JP6561687B2 - プロピレン重合材料の製造方法 - Google Patents
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Description
例えば、特許文献1には、プロピレンとエチレンとの共重合体およびプロピレンとエチレンとC4〜C8α−オレフィンとの共重合体を含有する結晶性プロピレン共重合体組成物が記載されている。
かかる状況のもと、本発明の課題は、α−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が高いプロピレン重合体成分を含有するプロピレン重合材料の製造時に、配管が閉塞して運転が停止することがなく、安定的に製造できるプロピレン重合材料の製造方法を提供することである。
反応器中で少なくともプロピレンとエチレンを重合して、前記プロピレン重合体成分(A)を製造する第一工程、
反応器中で前記プロピレン重合体成分(A)の存在下、下記の要件(a)を満たす条件で、少なくともプロピレンと炭素数4以上のα−オレフィンを気相中で重合して、前記プロピレン重合体成分(B)を製造する第二工程。
プロピレン重合体成分(A):プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が90重量%以上99重量%以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が1重量%以上10重量%以下である(ただし、プロピレンに由来する単量体単位の含有量と、エチレンに由来する単量体単位の含有量との合計を100重量%とする)プロピレン−エチレン共重合体成分(A1)、またはプロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が85重量%以上98.9重量%以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が1重量%以上10重量%以下であり、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が0.1重量%以上5重量%以下である(ただし、プロピレンに由来する単量体単位の含有量と、エチレンに由来する単量体単位の含有量と、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量との合計を100重量%とする)プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体成分(A2)
プロピレン重合体成分(B):プロピレンに由来する単量体単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が、50重量%以上80重量%以下であり、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が、20重量%以上50重量%以下である(ただし、プロピレンに由来する単量体単位の含有量と、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量との合計を100重量%とする)プロピレン−α−オレフィン共重合体成分(B1)、またはプロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が40重量%以上79.9重量%以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が0.1重量%以上10重量%以下であり、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が20重量%以上50重量%以下である(ただし、プロピレンに由来する単量体単位の含有量と、エチレンに由来する単量体単位の含有量と、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量との合計を100重量%とする)プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体成分(B2)
要件(a):第二工程の反応器内の気相における炭素数4以上のα−オレフィンの分圧が、0.10MPa以上であり、かつ前記分圧をX MPa、前記プロピレン重合材料における前記プロピレン重合体成分(A)の含有量をY 重量%(ただし、前記プロピレン重合材料の全量100重量%とする)とするとき、下記の式(1)を満たす。
X≦0.0025×Y+0.2850 (1)
上記方法において、第一工程で得られた前記プロピレン重合体成分(A)は第二工程用の反応器に移送される。
本発明のプロピレン重合体成分(A)は、プロピレン−エチレン共重合体成分(A1)、またはプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体成分(A2)である。
本発明のプロピレン重合体成分(B)は、プロピレン−α−オレフィン共重合体成分(B1)、またはプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体成分(B2)である。
プロピレン重合材料におけるプロピレン重合体成分(A)の含有量としては、11重量%以上35重量%未満であり、好ましくは、11重量%以上30重量%以下であり、より好ましくは11重量%以上20重量%未満である。プロピレン重合材料におけるプロピレン重合体成分(B)としては、65重量%を超え89重量%未満であり、好ましくは、70重量%以上89重量%以下であり、より好ましくは80重量%を超え89重量%以下である。
[η]は、ウベローデ型粘度計を用いて、135℃のテトラリン中で還元粘度を測定し、「高分子溶液、高分子実験学11」(1982年共立出版株式会社刊)第491頁に記載の計算方法に従って外挿法によって固有粘度を求めた値である。
具体的には、第一工程で触媒を反応器に添加し、該反応器中で少なくともプロピレンとエチレンを重合してプロピレン重合体成分(A)を製造した後、第二工程用の反応器にプロピレン重合体成分(A)を移送し、第二工程で、反応器中で前記プロピレン重合体成分(A)の存在下、少なくともプロピレンと炭素数4以上のα−オレフィンを気相中で重合してプロピレン重合体成分(B)を製造する方法である。
チーグラー・ナッタ型触媒としては、例えば、マグネシウム化合物にチタン化合物を接触させて得られる固体触媒成分等のTi−Mg系触媒、マグネシウム化合物にチタン化合物を接触させて得られる固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第3成分を含有する触媒等が挙げられ、好ましくは、マグネシウム化合物にチタン化合物を接触させて得られる固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第3成分とを含有する触媒であり、さらに好ましくは、マグネシウム化合物にハロゲン化チタン化合物を接触させて得られる固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および電子供与性化合物を含有する触媒である(特開昭61−218606号公報、特開昭61−287904号公報、特開平7−216017号公報、特開2004−67850号公報参照)。
触媒は、第一工程で添加したものを、失活させずに移送して、第二工程で用いてもよく、第二工程で新たに添加してもよい。また、触媒は、少量のオレフィンを接触させ、予備活性化させたものを、第一工程に添加してもよい。
X=α×β/100
X≦0.0025×Y+0.2850 (1)
プロピレン重合材料を安定的に製造できる点から、好ましくは、下記の式(2)を満たし、より好ましくは、下記の式(3)を満たす。
X≦0.0025×Y+0.2750 (2)
X≦0.0025×Y+0.2625 (3)
炭素数6以上の飽和炭化水素を用いる用途としては、触媒成分希釈溶媒、重合溶媒などが挙げられる。またそれ以外の用途として、重合反応槽に設置されるモノマー供給などのノズル等の洗浄溶媒などが挙げられる。
炭素数6以上の飽和炭化水素としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、シクロヘプタン、オクタン等が挙げられる。炭素数6以上の飽和炭化水素を用いる場合、第二工程での前記プロピレン重合体成分(B2)の製造において、反応器内の気相における炭素数6以上の飽和炭化水素の濃度は、配管が閉塞して運転が停止することなく、プロピレン重合材料をより安定的に製造できる点から、1.0mol%以下であることが好ましく、0.5mol%以下であることがより好ましい(ただし、第二工程の反応器に含まれる全てのガスの濃度の合計を100mol%とする)。
なお、2種類以上の炭素数6以上の飽和炭化水素を用いた場合、炭素数6以上の飽和炭化水素の濃度とは、それぞれの炭素数6以上の飽和炭化水素の濃度の合計である。
上記のフィルムまたはシートは、異なる樹脂と組み合わせた多層フィルムまたは多層シートであっても良い。フィルムまたはシートを多層にする方法としては、共押出成形法が挙げられる。例えば、複数の押出機から流入した溶融樹脂をダイ内で層状に組み合わせるフィードブロック式ダイを用いる方法や、複数の押出機から流入した溶融樹脂が別々のマニホールドに送り込まれてダイのリップ部直前で層状に組み合わせるマルチマニホールド式ダイを用いる方法等が挙げられる。
また、上記のフィルムまたはシートを延伸してもよい。フィルムまたはシートを延伸する方法としては、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等により一軸または二軸に延伸する方法等が挙げられ、フィルムの低温ヒートシール性、透明性および剛性のバランスをより良好なものにするために、二軸に延伸する方法が好ましい。
実施例および比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
なお、下記の(1)における「第一工程で単位時間当たりに得られたポリマー」および下記の(4)における「第一工程で得られたポリマー」とは、後述の実施例1〜4および比較例1、2に記載されている条件で第一工程のみを行い、得られたポリマーである。
プロピレン重合体成分(1)の含有量(単位:重量%)=(第一工程で単位時間当たりに得られたポリマーの量(単位:kg/時))/(第二工程で単位時間当たりに得られたポリマーの量(単位:kg/時))×100
プロピレン重合体成分(2)の含有量(単位:重量%)=100重量%−プロピレン重合体成分(1)の含有量(単位:重量%)
高分子ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されているIRスペクトル測定を行い、プロピレン重合体成分(1)におけるエチレン含量を求めた。プロピレン重合体成分(2)におけるエチレン含量は、プロピレン重合体成分(1)の含有量、プロピレン重合体成分(2)の含有量、プロピレン重合材料、プロピレン重合体成分(1)におけるエチレン含量を用いて下記の式[I]から求めた。
(成分(2)のエチレン含量(単位:重量%))=[(プロピレン重合材料のエチレン含量(単位:重量%))×100−(プロピレン重合体成分(1)のエチレン含量(単位:重量%))×(プロピレン重合体成分(1)の含有量(単位:重量%))]/(プロピレン重合体成分(2)の含有量(単位:重量%))[I]
なお、上記式により算出した値がマイナスの値であった場合、プロピレン重合体成分(2)中のエチレン含量はゼロとした。
高分子ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の第619頁に記載されているIRスペクトル測定を行い、プロピレン重合材料における1−ブテン含量を求めた。プロピレン重合体成分(2)における1−ブテン含量は、プロピレン重合体成分(2)の含有量と、プロピレン重合材料における1−ブテン含量を用いて下記の式[II]から求めた。
(プロピレン重合体成分(2)における1−ブテン含量(単位:重量%))=(プロピレン重合材料における1−ブテン含量(単位:重量%))×100/(プロピレン重合体成分(2)の含有量(単位:重量%))[II]
第一工程で得られたポリマーと第二工程で得られたポリマーを、ウベローデ型粘度計を用いて135℃のテトラリン中でそれぞれ測定し、「高分子溶液、高分子実験学11」(1982年共立出版株式会社刊)第491頁に記載の計算方法に従って外挿法によって、[η]Aおよび[η]を求めた。
[η]A、[η]、プロピレン重合体成分(1)の含有量(PA(単位:重量%))、プロピレン重合体成分(2)の含有量(PB(単位:重量%))を用いて、下記の式[III]より[η]Bを求めた。
[η]B=([η]AB−[η]A×PA/100)×100/PB [III]
プロピレン重合材料を、目開き5mmの篩にかけ、穴を通らず篩上部に残った粒子を測定し、以下の式により、篩上部に残った粒子の割合を算出した。
プロピレン重合材料の5φ塊化物割合=篩上部に残った粒子量(mg数で表示)/篩にかけたプロピレン重合材料(kg数で表示)
製造安定性を以下のように評価した。
○;プロピレン重合材料の5φ塊化物割合が100以下であり、第二工程で気相流動床反応器からプロピレン重合材料の抜き出し不良は起こらず、配管も閉塞せず、安定した連続製造が可能であった場合。
△;プロピレン重合材料の5φ塊化物割合が100以上であるが、第二工程で気相流動床反応器からプロピレン重合材料を抜き出す際、多少の抜き出し不良はあるものの抜き出し配管の閉塞は発生せず、連続製造が可能であった場合。
×;プロピレン重合材料の5φ塊化物割合が100以上であり、第二工程で気相流動床反応器からプロピレン重合材料を抜き出す際、抜き出し不良による抜き出し配管の閉塞があり製造が困難となり運転を停止した場合。
ガスクロマトグラフィーにより測定を行った。
ガスクロマトグラフィーは、株式会社島津製作所のGC-2014を使用した。
1−ブテン分圧をX MPa、気相重合反応器内の圧力をY MPa、気相部の1−ブテン濃度をZ mol%とし、下記の式[IV]によりXを求めた。
X=Y×Z/100 [IV]
なお、上記の気相重合反応器の圧力とは、絶対圧であり、反応器の圧力計に示されている大気圧に対する相対圧力と大気圧(0.1013MPa)との和である。
[固体触媒成分の合成]
攪拌機付きの200LSUS製反応容器を窒素で置換した後、ヘキサン80L、テトラブトキシチタン6.55モル、フタル酸ジイソブチル2.8モルおよびテトラブトキシシラン98.9モルを投入し、均一溶液とした。次に、濃度2.1モル/Lのブチルマグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液51Lを反応容器内の温度を5℃に保ちながら5時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、室温でさらに1時間攪拌し、室温で固液分離し、回収した固体に対してトルエン70Lで3回洗浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度は0.6kg/Lになるようにトルエンを抜き出した後、ジ−n−ブチルエーテル8.9モルと四塩化チタン274モルの混合液を加えた後、更にフタル酸クロライドを20.8モル加え、110℃で3時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離した後、95℃で、回収した固体に対してトルエン90Lで2回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度を0.6kg/Lに調整した後、フタル酸ジイソブチル3.13モル、ジ−n−ブチルエーテル8.9モルおよび四塩化チタン137モルを加え、105℃で1時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離した後、95℃で、回収した固体に対してトルエン90Lで2回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度を0.6kg/Lに調整した後、ジ−n−ジブチルエーテル8.9モルおよび四塩化チタン137モルを加え、95℃で1時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離し、回収した固体に対して、同温度下で、トルエン90Lで3回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度を0.6kg/Lに調整した後、n−ジブチルエーテル8.9モルおよび四塩化チタン137モルを加え、95℃で1時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離し、回収した固体に対して同温度下で、トルエン90Lで3回洗浄を行い、更にヘキサン90Lで3回洗浄し、減圧乾燥して固体触媒成分11.0kgを得た。固体触媒成分はチタン原子1.89重量%、マグネシウム原子20重量%、フタル酸エステル8.6重量%、エトキシ基0.05重量%、ブトキシ基0.21重量%を含有した微紛のない良好な粒子性状を有していた。
内容積3Lの攪拌機付きのSUS製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したn−ヘキサン1.5L、トリエチルアルミニウム27.8ミリモル、t−ブチル−n−プロピルジメトキシシラン2.78ミリモルおよび上記固体触媒成分15gを添加し、槽内温度を5〜15℃に保ちながらプロピレン30gを30分かけて連続的に供給し、予備活性化を行った後、得られた固体触媒成分のスラリーを内容積200Lの攪拌機付きSUS製オートクレーブに移送し、液状ブタン140Lを加えて希釈し、5℃以下の温度で保存した。
(第一工程)
内容積163Lの攪拌機付きのSUS製反応器2槽を直列に連結した連続重合の反応器によりプロピレン重合体成分(1)を得た。まず、1槽目の反応器に液状プロピレン25kg/時、エチレン0.23kg/時および水素4.0NL/時を供給し、さらに上記の予備活性化させた固体触媒成分0.65g/時とトリエチルアルミニウム36ミリモル/時、tert−ブチル−n−プロピルジメトキシシラン8.8ミリモル/時を供給し、重合温度を53℃、重合圧力を2.25MPa、実質的な槽内滞留スラリー量を50Lに保持する条件にて液状プロピレンを媒体とするスラリー重合を継続した。得られた重合体を含むスラリーを失活することなく2槽目の反応器に連続的に移送した。2槽目の反応器へは、1槽目から移送される重合体を含むスラリーに加え、液状プロピレン15kg/時、エチレン0.28kg/時および水素2.3NL/時を供給し、重合温度を48℃、重合圧力を2.10MPa、実質的な槽内滞留スラリー量を50Lに保持する条件にて液状プロピレンを媒体とするスラリー重合を継続することにより、プロピレン重合体成分(1)6.5kg/時を得た。得られたプロピレン重合体の組成および物性を表1に示す。得られたプロピレン重合体成分(1)を含むスラリーを失活させることなく第二工程の反応器に連続的に移送した。
内容積1m3の攪拌機付き気相流動床反応器を用いた。流動床の重合体保持量95kg、重合温度70℃、重合圧力1.3MPa、反応器内部のガス空塔速度0.27m/秒、気相部の水素濃度を0.4mol%、気相部の1−ブテン濃度を27mol%(1−ブテン分圧=0.35MPa)、気相部のヘキサン濃度を0.5mol%以下に保持されるようにプロピレン、水素、1−ブテン、窒素が供給された条件下で、第一工程の反応器から供給されたプロピレン重合体成分(1)を含むスラリーを連続重合することにより、プロピレン重合材料19.1kg/時を得、後処理工程に連続的に移送し、プロピレン重合材料の乾燥および触媒の失活を行った。
得られたプロピレン重合材料の組成および物性を表1に示し、プロピレン重合材料の5φ塊化物割合と製造安定性の評価結果を表2に示す。
[重合]
(第一工程)
内容積163Lの攪拌機付きのSUS製反応器で連続重合を行うことでプロピレン重合体成分(1)を得た。反応器に液状プロピレン38kg/時、エチレン0.30kg/時および水素6.7NL/時を供給し、さらに実施例1と同様の方法で合成し、予備活性化させた固体触媒成分0.43g/時と、トリエチルアルミニウム26ミリモル/時、tert−ブチル−n−プロピルジメトキシシラン6.8ミリモル/時を供給し、重合温度を55℃、重合圧力を2.25MPa、実質的な槽内滞留スラリー量を35Lに保持する条件にて、液状プロピレンを媒体とするスラリー重合を継続することによりプロピレン重合体成分(1)2.7kg/時を得た。得られたプロピレン重合体成分(1)の組成および物性を表1に示す。得られたプロピレン重合体成分(1)を含むスラリーを失活することなく第二工程の反応器に連続的に移送した。
表2に示すように、流動床の重合体保持量、反応器内部のガス空塔速度、気相部の1-ブテン濃度および気相部の1-ブテン分圧を変更した以外は、実施例1と同様の方法により、連続重合を実施し、プロピレン重合材料13.3kg/時を得た。得られたプロピレン重合材料の組成および物性は、表1に示すとおりである。
得られたプロピレン重合材料の組成および物性を表1に示し、プロピレン重合材料の5φ塊化物割合と製造安定性の評価結果を表2に示す。
[重合]
(第一工程)
表2に示すように、液状プロピレン、エチレン、水素、予備活性化された固体触媒成分、トリエチルアルミニウム、tert−ブチル−n−プロピルジメトキシシラン供給量、重合圧力と槽内滞留スラリー量を変更した以外は、実施例2と同様の方法により、連続重合を実施し、プロピレン重合体成分(1)1.9kg/時を得た。得られたプロピレン重合体成分(1)の組成および物性を表1に示す。得られたプロピレン重合体成分(1)を含むスラリーを失活することなく第二工程の反応器に連続的に移送した。
表2に示すように、流動床の重合体保持量、反応器内部のガス空塔速度、気相部の1-ブテン濃度および気相部の1-ブテン分圧を変更した以外は、実施例1と同様の方法により、連続重合を実施し、プロピレン重合材料17.0kg/時を得た。得られたプロピレン重合材料の組成および物性を表1に示し、プロピレン重合材料の5φ塊化物割合と製造安定性の評価結果を表2に示す。
[重合]
(第一工程)
表2に示すように、液状プロピレン、エチレン、水素、予備活性化された固体触媒成分、トリエチルアルミニウム、tert−ブチル−n−プロピルジメトキシシラン供給量、重合圧力と槽内滞留スラリー量を変更した以外は、実施例2と同様の方法により、連続重合を実施し、プロピレン重合体成分(1)2.0kg/時を得た。得られたプロピレン重合体成分(1)の組成および物性を表1に示す。得られたプロピレン重合体成分(1)を含むスラリーを失活することなく第二工程の反応器に連続的に移送した。
表2に示すように、流動床の重合体保持量、反応器内部のガス空塔速度、気相部の1−ブテン濃度および気相部の1-ブテン分圧を変更し、気相部のヘキサンとヘプタンの濃度の合計値が1.0mol%を超えるようにヘキサンとヘプタンを供給した以外は、実施例1と同様の方法により、連続重合を実施し、表1の構造を有するプロピレン重合材料9.8kg/時を得た。得られたプロピレン重合材料の組成および物性を表1に示し、プロピレン重合材料の5φ塊化物割合と製造安定性の評価結果を表2に示す。
[重合]
(第一工程)
表2に示すように、液状プロピレン、エチレン、水素、予備活性化された固体触媒成分、tert−ブチル−n−プロピルジメトキシシラン供給量と重合圧力と1段目の重合温度を変更した以外は、実施例1と同様の方法により、連続重合を実施し、プロピレン重合体成分(1)5.0kg/時を得た。得られたプロピレン重合体成分(1)の組成および物性を表1に示す。得られたプロピレン重合体成分(1)を含むスラリーを失活することなく第二工程の反応器に連続的に移送した。
表2に示すように、気相部の1-ブテン濃度および気相部の1-ブテン分圧を変更した以外は、実施例1と同様の方法により、連続重合を実施し、プロピレン重合材料19.1kg/時を得た。得られたプロピレン重合材料の組成および物性を表1に示し、プロピレン重合材料の5φ塊化物割合と製造安定性の評価結果を表2に示す。
[重合]
(第一工程)
表2に示すように、実施例2と同様の方法により、連続重合を実施し、プロピレン重合体成分(1)2.7kg/時を得た。得られたプロピレン重合体成分(1)の組成および物性を表1に示す。得られたプロピレン重合体成分(1)を含むスラリーを失活することなく第二工程の反応器に連続的に移送した。
表2に示すように、流動床の重合体保持量、反応器内部のガス空塔速度、気
相部の1-ブテン濃度および気相部の1-ブテン分圧を変更した以外は、実施例1と同様の方法により、連続重合を実施し、表1の構造を有するプロピレン重合体16.8kg/時を得た。得られたプロピレン重合材料の組成および物性を表1に示し、プロピレン重合材料の5φ塊化物割合と製造安定性の評価結果を表2に示す。
Claims (2)
- 下記のプロピレン重合体成分(A)11重量%以上35重量%未満と、下記のプロピレン重合体成分(B)65重量%を超え89重量%未満とからなるプロピレン重合材料を、少なくとも2つの工程で製造する製造方法であって(ただし、前記プロピレン重合材料の全量を100重量%とする)、下記第一工程および下記第二工程を有する方法。
反応器中で少なくともプロピレンとエチレンを重合して、前記プロピレン重合体成分(A)を製造する第一工程、
反応器中で前記プロピレン重合体成分(A)の存在下、下記の要件(a)を満たす条件で、少なくともプロピレンと炭素数4以上のα−オレフィンを気相中で重合し、前記プロピレン重合体成分(B)を製造する第二工程。
プロピレン重合体成分(A):プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が90重量%以上99重量%以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が1重量%以上10重量%以下である(ただし、プロピレンに由来する単量体単位の含有量と、エチレンに由来する単量体単位の含有量との合計を100重量%とする)プロピレン−エチレン共重合体成分(A1)、またはプロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が85重量%以上98.9重量%以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が1重量%以上10重量%以下であり、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が0.1重量%以上5重量%以下である(ただし、プロピレンに由来する単量体単位の含有量と、エチレンに由来する単量体単位の含有量と、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量との合計を100重量%とする)プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体成分(A2)
プロピレン重合体成分(B):プロピレンに由来する単量体単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が、50重量%以上80重量%以下であり、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が、20重量%以上50重量%以下である(ただし、プロピレンに由来する単量体単位の含有量と、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量との合計を100重量%とする)プロピレン−α−オレフィン共重合体成分(B1)、またはプロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が40重量%以上79.9重量%以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が0.1重量%以上10重量%以下であり、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が20重量%以上50重量%以下である(ただし、プロピレンに由来する単量体単位の含有量と、エチレンに由来する単量体単位の含有量と、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量との合計を100重量%とする)プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体成分(B2)
要件(a):第二工程の反応器内の気相における炭素数4以上のα−オレフィンの分圧が、0.10MPa以上であり、かつ前記分圧をX MPa、前記プロピレン重合材料における前記プロピレン重合体成分(A)の含有量をY 重量%(ただし、前記プロピレン重合材料の全量100重量%とする)とするとき、下記の式(1)を満たす。
X≦0.0025×Y+0.2850 (1) - 請求項1に記載のプロピレン重合材料の製造方法であって、炭素数6以上の飽和炭化水素を用い、第二工程の反応器内の気相における前記飽和炭化水素の濃度が1.0mol%以下である製造方法。
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