JP6900720B2 - Manufacturing method of ink, ink container, inkjet recording device and printed matter - Google Patents

Description

本発明は、インク、インク収容容器、インクジェット記録装置および印刷物の製造方法に関する。 The present invention relates to an ink, an ink container, an inkjet recording device, and a method for producing a printed matter.

インクジェット記録方式は、他の記録方式に比べてプロセスが簡単で、かつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られるという利点があることから普及し、パーソナルからオフィス用途、商業印刷や工業印刷の分野へと広がりつつある。このようなインクジェット記録方式では、色材として水溶性染料を用いた水系インク組成物が主に使用されているが、耐水性及び耐光性に劣るという欠点があるため、水溶性染料に代わる水不溶性の顔料を用いた顔料インクの開発が進められている。
オフィス用途のインクジェット印刷では、記録媒体として主に普通紙が使用され、高い画像濃度が要求されている。一般に、顔料インクを普通紙に印字した場合、顔料は紙表面に留まることなく紙中へ浸透するため、紙表面の顔料密度が低くなり、画像濃度が低下する。インク中の顔料濃度を高くすれば画像濃度は高くなるが、インクの粘度が増大し、吐出安定性が低下する。
また、商用印刷や工業印刷の分野では、より速い速度で、より高い解像度と鮮明度の画像を安定的に作成する技術が必要とされている。記録媒体としては、普通紙をはじめコート紙やアート紙、ＰＥＴフィルム等の非浸透性フィルムなどが使用され、インクの記録媒体への高い対応性が要求されている。インクジェット記録方式において、普通紙へ印刷する場合に発生する紙カールを防止するために、或いはコート紙やアート紙へ印刷する場合に、インクの浸透性を上げて、乾燥を速めかつビーディングを防止するために、水性インク中に親水性の有機溶媒を加える方法がある。 The inkjet recording method has become popular because it has the advantages that the process is simpler than other recording methods, it is easy to make full color, and high-resolution images can be obtained even with a device with a simple configuration. It is expanding from personal to office use, commercial printing and industrial printing. In such an inkjet recording method, a water-based ink composition using a water-soluble dye as a coloring material is mainly used, but since it has a drawback of being inferior in water resistance and light resistance, it is water-insoluble instead of the water-soluble dye. The development of pigment inks using the above pigments is underway.
In inkjet printing for office use, plain paper is mainly used as a recording medium, and high image density is required. Generally, when a pigment ink is printed on plain paper, the pigment penetrates into the paper without staying on the paper surface, so that the pigment density on the paper surface becomes low and the image density decreases. If the pigment density in the ink is increased, the image density is increased, but the viscosity of the ink is increased and the ejection stability is lowered.
Further, in the fields of commercial printing and industrial printing, there is a need for a technique for stably producing images with higher resolution and sharpness at a higher speed. As the recording medium, plain paper, coated paper, art paper, non-permeable film such as PET film, and the like are used, and high compatibility of ink with the recording medium is required. In the inkjet recording method, in order to prevent paper curl that occurs when printing on plain paper, or when printing on coated paper or art paper, the ink permeability is increased to speed up drying and prevent beading. There is a method of adding a hydrophilic organic solvent to the water-based ink.

また、前記インクジェット記録方式や筆記具に使用する水性顔料インクは、染料を水に溶解して調製する水性染料インクと異なり、水に溶解しない顔料を水中に長期間安定的に分散させる必要があるため、種々の顔料分散剤が開発されている。例えば、側鎖に芳香環を含むグラフトポリマーが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、特許文献２にはナフチル基を有する共重合体を用いる方法が提案されている。この方法により、インクの保存安定性、画像濃度及び耐ビーディング性に優れたインクが提供されるが、インク中の粗大粒子が多く、吐出安定性に影響を及ぼす恐れがあった。また、インク保存後に粗大粒子が増加しやすい。 Further, unlike the water-based dye ink prepared by dissolving the dye in water, the water-based pigment ink used in the inkjet recording method and the writing tool needs to stably disperse the pigment insoluble in water in water for a long period of time. , Various pigment dispersants have been developed. For example, a graft polymer containing an aromatic ring in the side chain has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
Further, Patent Document 2 proposes a method using a copolymer having a naphthyl group. This method provides an ink having excellent storage stability, image density, and beading resistance of the ink, but there are many coarse particles in the ink, which may affect the ejection stability. In addition, coarse particles tend to increase after ink storage.

本発明は、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度が得られ、保存安定性が高く、粗大粒子の少ないインクを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an ink which can obtain a high image density even when recorded on plain paper, has high storage stability, and has few coarse particles.

前記課題は、下記構成１）により解決される。
１）水、色材、及び、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物を含有するインクであって、
インク中における下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物の含有率が、０．０００１質量％以上０．５質量％以下であり、
下記一般式（４）で表される構造単位、および、アニオン性基を有する構造単位を有する共重合体（Ｚ２）を含有することを特徴とするインク。 The above problem is solved by the following configuration 1).
1) An ink containing water, a coloring material, and a compound represented by the following general formula (1) or the following general formula (2).
The following general formula in the ink (1) or the content of the compound represented by the following general formula (2) is state, and are 0.0001% by mass or more 0.5 wt% or less,
An ink characterized by containing a structural unit represented by the following general formula (4) and a copolymer (Z2) having a structural unit having an anionic group.

ただし、前記一般式（１）中、Ｘは炭素数２〜１６のアルキレン基、Ａｒはベンゼン環またはナフタレン環の１価基を表す。
ただし、前記一般式（２）中、Ｘ１は炭素数２〜１８のアルキレン基、Ａｒ _１ 、Ａｒ _２ は、それぞれ独立して、ベンゼン環またはナフタレン環の１価基を表す。 However, in the general formula (1), X represents an alkylene group having 2 to 16 carbon atoms, and Ar represents a monovalent group of a benzene ring or a naphthalene ring.
However, in the general formula (2), X1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and Ar ₁ and Ar ₂ independently represent a monovalent group of a benzene ring or a naphthalene ring.

前記一般式（４）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｙは炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｘ１は炭素数２〜１８のアルキレン基を表し、ＡｒIn the general formula (4), R is a hydrogen atom or a methyl group, Y represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, X1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and Ar. _１1 はベンゼン環またはナフタレン環の１価基を表す。Represents a monovalent group of a benzene ring or a naphthalene ring.

本発明によれば、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度が得られ、保存安定性が高く、粗大粒子の少ないインクを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink having high image density, high storage stability, and few coarse particles even when recorded on plain paper.

図１は、インクジェット記録装置の一例を示す斜視説明図であるFIG. 1 is a perspective explanatory view showing an example of an inkjet recording device. 図２は、インクジェット記録装置におけるメインタンクの一例を示す斜視説明図である。FIG. 2 is a perspective explanatory view showing an example of a main tank in an inkjet recording device.

（インク）
本発明のインクは、水、色材、及び一般式（１）または一般式（２）で表される化合物を０．０００１質量％以上０．５質量％以下含み、更に必要に応じてその他の成分を含有する。 (ink)
The ink of the present invention contains water, a coloring material, and a compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) in an amount of 0.0001% by mass or more and 0.5% by mass or less, and if necessary, other inks. Contains ingredients.

ただし、前記一般式（１）中、Ｘは炭素数２〜１６のアルキレン基、Ａｒはベンゼン環またはナフタレン環の１価基を表す。 However, in the general formula (1), X represents an alkylene group having 2 to 16 carbon atoms, and Ar represents a monovalent group of a benzene ring or a naphthalene ring.

ただし、前記一般式（２）中、Ｘ１は炭素数２〜１８のアルキレン基、Ａｒ_１、Ａｒ_２は、それぞれ独立して、ベンゼン環またはナフタレン環の１価基を表す。

However, in the general formula (2), X1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and Ar ₁ and Ar ₂ independently represent a monovalent group of a benzene ring or a naphthalene ring.

＜前記一般式（１）で表される化合物＞
前記一般式（１）中、Ｘは炭素数２〜１６のアルキレン基を表す。前記炭素数２〜１６のアルキレン基は、可能であれば、それぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等に置換されていてもよい。以下に、前記一般式（１）で表される構造単位の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。 <Compound represented by the general formula (1)>
In the general formula (1), X represents an alkylene group having 2 to 16 carbon atoms. If possible, the alkylene group having 2 to 16 carbon atoms may be independently substituted with a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group or the like. Specific examples of the structural unit represented by the general formula (1) will be given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.

＜前記一般式（２）で表される化合物＞
前記一般式（２）中、Ｘ１は炭素数２〜１８のアルキレン基を表す。前記炭素数２〜１８のアルキレン基は、可能であれば、それぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基によって置換されていてもよい。また、二重結合をその一部に有していてもよい。
以下に、前記一般式（２）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。

<Compound represented by the general formula (2)>
In the general formula (2), X1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms. If possible, the alkylene group having 2 to 18 carbon atoms may be independently substituted with a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Further, it may have a double bond as a part thereof.
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) will be given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.

前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物を含有することにより、インク中の粗大粒子を低減することが可能になることがわかった。メカニズムは定かでないが、以下のように推測する。基本的な顔料分散のメカニズムとして、顔料の凝集体にせん断力がかかり、解砕され、分散剤が顔料に吸着することにより再凝集を防ぐ。その結果、顔料の小粒子径化と安定化が達成される。このとき分散剤の吸着が不十分であると、解砕された顔料同士で再凝集しやすくなり、結果として粗大粒子へと成長する。
前記一般式（１）で表される化合物は、末端にベンゼン環またはナフタレン環を有し、一定の長さのアルキレン基を介して水酸基を有する、界面活性剤的な構造となっている。分子量が小さいこと、ベンゼン環またはナフタレン環は顔料表面に吸着しやすいことから、分散時には分散剤より先に顔料に吸着する。その後、片末端の水酸基が顔料の溶媒への濡れ性を向上させ、分散剤が吸着しやすくなる。その結果、顔料の再凝集を防ぎ、インク中の粗大粒子を低減することが可能となる。また、インク保存時の粗大粒子数の増加を抑制することが可能となる。当該効果は、Ａｒがナフタレン環の１価基である場合にさらに高まる。
前記一般式（２）で表される化合物は、一定の長さのアルキレン基を有し、なおかつ両末端にベンゼン環またはナフタレン環を有することで、顔料表面に吸着しやすい構造となっている。また、ベンゼン環やナフタレン環は疎水的なことから、分散剤の疎水基とも疎水相互作用による引力が働き、分散剤とも親和性が高い。顔料と分散剤の両者に対する親和性が高いことから、分散剤と共存することで、より分散剤と顔料の吸着力が上がる。その結果、顔料の再凝集を防ぎ、粗大粒子を低減することが可能となる。また、インク保存時の粗大粒子の増加を抑制することが可能となる。当該効果は、Ａｒ_１、Ａｒ_２が、ナフタレン環の１価基である場合にさらに高まる。 It has been found that the inclusion of the compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) makes it possible to reduce the coarse particles in the ink. The mechanism is not clear, but it is speculated as follows. As a basic mechanism of pigment dispersion, shearing force is applied to the pigment aggregate, which is crushed and the dispersant is adsorbed on the pigment to prevent reaggregation. As a result, small particle size and stabilization of the pigment are achieved. At this time, if the dispersant is not sufficiently adsorbed, the crushed pigments are likely to reaggregate with each other, resulting in growth into coarse particles.
The compound represented by the general formula (1) has a surfactant-like structure having a benzene ring or a naphthalene ring at the terminal and a hydroxyl group via an alkylene group having a certain length. Since the molecular weight is small and the benzene ring or naphthalene ring is easily adsorbed on the pigment surface, it is adsorbed on the pigment before the dispersant at the time of dispersion. After that, the hydroxyl group at one end improves the wettability of the pigment to the solvent, and the dispersant is easily adsorbed. As a result, it is possible to prevent reaggregation of the pigment and reduce coarse particles in the ink. In addition, it is possible to suppress an increase in the number of coarse particles during ink storage. This effect is further enhanced when Ar is a monovalent group of naphthalene rings.
The compound represented by the general formula (2) has a structure that is easily adsorbed on the pigment surface by having an alkylene group having a certain length and having a benzene ring or a naphthalene ring at both ends. In addition, since the benzene ring and the naphthalene ring are hydrophobic, they also have an attractive force due to hydrophobic interaction with the hydrophobic group of the dispersant, and have a high affinity with the dispersant. Since the affinity for both the pigment and the dispersant is high, the coexistence with the dispersant further increases the adsorptive power of the dispersant and the pigment. As a result, it is possible to prevent reaggregation of the pigment and reduce coarse particles. In addition, it is possible to suppress an increase in coarse particles during ink storage. The effect is _{further enhanced when Ar 1} and Ar ₂ are monovalent groups of the naphthalene ring.

前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物の含有率は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク中、０．０００１質量％以上０．５質量％以下含まれていることが好ましく、０．００１質量％以上０．１質量％以下がより好ましい。
前記含有率が、０．０００１質量％以上０．５質量％以下であると、インク中の粗大粒子を低減すること、インク保存時の粗大粒子数の増加を抑制することが可能となる。 The content of the compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is 0.0001% by mass or more in the ink. It is preferably contained in an amount of 5% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or more and 0.1% by mass or less.
When the content is 0.0001% by mass or more and 0.5% by mass or less, it is possible to reduce the coarse particles in the ink and suppress an increase in the number of coarse particles during storage of the ink.

＜前記一般式（１）で表される化合物の合成方法＞
前記一般式（１）で表される化合物は、以下のようにして合成することができる。
即ち、下記反応式（１）に示すように、まず、ジオール化合物（Ｒ−１）とカルボキシル基を有するナフタレン誘導体（Ｒ−２）を、酸触媒存在下で反応させて、反応中間体（Ｒ−３）を得る。なお式中ａはＸのアルキレン基に対応する数を表す。 <Method for synthesizing the compound represented by the general formula (1)>
The compound represented by the general formula (1) can be synthesized as follows.
That is, as shown in the following reaction formula (1), first, the diol compound (R-1) and the naphthalene derivative (R-2) having a carboxyl group are reacted in the presence of an acid catalyst to react with the reaction intermediate (R). -3) is obtained. In the formula, a represents a number corresponding to the alkylene group of X.

（反応式（１））

(Reaction formula (1))

また別の方法としては、下記反応式（２）に示すように、カルボキシル基を有するナフタレン誘導体の酸塩化物（Ｒ−４）と、ジオール化合物（Ｒ−１）を、アミン又はピリジンなどの酸受容体の存在下で反応させて、反応中間体（Ｒ−３）を得ることもできる。

（反応式（２）） As another method, as shown in the following reaction formula (2), an acid chloride (R-4) of a naphthalene derivative having a carboxyl group and a diol compound (R-1) are used as an acid such as amine or pyridine. The reaction intermediate (R-3) can also be obtained by reacting in the presence of a receptor.

(Reaction formula (2))

＜前記一般式（２）で表される化合物の合成方法＞
前記一般式（２）で表される化合物は、下記反応式（３）に示すように、ジオール化合物（Ｒ−５）と過剰量の安息香酸（Ｒ−６）またはナフトエ酸（Ｒ−７）を縮合反応させて得られる。 <Method for synthesizing the compound represented by the general formula (2)>
As shown in the following reaction formula (3), the compound represented by the general formula (2) includes a diol compound (R-5) and an excess amount of benzoic acid (R-6) or naphthoic acid (R-7). Is obtained by a condensation reaction.

（反応式（３））

(Reaction formula (3))

＜一般式（１）または一般式（２）で表される化合物の分析方法＞
前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物の構造は、必要に応じてインクから分離、抽出を行い、ＮＭＲやＩＲなどの一般的な分析方法を使用すれば分析可能である。
前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物の含有率は、例えば下記の方法で求めることが出来る。前処理として、インクをビーカーなどの容器に入れ、ホットプレート上で濃縮乾固させる。次に、濃縮した残渣をソックスレー抽出器に入れ、テトラヒドロフランで抽出を行う。前処理するインクに、濃度既知の標準物質を入れておくことにより、抽出液をＧＣやＨＰＬＣ等で測定する際、標準物質の面積比率との比により、一般式（１）または一般式（２）で表される化合物の含有量を求めることができる。 <Analytical method of the compound represented by the general formula (1) or the general formula (2)>
The structure of the compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) can be analyzed by separating and extracting from the ink as necessary and using a general analysis method such as NMR or IR. is there.
The content of the compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) can be determined by, for example, the following method. As a pretreatment, the ink is placed in a container such as a beaker and concentrated to dryness on a hot plate. Next, the concentrated residue is placed in a Soxhlet extractor and extracted with tetrahydrofuran. By putting a standard substance with a known concentration in the ink to be pretreated, when measuring the extract by GC, HPLC, etc., the general formula (1) or the general formula (2) depends on the ratio to the area ratio of the standard substance. ) Can be determined.

＜共重合体＞
前記インク中に、下記一般式（３）で表される構造単位、及び、アニオン性基を有する構造単位を含む共重合体（Ｚ１）、または、下記一般式（４）で表される構造単位、及び、アニオン性基を有する構造単位を含む共重合体（Ｚ２）を、さらに含むことにより、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度が得られ、保存安定性が高く、粗大粒子の少ないインクが得られる。 <Copolymer>
A copolymer (Z1) containing a structural unit represented by the following general formula (3) and a structural unit having an anionic group in the ink, or a structural unit represented by the following general formula (4). By further containing a copolymer (Z2) containing a structural unit having an anionic group, a high image density can be obtained even when recorded on plain paper, storage stability is high, and an ink having few coarse particles is obtained. Is obtained.

ただし、前記一般式（２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｌは炭素数２〜１８のアルキレン基を表す。

However, in the general formula (2), R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and L represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms.

＜前記一般式（３）で表される構造単位＞
前記一般式（３）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｌは炭素数２〜１８のアルキレン基を表す。前記炭素数２〜１８のアルキレン基は、可能であればそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基によって置換されていてもよい。
以下に、前記一般式（３）で表される構造単位の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。 <Structural unit represented by the general formula (3)>
In the general formula (3), R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and L represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms. If possible, the alkylene group having 2 to 18 carbon atoms may be independently substituted with a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
Specific examples of the structural unit represented by the general formula (3) will be given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.

＜前記一般式（４）で表される構造単位＞
前記一般式（４）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｙは炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｘ１は炭素数２〜１８のアルキレン基を表し（二重結合をその一部に有していてもよい）、Ａｒ_１はベンゼン環またはナフタレン環の１価基を表す。
前記炭素数２〜１８のアルキレン基は、可能であれば、それぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基によって置換されていてもよい。
以下に、前記一般式（４）で表される構造単位の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。 <Structural unit represented by the general formula (4)>
In the general formula (4), R represents a hydrogen atom or a methyl group, Y represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and X1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms (a double bond is one of them). Ar ₁ represents a monovalent group of a benzene ring or a naphthalene ring.
If possible, the alkylene group having 2 to 18 carbon atoms may be independently substituted with a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
Specific examples of the structural unit represented by the general formula (4) will be given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.

前記一般式（３）または一般式（４）で表される構造単位において、一端がオープンエンド（開放端、つまり換言すればペンダント構造部）中のアルキル鎖を介して末端に存在するベンジル基またはナフチル基は、インク中の色材である顔料とのπ−πスタッキングにより、優れた顔料吸着力を有する。
前記「ペンダント中のアルキル鎖を介して末端に存在するベンジル基またはナフチル基」の記載から理解されるように、前記一般式（３）または一般式（４）で表される構造単位は、典型的にはアルキル基を介して垂下する末端ベンジル基またはナフチル基のようなペンダント基を有する共重合体Ｚ１またはＺ２の主鎖であってよい。しかし、当然、一部が側鎖に含まれる場合を除外するものではない。
例えば、分枝構造を生成する副次的ラジカル重合反応を完全に排除するのが困難であることはよく知られている事実である。
また、顔料を水に分散した顔料分散体を調製する際に、本発明で用いられる前記共重合体Ｚ１またはＺ２を用いると、前記共重合体Ｚ１またはＺ２の側鎖の末端にベンジル基またはナフチル基が存在するため、顔料表面に吸着し易く、顔料との吸着力が高いため、分散性の高い長期間安定な顔料分散体が得られる。 In the structural unit represented by the general formula (3) or the general formula (4), a benzyl group having one end present at the end via an alkyl chain in an open end (open end, that is, a pendant structure portion) or The naphthyl group has excellent pigment adsorption power due to π-π stacking with the pigment which is a coloring material in the ink.
As can be understood from the description of the "benzyl group or naphthyl group present at the end via the alkyl chain in the pendant", the structural unit represented by the general formula (3) or the general formula (4) is typical. It may be the main chain of a copolymer Z1 or Z2 having a pendant group such as a terminal benzyl group or a naphthyl group that hangs down via an alkyl group. However, of course, it does not exclude the case where a part is included in the side chain.
For example, it is a well-known fact that it is difficult to completely eliminate the secondary radical polymerization reaction that produces a branched structure.
Further, when the copolymer Z1 or Z2 used in the present invention is used when preparing a pigment dispersion in which a pigment is dispersed in water, a benzyl group or naphthyl is used at the end of the side chain of the copolymer Z1 or Z2. Since the group is present, it is easily adsorbed on the surface of the pigment and has a high adsorption force with the pigment, so that a pigment dispersion having high dispersibility and stable for a long period of time can be obtained.

＜アニオン性基を有する構造単位＞
前記アニオン性基を有する構造単位は、アニオン性基を有するモノマーを共重合することにより形成される。アニオン性基を有するモノマーとしては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマーが挙げられる。
不飽和カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。不飽和リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェートなどが挙げられる。
これらの中でも保存安定性の点で、カルボキシル基を有するモノマーであることが好ましく、アクリル酸またはメタクリル酸であることが更に好ましい。
以下にアニオン性基として表される構造単位の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。 <Structural unit with anionic group>
The structural unit having an anionic group is formed by copolymerizing a monomer having an anionic group. Examples of the monomer having an anionic group include an unsaturated carboxylic acid monomer, an unsaturated sulfonic acid monomer, and an unsaturated phosphoric acid monomer.
Examples of the unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and the like. Examples of the unsaturated sulfonic acid monomer include styrene sulfonic acid and 2-acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid. Examples of the unsaturated phosphoric acid monomer include vinylphosphonic acid, vinyl phosphate, bis (methacryloxyethyl) phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, and dibutyl-2-acry. Examples thereof include leuroxyethyl phosphate.
Among these, from the viewpoint of storage stability, a monomer having a carboxyl group is preferable, and acrylic acid or methacrylic acid is more preferable.
Specific examples of structural units represented as anionic groups will be given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.

前記アニオン性基を有するモノマーは、単独で、又は二種類以上を混合して用いてもよい。
前記アニオン性基を有する構造単位は、塩基により中和されていてもよい。
塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラペンチルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリオクチルメチルアンモニウムヒドロキシド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムヒドロキシド、プロピルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ノニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、デシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクタデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジテトラデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、エチルヘキサデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、アンモニア水、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどが挙げられる。
中和剤としての塩基は単独で、又は二種類以上を混合して用いてもよい。
中和処理は、前記アニオン性基を有するモノマーを共重合する際に行ってもよいし、共重合体Ｚ１またはＺ２を溶解させる際に行ってもよい。 The monomer having an anionic group may be used alone or in combination of two or more.
The structural unit having an anionic group may be neutralized with a base.
Examples of the base include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, tetrapentylammonium hydroxide, and tetrahexylammonium hydroxide. , Triethylmethylammonium hydroxide, tributylmethylammonium hydroxide, trioctylmethylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide, tris (2-hydroxyethyl) methylammonium hydroxide, propyltrimethylammonium hydroxide, hexyltrimethylammonium Hydroxide, Octyltrimethylammonium Hydroxide, Nonyltrimethylammonium Hydroxide, Decyltrimethylammonium Hydroxide, Dodecyltrimethylammonium Hydroxide, Tetradecyltrimethylammonium Hydroxide, Hexadecyltrimethylammonium Hydroxide, Octadecyltrimethylammonium Hydroxide, Didodecyldimethyl Ammonium hydroxide, ditetradecyldimethylammonium hydroxide, dihexadecyldimethylammonium hydroxide, dioctadecyldimethylammonium hydroxide, ethylhexadecyldimethylammonium hydroxide, aqueous ammonia, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, Monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylethanolamine, methyldiethanolamine, dimethylethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, trimethylamine, isopropanolamine, morpholine, N-methylmorphone, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-Pyrrolidone and the like can be mentioned.
The base as a neutralizing agent may be used alone or in combination of two or more.
The neutralization treatment may be carried out when the monomer having an anionic group is copolymerized, or may be carried out when the copolymer Z1 or Z2 is dissolved.

＜共重合体Ｚ１またはＺ２の組成比＞
前記一般式（３）または一般式（４）で表される構造単位の含有率は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記共重合体Ｚ１またはＺ２全量に対して、６０質量％〜９０質量％が好ましい。さらに好ましくは７５〜９０質量％である。前記含有率が、好ましい範囲内であると、インクに用いた場合、画像濃度と保存安定性が良好となる点で有利である。 <Composition ratio of copolymer Z1 or Z2>
The content of the structural unit represented by the general formula (3) or the general formula (4) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, with respect to the total amount of the copolymer Z1 or Z2. Therefore, 60% by mass to 90% by mass is preferable. More preferably, it is 75 to 90% by mass. When the content is within a preferable range, it is advantageous in that the image density and storage stability are good when used in ink.

＜共重合体Ｚ１またはＺ２の分子量＞
本発明における共重合体Ｚ１またはＺ２の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、５０００〜５００００が好ましい。さらに好ましくは１５０００〜４００００である。前記重量平均分子量が、好ましい範囲内であると、インクに用いた場合、画像濃度と保存安定性が良好となる点で有利である。 <Molecular weight of copolymer Z1 or Z2>
The weight average molecular weight of the copolymer Z1 or Z2 in the present invention is preferably 5000 to 50,000 in terms of polystyrene. More preferably, it is 1500 to 40,000. When the weight average molecular weight is within a preferable range, it is advantageous in that the image density and storage stability are good when used in ink.

＜その他のモノマー＞
本発明における共重合体Ｚ１またはＺ２は、前記一般式（３）または一般式（４）で表される構造単位、および、アニオン性基を有する構造単位以外に、その他の重合性モノマーからなる構造単位を有することができる。
前記その他の重合性モノマーとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合性の疎水性モノマー、重合性の親水性モノマー、重合性界面活性剤などが挙げられる。 <Other monomers>
The copolymer Z1 or Z2 in the present invention has a structure composed of other polymerizable monomers in addition to the structural unit represented by the general formula (3) or the general formula (4) and the structural unit having an anionic group. Can have units.
The other polymerizable monomer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a polymerizable hydrophobic monomer, a polymerizable hydrophilic monomer, and a polymerizable surfactant.

前記重合性の疎水性モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ラウリル（Ｃ１２）、（メタ）アクリル酸トリデシル（Ｃ１３）、（メタ）アクリル酸テトラデシル（Ｃ１４）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル（Ｃ１５）、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（Ｃ１６）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル（Ｃ１７）、（メタ）アクリル酸ノナデシル（Ｃ１９）、（メタ）アクリル酸エイコシル（Ｃ２０）、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル（Ｃ２１）、（メタ）アクリル酸ドコシル（Ｃ２２）等の（メタ）アクリル酸アルキル；１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−ノネン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセン等のアルキル基を持つ不飽和エチレンモノマー、などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polymerizable hydrophobic monomer include unsaturated ethylene monomers having an aromatic ring such as styrene, α-methylstyrene, 4-t-butylstyrene, and 4-chloromethylstyrene; methyl (meth) acrylate, and the like. Ethyl (meth) acrylate, -n-butyl (meth) acrylate, dimethyl maleate, dimethyl itacone, dimethyl fumarate, lauryl (meth) acrylate (C12), tridecyl (meth) acrylate (C13), ( Tetradecyl (meth) acrylate (C14), pentadecyl (meth) acrylate (C15), hexadecyl (meth) acrylate (C16), heptadecyl (meth) acrylate (C17), nonadecil (meth) acrylate (C19), ( Alkyl (meth) acrylates such as eicosyl (meth) acrylate (C20), henicosyl (meth) acrylate (C21), docosyl (meth) acrylate (C22); 1-heptene, 3,3-dimethyl-1-pentene , 4,4-Dimethyl-1-pentene, 3-methyl-1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 5-methyl-1-hexene, 1-octene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 3 , 4-Dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 1-nonen, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene , 1-Tetradecene, 1-Pentadecene, 1-Hexadecene, 1-Heptadecene, 1-Octadecene, 1-Nonadecene, 1-Eicosen, 1-dococene and other unsaturated ethylene monomers having an alkyl group. These may be used alone or in combination of two or more.

前記重合性の親水性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。 Examples of the polymerizable hydrophilic monomer include -2-hydroxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, and polyethylene glycol. Mono (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-t-butylacrylamide, Examples thereof include nonionic unsaturated ethylene monomers such as N-octylacrylamide and Nt-octylacrylamide.

前記重合性の疎水性モノマーと重合性の親水性モノマーは、１種又は２種以上を混合し、前記一般式（３）または一般式（４）で表される構造単位、及び、アニオン性基を有する構造単位を形成するモノマーの合計量に対して、５〜１００質量％使用すればよい。 The polymerizable hydrophobic monomer and the polymerizable hydrophilic monomer are one or a mixture of two or more, and have a structural unit represented by the general formula (3) or the general formula (4) and an anionic group. It may be used in an amount of 5 to 100% by mass based on the total amount of the monomers forming the structural unit having.

＜共重合体（Ｚ１）の合成方法＞
本発明における共重合体（Ｚ１）は、下記一般式（５）で表されるモノマーを、ラジカル重合開始剤の存在下でアニオン性基を有するモノマーと共重合させることで得られる。 <Synthesis method of copolymer (Z1)>
The copolymer (Z1) in the present invention can be obtained by copolymerizing a monomer represented by the following general formula (5) with a monomer having an anionic group in the presence of a radical polymerization initiator.

前記一般式（５）において、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｌは炭素数２〜１８のアルキレン基を表す。
前記炭素数２〜１８のアルキレン基は、可能であればそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基によって置換されていてもよい。
以下に、前記一般式（５）で表されるモノマーの具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。 In the general formula (5), R2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and L represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms.
If possible, the alkylene group having 2 to 18 carbon atoms may be independently substituted with a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
Specific examples of the monomer represented by the general formula (5) will be given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.

前記一般式（５）で表されるモノマーは、以下のようにして合成し、使用することができる。即ち、下記反応式に示すように、ナフタレンカルボニルクロリド（Ｂ−１）と過剰量のジオール化合物（下記反応式中のＬはアルキレン基を示す。）を、アミン又はピリジンなどの酸受容剤の存在下で縮合反応させて、ナフタレンカルボン酸ヒドロキシアルキルエステル（Ｂ−２）を得る。次いで、イソシアネート化合物（Ｂ−３）と前記（Ｂ−２）とを反応させて、前記一般式（５）で表されるモノマー（Ｂ−４）を得ることができる。 The monomer represented by the general formula (5) can be synthesized and used as follows. That is, as shown in the reaction formula below, naphthalenecarbonyl chloride (B-1) and an excess amount of the diol compound (L in the reaction formula below represents an alkylene group) are mixed with an acid acceptor such as amine or pyridine. The condensation reaction underneath gives a naphthalene carboxylic acid hydroxyalkyl ester (B-2). Next, the isocyanate compound (B-3) is reacted with the (B-2) to obtain the monomer (B-4) represented by the general formula (5).

本発明における共重合体（Ｚ２）は、下記一般式（６）で表されるモノマーを、ラジカル重合開始剤の存在下でアニオン性基を有するモノマーと共重合させることで得られる。 The copolymer (Z2) in the present invention can be obtained by copolymerizing a monomer represented by the following general formula (6) with a monomer having an anionic group in the presence of a radical polymerization initiator.

前記一般式（６）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｙは炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｘ１は炭素数２〜１８のアルキレン基を表し（二重結合をその一部に有していてもよい）、Ａｒ_１はベンゼン環またはナフタレン環の１価基を表す。
前記炭素数２〜１８のアルキレン基は、可能であれば、それぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基によって置換されていてもよい。
以下に前記一般式（６）で表されるモノマーの具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。 In the general formula (6), R represents a hydrogen atom or a methyl group, Y represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and X1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms (a double bond is one of them). Ar ₁ represents a monovalent group of a benzene ring or a naphthalene ring.
If possible, the alkylene group having 2 to 18 carbon atoms may be independently substituted with a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
Specific examples of the monomer represented by the general formula (6) will be given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.

前記一般式（６）で表されるモノマーは、以下のようにして合成し、使用することができる。即ち、下記反応式（４）〜（５）に示すように、まず、過剰量のジオール化合物（Ｒ−８）と安息香酸またはナフトエ酸（Ｒ−９）を、硫酸またはｐ−トルエンスルホン酸などの酸触媒存在下で縮合反応させて、反応中間体（Ｒ−１０）を得る。次いで、イソシアネート化合物（Ｒ−１１）と前記（Ｒ−１０）とを反応させて、前記一般式（６）で表されるモノマーを得ることができる。 The monomer represented by the general formula (6) can be synthesized and used as follows. That is, as shown in the following reaction formulas (4) to (5), first, an excess amount of the diol compound (R-8) and benzoic acid or naphthoic acid (R-9) are added to sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, or the like. The reaction intermediate (R-10) is obtained by performing a condensation reaction in the presence of the acid catalyst of. Next, the isocyanate compound (R-11) is reacted with the above (R-10) to obtain the monomer represented by the general formula (6).

本発明における共重合体Ｚ１またはＺ２の合成方法としては、重合操作及び分子量の調整が容易なことから、ラジカル重合開始剤を用いる方法が好ましく、溶液中で重合反応を行う溶液重合法がさらに好ましい。
溶液重合法でラジカル重合を行う際に好ましい溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、イソプロパノール、エタノール、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびヘキサメチルホスホアミド等が挙げられ、より好ましくは、ケトン系溶剤、酢酸エステル系溶剤およびアルコール系溶剤である。 As a method for synthesizing the copolymer Z1 or Z2 in the present invention, a method using a radical polymerization initiator is preferable because the polymerization operation and the molecular weight can be easily adjusted, and a solution polymerization method in which the polymerization reaction is carried out in a solution is more preferable. ..
Preferred solvents for radical polymerization by the solution polymerization method are ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, acetate solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, and aromatic carbonization such as benzene, toluene and xylene. Examples thereof include hydrogen-based solvents, isopropanol, ethanol, cyclohexane, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphoamide and the like, and more preferably, ketone-based solvents, acetate ester-based solvents and alcohol-based solvents.

前記ラジカル重合開始剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２’−イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、などが挙げられる。これらの中でも、分子量の制御がしやすく分解温度が低い点から、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物が特に好ましい。
前記ラジカル重合開始剤の含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、重合性モノマーの総量に対して、１〜１０質量％が好ましい。 The radical polymerization initiator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples include peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxydicarbonate, peroxyester, cyano-based azobisisobutyronitrile, azobis (2-methylbutyronitrile), Examples thereof include azobis (2,2'-isovaleronitrile) and non-cyano dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate. Among these, organic peroxides and azo compounds are preferable, and azo compounds are particularly preferable, because the molecular weight can be easily controlled and the decomposition temperature is low.
The content of the radical polymerization initiator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 1 to 10% by mass with respect to the total amount of the polymerizable monomer.

前記ポリマーの分子量を調整するために、連鎖移動剤を適量添加してもよい。
前記連鎖移動剤の例としては、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、１−ドデカンチオール、チオグリセロール、などが挙げられる。
重合温度は特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃〜１５０℃が好ましく、６０℃〜１００℃がより好ましい。重合時間も特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３〜４８時間が好ましい。 An appropriate amount of the chain transfer agent may be added to adjust the molecular weight of the polymer.
Examples of the chain transfer agent include mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, 2-propanethiol, 2-mercaptoethanol, thiophenol, dodecyl mercaptan, 1-dodecanethiol, thioglycerol, and the like.
The polymerization temperature is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 50 ° C. to 150 ° C., more preferably 60 ° C. to 100 ° C. The polymerization time is also not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 3 to 48 hours.

＜共重合体Ｚ１またはＺ２の添加量＞
本発明の共重合体Ｚ１またはＺ２の前記インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、固形分で、０．０５質量％〜１０質量％が好ましく、０．３質量％〜５質量％がより好ましい。
前記含有量が、０．０５質量％以上から分散性および保存性の向上効果が認められ、１０質量％以下であると、インクをヘッドから吐出する際に適した粘度範囲とすることが可能となる。
本発明の共重合体Ｚ１またはＺ２は、特に制限はなく、顔料の分散剤としても、顔料分散体への添加剤としても使用できる。顔料の分散剤として使用すれば、水溶性有機溶剤の含有量が多いインクでの保存安定性の一層の向上が認められる。
本発明の共重合体Ｚ１またはＺ２の含有量は、顔料分散剤として使用する場合には、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。そして、前記顔料１００質量部に対して、１質量部〜１００質量部が好ましく、５質量部〜８０質量部がより好ましい。前記含有量が、前記より好ましい範囲内であると、画像濃度と保存安定性が良好となる点で有利である。 <Amount of copolymer Z1 or Z2 added>
The content of the copolymer Z1 or Z2 of the present invention in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but the solid content is preferably 0.05% by mass to 10% by mass. More preferably, it is 0.3% by mass to 5% by mass.
When the content is 0.05% by mass or more, the effect of improving dispersibility and storage stability is recognized, and when it is 10% by mass or less, the viscosity range suitable for ejecting ink from the head can be set. Become.
The copolymer Z1 or Z2 of the present invention is not particularly limited and can be used as a dispersant for pigments or as an additive to pigment dispersions. When used as a dispersant for pigments, it is possible to further improve the storage stability of inks containing a large amount of water-soluble organic solvents.
The content of the copolymer Z1 or Z2 of the present invention is not particularly limited when used as a pigment dispersant, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Then, with respect to 100 parts by mass of the pigment, 1 part by mass to 100 parts by mass is preferable, and 5 parts by mass to 80 parts by mass is more preferable. When the content is within the more preferable range, it is advantageous in that the image density and the storage stability are good.

＜水＞
前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
前記水の前記インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。 <Water>
As the water, for example, pure water such as ion-exchanged water, ultra-filtered water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water can be used.
The content of the water in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability. More preferably, it is 20% by mass or more and 60% by mass or less.

＜色材＞
前記色材としては、顔料や染料を用いることができる。前記共重合体の色材への吸着能は染料よりも顔料の方が優れている点や、耐水性と耐光性の点から顔料が好ましい。
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用或いはカラー用の無機顔料や有機顔料などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 <Color material>
Pigments and dyes can be used as the coloring material. Pigments are preferable to dyes in terms of their ability to adsorb the copolymer to a coloring material, and from the viewpoints of water resistance and light resistance.
The pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include inorganic pigments and organic pigments for black or color. These may be used alone or in combination of two or more.

前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを用いることができる。 As the inorganic pigment, for example, in addition to titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, it is produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method. Carbon black can be used.

黒色用の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属類、酸化チタン等の金属酸化物類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。 Examples of black pigments include carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, and metals such as copper and iron (CI pigment black 11). Examples include metal oxides such as titanium oxide and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1).

前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が１５ｎｍ以上４０ｎｍ以下、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ^２／ｇ以上３００ｍ^２／ｇ以下、ＤＢＰ吸油量が４０ｍＬ／１００ｇ以上１５０ｍＬ／１００ｇ以下、揮発分が０．５％以上１０％以下、ｐＨが２以上９以下を有するものが好ましい。 As the carbon black, a furnace method, a carbon black produced by the channel method, primary particle diameter of 15nm or more 40nm or less, the specific surface area by BET method of ^{50 m} 2 / g or more 300 meters ² / g or less, DBP oil absorption amount 40mL / 100 g or more and 150 mL / 100 g or less, a volatile content of 0.5% or more and 10% or less, and a pH of 2 or more and 9 or less are preferable.

前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
これらの顔料のうち、特に、水と親和性のよいものが好ましく用いられる。 Examples of the organic pigment include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, etc.), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, etc. Dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofuralone pigments, etc.), dye chelate (for example, basic dye type chelates, acidic dye type chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and the like can be used.
Among these pigments, those having a good affinity for water are particularly preferably used.

前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。 Examples of the azo pigment include azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments and the like.
Examples of the polycyclic pigment include phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofuralone pigments, and Rhodamine B lake pigments. ..
Examples of the dye chelate include a basic dye type chelate and an acid dye type chelate.

イエロー用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０などが挙げられる。 The pigment for yellow is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, C.I. I. Pigment Yellow 1, C.I. I. Pigment Yellow 2, C.I. I. Pigment Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 16, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 73, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 75, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 95, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 98, C.I. I. Pigment Yellow 114, C.I. I. Pigment Yellow 120, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 129, C.I. I. Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 151, C.I. I. Pigment Yellow 154, C.I. I. Pigment Yellow 155, C.I. I. Pigment Yellow 174, C.I. I. Pigment Yellow 180 and the like.

マゼンタ用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。 The pigment for magenta is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 12, C.I. I. Pigment Red 48 (Ca), C.I. I. Pigment Red 48 (Mn), C.I. I. Pigment Red 57 (Ca), C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Red 112, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 146, C.I. I. Pigment Red 168, C.I. I. Pigment Red 176, C.I. I. Pigment Red 184, C.I. I. Pigment Red 185, C.I. I. Pigment Red 202, Pigment Violet 19 and the like.

シアン用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０などが挙げられる。 The pigment for cyan is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, C.I. I. Pigment Blue 1, C.I. I. Pigment Blue 2, C.I. I. Pigment Blue 3, C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15: 4, C.I. I. Pigment Blue 15:34, C.I. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 22, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Blue 63, C.I. I. Pigment Blue 66; C.I. I. Bat Blue 4, C.I. I. Bat blue 60 and the like can be mentioned.

なお、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９、シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。 As a yellow pigment, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. as a magenta pigment. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Bio Red 19, as a cyan pigment, C.I. I. By using Pigment Blue 15: 3, it is possible to obtain a well-balanced ink having excellent color tone and light resistance.

本発明のインクには、本発明のために新たに製造された色材も使用可能である。 As the ink of the present invention, a color material newly produced for the present invention can also be used.

また、得られる画像の発色性の点から、自己分散顔料を用いてもよく、アニオン性自己分散顔料が好ましい。前記アニオン性自己分散顔料とは、顔料表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性官能基を導入することにより分散安定化させた顔料をいう。
分散安定化させる前の顔料としては、例えば、国際公開第２００９／０１４２４２号パンフレットに列挙されているような、従来公知の様々な顔料を用いることができる。
なお、アニオン性官能基とは、ｐＨ７．０において半数以上の水素イオンが解離する官能基をいう。アニオン性官能基の具体例としては、カルボキシル基、スルホ基、及びホスホン酸基等を挙げることができる。中でも、得られる画像の光学濃度を高める点から、カルボキシル基又はホスホン酸基が好ましい。 Further, from the viewpoint of color development of the obtained image, a self-dispersing pigment may be used, and an anionic self-dispersing pigment is preferable. The anionic self-dispersing pigment refers to a pigment whose dispersion is stabilized by introducing an anionic functional group directly on the surface of the pigment or via another atomic group.
As the pigment before dispersion stabilization, various conventionally known pigments can be used, for example, as listed in International Publication No. 2009/014242 pamphlet.
The anionic functional group is a functional group in which more than half of hydrogen ions are dissociated at pH 7.0. Specific examples of the anionic functional group include a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group and the like. Of these, a carboxyl group or a phosphonic acid group is preferable from the viewpoint of increasing the optical density of the obtained image.

顔料の表面にアニオン性官能基を導入する方法としては、例えば、カーボンブラックを酸化処理する方法が挙げられる。
酸化処理方法の具体例としては、次亜塩素酸塩、オゾン水、過酸化水素、亜塩素酸塩、又は硝酸等により処理する方法や、特許第３８０８５０４号公報、特表２００９−５１５００７号公報、及び特表２００９−５０６１９６号公報に記載されているようなジアゾニウム塩を用いる表面処理方法が挙げられる。
また、表面に親水性の官能基が導入された市販の顔料としては、例えば、ＣＷ−１、ＣＷ−２、ＣＷ−３（以上、オリヱント化学工業社製）；ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００（キャボット社製）等が挙げられる。 Examples of the method of introducing an anionic functional group into the surface of the pigment include a method of oxidizing carbon black.
Specific examples of the oxidation treatment method include a method of treating with hypochlorite, ozone water, hydrogen peroxide, chlorite, nitric acid and the like, Japanese Patent No. 3808504, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-515007. And a surface treatment method using a diazonium salt as described in Japanese Patent Publication No. 2009-506196.
Examples of commercially available pigments having a hydrophilic functional group introduced on the surface include CW-1, CW-2, and CW-3 (all manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.); CAB-O-JET200, CAB- Examples thereof include O-JET300 and CAB-O-JET400 (manufactured by Cabot Corporation).

前記顔料の前記インク中の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。 The content of the pigment in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, and 1% by mass or more and 10% by mass or less. More preferred.

前記染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料を使用することができる。 As the dye, a dye classified into an acid dye, a direct dye, a basic dye, a reactive dye, and an edible dye in the color index can be used.

前記酸性染料及び食用染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラツク１、２、７、２４、２６、９４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２９、４５、９２、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４などが挙げられる。 Examples of the acid dye and edible dye include C.I. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 94, C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Blue 9, 29, 45, 92, 249, C.I. I. Acid Red 1, 8, 13, 14, 18, 26, 27, 35, 37, 42, 52, 82, 87, 89, 92, 97, 106, 111, 114, 115, 134, 186, 249, 254, 289, C.I. I. Hood Black 1, 2, C.I. I. Hood Yellow 3, 4, C.I. I. Food red 7, 9, 14 and the like can be mentioned.

前記直接性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、（１６８）、１７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８６、１２０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、６２、１０２などが挙げられる。 Examples of the direct dye include C.I. I. Direct Black 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, (168), 171 and C.I. I. Direct Yellow 1, 12, 24, 26, 33, 44, 50, 86, 120, 132, 142, 144, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 71, 76, 79, 86, 87, 90, 98, 163, 165, 199, 202, C.I. I. Direct Red 1, 4, 9, 13, 17, 20, 28, 31, 39, 80, 81, 83, 89, 225, 227, C.I. I. Direct oranges 26, 29, 62, 102 and the like can be mentioned.

前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２などが挙げられる。 Examples of the basic dye include C.I. I. Basic Black 2, 8, C.I. I. Basic Yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 64, 65, 67, 70, 73, 77, 87, 91, C.I. I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 21, 22, 26, 35, 41, 45, 47, 54, 62, 65, 66, 67, 69, 75, 77, 78, 89, 92, 93, 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141, 147, 155, C.I. I. Basic Red 2, 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 35, 36, 38, 39, 46, 49, 51, 52, 54, 59, 68, 69, 70, 73, 78, 82, 102, 104, 109, 112 and the like can be mentioned.

前記反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、７、１１、１２、１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７などが挙げられる。 Examples of the reactive dye include C.I. I. Reactive Black 3, 4, 7, 11, 12, 17, C.I. I. Reactive Yellow 1, 5, 11, 13, 14, 20, 21, 22, 25, 40, 47, 51, 55, 65, 67, C.I. I. Reactive Blue 1, 2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80, 95, C.I. I. Reactive Red 1, 14, 17, 25, 26, 32, 37, 44, 46, 55, 60, 66, 74, 79, 96, 97 and the like can be mentioned.

本発明のインクは、普通紙やコート紙などへの浸透性を高めて、更にビーディングの発生を抑制するために、また、湿潤効果を利用してインクの乾燥を防止するために、有機溶剤を含有することが好ましい。 The ink of the present invention is an organic solvent in order to enhance the permeability to plain paper, coated paper, etc., further suppress the occurrence of beading, and to prevent the ink from drying by utilizing the wetting effect. Is preferably contained.

＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。 <Organic solvent>
The organic solvent used in the present invention is not particularly limited, and a water-soluble organic solvent can be used. Examples thereof include ethers such as polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines and sulfur-containing compounds.

水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。 Specific examples of the water-soluble organic solvent include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butane. Diore, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol , 2,4-Pentanediol, 1,5-Pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, Glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4-trimethyl- Polyhydric alcohols such as 1,3-pentanediol and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl Polyhydric alcohol alkyl ethers such as ethers, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone. , 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone and other nitrogen-containing heterocyclic compounds, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, 3-methoxy-N, N- Amidos such as dimethylpropionamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate and ethylene carbonate. And so on.

湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。 It is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or lower because it not only functions as a wetting agent but also has good drying properties.

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。 Polyol compounds having 8 or more carbon atoms and glycol ether compounds are also preferably used. Specific examples of the polyol compound having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
Specific examples of glycol ether compounds include polyhydric alcohol alkyls such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. Ethers: Polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether can be mentioned.
The polyol compound having 8 or more carbon atoms and the glycol ether compound can improve the permeability of the ink when paper is used as the recording medium.

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。 The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability. More preferably, it is 20% by mass or more and 60% by mass or less.

本発明のインクは、普通紙やコート紙などへの浸透性と濡れ性を高めて、更にビーディングの発生を抑制するために、界面活性剤を含有することが好ましい。 The ink of the present invention preferably contains a surfactant in order to enhance the permeability and wettability to plain paper, coated paper and the like, and further suppress the occurrence of beading.

＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。 <Surfactant>
As the surfactant, any of a silicone-based surfactant, a fluorine-based surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and an anionic surfactant can be used.

シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。 The silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Of these, those that do not decompose even at high pH are preferable, and examples thereof include side chain modified polydimethylsiloxane, double-ended modified polydimethylsiloxane, one-ended modified polydimethylsiloxane, and side chain double-ended modified polydimethylsiloxane. Those having an oxyethylene group and a polyoxyethylene polyoxypropylene group are particularly preferable because they exhibit good properties as an aqueous surfactant. Further, as the silicone-based surfactant, a polyether-modified silicone-based surfactant can also be used, and examples thereof include a compound in which a polyalkylene oxide structure is introduced into the Si side chain of dimethylsiloxane.

フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３等が挙げられる。 Examples of the fluorine-based surfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. A polyoxyalkylene ether polymer compound is particularly preferable because it has a low foaming property. Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid and perfluoroalkyl sulfonic acid salt. Examples of the perfluoroalkylcarboxylic acid compound include perfluoroalkylcarboxylic acid and perfluoroalkylcarboxylic acid salt. The polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain includes a sulfate ester salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Examples thereof include salts of polyoxyalkylene ether polymers. The counterions of the salts in these fluorine-based surfactants are Li, Na, K, NH ₄ , NH ₃ CH ₂ CH ₂ OH, NH ₂ (CH ₂ CH ₂ OH) ₂ , NH (CH ₂ CH ₂ OH). ₃ etc. can be mentioned.

両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。 Examples of the amphoteric tenside agent include laurylaminopropionate, lauryldimethylbetaine, stearyldimethylbetaine, and lauryldihydroxyethylbetaine.

ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, polyoxyethylene propylene block polymer, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan. Examples thereof include a fatty acid ester and an ethylene oxide adduct of acetylene alcohol.

アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。 Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether acetate, dodecylbenzene sulfonate, lauryl salt, salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
The silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, side chain-modified polydimethylsiloxane, double-ended modified polydimethylsiloxane, one-ended modified polydimethylsiloxane, side. Examples thereof include polydimethylsiloxane modified at both ends of the chain, and a polyether-modified silicone-based surfactant having a polyoxyethylene group and a polyoxyethylene polyoxypropylene group as modifying groups exhibits good properties as an aqueous surfactant, and is particularly effective. preferable.

このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。 As such a surfactant, an appropriately synthesized one may be used, or a commercially available product may be used. As commercially available products, for example, they can be obtained from Big Chemie Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., Nippon Emulsion Co., Ltd., Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and the like.

上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ−１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。 The above-mentioned polyether-modified silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the polyalkylene oxide structure represented by the general formula (S-1) is dimethylpoly. Examples thereof include those introduced into the Si part side chain of siloxane.

（但し、一般式（Ｓ-１）中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは整数を表わす。 Ｒ及びＲ’はアルキル基、アルキレン基を表わす。） (However, in the general formula (S-1), m, n, a, and b represent integers. R and R'represent an alkyl group and an alkylene group.)

上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。 Commercially available products can be used as the above-mentioned polyether-modified silicone-based surfactant, for example, KF-618, KF-642, KF-643 (Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.), EMALEX-SS-5602, SS- 1906EX (Nippon Emulsion Co., Ltd.), FZ-2105, FZ-2118, FZ-2154, FZ-2161, FZ-2162, FZ-2163, FZ-2164 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), BYK-33, BYK-387 (Big Chemie Co., Ltd.), TSF4440, TSF4452, TSF4453 (Toshiba Silicon Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ−１）及び一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。 As the fluorine-based surfactant, a compound having 2 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is preferable, and a compound having 4 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is more preferable.
Examples of the fluorine-based surfactant include a perfluoroalkyl phosphate compound, a perfluoroalkylethylene oxide adduct, and a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain.
Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is preferable because it has low foaming property, and is particularly a fluorine-based compound represented by the general formula (F-1) and the general formula (F-2). Surfactants are preferred.

上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。 In the compound represented by the general formula (F-1), m is preferably an integer of 0 to 10, and n is preferably an integer of 0 to 40 in order to impart water solubility.

一般式（Ｆ−２）
Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１−}ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ−Ｙ
上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｎＦ_２ｎ＋１でｎは１〜６の整数、又はＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−ＣｎＦ_２ｎ＋１でｎは４〜６の整数、又はＣｐＨ_２ｐ＋１でｐは１〜１９の整数である。ａは４〜１４の整数である。 General formula (F-2)
C _n F _{2n + 1-} CH ₂ CH (OH) CH _2- O- (CH ₂ CH ₂ O) _a- Y
In the compound represented by the above general formula (F-2), Y is H or CnF _{2n + 1} and n is an integer of 1 to 6, or CH ₂ CH (OH) CH _2- CnF _{2n + 1} and n is 4 to 6. It is an integer, or CpH _{2p + 1} and p is an integer of 1-19. a is an integer of 4 to 14.

上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。
この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、ＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎが特に好ましい。 Commercially available products may be used as the above-mentioned fluorine-based surfactant.
Examples of this commercially available product include Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, and S-145 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Full Lard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431 (all manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.); Megafuck F-470, F -1405, F-474 (all manufactured by DIC Corporation); Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, UR (all manufactured by DuPont) ); FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW (all manufactured by Neos Co., Ltd.), Polyfox PF-136A, PF-156A, PF-151N, PF-154, PF-159 (manufactured by Omniova), Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), etc. Among these, good print quality, especially color development, permeability to paper, wettability, etc. FS-300 manufactured by DuPont, FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW, OMNOVA manufactured by Neos Co., Ltd. from the viewpoint of significantly improving the leveling property. Polyfox PF-151N and Unidyne DSN-403N manufactured by Daikin Industries, Ltd. are particularly preferable.

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。 The content of the surfactant in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of excellent wettability and ejection stability and improvement in image quality, 0.001 mass is used. % Or more and 5% by mass or less are preferable, and 0.05% by mass or more and 5% by mass or less are more preferable.

本発明のインクには、前記その他の成分として、例えば、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などを必要に応じて含有することが好ましい。 It is preferable that the ink of the present invention contains, for example, an antiseptic / antifungal agent, an anticorrosive agent, a pH adjuster and the like as necessary as the other components.

＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。 <Preservatives and fungicides>
The antiseptic and antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.
<Rust inhibitor>
The rust preventive is not particularly limited, and examples thereof include acidic sulfites and sodium thiosulfate.
<pH adjuster>
The pH adjusting agent is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 7 or more, and examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine.

インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。 The physical characteristics of the ink are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the viscosity, surface tension, pH and the like are preferably in the following ranges.
The viscosity of the ink at 25 ° C. is preferably 5 mPa · s or more and 30 mPa · s or less, preferably 5 mPa · s or more and 25 mPa · s or less, from the viewpoint of improving the print density and character quality and obtaining good ejection properties. More preferred. Here, for the viscosity, for example, a rotary viscometer (RE-80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) can be used. As the measurement conditions, it is possible to measure at 25 ° C. with a standard cone rotor (1 ° 34'x R24), a sample liquid volume of 1.2 mL, a rotation speed of 50 rpm, and 3 minutes.
The surface tension of the ink is preferably 35 mN / m or less, more preferably 32 mN / m or less at 25 ° C. from the viewpoint that the ink is preferably leveled on the recording medium and the drying time of the ink is shortened.
The pH of the ink is preferably 7 to 12, more preferably 8 to 11, from the viewpoint of preventing corrosion of the metal member in contact with the liquid.

（インクの製造方法）
本発明のインクの製造方法は、水、色材、及び前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物、必要に応じて前記共重合体Ｚ１またはＺ２、前記その他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、撹拌混合して製造することができる。また、前記共重合体Ｚ１またはＺ２は、色材分散体作製の際の色材分散樹脂として用いてもよい。
前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散等により行うことができる。前記撹拌混合は、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等により行うことができる。 (Ink manufacturing method)
The method for producing an ink of the present invention comprises water, a coloring material, a compound represented by the general formula (1) or the general formula (2),, if necessary, the copolymer Z1 or Z2, and the other components. It can be produced by dispersing or dissolving in an aqueous medium and stirring and mixing. Further, the copolymer Z1 or Z2 may be used as a color material dispersion resin when producing a color material dispersion.
The dispersion can be performed by, for example, a sand mill, a homogenizer, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic dispersion, or the like. The stirring and mixing can be performed by a stirrer using ordinary stirring blades, a magnetic stirrer, a high-speed disperser, or the like.

本発明の前記一般式（１）で表される化合物は、前記一般式（３）で表される構造単位およびアニオン性基を有する構造単位を含む共重合体Ｚ１と、所定の質量比で混合して使用できる。
一方、前記一般式（１）で表される化合物は、前記一般式（５）で表されるモノマーの合成において、過剰量の前記一般式（１）とイソシアネート化合物とを反応させることで、前記一般式（１）を含有した前記一般式（５）で表されるモノマーを得ることができる。ここで得られた前記一般式（５）で表されるモノマーと、前記一般式（１）で表される化合物の混合物を、前記共重合体Ｚ１の合成に用いることで、一般式（１）で表される化合物を所定の質量比率含むインクを得ることもできる。 The compound represented by the general formula (1) of the present invention is mixed with the copolymer Z1 containing the structural unit represented by the general formula (3) and the structural unit having an anionic group at a predetermined mass ratio. Can be used.
On the other hand, the compound represented by the general formula (1) is described by reacting an excess amount of the general formula (1) with an isocyanate compound in the synthesis of the monomer represented by the general formula (5). A monomer represented by the general formula (5) containing the general formula (1) can be obtained. By using the mixture of the monomer represented by the general formula (5) obtained here and the compound represented by the general formula (1) in the synthesis of the copolymer Z1, the general formula (1) It is also possible to obtain an ink containing a compound represented by (1) in a predetermined mass ratio.

また、本発明の前記一般式（２）で表される化合物は、前記一般式（４）で表される構造単位およびアニオン性基を有する構造単位を含む共重合体Ｚ２と、所定の質量比で混合して使用できる。
一方、前記一般式（２）で表される化合物は、前記一般式（６）で表されるモノマーの合成において、副生物として得ることもできる。前記一般式（６）で表されるモノマーと、前記一般式（２）で表される化合物の質量比は、前記反応式（４）におけるジオールと安息香酸またはナフトエ酸の比率を変えることで、調整可能である。ここで得られた前記一般式（６）で表されるモノマーと、前記一般式（２）で表される化合物の混合物を、前記共重合体Ｚ２の合成に用いることで、一般式（２）で表される化合物を所定の質量比率含むインクを得ることもできる。 Further, the compound represented by the general formula (2) of the present invention has a predetermined mass ratio with the copolymer Z2 containing the structural unit represented by the general formula (4) and the structural unit having an anionic group. Can be mixed and used in.
On the other hand, the compound represented by the general formula (2) can also be obtained as a by-product in the synthesis of the monomer represented by the general formula (6). The mass ratio of the monomer represented by the general formula (6) to the compound represented by the general formula (2) can be determined by changing the ratio of the diol to the benzoic acid or naphthoic acid in the reaction formula (4). It is adjustable. By using the mixture of the monomer represented by the general formula (6) obtained here and the compound represented by the general formula (2) in the synthesis of the copolymer Z2, the general formula (2) It is also possible to obtain an ink containing a compound represented by (1) in a predetermined mass ratio.

＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。 <Recording medium>
The recording medium used for recording is not particularly limited, and examples thereof include plain paper, glossy paper, special paper, cloth, film, OHP sheet, and general-purpose printing paper.

＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。 <Recorded material>
The ink recording material of the present invention comprises an image formed by using the ink of the present invention on a recording medium.
It can be recorded by an inkjet recording device and an inkjet recording method to obtain a recorded material.

（インク収容容器）
本発明のインク収容容器は、インクを収容するインク収容部を備えたインク収容容器であって、前記インク収容部に収容されたインクが、本発明のインクである。前記インクを容器中に収容し、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有する。
前記容器には特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク収容部などを少なくとも有するもの、などが好適である。 (Ink container)
The ink container of the present invention is an ink container provided with an ink accommodating portion for accommodating ink, and the ink contained in the ink accommodating portion is the ink of the present invention. The ink is contained in a container and further has other members appropriately selected as needed.
The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material, etc. can be appropriately selected according to the purpose. For example, at least an ink accommodating portion made of an aluminum laminate film, a resin film, or the like can be selected. Those having, etc. are suitable.

＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。 <Recording device, recording method>
The ink of the present invention can be suitably used for various recording devices by an inkjet recording method, for example, a printer, a facsimile device, a copying device, a printer / fax / copier multifunction device, a three-dimensional modeling device, and the like.
In the present invention, the recording device and the recording method are devices capable of ejecting ink, various processing liquids, and the like to a recording medium, and a method of recording using the device. The recording medium means a medium to which ink and various treatment liquids can adhere even temporarily.
This recording device can include not only a head portion for ejecting ink, but also means related to feeding, transporting, and discharging paper of a recording medium, and other devices called pretreatment devices and posttreatment devices. ..
The recording device and recording method may include a heating means used in the heating step and a drying means used in the drying step. The heating means and the drying means include, for example, means for heating and drying the print surface and the back surface of the recording medium. The heating means and the drying means are not particularly limited, but for example, a hot air heater and an infrared heater can be used. Heating and drying can be performed before printing, during printing, after printing, and the like.
Further, the recording device and the recording method are not limited to those in which significant images such as characters and figures are visualized by ink. For example, those that form patterns such as geometric patterns and those that form a three-dimensional image are also included.
Further, the recording device includes both a serial type device that moves the discharge head and a line type device that does not move the discharge head, unless otherwise specified.
Further, as this recording device, it is possible to use not only a desktop type but also a wide recording device capable of printing on an A0 size recording medium, or, for example, continuous paper wound in a roll shape as a recording medium. A continuous line printer is also included.

記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。 An example of the recording device will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a perspective explanatory view of the device. FIG. 2 is a perspective explanatory view of the main tank. The image forming apparatus 400 as an example of the recording apparatus is a serial type image forming apparatus. A mechanism portion 420 is provided in the exterior 401 of the image forming apparatus 400. Each ink storage section 411 of the main tank 410 (410k, 410c, 410m, 410y) for each color of black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) is, for example, a package of an aluminum laminated film or the like. It is formed of members. The ink container 411 is housed in, for example, a plastic container case 414. As a result, the main tank 410 is used as an ink cartridge for each color.
On the other hand, a cartridge holder 404 is provided behind the opening when the cover 401c of the apparatus main body is opened. A main tank 410 is detachably attached to the cartridge holder 404. As a result, each ink discharge port 413 of the main tank 410 and the discharge head 434 for each color communicate with each other via the supply tube 436 for each color, and ink can be discharged from the discharge head 434 to the recording medium.

なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。 The method of using the ink is not limited to the inkjet recording method, and can be widely used. In addition to the inkjet recording method, examples thereof include a blade coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a dip coating method, a curtain coating method, a slide coating method, a die coating method, and a spray coating method.

本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。さらに、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。 The use of the ink of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, it can be applied to printed matter, paints, coating materials, base materials and the like. Further, it can be used not only as an ink to form two-dimensional characters and images, but also as a three-dimensional modeling material for forming a three-dimensional three-dimensional image (three-dimensional model).
A known three-dimensional modeling device can be used for modeling the three-dimensional object, and the device is not particularly limited, and for example, an device provided with ink accommodating means, supply means, ejection means, drying means, and the like is used. be able to. The three-dimensional model includes a three-dimensional model obtained by overcoating with ink. In addition, a molded product obtained by processing a structure in which ink is applied on a base material such as a recording medium is also included. The molded product is, for example, a recorded material or structure formed in a sheet shape or a film shape, which has been subjected to molding processing such as heat stretching or punching, and is, for example, an automobile, an OA equipment, or an electric machine. -Suitably used for molding after decorating the surface of electronic devices, meters of cameras, panels of operation parts, etc.

以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。なお、実施例１〜９とあるのは、本発明に含まれない参考例１〜９とする。
また、実施例及び比較例で用いた共重合体の平均分子量は、以下のようにして求めた。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, Examples 1 to 9 are Reference Examples 1 to 9 which are not included in the present invention.
The average molecular weight of the copolymers used in Examples and Comparative Examples was determined as follows.

＜共重合体の平均分子量測定＞
ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により以下の条件で測定した。
・装置：ＧＰＣ−８０２０（東ソー株式会社製）
・カラム：ＴＳＫ Ｇ２０００ＨＸＬ及びＧ４０００ＨＸＬ（東ソー株式会社製）
・温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速：１．０ｍＬ／分間
濃度０．５質量％の共重合体を１ｍＬ注入し、上記の条件で測定した共重合体の分子量分布から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して共重合体の数平均分子量Ｍｎ、及び重量平均分子量Ｍｗを算出した。 <Measurement of average molecular weight of copolymer>
It was measured by GPC (Gel Permeation Chromatography) under the following conditions.
・ Equipment: GPC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation)
-Column: TSK G2000HXL and G4000HXL (manufactured by Tosoh Corporation)
・ Temperature: 40 ℃
-Solvent: THF (tetrahydrofuran)
-Flow flow rate: 1.0 mL / min Inject 1 mL of a copolymer with a concentration of 0.5% by mass, and use a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample from the molecular weight distribution of the copolymer measured under the above conditions. The number average molecular weight Mn and the weight average molecular weight Mw of the copolymer were calculated.

＜合成例＞
＜合成例１：一般式（１）の化合物Ａ−１の合成＞
４８．８ｇ（７８７ｍｍｏｌ）のエチレングリコール（東京化成社製）を２００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、２１．８ｇ（２７５ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。この溶液に、５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成工業株式会社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、３０分間かけて撹拌しながら滴下した後、室温で６時間撹拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、７２．６ｇの一般式（１）の化合物Ａ−１を得た。 <Synthesis example>
<Synthesis Example 1: Synthesis of Compound A-1 of General Formula (1)>
48.8 g (787 mmol) of ethylene glycol (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 200 mL of methylene chloride, and 21.8 g (275 mmol) of pyridine was added. A solution prepared by dissolving 50.0 g (262 mmol) of 2-naphthalenecarbonyl chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) in 100 mL of methylene chloride was added dropwise to this solution with stirring over 30 minutes, and then at room temperature for 6 hours. Stirred. After washing the obtained reaction solution with water, the organic phase was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 99/1) as an eluent to obtain 72.6 g of compound A-1 of the general formula (1).

＜合成例２：一般式（１）の化合物Ａ−２の合成＞
６２．０ｇ（５２５ｍｍｏｌ）の１，６−ヘキサンジオール（東京化成社製）を７００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。この溶液に、５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、２時間かけて攪拌しながら滴下した後、室温で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９８／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５２．５ｇの一般式（１）の化合物Ａ−２を得た。 <Synthesis Example 2: Synthesis of Compound A-2 of General Formula (1)>
62.0 g (525 mmol) of 1,6-hexanediol (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 700 mL of methylene chloride, and 20.7 g (262 mmol) of pyridine was added. A solution prepared by dissolving 50.0 g (262 mmol) of 2-naphthalenecarbonyl chloride (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) in 100 mL of methylene chloride was added dropwise to this solution with stirring over 2 hours, and then the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. .. After washing the obtained reaction solution with water, the organic phase was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 98/2) as an eluent to obtain 52.5 g of compound A-2 of the general formula (1).

＜合成例３：一般式（１）の化合物Ａ−４の合成＞
７５．９ｇ（２９４ｍｍｏｌ）の１，１６−ヘキサデカンジオール（東京化成社製）を２００ｍＬのテトラヒドロフランに溶解し、１２．２ｇ（１５４ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。この溶液に、２８．０ｇ（１４７ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成社製）を１００ｍＬのテトラヒドロフランに溶解した溶液を、３０分間かけて撹拌しながら滴下した後、室温（２５℃）で６時間撹拌した。得られた反応溶液を濃縮し、得られた白色残留物にメタノールを加えて３０分間撹拌した後、ろ過した。得られた白色固体を水及びメタノールの順に洗浄した後、減圧乾燥し、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９８／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、４３．３ｇの一般式（１）の化合物Ａ−４を得た。 <Synthesis Example 3: Synthesis of Compound A-4 of General Formula (1)>
75.9 g (294 mmol) of 1,16-hexadecanediol (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 200 mL of tetrahydrofuran, and 12.2 g (154 mmol) of pyridine was added. A solution prepared by dissolving 28.0 g (147 mmol) of 2-naphthalenecarbonyl chloride (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) in 100 mL of tetrahydrofuran was added dropwise to this solution with stirring over 30 minutes, and then at room temperature (25 ° C.) 6 Stir for hours. The obtained reaction solution was concentrated, methanol was added to the obtained white residue, the mixture was stirred for 30 minutes, and then filtered. The obtained white solid was washed in the order of water and methanol, dried under reduced pressure, purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 98/2) as an eluent, and 43.3 g. The compound A-4 of the general formula (1) of the above was obtained.

＜合成例４：一般式（１）の化合物Ａ−５の合成＞
５５．２ｇ（６１３ｍｍｏｌ）の１，３−ブタンジオール（東京化成社製）を４００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、２４．４ｇ（３０８ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。 この溶液に、５８．１ｇ（３０５ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、２時間かけて攪拌しながら滴下した後、室温で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９８／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５９．４ｇの一般式（１）の化合物Ａ−５を得た。 <Synthesis Example 4: Synthesis of Compound A-5 of General Formula (1)>
55.2 g (613 mmol) of 1,3-butanediol (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 400 mL of methylene chloride, and 24.4 g (308 mmol) of pyridine was added. A solution prepared by dissolving 58.1 g (305 mmol) of 2-naphthalenecarbonyl chloride (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) in 100 mL of methylene chloride was added dropwise to this solution with stirring over 2 hours, and then the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. .. After washing the obtained reaction solution with water, the organic phase was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 98/2) as an eluent to obtain 59.4 g of compound A-5 of the general formula (1).

＜合成例５：共重合体ＣＰ−１の合成＞
３２．４ｇ（１５０ｍｍｏｌ）の一般式（１）の化合物Ａ−１を８０ｍＬの超脱水ジクロロメタン（和光純薬社製）に溶解した。この溶液に、２１．２ｇ（１５０ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を１時間かけて攪拌しながら滴下した後、４０℃で１２時間攪拌した。溶媒を留去し，残留物を溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物となる４６．１ｇのモノマーＭ−１を得た。 <Synthesis Example 5: Synthesis of copolymer CP-1>
32.4 g (150 mmol) of compound A-1 of the general formula (1) was dissolved in 80 mL of ultra-dehydrated dichloromethane (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). 21.2 g (150 mmol) of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Kalens MOI, manufactured by Showa Denko KK) was added dropwise to this solution with stirring over 1 hour, and then the mixture was stirred at 40 ° C. for 12 hours. The solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 99/1) as an eluent to obtain 46.1 g of the desired monomer M-1. Obtained.

次いで、３．８０ｇ（４４．１ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、及び１６．０１ｇ（４３．１ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−１、及び０．７２１ｇ（４．３９ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を１２８ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）に溶解して、モノマー溶液を調製した。反応容器に３２ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）を加え、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、モノマー溶液を１時間かけて滴下し還流下で５時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１９．５７ｇの共重合体ＣＰ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：２１，０００、数平均分子量（Ｍｎ）９４００）を得た。 Then 3.80 g (44.1 mmol) of acrylic acid (manufactured by Aldrich), 16.01 g (43.1 mmol) of monomer M-1, and 0.721 g (4.39 mmol) of 2,2'-azoiso. (Butyronitrile) (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 128 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) to prepare a monomer solution. 32 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added to the reaction vessel, heated to 75 ° C. under an argon stream, the monomer solution was added dropwise over 1 hour, and the mixture was stirred under reflux for 5 hours. After cooling to room temperature, the obtained reaction solution was dropped into hexane. The precipitated copolymer was filtered off and dried under reduced pressure to obtain 19.57 g of the copolymer CP-1 (weight average molecular weight (Mw): 21,000, number average molecular weight (Mn) 9400).

＜合成例６：共重合体ＣＰ−２の合成＞
３８．９ｇ（１４４ｍｍｏｌ）の一般式（１）の化合物Ａ−２を８０ｍＬの超脱水ジクロロメタン（和光純薬社製）に溶解した。この溶液に、２２．３ｇ（１４４ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を１時間かけて攪拌しながら滴下した後、４０℃で１２時間攪拌した。溶媒を留去し，残留物を溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物となる４４．２ｇのモノマーＭ−２得た。 <Synthesis Example 6: Synthesis of Copolymer CP-2>
38.9 g (144 mmol) of compound A-2 of the general formula (1) was dissolved in 80 mL of ultra-dehydrated dichloromethane (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). To this solution, 22.3 g (144 mmol) of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Kalens MOI, manufactured by Showa Denko KK) was added dropwise over 1 hour with stirring, and then the mixture was stirred at 40 ° C. for 12 hours. The solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 99/1) as an eluent to obtain 44.2 g of the desired monomer M-2. It was.

次いで、３．６０ｇ（４５．１０ｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、及び１６．４１ｇ（３９．７ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−２、及び０．７５１ｇ（４．５７ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を１２８ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）に溶解して、モノマー溶液を調製した。反応容器に３２ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）を加え、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、モノマー溶液を１時間かけて滴下し還流下で５時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１９．６６ｇの共重合体ＣＰ−２（重量平均分子量（Ｍｗ）：２０，２００、数平均分子量（Ｍｎ）８９００）を得た。 Then 3.60 g (45.10 mol) of acrylic acid (manufactured by Aldrich), 16.41 g (39.7 mmol) of monomer M-2, and 0.751 g (4.57 mmol) of 2,2'-azoiso. (Butyronitrile) (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 128 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) to prepare a monomer solution. 32 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added to the reaction vessel, heated to 75 ° C. under an argon stream, the monomer solution was added dropwise over 1 hour, and the mixture was stirred under reflux for 5 hours. After cooling to room temperature, the obtained reaction solution was dropped into hexane. The precipitated copolymer was filtered off and dried under reduced pressure to obtain 19.66 g of the copolymer CP-2 (weight average molecular weight (Mw): 20,200, number average molecular weight (Mn) 8900).

＜合成例７：共重合体ＣＰ−３の合成＞
４０．２ｇ（９８ｍｍｏｌ）の一般式（１）の化合物Ａ−４を８０ｍＬの超脱水ジクロロメタン（和光純薬社製）に溶解した。この溶液に、１５．２ｇ（９８ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を１時間かけて攪拌しながら滴下した後、４０℃で１２時間攪拌した。溶媒を留去し，残留物を溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物となる５０．１ｇのモノマーＭ−４を得た。 <Synthesis Example 7: Synthesis of copolymer CP-3>
40.2 g (98 mmol) of compound A-4 of the general formula (1) was dissolved in 80 mL of ultra-dehydrated dichloromethane (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). To this solution, 15.2 g (98 mmol) of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Kalens MOI, manufactured by Showa Denko KK) was added dropwise with stirring over 1 hour, and then the mixture was stirred at 40 ° C. for 12 hours. The solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 99/1) as an eluent to obtain 50.1 g of the desired monomer M-4. Obtained.

次いで、３．６８ｇ（５１．１ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、及び１６．４２ｇ（２９．６５ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−４、及び０．７０２ｇ（４．２８ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を１２８ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）に溶解して、モノマー溶液を調製した。反応容器に３２ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）を加え、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、モノマー溶液を１時間かけて滴下し還流下で５時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１９．７１ｇの共重合体ＣＰ−３（重量平均分子量（Ｍｗ）：２１，８００、数平均分子量（Ｍｎ）９６００）を得た。 Then 3.68 g (51.1 mmol) of acrylic acid (manufactured by Aldrich), 16.42 g (29.65 mmol) of monomer M-4, and 0.702 g (4.28 mmol) of 2,2'-azoiso. (Butyronitrile) (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 128 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) to prepare a monomer solution. 32 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added to the reaction vessel, heated to 75 ° C. under an argon stream, the monomer solution was added dropwise over 1 hour, and the mixture was stirred under reflux for 5 hours. After cooling to room temperature, the obtained reaction solution was dropped into hexane. The precipitated copolymer was filtered off and dried under reduced pressure to obtain 19.71 g of the copolymer CP-3 (weight average molecular weight (Mw): 21,800, number average molecular weight (Mn) 9600).

＜合成例８：共重合体ＣＰ−４の合成＞
３７．１ｇ（１５２ｍｍｏｌ）の一般式（１）の化合物Ａ−５を８０ｍＬの超脱水ジクロロメタン（和光純薬社製）に溶解した。この溶液に、２３．６ｇ（１５２ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を１時間かけて攪拌しながら滴下した後、４０℃で１２時間攪拌した。溶媒を留去し，残留物を溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物となる４９．２ｇのモノマーＭ−５を得た。 <Synthesis Example 8: Synthesis of copolymer CP-4>
37.1 g (152 mmol) of compound A-5 of the general formula (1) was dissolved in 80 mL of ultra-dehydrated dichloromethane (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). To this solution, 23.6 g (152 mmol) of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Kalens MOI, manufactured by Showa Denko KK) was added dropwise over 1 hour with stirring, and then the mixture was stirred at 40 ° C. for 12 hours. The solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 99/1) as an eluent to obtain 49.2 g of the desired monomer M-5. Obtained.

次いで、３．９０ｇ（４５．３ｍｍｏｌ）のメタクリル酸（アルドリッチ社製）、及び１６．１５ｇ（４１．９ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−５、及び０．７１１ｇ（４．７０ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を１２８ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）に溶解して、モノマー溶液を調製した。反応容器に３２ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）を加え、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、モノマー溶液を１時間かけて滴下し還流下で５時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１９．５０ｇの共重合体ＣＰ−４（重量平均分子量（Ｍｗ）：２０，９００、数平均分子量（Ｍｎ）９０００）を得た。 Then 3.90 g (45.3 mmol) of methacrylic acid (manufactured by Aldrich), 16.15 g (41.9 mmol) of monomer M-5, and 0.711 g (4.70 mmol) of 2,2'-azoiso. (Butyronitrile) (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 128 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) to prepare a monomer solution. 32 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added to the reaction vessel, heated to 75 ° C. under an argon stream, the monomer solution was added dropwise over 1 hour, and the mixture was stirred under reflux for 5 hours. After cooling to room temperature, the obtained reaction solution was dropped into hexane. The precipitated copolymer was filtered off and dried under reduced pressure to obtain 19.50 g of the copolymer CP-4 (weight average molecular weight (Mw): 20,900, number average molecular weight (Mn) 9000).

（顔料分散体の調製例１）
−顔料分散体ＰＤ−１の調製−
０．２質量部の一般式（１）の化合物Ａ−１と、６．０質量部の共重合体ＣＰ−１とを混合し、ｐＨが８．０となるように５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらに、イオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアントジャパン社製）を加えて１２時間撹拌した。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＰＤ−１］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。 (Preparation Example 1 of Pigment Dispersion)
-Preparation of pigment dispersion PD-1-
0.2 parts by mass of compound A-1 of the general formula (1) and 6.0 parts by mass of the copolymer CP-1 are mixed, and 50.0 parts by mass of the compound A-1 is adjusted so that the pH becomes 8.0. It was dissolved in an aqueous diethanolamine solution. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant Japan) was added and stirred for 12 hours. The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment Dispersion PD-1] (pigment solid content concentration: 20% by mass).

（顔料分散体の調製例２〜９）
−顔料分散体ＰＤ−２〜９の調製−
顔料分散体の調製例１において、表１に示す含有量（質量部）で共重合体ＣＰ−１〜４を用い、表１に示す顔料を使用した以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−２〜９を得た。 (Preparation Examples 2 to 9 of Pigment Dispersion)
-Preparation of pigment dispersions PD-2-9-
In Preparation Example 1 of the pigment dispersion, the copolymers CP-1 to CP-1 to 4 were used at the content (part by mass) shown in Table 1, and the pigments shown in Table 1 were used. Similarly, pigment dispersions PD-2 to 9 were obtained.

なお、表１中、ピグメントレッド１２２以外の顔料は下記の製品を使用した。
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）
・ピグメントブルー１５：３（クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ、大日精化株式会社製）
・ピグメントイエロー７４（ファーストイエロー５３１、大日精化工業株式会社製） In Table 1, the following products were used as pigments other than Pigment Red 122.
・ Carbon black (NIPEX150, manufactured by Degussa)
・ Pigment Blue 15: 3 (Chromofine Blue A-220JC, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.)
・ Pigment Yellow 74 (First Yellow 531 made by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.)

（実施例１）
−インクＧＪ−１の作製−
４０．０質量部の顔料分散体ＰＤ−１、１０．０質量部のグリセリン、１５．０質量部の１，３−ブタンジオール、１０．０質量部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、５．０質量部のエチレングリコールモノブチルエーテル、１．０質量部の２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１．０質量部のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）、及び１８．０質量部のイオン交換水を混合し、１時間攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１のインクＧＪ−１を作製した。 (Example 1)
-Making ink GJ-1-
40.0 parts by mass of pigment dispersion PD-1, 10.0 parts by mass of glycerin, 15.0 parts by mass of 1,3-butanediol, 10.0 parts by mass of 3-methoxy-N, N-dimethylpropion Amid, 5.0 parts by mass of ethylene glycol monobutyl ether, 1.0 parts by mass of 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1.0 parts by mass of Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), and 18. .0 parts by mass of ion-exchanged water was mixed, stirred for 1 hour, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 1.2 μm to prepare the ink GJ-1 of Example 1.

（実施例２〜９）
−インクＧＪ−２〜９の作製−
実施例１において、表２に示すインク処方に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜９のインクＧＪ−２〜９を作製した。 (Examples 2 to 9)
-Making inks GJ-2 to 9-
Ink GJ-2 to 9 of Examples 2 to 9 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink formulation shown in Table 2 was changed in Example 1.

（比較例１）
−顔料分散体ＲＰＤ−１の調製−
６．０質量部の共重合体ＣＰ−１を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−１］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
−インクＲＧＪ−１の調製−
次に、実施例１のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−１を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較インクＲＧＪ−１を得た。 (Comparative Example 1)
-Preparation of pigment dispersion RPD-1-
6.0 parts by mass of the copolymer CP-1 was dissolved in 50.0 parts by mass of a diethanolamine aqueous solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment dispersion RPD-1] (pigment solid content concentration: 20% by mass).
-Preparation of ink RGJ-1-
Next, a comparative ink RGJ-1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the comparative pigment dispersion RPD-1 was used instead of the pigment dispersion PD-1 in the preparation of the ink of Example 1. ..

（比較例２）
−顔料分散体ＲＰＤ−２の調製−
４．０質量部の一般式（１）の化合物Ａ−１と、６．０質量部の共重合体ＣＰ−１とを混合し、ｐＨが８．０となるように５０．０部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらに、イオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０部とした。得られた水溶液８０．０部に対し、２０．０部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアントジャパン社製）を加えて１２時間撹拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−２］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
−インクＲＧＪ−２の調製−
次に、実施例１のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−２の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−２を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較インクＲＧＪ−２を得た。 (Comparative Example 2)
-Preparation of pigment dispersion RPD-2-
4.0 parts by mass of compound A-1 of the general formula (1) and 6.0 parts by mass of the copolymer CP-1 are mixed, and 50.0 parts of diethanolamine is prepared so that the pH becomes 8.0. Dissolved in aqueous solution. Further, ion-exchanged water was added to bring the total amount of the aqueous solution to 80.0 parts. To 80.0 parts of the obtained aqueous solution, 20.0 parts of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant Japan) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment dispersion RPD-2] (pigment solid content concentration: 20% by mass).
-Preparation of ink RGJ-2-
Next, a comparative ink RGJ-2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the comparative pigment dispersion RPD-2 was used instead of the pigment dispersion PD-2 in the preparation of the ink of Example 1. ..

（比較例３）
［共重合体ＲＣＰ−１の合成］
４８．８ｇ（７８７ｍｍｏｌ）のエチレングリコール（東京化成工業株式会社製）を２００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、２１．８ｇ（２７５ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。この溶液に、５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成工業株式会社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、３０分間かけて撹拌しながら滴下した後、室温で６時間撹拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、７２．６ｇの２−ナフトエ酸−２−ヒドロキシエチルエステルを得た。
４２．１ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の２−ナフトエ酸−２−ヒドロキシヘキシルエステルを８０ｍＬの超脱水ジクロロメタン（和光純薬社製）に溶解した。この溶液に、２４．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を１時間かけて攪拌しながら滴下した後、４０℃で１２時間攪拌した。溶媒を留去し，残留物を溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５７．０ｇの下記構造式（２）で表される構造を有するモノマーＲＭ−１を得た。 (Comparative Example 3)
[Synthesis of copolymer RCP-1]
48.8 g (787 mmol) of ethylene glycol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in 200 mL of methylene chloride, and 21.8 g (275 mmol) of pyridine was added. A solution prepared by dissolving 50.0 g (262 mmol) of 2-naphthalenecarbonyl chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) in 100 mL of methylene chloride was added dropwise to this solution with stirring over 30 minutes, and then at room temperature for 6 hours. Stirred. After washing the obtained reaction solution with water, the organic phase was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 99/1) as an eluent to obtain 72.6 g of 2-naphthoic acid-2-hydroxyethyl ester.
42.1 g (155 mmol) of 2-naphthoic acid-2-hydroxyhexyl ester was dissolved in 80 mL of ultra-dehydrated dichloromethane (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). To this solution, 24.0 g (155 mmol) of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Kalens MOI, manufactured by Showa Denko KK) was added dropwise with stirring over 1 hour, and then the mixture was stirred at 40 ° C. for 12 hours. The solvent was distilled off, the residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 99/1) as an eluent, and 57.0 g was represented by the following structural formula (2). A monomer RM-1 having such a structure was obtained.

次いで、３．２０ｇ（４４．４ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、及び１５．８２ｇ（３７．０ｍｍｏｌ）のモノマーＲＭ−１、及び０．６６８ｇ（４．０７ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾビスイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を１２８ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）に溶解して、モノマー溶液を調製した。反応容器に３２ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）を加え、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、モノマー溶液を１時間かけて滴下し還流下で５時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１９．９２ｇの共重合体ＲＣＰ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：２０，１００、数平均分子量（Ｍｎ）９８００）を得た。
−顔料分散体ＲＰＤ−３の調製−
６．０質量部の共重合体ＲＣＰ−１を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−３］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
−インクＲＧＪ−３の調製−
次に、実施例１のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−３を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較インクＲＧＪ−３を得た。 Then, 3.20 g (44.4 mmol) of acrylic acid (manufactured by Aldrich), 15.82 g (37.0 mmol) of monomer RM-1, and 0.668 g (4.07 mmol) of 2,2'-azobisisobutyi. (Butyronitrile) (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 128 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) to prepare a monomer solution. 32 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added to the reaction vessel, heated to 75 ° C. under an argon stream, the monomer solution was added dropwise over 1 hour, and the mixture was stirred under reflux for 5 hours. After cooling to room temperature, the obtained reaction solution was dropped into hexane. The precipitated copolymer was filtered off and dried under reduced pressure to obtain 19.92 g of the copolymer RCP-1 (weight average molecular weight (Mw): 20,100, number average molecular weight (Mn) 9800).
-Preparation of pigment dispersion RPD-3-
6.0 parts by mass of the copolymer RCP-1 was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous diethanolamine solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment dispersion RPD-3] (pigment solid content concentration: 20% by mass).
-Preparation of ink RGJ-3-
Next, a comparative ink RGJ-3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the comparative pigment dispersion RPD-3 was used instead of the pigment dispersion PD-1 in the preparation of the ink of Example 1. ..

（比較例４）
−顔料分散体ＲＰＤ−４の調製−
６．０質量部の共重合体ＲＣＰ−１を、ｐＨが８．０となるように、５０．０部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８４．０部とした。得られた水溶液８４．０部に対し、１６．０部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−３］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
−インクＲＧＪ−４の調製−
次に、実施例７のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−７の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−４を用いた以外は、実施例７と同様にして、比較インクＲＧＪ−４を得た。 (Comparative Example 4)
-Preparation of pigment dispersion RPD-4-
6.0 parts by mass of the copolymer RCP-1 was dissolved in 50.0 parts of a diethanolamine aqueous solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to bring the total amount of the aqueous solution to 84.0 parts. To 84.0 parts of the obtained aqueous solution, 16.0 parts of carbon black (NIPEX150, manufactured by Degussa) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment dispersion RPD-3] (pigment solid content concentration: 20% by mass).
-Preparation of ink RGJ-4-
Next, a comparative ink RGJ-4 was obtained in the same manner as in Example 7 except that the comparative pigment dispersion RPD-4 was used instead of the pigment dispersion PD-7 in the preparation of the ink of Example 7. ..

（比較例５）
−顔料分散体ＲＰＤ−５の調製−
６．０質量部の共重合体ＲＣＰ−１を、ｐＨが８．０となるように、５０．０部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０部とした。得られた水溶液８０．０部に対し、２０．０部のピグメントブルー１５：３（クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ、大日精化社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−５］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
−インクＲＧＪ−５の調製−
次に、実施例８のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−８の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−５を用いた以外は、実施例８と同様にして、比較インクＲＧＪ−５を得た。 (Comparative Example 5)
-Preparation of pigment dispersion RPD-5-
6.0 parts by mass of the copolymer RCP-1 was dissolved in 50.0 parts of a diethanolamine aqueous solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts. To 80.0 parts of the obtained aqueous solution, 20.0 parts of Pigment Blue 15: 3 (Chromofine Blue A-220JC, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment dispersion RPD-5] (pigment solid content concentration: 20% by mass).
-Preparation of ink RGJ-5-
Next, a comparative ink RGJ-5 was obtained in the same manner as in Example 8 except that the comparative pigment dispersion RPD-5 was used instead of the pigment dispersion PD-8 in the preparation of the ink of Example 8. ..

（比較例６）
−顔料分散体ＲＰＤ−６の調製−
６．０質量部の共重合体ＲＣＰ−１を、ｐＨが８．０となるように、５０．０部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０部とした。得られた水溶液８０．０部に対し、２０．０部のピグメントイエロー７４（ファーストイエロー５３１、大日精化社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−６］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
−インクＲＧＪ−６の調製−
次に、実施例９のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−９の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−６を用いた以外は、実施例９と同様にして、比較インクＲＧＪ−６を得た。 (Comparative Example 6)
-Preparation of pigment dispersion RPD-6-
6.0 parts by mass of the copolymer RCP-1 was dissolved in 50.0 parts of a diethanolamine aqueous solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts. To 80.0 parts of the obtained aqueous solution, 20.0 parts of Pigment Yellow 74 (First Yellow 531 manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment dispersion RPD-6] (pigment solid content concentration: 20% by mass).
-Preparation of ink RGJ-6-
Next, a comparative ink RGJ-6 was obtained in the same manner as in Example 9 except that the comparative pigment dispersion RPD-6 was used instead of the pigment dispersion PD-9 in the preparation of the ink of Example 9. ..

次に、上記実施例１〜９及び比較例１〜６で作製したインクの特性を下記の方法により評価した。結果をまとめて表３に示す。 Next, the characteristics of the inks produced in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated by the following methods. The results are summarized in Table 3.

＜インクの粗大粒子数＞
ＡｃｃｕＳｉｚｅｒ７８０（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）により、インク５μＬ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粗大粒子数及び１．０μｍ以上の粗大粒子数の測定を行った。 <Number of coarse particles of ink>
The number of coarse particles having a particle size of 0.5 μm or more and the number of coarse particles having a particle size of 1.0 μm or more present in 5 μL of ink were measured by AccuSizer780 (manufactured by Particle Size Systems).

＜インクの保存安定性：粗大粒子数増加率＞
各インクをインク収容容器に充填し７０℃で１週間保存し、保存前の１．０μＬ以上の粗大粒子数に対する保存後の１．０μＬ以上の粗大粒子の変化率を下記式から求め、下記基準で評価した。
粗大粒子数の増加率（％）＝保存後の１．０μＬ以上の粗大粒子数―保存前の１．０μＬ以上の粗大粒子数／保存前の粗大粒子数×１００
[評価基準]
Ａ：粗大粒子の変化率が±１０％以内
Ｂ：粗大粒子の変化率が±１０％を超え、±１５％以内
Ｃ：粗大粒子の変化率が±１５％を超え、±２５％以内
Ｄ：粗大粒子の変化率が±２５％を超え、±４０％以内
Ｅ：粗大粒子の変化率が±４０％を超える <Ink storage stability: rate of increase in the number of coarse particles>
Each ink is filled in an ink container and stored at 70 ° C. for one week, and the rate of change of 1.0 μL or more coarse particles after storage with respect to the number of coarse particles of 1.0 μL or more before storage is calculated from the following formula and used as the following standard. Evaluated in.
Increase rate of the number of coarse particles (%) = Number of coarse particles of 1.0 μL or more after storage-Number of coarse particles of 1.0 μL or more before storage / Number of coarse particles before storage × 100
[Evaluation criteria]
A: The rate of change of coarse particles is within ± 10% B: The rate of change of coarse particles is more than ± 10% and within ± 15% C: The rate of change of coarse particles is more than ± 15% and is within ± 25% D: The rate of change of coarse particles exceeds ± 25% and is within ± 40% E: The rate of change of coarse particles exceeds ± 40%

表３の結果から、実施例１〜９の前記一般式（１）で表される化合物を含むインクは、比較例１〜６のインクに比べ、粗大粒子数が少なく、保存後の粗大粒子数の増加率が少ないことがわかった。 From the results in Table 3, the ink containing the compound represented by the general formula (1) in Examples 1 to 9 has a smaller number of coarse particles than the inks in Comparative Examples 1 to 6, and the number of coarse particles after storage. It was found that the rate of increase was small.

［合成例９：一般式（２）の化合物Ａ−１６の合成］
３０．０ｇ（２５４ｍｍｏｌ）の１，６−ヘキサンジオール（東京化成工業社製）、１３１ｇ（７６２ｍｍｏｌ）の２−ナフトエ酸（東京化成工業社製）、１．２０ｇ（１３ｍｍｏｌ）の硫酸を４００ｍＬのトルエンに溶解させ、アルゴン気流下、撹拌しながら１１０℃に昇温し、４時間攪拌した。
室温まで冷却し、４２０ｇの２０％炭酸水素ナトリウム水溶液で中和後、分液して有機層を得た。得られた有機層を水洗し、トルエンを濃縮除去することで１０３ｇ（２４０ｍｍｏｌ）の一般式（２）の化合物の化合物Ａ−１６を得た。 [Synthesis Example 9: Synthesis of Compound A-16 of General Formula (2)]
30.0 g (254 mmol) of 1,6-hexanediol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 131 g (762 mmol) of 2-naphthoic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 1.20 g (13 mmol) of sulfuric acid in 400 mL of toluene The temperature was raised to 110 ° C. with stirring under an argon stream, and the mixture was stirred for 4 hours.
The mixture was cooled to room temperature, neutralized with 420 g of a 20% aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and separated to obtain an organic layer. The obtained organic layer was washed with water to concentrate and remove toluene to obtain 103 g (240 mmol) of compound A-16 of the compound of the general formula (2).

［合成例１０：一般式（２）の化合物 Ａ−１７の合成］
３０．０ｇ（２５４ｍｍｏｌ）の１，６−ヘキサンジオール（東京化成工業社製）、１３１ｇ（７６２ｍｍｏｌ）の１−ナフトエ酸（東京化成工業社製）、１．２０ｇ（１３ｍｍｏｌ）の硫酸を４００ｍＬのトルエンに溶解させ、アルゴン気流下、撹拌しながら１１０℃に昇温し、４時間攪拌した。
室温まで冷却し、４２０ｇの２０％炭酸水素ナトリウム水溶液で中和後、分液して有機層を得た。得られた有機層を水洗し、トルエンを濃縮除去することで１０３ｇ（２４０ｍｍｏｌ）の一般式（２）の化合物の化合物Ａ−１７を得た。 [Synthesis Example 10: Synthesis of Compound A-17 of General Formula (2)]
30.0 g (254 mmol) of 1,6-hexanediol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 131 g (762 mmol) of 1-naphthoic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 1.20 g (13 mmol) of sulfuric acid in 400 mL of toluene The temperature was raised to 110 ° C. with stirring under an argon stream, and the mixture was stirred for 4 hours.
The mixture was cooled to room temperature, neutralized with 420 g of a 20% aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and separated to obtain an organic layer. The obtained organic layer was washed with water to concentrate and remove toluene to obtain 103 g (240 mmol) of compound A-17 of the compound of the general formula (2).

（合成例１１：共重合体ＣＰ−５の合成）
３０．０ｇ（１７４ｍｍｏｌ）の２−ナフトエ酸（東京化成工業社製）、１０３ｇ（８７１ｍｍｏ）の１，６−ヘキサンジオール（東京化成工業社製）を１２０ｇのトルエンに溶解し、０．８５０ｇ（８．７ｍｍｏｌ）の硫酸を加えた。この溶液を１１０℃まで昇温し、４時間攪拌した後、室温まで冷却し、３０ｇの２０％炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、分液して有機層を得た。得られた有機層を水洗し、溶媒を留去した後、残留物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し（溶離液として塩化メチレン／メタノール混合溶媒を使用）、３５．５ｇ（１３１ｍｍｏｌ）の２−ナフトエ酸―６−ヒドロキシヘキシルエステルを得た。
次に３０．０ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の上記で得られた２−ナフトエ酸―６−ヒドロキシヘキシルエステルと０．０７００ｇ（０．１１ｍｍｏｌ）のジブチルスズジラウレート（東京化成工業社製）を１２０ｍＬのトルエンに溶解させ、１７．１ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を１時間かけて攪拌しながら滴下した後、４０℃で１２時間攪拌した。溶媒を留去し，残留物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し（溶離液として塩化メチレン／メタノール混合溶媒を使用）、４５．１ｇ（１０６ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−１４を得た。 (Synthesis Example 11: Synthesis of copolymer CP-5)
30.0 g (174 mmol) of 2-naphthoic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 103 g (871 mmo) of 1,6-hexanediol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were dissolved in 120 g of toluene and 0.850 g (8). .7 mmol) sulfuric acid was added. The solution was heated to 110 ° C., stirred for 4 hours, cooled to room temperature, neutralized with 30 g of a 20% aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and separated to obtain an organic layer. The obtained organic layer was washed with water, the solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel chromatography (using a mixed solvent of methylene chloride / methanol as an eluent), and 35.5 g (131 mmol) of 2-naphthoic acid was used. -6-Hydroxyhexyl ester was obtained.
Next, 30.0 g (110 mmol) of the 2-naphthoic acid-6-hydroxyhexyl ester obtained above and 0.0700 g (0.11 mmol) of dibutyltin dilaurate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were dissolved in 120 mL of toluene. , 17.1 g (110 mmol) of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Kalens MOI, manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) was added dropwise over 1 hour with stirring, and then the mixture was stirred at 40 ° C. for 12 hours. The solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel chromatography (using a mixed solvent of methylene chloride / methanol as an eluent) to obtain 45.1 g (106 mmol) of monomer M-14.

次いで、３０．０ｇ（ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−１４、及び７．５９ｇ（１０５ｍｍｏｌ）のアクリル酸（東京化成工業社製）、及び０．２８７ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を１２８ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）に溶解して、モノマー溶液を調製した。反応容器に３２ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）を加え、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、モノマー溶液を１時間かけて滴下し還流下で５時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、３７．４ｇの共重合体ＣＰ−５（重量平均分子量（Ｍｗ）：２２，５００、数平均分子量（Ｍｎ）９９００）を得た。 Then, 30.0 g (mmol) of monomer M-14, 7.59 g (105 mmol) of acrylic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and 0.287 g (1.75 mmol) of 2,2'-azoiso (butyronitrile). ) (Manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in 128 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) to prepare a monomer solution. 32 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added to the reaction vessel, heated to 75 ° C. under an argon stream, the monomer solution was added dropwise over 1 hour, and the mixture was stirred under reflux for 5 hours. After cooling to room temperature, the obtained reaction solution was dropped into hexane. The precipitated copolymer was filtered off and dried under reduced pressure to obtain 37.4 g of the copolymer CP-5 (weight average molecular weight (Mw): 22,500, number average molecular weight (Mn) 9900).

（合成例１２：共重合体ＣＰ−６の合成）
３０．０ｇ（１７４ｍｍｏｌ）の１−ナフトエ酸（東京化成工業社製）、１０３ｇ（８７１ｍｍｏ）の１，６−ヘキサンジオール（東京化成工業社製）を１２０ｇのトルエンに溶解し、０．８５０ｇ（８．７ｍｍｏｌ）の硫酸を加えた。この溶液を１１０℃まで昇温し、４時間攪拌した後、室温まで冷却し、３０ｇの２０％炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、分液して有機層を得た。得られた有機層を水洗し、溶媒を留去した後、残留物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し（溶離液として塩化メチレン／メタノール混合溶媒を使用）、３５．４ｇ（１３０ｍｍｏｌ）の２−ナフトエ酸―６−ヒドロキシヘキシルエステルを得た。
次に３０．０ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の上記で得られた２−ナフトエ酸―６−ヒドロキシヘキシルエステルと０．０７００ｇ（０．１１ｍｍｏｌ）のジブチルスズジラウレート（東京化成工業社製）を１２０ｍＬのトルエンに溶解させ、１７．１ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を１時間かけて攪拌しながら滴下した後、４０℃で１２時間攪拌した。溶媒を留去し，残留物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し（溶離液として塩化メチレン／メタノール混合溶媒を使用）、４５．５ｇ（１０４ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−１５を得た。 (Synthesis Example 12: Synthesis of copolymer CP-6)
30.0 g (174 mmol) of 1-naphthoic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 103 g (871 mmo) of 1,6-hexanediol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were dissolved in 120 g of toluene and 0.850 g (8). .7 mmol) sulfuric acid was added. The solution was heated to 110 ° C., stirred for 4 hours, cooled to room temperature, neutralized with 30 g of a 20% aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and separated to obtain an organic layer. The obtained organic layer was washed with water, the solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel chromatography (using a mixed solvent of methylene chloride / methanol as an eluent), and 35.4 g (130 mmol) of 2-naphthoic acid was used. -6-Hydroxyhexyl ester was obtained.
Next, 30.0 g (110 mmol) of the 2-naphthoic acid-6-hydroxyhexyl ester obtained above and 0.0700 g (0.11 mmol) of dibutyltin dilaurate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were dissolved in 120 mL of toluene. , 17.1 g (110 mmol) of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Kalens MOI, manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) was added dropwise over 1 hour with stirring, and then the mixture was stirred at 40 ° C. for 12 hours. The solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel chromatography (using a mixed solvent of methylene chloride / methanol as an eluent) to obtain 45.5 g (104 mmol) of monomer M-15.

次いで、３０．０ｇ（ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−１５、及び６．０７ｇ（８４．２ｍｍｏｌ）のアクリル酸（東京化成工業社製）、及び０．２８７ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を１２８ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）に溶解して、モノマー溶液を調製した。反応容器に３２ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）を加え、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、モノマー溶液を１時間かけて滴下し還流下で５時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、３５．７ｇの共重合体ＣＰ−６（重量平均分子量（Ｍｗ）：２１，９００、数平均分子量（Ｍｎ）９８００）を得た。 Then, 30.0 g (mmol) of monomer M-15, 6.07 g (84.2 mmol) of acrylic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and 0.287 g (1.75 mmol) of 2,2'-azoiso. (Butyronitrile) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in 128 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) to prepare a monomer solution. 32 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added to the reaction vessel, heated to 75 ° C. under an argon stream, the monomer solution was added dropwise over 1 hour, and the mixture was stirred under reflux for 5 hours. After cooling to room temperature, the obtained reaction solution was dropped into hexane. The precipitated copolymer was filtered off and dried under reduced pressure to obtain 35.7 g of the copolymer CP-6 (weight average molecular weight (Mw): 21,900, number average molecular weight (Mn) 9800).

（顔料分散体の調製例１０）
−顔料分散体ＰＤ−１０の調製−
１．０質量部の一般式（２）の化合物Ａ−１６と、６．０質量部の共重合体ＣＰ−５を、２０．０質量部のテトラヒドロフランに溶解させたのち、減圧下にて溶媒を除去することで、一般式（２）の化合物Ａ−１６と共重合体ＣＰ−５の混合物を得た。
この混合物を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＰＤ−１０］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。 (Preparation Example 10 of Pigment Dispersion)
-Preparation of pigment dispersion PD-10-
After dissolving 1.0 part by mass of compound A-16 of the general formula (2) and 6.0 parts by mass of the copolymer CP-5 in 20.0 parts by mass of tetrahydrofuran, the solvent was reduced under reduced pressure. Was removed to obtain a mixture of compound A-16 of the general formula (2) and the copolymer CP-5.
This mixture was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous diethanolamine solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment Dispersion PD-10] (pigment solid content concentration: 20% by mass).

（顔料分散体の調製例１１）
−顔料分散体ＰＤ−１１の調製−
０．２質量部の一般式（２）の化合物Ａ−１７と、６．０質量部の共重合体ＣＰ−６を、２０．０質量部のテトラヒドロフランに溶解させたのち、減圧下にて溶媒を除去することで、一般式（２）の化合物Ａ−１７と共重合体ＣＰ−６の混合物を得た。
この混合物を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＰＤ−１１］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。 (Preparation Example 11 of Pigment Dispersion)
-Preparation of pigment dispersion PD-11-
0.2 parts by mass of compound A-17 of the general formula (2) and 6.0 parts by mass of the copolymer CP-6 are dissolved in 20.0 parts by mass of tetrahydrofuran, and then the solvent is used under reduced pressure. Was removed to obtain a mixture of compound A-17 of the general formula (2) and the copolymer CP-6.
This mixture was dissolved in 50.0 parts by mass of a tetraethylammonium hydroxide aqueous solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment Dispersion PD-11] (pigment solid content concentration: 20% by mass).

（顔料分散体の調製例１２）
−顔料分散体ＰＤ−１２の調製−
０．１質量部の一般式（２）の化合物Ａ−１６と、５．０質量部の共重合体ＣＰ−７を、２０．０質量部のテトラヒドロフランに溶解させたのち、減圧下にて溶媒を除去することで、一般式（２）の化合物Ａ−１６と共重合体ＣＰ−７の混合物を得た。
この混合物を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＰＤ−１２］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。 (Preparation Example 12 of Pigment Dispersion)
-Preparation of pigment dispersion PD-12-
0.1 parts by mass of compound A-16 of the general formula (2) and 5.0 parts by mass of the copolymer CP-7 are dissolved in 20.0 parts by mass of tetrahydrofuran, and then the solvent is used under reduced pressure. Was removed to obtain a mixture of compound A-16 of the general formula (2) and the copolymer CP-7.
This mixture was dissolved in 50.0 parts by mass of a tetraethylammonium hydroxide aqueous solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment Dispersion PD-12] (pigment solid content concentration: 20% by mass).

（顔料分散体の調製例１３）
−顔料分散体ＰＤ−１３の調製−
０．００５質量部の一般式（２）の化合物Ａ−１６と、７．５質量部の共重合体ＣＰ−５を、２０．０質量部のテトラヒドロフランに溶解させたのち、減圧下にて溶媒を除去することで、一般式（２）の化合物Ａ−１６と共重合体ＣＰ−５の混合物を得た。
この混合物を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＰＤ−１３］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。 (Preparation Example 13 of Pigment Dispersion)
-Preparation of pigment dispersion PD-13-
After dissolving 0.005 parts by mass of compound A-16 of the general formula (2) and 7.5 parts by mass of the copolymer CP-5 in 20.0 parts by mass of tetrahydrofuran, the solvent was reduced under reduced pressure. Was removed to obtain a mixture of compound A-16 of the general formula (2) and the copolymer CP-5.
This mixture was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous diethanolamine solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment Dispersion PD-13] (pigment solid content concentration: 20% by mass).

（顔料分散体の調製例１４）
−顔料分散体ＰＤ−１４の調製−
０．０５質量部の一般式（２）の化合物Ａ−１７をテトラヒドロフランに溶解させ、溶液の全量を１００質量部とした。１．０質量部の一般式（２）の化合物Ａ−１７のテトラヒドロフラン溶液（０．００５質量％）と、２．５質量部の共重合体ＣＰ−５を、２０．０質量部のテトラヒドロフランに溶解させたのち、減圧下にて溶媒を除去することで、一般式（２）の化合物Ａ−１７と共重合体ＣＰ−５の混合物を得た。
この混合物を、ｐＨが８．０となるように、５０．０部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０部とした。得られた水溶液８０．０部に対し、２０．０部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＰＤ−１４］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。 (Preparation Example 14 of Pigment Dispersion)
-Preparation of pigment dispersion PD-14-
0.05 parts by mass of compound A-17 of the general formula (2) was dissolved in tetrahydrofuran to make the total volume of the solution 100 parts by mass. 1.0 part by mass of a solution of compound A-17 of the general formula (2) in tetrahydrofuran (0.005% by mass) and 2.5 parts by mass of the copolymer CP-5 were added to 20.0 parts by mass of tetrahydrofuran. After dissolution, the solvent was removed under reduced pressure to obtain a mixture of compound A-17 of the general formula (2) and copolymer CP-5.
This mixture was dissolved in 50.0 parts of a diethanolamine aqueous solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts. To 80.0 parts of the obtained aqueous solution, 20.0 parts of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment Dispersion PD-14] (pigment solid content concentration: 20% by mass).

（顔料分散体の調製例１５）
−顔料分散体ＰＤ−１５の調製−
０．０７５質量部の一般式（２）の化合物Ａ−１６と、４．０部の共重合体ＣＰ−５を、２０．０質量部のテトラヒドロフランに溶解させたのち、減圧下にて溶媒を除去することで、一般式（２）の化合物Ａ−１６と共重合体ＣＰ−５の混合物を得た。
この混合物を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部の水酸化ナトリウム水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８４．０質量部とした。得られた水溶液８４．０質量部に対し、１６．０質量部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＰＤ−１５］（顔料固形分濃度：１６質量％）を得た。 (Preparation Example 15 of Pigment Dispersion)
-Preparation of pigment dispersion PD-15-
After dissolving 0.075 parts by mass of compound A-16 of the general formula (2) and 4.0 parts of copolymer CP-5 in 20.0 parts by mass of tetrahydrofuran, the solvent was added under reduced pressure. By removing the mixture, a mixture of the compound A-16 of the general formula (2) and the copolymer CP-5 was obtained.
This mixture was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous sodium hydroxide solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 84.0 parts by mass. To 84.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 16.0 parts by mass of carbon black (NIPEX150, manufactured by Degussa) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment Dispersion PD-15] (pigment solid content concentration: 16% by mass).

（顔料分散体の調製例１６）
−顔料分散体ＰＤ−１６の調製−
０．０７５質量部の一般式（２）の化合物Ａ−１６と、７．５質量部の共重合体ＣＰ−６を、２０．０質量部のテトラヒドロフランに溶解させたのち、減圧下にて溶媒を除去することで、一般式（２）の化合物Ａ−１６と共重合体ＣＰ−６の混合物を得た。
この混合物を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０部のピグメントブルー１５：３（クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ、大日精化社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＰＤ−１６］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。 (Preparation Example 16 of Pigment Dispersion)
-Preparation of pigment dispersion PD-16-
After dissolving 0.075 parts by mass of compound A-16 of the general formula (2) and 7.5 parts by mass of the copolymer CP-6 in 20.0 parts by mass of tetrahydrofuran, the solvent was reduced under reduced pressure. Was removed to obtain a mixture of the compound A-16 of the general formula (2) and the copolymer CP-6.
This mixture was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous diethanolamine solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts of Pigment Blue 15: 3 (Chromofine Blue A-220JC, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment Dispersion PD-16] (pigment solid content concentration: 20% by mass).

（顔料分散体の調製例１７）
−顔料分散体ＰＤ−１７の調製−
０．０７５質量部の一般式（２）の化合物Ａ−１７と、８．０質量部の共重合体ＣＰ−５を、２０．０質量部のテトラヒドロフランに溶解させたのち、減圧下にて溶媒を除去することで、一般式（２）の化合物Ａ−１７と共重合体ＣＰ−５の混合物を得た。
この混合物を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントイエロー７４（ファーストイエロー５３１、大日精化社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＰＤ−１７］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。 (Preparation Example 17 of Pigment Dispersion)
-Preparation of pigment dispersion PD-17-
After dissolving 0.075 parts by mass of compound A-17 of the general formula (2) and 8.0 parts by mass of the copolymer CP-5 in 20.0 parts by mass of tetrahydrofuran, the solvent was reduced under reduced pressure. Was removed to obtain a mixture of compound A-17 of the general formula (2) and the copolymer CP-5.
This mixture was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous diethanolamine solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Yellow 74 (First Yellow 531 manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment Dispersion PD-17] (pigment solid content concentration: 20% by mass).

（実施例１０）
−インクＧＪ−１０の作製−
４０．０質量部の顔料分散体ＰＤ−１０、２０．０質量部のグリセリン、５．０質量部の１，３−ブタンジオール、１０．０質量部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、５．０質量部の３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１．０質量部の２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１．０質量部の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１．０質量部のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）、及び１７．０質量部のイオン交換水を混合し、１時間攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１０のインクＧＪ−１０を作製した。 (Example 10)
-Making ink GJ-10-
40.0 parts by mass of pigment dispersion PD-10, 20.0 parts by mass of glycerin, 5.0 parts by mass of 1,3-butanediol, 10.0 parts by mass of 3-methoxy-N, N-dimethylpropion Amid, 5.0 parts by mass 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1.0 parts by mass 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1.0 parts by mass 2,2,4-trimethyl-1 , 3-Pentanediol, 1.0 part by mass of Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), and 17.0 parts by mass of ion-exchanged water were mixed and stirred for 1 hour, and then the average pore size was 1.2 μm. The ink GJ-10 of Example 10 was prepared by filtering with a membrane filter.

（実施例１１〜１７）
−インクＧＪ−１１〜１７の作製−
実施例１０において、表４に示すインク処方に変えた以外は、実施例１０と同様にして、実施例１１〜１７のインクＧＪ−１１〜１７を作製した。 (Examples 11 to 17)
-Making ink GJ-11 to 17-
Ink GJ-11 to 17 of Examples 11 to 17 were prepared in the same manner as in Example 10 except that the ink formulation shown in Table 4 was changed in Example 10.

（比較例７）
−顔料分散体ＲＰＤ−７の調製−
４．０質量部の共重合体ＣＰ−５を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−７］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。 (Comparative Example 7)
-Preparation of pigment dispersion RPD-7-
4.0 parts by mass of the copolymer CP-5 was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous diethanolamine solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment dispersion RPD-7] (pigment solid content concentration: 20% by mass).

−インクＲＧＪ−７の調製−
次に、実施例１０のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１０の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−７を用いた以外は、実施例１０と同様にして、比較インクＲＧＪ−７を得た。 -Preparation of ink RGJ-7-
Next, a comparative ink RGJ-7 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the comparative pigment dispersion RPD-7 was used instead of the pigment dispersion PD-10 in the preparation of the ink of Example 10. ..

（比較例８）
−顔料分散体ＲＰＤ−８の調製−
２．２５質量部の一般式（２）の化合物Ａ−１６と、６．０質量部の共重合体ＣＰ−５を、２０．０質量部のテトラヒドロフランに溶解させたのち、減圧下にて溶媒を除去することで、一般式（２）の化合物Ａ−１６と共重合体ＣＰ−５の混合物を得た。
この混合物を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−８］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。 (Comparative Example 8)
-Preparation of pigment dispersion RPD-8-
2.25 parts by mass of compound A-16 of the general formula (2) and 6.0 parts by mass of the copolymer CP-5 are dissolved in 20.0 parts by mass of tetrahydrofuran and then a solvent under reduced pressure. Was removed to obtain a mixture of compound A-16 of the general formula (2) and the copolymer CP-5.
This mixture was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous diethanolamine solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed at a peripheral speed of 10 m / s for 1 hour using a disc type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment Dispersion RPD-8] (pigment solid content concentration: 20% by mass).

−インクＲＧＪ−８の調製−
次に、実施例１０のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１０の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−８を用いた以外は、実施例１０と同様にして、比較インクＲＧＪ−８を得た。 -Preparation of ink RGJ-8-
Next, a comparative ink RGJ-8 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the comparative pigment dispersion RPD-8 was used instead of the pigment dispersion PD-10 in the preparation of the ink of Example 10. ..

（比較例９）
［共重合体ＲＣＰ−２の合成］
６２．０ｇ（５２５ｍｍｏｌ）の１，６−ヘキサンジオール（東京化成社製）を７００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。この溶液に、５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、２時間かけて攪拌しながら滴下した後、室温で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９８／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５２．５ｇの２−ナフトエ酸−６−ヒドロキシヘキシルエステルを得た。
４２．１ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の２−ナフトエ酸−２−ヒドロキシヘキシルエステルを８０ｍＬの超脱水ジクロロメタン（和光純薬社製）に溶解した。この溶液に、２４．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を１時間かけて攪拌しながら滴下した後、４０℃で１２時間攪拌した。溶媒を留去し，残留物を溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５７．０ｇの下記構造式（３）で表される構造を有するモノマーＲＭ−２を得た。 (Comparative Example 9)
[Synthesis of copolymer RCP-2]
62.0 g (525 mmol) of 1,6-hexanediol (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 700 mL of methylene chloride, and 20.7 g (262 mmol) of pyridine was added. A solution prepared by dissolving 50.0 g (262 mmol) of 2-naphthalenecarbonyl chloride (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) in 100 mL of methylene chloride was added dropwise to this solution with stirring over 2 hours, and then the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. .. After washing the obtained reaction solution with water, the organic phase was isolated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 98/2) as an eluent to obtain 52.5 g of 2-naphthoic acid-6-hydroxyhexyl ester.
42.1 g (155 mmol) of 2-naphthoic acid-2-hydroxyhexyl ester was dissolved in 80 mL of ultra-dehydrated dichloromethane (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). To this solution, 24.0 g (155 mmol) of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Kalens MOI, manufactured by Showa Denko KK) was added dropwise with stirring over 1 hour, and then the mixture was stirred at 40 ° C. for 12 hours. The solvent was distilled off, the residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio 99/1) as an eluent, and 57.0 g was represented by the following structural formula (3). A monomer RM-2 having such a structure was obtained.

次いで、３．２０ｇ（４４．４ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、及び１５．８２ｇ（３７．０ｍｍｏｌ）のモノマーＲＭ−１、及び０．６６８ｇ（４．０７ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾビスイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を１２８ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）に溶解して、モノマー溶液を調製した。反応容器に３２ｍＬのメチルエチルケトン（関東化学社製）を加え、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、モノマー溶液を１時間かけて滴下し還流下で５時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１９．９２ｇの共重合体ＲＣＰ−２（重量平均分子量（Ｍｗ）：２０，１００、数平均分子量（Ｍｎ）９８００）を得た。
−顔料分散体ＲＰＤ−９の調製−
４．０質量部の共重合体ＲＣＰ−２を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−９］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
−インクＲＧＪ−９の調製−
次に、実施例１０のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１０の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−９を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較インクＲＧＪ−９を得た。 Then, 3.20 g (44.4 mmol) of acrylic acid (manufactured by Aldrich), 15.82 g (37.0 mmol) of monomer RM-1, and 0.668 g (4.07 mmol) of 2,2'-azobisisobutyi. (Butyronitrile) (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 128 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) to prepare a monomer solution. 32 mL of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added to the reaction vessel, heated to 75 ° C. under an argon stream, the monomer solution was added dropwise over 1 hour, and the mixture was stirred under reflux for 5 hours. After cooling to room temperature, the obtained reaction solution was dropped into hexane. The precipitated copolymer was filtered off and dried under reduced pressure to obtain 19.92 g of the copolymer RCP-2 (weight average molecular weight (Mw): 20,100, number average molecular weight (Mn) 9800).
-Preparation of pigment dispersion RPD-9-
4.0 parts by mass of the copolymer RCP-2 was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous diethanolamine solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Red 122 (Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment dispersion RPD-9] (pigment solid content concentration: 20% by mass).
-Preparation of ink RGJ-9-
Next, a comparative ink RGJ-9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the comparative pigment dispersion RPD-9 was used instead of the pigment dispersion PD-10 in the preparation of the ink of Example 10. ..

（比較例１０）
−顔料分散体ＲＰＤ−１０の調製−
４．０質量部の共重合体ＲＣＰ−２を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８４．０質量部とした。得られた水溶液８４．０質量部に対し、１６．０質量部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−１０］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
−インクＲＧＪ−１０の調製−
次に、実施例１５のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１５の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−１０を用いた以外は、実施例１５と同様にして、比較インクＲＧＪ−１０を得た。 (Comparative Example 10)
-Preparation of pigment dispersion RPD-10-
4.0 parts by mass of the copolymer RCP-2 was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous diethanolamine solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 84.0 parts by mass. To 84.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 16.0 parts by mass of carbon black (NIPEX150, manufactured by Degussa) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed at a peripheral speed of 10 m / s for 1 hour using a disc type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment dispersion RPD-10] (pigment solid content concentration: 20% by mass).
-Preparation of ink RGJ-10-
Next, a comparative ink RGJ-10 was obtained in the same manner as in Example 15 except that the comparative pigment dispersion RPD-10 was used instead of the pigment dispersion PD-15 in the preparation of the ink of Example 15. ..

（比較例１１）
−顔料分散体ＲＰＤ−１１の調製−
６．０質量部の共重合体ＲＣＰ−２を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントブルー１５：３（クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ、大日精化社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−１１］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
−インクＲＧＪ−１１の調製−
次に、実施例１６のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１６の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−１１を用いた以外は、実施例１６と同様にして、比較インクＲＧＪ−１１を得た。 (Comparative Example 11)
-Preparation of pigment dispersion RPD-11-
6.0 parts by mass of the copolymer RCP-2 was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous diethanolamine solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. Pigment Blue 15: 3 (Chromofine Blue A-220JC, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) was added to 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, and the mixture was stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed at a peripheral speed of 10 m / s for 1 hour using a disc type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment Dispersion RPD-11] (pigment solid content concentration: 20% by mass).
-Preparation of ink RGJ-11-
Next, a comparative ink RGJ-11 was obtained in the same manner as in Example 16 except that the comparative pigment dispersion RPD-11 was used instead of the pigment dispersion PD-16 in the preparation of the ink of Example 16. ..

（比較例１２）
−顔料分散体ＲＰＤ−１２の調製−
６．０質量部の共重合体ＲＣＰ−２を、ｐＨが８．０となるように、５０．０質量部のジエタノールアミン水溶液に溶解した。さらにイオン交換水を加え、水溶液の全量を８０．０質量部とした。得られた水溶液８０．０質量部に対し、２０．０質量部のピグメントイエロー７４（ファーストイエロー５３１、大日精化社製）を加えて１２時間攪拌した。
得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、１００質量部の［顔料分散体ＲＰＤ−１２］（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
−インクＲＧＪ−１２の調製−
次に、実施例１７のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１７の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−１２を用いた以外は、実施例１７と同様にして、比較インクＲＧＪ−１２を得た。 (Comparative Example 12)
-Preparation of pigment dispersion RPD-12-
6.0 parts by mass of the copolymer RCP-2 was dissolved in 50.0 parts by mass of an aqueous diethanolamine solution so that the pH was 8.0. Further, ion-exchanged water was added to make the total amount of the aqueous solution 80.0 parts by mass. To 80.0 parts by mass of the obtained aqueous solution, 20.0 parts by mass of Pigment Yellow 74 (First Yellow 531 manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) was added and stirred for 12 hours.
The obtained mixture was circulated and dispersed at a peripheral speed of 10 m / s for 1 hour using a disc type bead mill (manufactured by Simmal Enterprises, KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was averaged. The mixture was filtered through a 1.2 μm membrane filter, and an adjusted amount of ion-exchanged water was added to obtain 100 parts by mass of [Pigment dispersion RPD-12] (pigment solid content concentration: 20% by mass).
-Preparation of ink RGJ-12-
Next, a comparative ink RGJ-12 was obtained in the same manner as in Example 17 except that the comparative pigment dispersion RPD-12 was used instead of the pigment dispersion PD-17 in the preparation of the ink of Example 17. ..

次に、上記実施例１０〜１７及び比較例７〜１２で作製したインクの特性を実施例１と同様の方法により評価した。結果をまとめて表５に示す。 Next, the characteristics of the inks produced in Examples 10 to 17 and Comparative Examples 7 to 12 were evaluated by the same method as in Example 1. The results are summarized in Table 5.

表５の結果から、実施例１０〜１７の前記一般式（２）で表される化合物を含むインクは、比較例７〜１２のインクに比べ、粗大粒子数が少なく、保存後の粗大粒子数の増加率が少ないことがわかった。 From the results in Table 5, the ink containing the compound represented by the general formula (2) of Examples 10 to 17 has a smaller number of coarse particles than the inks of Comparative Examples 7 to 12, and the number of coarse particles after storage. It was found that the rate of increase was small.

４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ 400 Image forming device 401 Image forming device exterior 401c Device body cover 404 Cartridge holder 410 Main tank 410k, 410c, 410m, 410y For each color of black (K), cyan (C), magenta (M), yellow (Y) Main tank 411 Ink storage unit 413 Ink discharge port 414 Storage container case 420 Mechanical unit 434 Discharge head 436 Supply tube

特開２０１１−１０５８６６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-105866 米国特許出願公開第２０１６／００１７０７５号明細書U.S. Patent Application Publication No. 2016/0017075

Claims (8)

水、色材、及び、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物を含有するインクであって、
インク中における下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物の含有率が、０．０００１質量％以上０．５質量％以下であり、
下記一般式（４）で表される構造単位、および、アニオン性基を有する構造単位を有する共重合体（Ｚ２）を含有することを特徴とするインク。

ただし、前記一般式（１）中、Ｘは炭素数２〜１６のアルキレン基、Ａｒはベンゼン環またはナフタレン環の１価基を表す。

ただし、前記一般式（２）中、Ｘ１は炭素数２〜１８のアルキレン基、Ａｒ_１、Ａｒ_２は、それぞれ独立して、ベンゼン環またはナフタレン環の１価基を表す。

前記一般式（４）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｙは炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｘ１は炭素数２〜１８のアルキレン基を表し、Ａｒ _１ はベンゼン環またはナフタレン環の１価基を表す。 An ink containing water, a coloring material, and a compound represented by the following general formula (1) or the following general formula (2).
The following general formula in the ink (1) or the content of the compound represented by the following general formula (2) is state, and are 0.0001% by mass or more 0.5 wt% or less,
An ink characterized by containing a structural unit represented by the following general formula (4) and a copolymer (Z2) having a structural unit having an anionic group.

However, in the general formula (1), X represents an alkylene group having 2 to 16 carbon atoms, and Ar represents a monovalent group of a benzene ring or a naphthalene ring.

However, in the general formula (2), X1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and Ar ₁ and Ar ₂ independently represent a monovalent group of a benzene ring or a naphthalene ring.

In the general formula (4), R is a hydrogen atom or a methyl group, Y represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, X1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and Ar ₁ represents a benzene ring or a benzene ring. Represents a monovalent group of naphthalene ring. 前記一般式（１）で表される構造単位におけるＡｒが、ナフタレン環の１価基であることを特徴とする請求項１に記載のインク。 The ink according to claim 1, wherein Ar in the structural unit represented by the general formula (1) is a monovalent group of a naphthalene ring. 前記一般式（２）で表される構造単位におけるＡｒ_１、Ａｒ_２が、ナフタレン環の１価基であることを特徴とする請求項１に記載のインク。 _{The ink according to claim 1} , wherein _{Ar 1 and Ar 2} in the structural unit represented by the general formula (2) are monovalent groups of a naphthalene ring. インク中における前記一般式（１）または下記一般式（２）で表される構造式の含有率が、０．００１〜０．１質量％であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のインク。 Any of claims 1 to 3 , wherein the content of the structural formula represented by the general formula (1) or the following general formula (2) in the ink is 0.001 to 0.1% by mass. Ink described in Crab. 前記色材が顔料であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のインク。 The ink according to any one of claims 1 to 4 , wherein the coloring material is a pigment. 請求項１から５のいずれかに記載のインクを容器に収容してなることを特徴とするインク収容容器。 An ink container for containing the ink according to any one of claims 1 to 5. 請求項６に記載のインク収容容器を備えるインクジェット記録装置。 An inkjet recording device including the ink container according to claim 6. 請求項１から５のいずれかに記載のインクを用いる印刷物の製造方法。 A method for producing a printed matter using the ink according to any one of claims 1 to 5.

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