ink flying step of applying a stimulus to the ink according to claim 1 to fly the ink to form an image.

請求項１から６のいずれかに記載のインクに刺激を印加し、前記インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を有することを特徴とする画像形成装置。 An image forming apparatus comprising: an ink flying unit that applies a stimulus to the ink according to claim 1 to fly the ink to form an image.

記録媒体と、前記記録媒体上に、記録層とを有する画像形成物であって、
前記記録層が、色材、及び共重合体を含有し、
前記共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を含むことを特徴とする画像形成物。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜１０の整数を表し、ｂは０又は１の整数を表す。
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜９０の整数を表し、ｍは０〜９０の整数を表す。

An image formed product having a recording medium and a recording layer on the recording medium,
The recording layer contains a coloring material and a copolymer,
An image-formed product, wherein the copolymer contains a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2).
However, in said general formula (1), R < ₁ > represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents the integer of 6-10, b represents the integer of 0 or 1.
However, In the general formula (2), _{R 2} and _{R 3} represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of. 1 to 90, m is an integer of 0-90.