JP6548791B2 - エラストマーフィルム形成組成物、およびエラストマーフィルムから作製された物品 - Google Patents
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Description
本発明は、手袋などの浸漬品を製造する際に使用されるエラストマーフィルム形成組成物、ならびにエラストマーフィルムおよび手袋を形成するための方法に関する。
薄手のフィルム手袋がバリア保護のために医療関係者によって着用されるかまたは工業目的で着用される場合は常に、手袋は短時間で着用者に不快なものとなる。これは、「弾性低下」として知られる本来的な特性が引き起こす手袋の抵抗力に付随する疲労が原因であり、弾性低下はそのモジュラスによって測定される。手袋材料のモジュラスが高くなるほど、そのような手袋に対する満足度は低くなる。
本発明者らは、エラストマーフィルム形成組成物の一成分としてのカルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンの選択を使用して、改善された性質を有する手袋などの浸漬品を調製することができることを発見した。本発明の組成物を使用して、弾性、強度、耐久性、およびピンホールまたはウィークスポットなどの欠陥の非存在などの好適な性質をなお維持しながら、最小量のポリマー材料を使用するエラストマーフィルムの非常に薄い層を調製することができる。
別の態様では、
(a) カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン、および
(b) 1つまたは複数の架橋剤
を含むエラストマーフィルム形成組成物が提供され、
カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンは、カルボン酸またはエステルのグラフトを、ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01重量%〜8重量%の量で含有する。
別の態様では、
(i) 成形具上にエラストマーフィルム形成組成物の層を生成するために、成形具を、(a) カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンと(b) 1つまたは複数の架橋剤とを含むエラストマーフィルム形成組成物に浸漬させる工程であって、カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、カルボン酸またはエステルのグラフトを、ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01重量%〜8重量%の量で含有する、工程、ならびに
(ii) エラストマーフィルム形成組成物を乾燥および硬化させる工程
を含む、エラストマーフィルムを製造する方法が提供される。
(iii) 成形具上にエラストマーフィルム形成組成物のさらなる層を生成するために、成形具を上記の組成物に浸漬させる工程、
(iv) 乾燥させる工程(ii)とさらなる浸漬させる工程(iii)とを任意で繰り返す工程、および
(v) 積層エラストマーフィルムを乾燥および硬化させる工程をさらに含む。
(i) 成形具上にエラストマーフィルム形成組成物の層を生成するために、成形具を上記の組成物に浸漬させる工程、
(ii) エラストマーフィルム形成組成物を乾燥または部分乾燥させる工程、
(iii) 成形具上にエラストマーフィルム形成組成物のさらなる層を生成するために、成形具を上記の組成物に浸漬させる工程、
(iv) 乾燥させる工程(ii)とさらなる浸漬させる工程(iii)とを任意で繰り返す工程、ならびに
(v) 積層エラストマーフィルムを乾燥および硬化させる工程
を含む、積層エラストマーフィルムを製造する複数回コーティング方法が提供される。
(a) カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン、および
(b) 1つまたは複数の架橋剤
を含む、エラストマーフィルム形成組成物。
[本発明1002]
前記ポリクロロブタジエンが、2-クロロ-1,3-ブタジエンのポリマー、2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンのポリマー、および2-クロロ-1,3-ブタジエンと2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンとを含むコポリマーからなる群より選択される、本発明1001の組成物。
[本発明1003]
前記カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、カルボン酸またはエステルのグラフトを、前記ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01重量%〜8重量%の量で含有する、本発明1001または1002の組成物。
[本発明1004]
前記カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、前記ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の10〜60重量%の塩素を含む、本発明1001〜1003のいずれかの組成物。
[本発明1005]
前記組成物中の全固体の濃度が該組成物の5〜60重量%である、本発明1001〜1004のいずれかの組成物。
[本発明1006]
前記架橋剤が、カルバメート、チオカルバメート、チウラム、チオ尿素、チアゾール、グアニジン、アルデヒド/アミン系加硫促進剤、イオン性架橋剤、有機金属酸化物および無機金属酸化物、有機金属水酸化物および無機金属水酸化物、有機過酸化物および無機過酸化物、共有結合性架橋剤、硫黄、架橋性モノマー、反応性オリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー、官能性架橋型(crosslinkable)ポリマー、エチレングリコールジ(メタ)アクリレートの誘導体、メチレンビスアクリルアミドの誘導体、ホルムアルデヒドを含まない架橋剤、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、フタル酸ジアリル、ジビニルスルホン、ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される、本発明1001〜1005のいずれかの組成物。
[本発明1007]
前記架橋剤がイオン性架橋剤および共有結合性架橋剤を含む、本発明1006の組成物。
[本発明1008]
前記イオン性架橋剤が金属酸化物または金属水酸化物である、本発明1007の組成物。
[本発明1009]
前記共有結合性架橋剤が硫黄または硫黄含有加硫剤である、本発明1007の組成物。
[本発明1010]
前記組成物中の架橋剤の量が、0.5〜15.0phrの範囲内である、本発明1001〜1009のいずれかの組成物。
[本発明1011]
ニトリルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、スチレンジブロックコポリマー、スチレントリブロックコポリマー、アクリルポリマー、およびそれらの混合物からなる群より選択される第2のエラストマーをさらに含む、本発明1001〜1010のいずれかの組成物。
[本発明1012]
前記第2のエラストマーが、カルボキシル化エラストマー、非カルボキシル化エラストマー、または、カルボキシル化エラストマーと非カルボキシル化エラストマーの混合物である、本発明1011の組成物。
[本発明1013]
前記第2のエラストマーが、前記組成物のポリマー成分の0〜95重量%の量で存在する、本発明1011または1012の組成物。
[本発明1014]
本発明1001〜1013のいずれかのエラストマーフィルム形成組成物から作製された浸漬品。
[本発明1015]
手袋である、本発明1014の浸漬品。
[本発明1016]
前記エラストマーフィルムの平均厚が約0.01mm〜約3mmである、本発明1014または1015の浸漬品。
[本発明1017]
前記エラストマーフィルムが、1〜15枚、2〜6枚、2〜5枚、1〜4枚、2〜3枚、または1〜3枚の層を含み、かつ各層が、別々の浸漬させる工程によって生成される、本発明1014〜1016のいずれかの浸漬品。
[本発明1018]
約2000psi超もしくは約2000psiの引張強さ、約100〜2000psiの300%モジュラス、約200〜3000psiの500%応力、および/または約400〜1500%の破断伸びを有する、本発明1014〜1017のいずれかの浸漬品。
[本発明1019]
(i) 成形具上にエラストマーフィルム形成組成物の層を生成するために、該成形具を本発明1001〜1013のいずれかの組成物に浸漬させる工程、ならびに
(ii) 該エラストマーフィルム形成組成物を乾燥および硬化させる工程
を含む、エラストマーフィルムを製造する方法。
[本発明1020]
工程(i)の前に、
(a) 前記成形具を凝固剤に浸漬させる工程、続いて
(b) 凝固剤に浸漬させた該成形具を乾燥または部分乾燥させる工程
を含む、本発明1019の方法。
[本発明1021]
工程(ii)の後に、
(iii) 前記成形具上にエラストマーフィルム形成組成物のさらなる層を生成するために、該成形具を本発明1001〜1013のいずれかの組成物に浸漬させる工程、
(iv) 乾燥させる工程(ii)とさらなる浸漬させる工程(iii)とを任意で繰り返す工程、ならびに
(v) 積層エラストマーフィルムを乾燥および硬化させる工程
を含む、本発明1019または1020の方法。
[本発明1022]
前記乾燥させる工程および前記浸漬させる工程が、2〜15枚の層を有するフィルムを生成するように繰り返される、本発明1019〜1021のいずれかの方法。
[本発明1023]
前記成形具が手型であり、かつ前記積層エラストマーフィルムが、手袋の形状である、本発明1019〜1022のいずれかの方法。
[本発明1024]
本発明1019〜1023のいずれかの方法によって生成されたエラストマーフィルム。
[本発明1025]
手袋の製造における本発明1001〜1013のいずれかのエラストマーフィルム形成組成物の使用。
浸漬品、それらの性質、およびそれらの製造に関するさらなる詳細を以下でさらに詳細に説明する。
本発明の特定の態様のエラストマーフィルム形成組成物、浸漬品、手袋、その製造方法、およびその使用を以下で説明する。
エラストマーフィルム形成組成物は、クロロブタジエン単位と1個または複数のカルボン酸残基またはそのエステルとを含有するポリマーの液体中分散液または液体中乳濁液を含む。本組成物は一般に、ポリマーおよび架橋剤を液体媒体中に含む。
本発明のエラストマーフィルム形成組成物において使用されるポリマーは、1個または複数のカルボン酸残基またはそのエステルがグラフト化されているクロロブタジエン単位からなる単一のポリマーを含む。これらのポリマーでは、カルボン酸残基が、ポリマーの骨格を形成するクロロブタジエン単位に共有結合している。
カルボキシレートグラフト化またはエステルグラフト化ポリマーは、クロロプレン単位を含有するポリマー上に1個または複数のカルボン酸残基またはそのエステルをグラフト化することによって調製することができる。グラフト工程を供給業者が行い、かつポリマーを製造業者に、エラストマーフィルム形成組成物の調製、および最終的にはエラストマーフィルムの製造または手袋などの浸漬品の製造において使用されるカルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリマーとして提供することができる。グラフト工程を製造業者が、エラストマーフィルム形成組成物の調製における第1の段階として行うこともできる。
任意の塩素化ブタジエン単位を使用して本発明のカルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンを形成することができる。好適なクロロブタジエン単位の例としては、2-クロロ-1,3-ブタジエン、2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエン、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
任意のカルボン酸またはエステル残基を本発明のエラストマーフィルム形成組成物において使用することができる。一例として、カルボン酸またはそのエステルは単純に、カルボン酸置換基-C(O)-OH、またはRがアルキル基であるそのエステル-C(O)-ORでありうる。いくつかの態様では、アルキル基は1〜10個の炭素原子または1〜4個の炭素原子を有する。別の例として、カルボン酸またはエステルは、カルボン酸含有またはエステル含有モノマーでありうる。
CR1H=CR2-C(O)-OR3
または
CR1H=CR2-O-C(O)-R3
を有する:
式中、
R1は水素、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、-C(O)-OR4、または-R5-C(O)-OHであり、ここでR4は水素、または1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり、R5は1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり;
R2は水素、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、またはカルボキシメチル基であり;
R3は水素、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、または-R6O-C(O)-CR7=CR8であり、ここでR6は1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり、R7およびR8はそれぞれ独立して水素、または1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基である。
カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンを1つまたは複数の架橋剤で架橋させて、エラストマーフィルムを生成することができる。様々な種類の架橋剤を使用することができる。
カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンを、第2のエラストマーとも呼ばれる1つまたは複数の別のエラストマーとブレンドすることができる。例えば、別のエラストマーは、より低コストのエラストマーであることができ、これは最終製造物のコストを減少させるために添加される。エラストマーフィルム形成組成物に添加される1つまたは複数の第2のエラストマーの種類および量は、該組成物に使用されるカルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン、および該組成物の所期の用途に依存する。
他の成分または添加剤は、組成物中に含まれてもよく、可塑剤、抗オゾン化物質、pH安定剤などの安定剤、乳化剤、酸化防止剤、加硫剤、重合開始剤、顔料、充填剤、着色料、および増感剤からなる群より選択される1つまたは複数の添加剤を含むことができる。
エラストマーフィルムを生成するための組成物は、カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンと1つまたは複数の架橋剤、場合によっては1つまたは複数の添加剤、および場合によっては第2のエラストマーとを液体(例えば水)中で混合することによって調製することができる。上記のように、カルボン酸グラフト化もしくはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン、または該ポリマーと他の成分との組み合わせを、組成物の所望の全固形分に到達するように液体で希釈する。
エラストマーフィルムの製造では従来の装置を使用することができる。
生成される物品の形状(例えばフィルムでは平ら、または手袋では手袋形)に基づく好適な成形具を凝固剤に浸漬させることができる。成形具の清潔さは、エラストマーフィルムにおけるピンホール形成、またはエラストマーフィルムの清潔さに関する重要な局面である。したがって、通常はセラミックス材料で作製される成形具を、弱酸溶液、水、および/またはアルカリ溶液に順次浸漬させ、ブラシおよび熱水に通す。洗浄上の要件に応じて順序を変更してもよい。いくつかの態様では、成形具の洗浄は、成形具を酸性溶液およびアルカリ性溶液に浸漬させることを包含する。
成形具を凝固剤に浸漬させる場合、以下の工程に従って成形具を乾燥または部分乾燥させる。
成形具をエラストマーフィルム形成組成物に浸漬させる前に、エラストマーフィルム形成組成物を保持タンク中で成熟または熟成させることができる。上記のように、熟成の長さは架橋剤のレベルおよびポリマーのカルボキシル化度に応じて変動しうる。一般に本組成物が最低12〜18時間放置される一方で、いくつかの場合では、浸漬品を調製するための要件および存在する架橋剤のレベルに応じて、熟成が数日間にわたって行われてもよい。任意の好適な添加剤を伴うエラストマーフィルム形成組成物の早期熟成を、該組成物を制御された高温に保持することによって行ってもよい。例えば、エラストマーフィルム形成組成物を、温度、ポリマーのカルボキシル化度、加硫活性剤および加硫促進剤の量および種類、ならびにpH安定剤および乳化剤兼安定剤および湿潤剤/界面活性剤の種類および量に応じて20℃〜60℃で例えば約4時間〜約24時間保持してもよい。
凝固した湿潤フィルムが一連の前濾過タンクに入る前にいくらかの強度を得るように湿潤フィルムを部分風乾させる。前濾過タンクでは、抽出可能な界面活性剤、およびナイトレート含む他の可溶性化学物質を掃去するために周囲水または加熱水(好ましくは約50℃)が連続補給される。
エラストマーフィルム形成組成物の乾燥層または部分乾燥層でコーティングされた成形具をエラストマーフィルム形成組成物に浸漬させてもよい。成形具が浸漬される組成物は、第1の層を形成するために使用される組成物と同じでもよいかまたは異なっていてもよい。本組成物は、エラストマー形成ポリマーの固有性(ブレンド率およびカルボキシル化レベルの程度を含む)ならびに/または量、任意の架橋剤の固有性ならびに/または量、他の添加剤の固有性ならび/または量、ならびに全固形分に関して異なりうる。いくつかの態様では、第2の組成物中のエラストマー形成ポリマーの固有性は第1の組成物中で使用されるそれと同じである。そのような態様では、架橋剤の量も通常は同じである。他の態様では、第2の組成物のエラストマー形成ポリマーの固有性は第1の組成物中のそれと異なる。第2の組成物の全固形分は第1の組成物のそれと同一でもよいかまたは異なっていてもよい。全固形分は、塗布される第2の(またはさらなる)層の所望の厚さに部分的に依存する。
乾燥または部分乾燥させる工程とさらなる浸漬させる工程とを繰り返すことができる。これらの工程を少なくとも1回は好適に繰り返すものであり、複数回繰り返すことができる。繰り返される各工程において、条件は当初の部分乾燥条件、および第2の層を生成するための浸漬条件に比べて異なりうる。したがって、一例として、エラストマーフィルムを形成するための組成物の乾燥の程度および/または全固形分は各層で異なりうる。
エラストマーフィルムまたは物品の製造を微調整するためにさらなる工程を行うことができる。抽出可能な成分を除去するためにフィルムまたは物品を濾過することができる。抽出可能な成分をフィルムまたは物品から濾過するために好適な条件は、周囲温度〜80℃、例えば40〜80℃、または周囲温度〜55℃の温度でフィルムまたは物品と加熱水とを(例えば液浸によって)接触させることを包含しうる。濾過は1〜50分間行うことができる。この濾過プロセスの間に、かなりの量の可溶性の抽出可能な成分(界面活性剤、イオン性化合物などの)を除去することができる。次に、濾過された膜をアクリレート/アクリル/ウレタンポリマー(または他の好適なコーティング材料)の溶液に浸漬させることができる。このコーティングの目的は、物品の装着側を不粘着性にすることである。好ましくは、アクリレート/アクリル/ウレタンポリマー(または他のコーティング材料)の溶液の強度は約1〜10% w/wである。
浸漬させる工程および乾燥または部分乾燥させる工程を1回または複数回繰り返すことによってフィルムの所要数の層を追加した後、フィルムまたは物品を乾燥および硬化させることができる。この工程はオーブン中で、最低温度80℃、例えば80〜150℃もしくは80〜120℃の範囲内の温度、または最低温度90℃(例えば90〜150℃もしくは90〜120℃)にて、最低限の時間10分、10〜60分または約15〜120分の範囲内の時間で行うことができる。使用可能な他の乾燥および硬化技術としては紫外線硬化が挙げられる。手袋製造の場合、得られた手袋を熱気を使用して温度約40〜120℃で約10〜120分間回転式乾燥機にかけることができる。
形成プロセスの終わりにフィルムまたは物品を成形具から剥離する。
本発明のエラストマーフィルム形成組成物を使用して種々の浸漬品を調製することができる。ありうる浸漬品の例としては手術用手袋および健康診断用手袋、工業用手袋、指サック、カテーテル、チューブ、保護カバー、カテーテル用バルーン、コンドームなどが挙げられる。好ましくは、エラストマーフィルム形成組成物は、パウダーフリー手袋などの手袋の製造において使用される。
以下の記載の実施例では、以下の一般的手法を利用してエラストマーフィルム、特に手袋を生成した。また、一般的手法を使用して、生成される多層エラストマーフィルムの品質にエラストマーフィルム形成組成物の特定の加工条件および成分が与える影響(もしあれば)を示した。
成形具上で既に作製された手袋を取り外した後、残留物を洗い流すために成形具を前洗浄に供する。成形具を弱酸/弱アルカリおよび熱水中で洗浄する。次に成形具を、送風機もしくはエアカーテンによって空気を吹き付けることで、または温度105℃超を有する熱風と共にオーブンを使用して、乾燥させる。
洗浄した乾燥成形具を、硝酸カルシウムの0〜50重量%溶液を含有する凝固剤浴に浸す。凝固剤は金属ステアラート0.1重量%〜5.0重量%、好適な湿潤剤(0.001〜1.0%)、および消泡剤(0.001〜1.0%)も含有する。
凝固剤でコーティングされた成形具を熱風循環オーブン中にて温度約110℃〜130℃で乾燥させる。
乾燥凝固剤でコーティングされた成形具を、所与の例に関して規定された成分を含有する、エラストマーフィルムを形成するための組成物のタンクに浸漬させる。使用する組成物は濃度約5〜60重量%、好ましくは10〜40重量%を有する。組成物を温度約20〜35℃に維持し、クリーミングおよび化学物質の沈殿を回避するためにタンク中で常に循環させる。成形具を滞留時間5秒〜60秒にわたって組成物に浸漬させる。
組成物でコーティングされた成形具をゲル化オーブン中にて温度約100〜300℃および持続時間2〜300秒でゲル化する。
前濾過を、温水中で短時間すすぐことによって行う。成形具上のゲル化フィルムコーティングを一連のタンク中にて周囲温度〜55℃で前濾過する。
次に、所与の例に関して規定された成分を含有する、エラストマーフィルムを形成するための組成物のタンクに、成形具上の前濾過されたゲル化フィルムコーティングを浸漬させる。組成物は、濃度約5〜50重量%、好ましくは8〜35重量%を有する。組成物を温度約10〜60℃、好ましくは20〜40℃に維持し、クリーミングおよび化学物質の沈殿を回避するためにタンク中で常に循環させる。成形具を滞留時間5〜90秒にわたって組成物に浸漬させる。
第2の浸漬工程の後の生成物をゲル化および前濾過およびビード加工に供する。
次に、ビード加工された手袋を、フィルム厚に応じて約100℃〜150℃で約15〜30分間加硫する。
加硫された手袋を後濾過し、潤滑剤に浸漬し(任意)、最終乾燥後に剥離する。さらなる硬化または表面処理が必要な場合、手袋を熱気を使用して温度約40〜120℃で約10〜120分間回転式乾燥機にかけることができる。
手袋の一般的配合は以下の通りである。
* カルボン酸含有量は重要である。エラストマーフィルムの性質に対するカルボン酸含有量の効果を以下でさらに詳細に説明する。
** 実施例3〜10において使用されるSynthomer Type X3000などの市販の第2のエラストマーは、多くの場合カルボキシル化ニトリルブタジエンゴムの形態で供給される。
・pH安定剤は例えばオレアート、ステアラート、もしくは他の非イオン性界面活性剤、または水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、およびもしくは水酸化ナトリウムでありうる。
・好適な乳化剤兼安定剤はアルキル硫酸ナトリウム、樹脂/ロジン酸のカリウム塩、または他の非イオン性界面活性剤でありうる。
・使用されるオゾン劣化防止剤はパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、および中間型でありうる。金属酸化物の加硫活性剤は酸化マグネシウムまたは酸化亜鉛でありうる。
・架橋剤は硫黄および/または他の有機過酸化物および/または架橋反応性モノマーでありうる。
・加硫促進剤はメルカプトベンゾチアゾールおよび誘導体、ジチオカルバメートおよび誘導体、硫黄供与体、グアニジンおよびその誘導体、チオ尿素およびその誘導体、ならびにアルデヒドアミン反応生成物より選択される。
・酸化防止剤はヒンダードポリマーフェノールまたはアリールアミンでありうる。不透明化物質は酸化チタンまたは他の鉱物でありうる。
・脱泡剤はナフタレン型脱泡剤、植物油系脱泡剤、シリコーン型脱泡剤などでありうる。
カルボキシレートグラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンは、その内容が参照により本明細書に組み入れられる"Polymer Grafting and Cross-linking" Edited by Dr.Amit Bhattacharya, Dr.James W. Rawlins, and Dr.Paramita Ray, John Wiley & Sons, Inc., 2009および"Grafting: a versatile means to modify polymers: Techniques, factors and applications" Bhattacharyaa, A. and Misrab, B.N., Progress in Polymer Science, 2004, Volume 29, Issue 8, pages 767-814に記載の様々な方法のうちの1つを使用して調製することができる。
本実施例は、単層または多層手袋(1〜15枚の層)が、上記で概要を示した一般的手法を使用して作製可能であることを示す。手袋を、以下の表2で概要を示す組成物を使用して作製した。本実施例では、カルボキシル化レベル1.5%を有するカルボン酸グラフト化ポリクロロプレンコポリマー(CPC)を上記のように調製した。
本実施例は、単層または多層手袋(1〜15枚の層)が、上記実施例1で使用した組成物とは異なる組成物を使用する場合に作製可能であることを示す。本実施例では、カルボキシル化レベル2.5%を有するカルボン酸グラフト化ポリクロロプレン(CPC) コポリマーを上記のように調製した。手袋を、一般的手法を使用しかつ以下の表3で概要を示す組成物を使用して作製した。
本実施例は、単層または多層手袋(1〜15枚の層)が、上記実施例1で使用した組成物とは異なる組成物を使用する場合に作製可能であることを示す。本実施例では、使用したポリマーはCPCB(カルボン酸グラフト化ポリクロロプレンブレンド)であった。ブレンドは最大15%のニトリルブタジエンゴムラテックスからなる(本実施例ではSynthomer、Nippon Zeon、Khumho、LG、NanTexから市販されているSynthomer Type X3000を使用したが、ほぼ等しい仕様の他の材料を使用してもよい)。カルボキシル化レベル1.5%を有するカルボン酸グラフト化ポリクロロプレンを上記のように調製した。組成物はより多い量の酸化亜鉛、硫黄、およびZDBCなどの架橋剤、ならびにより多い量の酸化防止剤も含んだ。手袋を、一般的手法を使用しかつ以下の表4で概要を示す組成物を使用して作製した。
本実施例は、単層または多層手袋(1〜15枚の層)が、上記実施例1で使用した組成物とは異なる組成物を使用する場合に作製可能であることを示す。本実施例では、使用したポリマーはCPCB(カルボン酸グラフト化ポリクロロプレンブレンド)であった。ブレンドは最大15%のニトリルブタジエンゴムラテックスからなる(本実施例ではSynthomer、Nippon Zeon、Khumho、LG、NanTexから市販されているSynthomer Type X3000を使用したが、ほぼ等しい使用の他の材料を使用してもよい)。カルボキシル化レベル2.5%を有するカルボン酸グラフト化ポリクロロプレンを上記のように調製した。組成物は、より多い量の酸化亜鉛、硫黄、およびZDBCなどの架橋剤、ならびにより多い量の酸化防止剤も含んだ。手袋を、一般的手法を使用しかつ以下の表5で概要を示す組成物を使用して作製した。
本実施例は、単層または多層手袋(1〜15枚の層)が、上記実施例1で使用した組成物とは異なる組成物を使用する場合に作製可能であることを示す。本実施例では、使用したポリマーはCPCB(カルボン酸グラフト化ポリクロロプレンブレンド)であった。ブレンドは最大15%のニトリルブタジエンゴムラテックスからなる(本実施例ではSynthomer、Nippon Zeon、Khumho、LG、NanTexから市販されているSynthomer Type X3000を使用したが、ほぼ等しい使用の他の材料を使用してもよい)。カルボキシル化レベル1.5%を有するカルボン酸グラフト化ポリクロロプレンを上記のように調製した。組成物は、実施例3および4において使用した量よりも少ない量の酸化亜鉛、硫黄、およびZDBCなどの架橋剤、ならびに同じ量の酸化防止剤も含んだ。手袋を、一般的手法を使用しかつ以下の表6で概要を示す組成物を使用して作製した。
本実施例は、単層または多層手袋(1〜15枚の層)が、上記実施例1で使用した組成物とは異なる組成物を使用する場合に作製可能であることを示す。本実施例では、使用したポリマーはCPCB(カルボン酸グラフト化ポリクロロプレンブレンド)であった。ブレンドは最大15%のニトリルブタジエンゴムラテックスからなる(本実施例ではSynthomer、Nippon Zeon、Khumho、LG、NanTexから市販されているSynthomer Type X3000を使用したが、ほぼ等しい使用の他の材料を使用してもよい)。カルボキシル化レベル2.5%を有するカルボン酸グラフト化ポリクロロプレンを上記のように調製した。組成物は、実施例3および4において使用した量よりも少ない量の酸化亜鉛、硫黄、およびZDBCなどの架橋剤、ならびに同じ量の酸化防止剤も含んだ。手袋を、一般的手法を使用しかつ以下の表7で概要を示す組成物を使用して作製した。
本実施例では、0.01%のカルボキシル化、および組成物と最大95%の量の低コストフィルム形成ラテックスとのブレンドについて検証を行う。
すべての実施例において、以下の試験技術を使用した。
引張強さ、300%モジュラスおよび500%モジュラス時の応力、ならびに破断伸びを、ASTM D 412-06a (2013)に準拠して行われる試験手法によって測定した。この基準はASTM Internationalから入手可能であり、加硫ゴムおよび熱可塑性エラストマーを試験するための標準規格および試験基準を詳述している。これらの試験を多層フィルムおよび手袋(医療用途向けの健康診断用手袋および手術用手袋などの)に適用することができる。
実施例1〜6のエラストマーフィルム形成組成物を使用して調製したエラストマーフィルムを試験し、エラストマーフィルムの以下の性質を測定した。
・300%モジュラス;
・500%モジュラス;
・引張強さ(Psi); および
・伸び%。
# CPCとは、特定のカルボキシル化%を有するカルボン酸グラフト化ポリクロロプレンを意味する。CPCBとは、上記実施例3〜6に記載の通りの特定のカルボキシル化%を有するカルボン酸グラフト化ポリクロロプレンおよび第2のエラストマーを含有するブレンドを意味する。
1. ポリマーのカルボキシル化度が低いほど、フィルムの弾性が高くなる。上記表9に示すように、カルボキシル化レベル1.5%を有するポリマーを使用した実施例1、3、および5の伸び%が、カルボキシル化レベル2.5%を有するポリマーを使用した実施例2、4、および6に比べて高い。したがって、カルボキシル化レベルが高いほど、300%モジュラス、500%モジュラス、および引張強さが高くなるが、フィルムは低い伸び%を有する。
2. ポリマーのカルボキシル化度が低いほど、フィルムのモジュラスが低くなる。上記表9に示すように、カルボキシル化レベル1.5%を有するポリマーを使用した実施例1、3、および5のモジュラスが、カルボキシル化レベル2.5%を有するポリマーを使用した実施例2、4、および6に比べて低い。
3. 実施例3および4において使用される架橋剤のより高いレベルは、実施例5および6において使用される架橋剤のより低いレベルに比べて有意な、引張強さに対する効果を示さない。しかし、実施例5および6に比べて、実施例3および4のモジュラス値はわずかに高く、伸びはわずかに低い。この結果は、架橋剤の量の増加が大きな影響を与えないことを示唆している。
4. 実施例1および2のモジュラス値を実施例3〜6のモジュラス値に対して比較することによって、カルボン酸グラフト化ポリクロロプレンを使用する場合のエラストマーフィルムのモジュラスが、カルボン酸グラフト化ポリクロロプレンを含有するブレンドを使用する場合よりも低いことを見出すことができる。しかし、カルボン酸グラフト化ポリクロロプレンを含有するブレンドを使用して調製される物品を選択された用途で使用することができることが認識されよう。
5. 実施例5および6を等しいレベルの架橋剤(ZnO 2.5phr、硫黄0.5phr、およびZDBC 0.5phr)およびブレンド率15重量%を用いて作製した。しかし、実施例5および6のカルボキシル化レベルはそれぞれ1.5および2.5%であった。図1からは、限定的なブレンド(すなわちより少ない量の第2のエラストマー)であっても、より高いカルボキシル化レベルによって、より高い300%モジュラス、500%モジュラス、および引張強さが生じ、一方でより低い伸び%が生じることが明らかである。
6. 実施例1および2における全化学的消費%は、ポリクロロプレンポリマーに使用される従来の硬化系に比べて少ない。特に、金属酸化物の全化学的消費%はわずか1.8%であり、一方、ポリクロロプレンポリマーに使用される従来の硬化系では、金属酸化物の全化学的消費%は約3〜5倍以上の6〜10%と変動する。さらに、硬化をオーブン滞留時間15〜30分間にわたって100〜130℃で実行することができる。酸化亜鉛の量の減少と硬化に必要な温度および持続時間の減少との組み合わせによって環境上の利点が得られる。
7. 実施例9、8、7、および10はカルボキシル化レベル0.01%で作製されたが、第2のエラストマーの量はそれぞれ30、45、75、および95である。ZnOレベルは4phr、3phr、2phr、および1.2phrであり(それぞれ実施例9、8、7、および10において)、硫黄レベルは1.5phrであり、ZDBCレベルは1.5phr、1.25phr、1.0phr、および0.8phrであった(それぞれ実施例9、8、7、および10において)。第2のエラストマーの量が増加するに従って、300%モジュラス、500%モジュラス、および引張強さが増加し、一方で伸び%が減少した。
8. 実施例1〜10のうち、実施例1は最小のモジュラス(150psi)および最大の伸び(1050%)を示した。
最低カルボキシル化レベルおよび最高ブレンドレベルによって、好適な手袋が提供されるが、製造物は実施例1〜6の製造物ほど柔らかくない。
本発明は以下の項目に関する。
1. カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン、および
1つまたは複数の架橋剤
を含む、エラストマーフィルム形成組成物。
2. 前記クロロブタジエンが、2-クロロ-1,3-ブタジエン、2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目1に記載の組成物。
3. 前記カルボン酸または前記エステルが、式:
CR1H=CR2-C(O)-OR3
または
CR1H=CR2-O-C(O)-R3
を有するエチレン性不飽和のカルボン酸またはエステル、および、そのシスまたはトランス異性体である、項目1または2に記載の組成物:
式中、
R1は、水素、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、-C(O)-OR4、または-R5-C(O)-OHであり、ここでR4は水素、または1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり、かつR5は1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり;
R2は、水素、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、またはカルボキシメチル基であり;
R3は、水素、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、または-R6O-C(O)-CR7=CR8であり、ここでR6は1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり、かつR7およびR8はそれぞれ独立して水素、または1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基である。
4. 前記カルボン酸または前記エステルが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メタクリレートエステル、エチレンジオールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、氷メタクリル酸、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目1〜3のいずれかに記載の組成物。
5. 前記カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、該カルボン酸または該エステルを、ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01重量%〜8重量%の量で含有する、項目1〜4のいずれかに記載の組成物。
6. 前記ポリマーが、該ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の10〜60重量%または10〜58重量%の塩素を含む、項目1〜5のいずれかに記載の組成物。
7. 前記組成物中の全固体の濃度が該組成物の5〜60重量%である、項目1〜6のいずれかに記載の組成物。
8. 前記架橋剤が、カルバメート、チオカルバメート、チウラム、チオ尿素、チアゾール、グアニジン、アルデヒド/アミン系加硫促進剤、イオン性架橋剤、有機金属酸化物および無機金属酸化物、有機金属水酸化物および無機金属水酸化物、有機過酸化物および無機過酸化物、共有結合性架橋剤、硫黄、架橋性モノマー、反応性オリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー、官能性架橋型ポリマー、エチレングリコールジ(メタ)アクリレートの誘導体、メチレンビスアクリルアミドの誘導体、ホルムアルデヒドを含まない架橋剤、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、フタル酸ジアリル、ジビニルスルホン、ならびに、それらの組み合わせからなる群より選択される、項目1〜7のいずれかに記載の組成物。
9. 前記架橋剤がイオン性架橋剤および共有結合性架橋剤を含む、項目8に記載の組成物。
10. 前記イオン性架橋剤が金属酸化物または金属水酸化物である、項目9に記載の組成物。
11. 前記金属酸化物または金属水酸化物が、酸化鉛、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化銅、酸化ニッケル、酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化マンガン、水酸化銅、水酸化アルミニウム、および水酸化ニッケルからなる群より選択される1つの剤または複数の剤の混合物である、項目10に記載の組成物。
12. 前記共有結合性架橋剤が硫黄または硫黄含有加硫剤である、項目9に記載の組成物。
13. 前記組成物中の架橋剤の量が、0.5〜15.0phr、1.0〜15.0phr、1.5〜15.0phr、0.5〜13.0phr、1.0〜13.0phr、1.5〜13.0phr、0.5〜11.0phr、1.0〜11.0phr、1.5〜11.0phr、0.5〜10.0phr、1.0〜10.0phr、1.5〜10.0phr、0.5〜8.0phr、1.0〜8.0phr、1.5〜8.0phr、0.5〜7.0phr、1.0〜7.0phr、1.5〜7.0phr、2.0〜8.0phr、2.5〜10.0phr、5.0〜10.0phr、3.0〜7.0phr、3.0〜6.0phr、4.0〜7.0phr、4.0〜6.0phr、4.0〜5.0phr、2.0〜5.0phr、2.0〜4.0phr、3.0〜4.0phr、0.01〜3.5phr、0.01〜3.0phr、0.01〜2.0phr、0.01〜1.5phr、0.01〜1.0phr、または0.01〜0.5phrの範囲内である、項目1〜12のいずれかに記載の組成物。
14. 前記組成物中の金属酸化物または金属水酸化物の架橋剤の量が、1.0〜10.0phr、2.0〜8.0phr、2.5〜10.0phr、5.0〜10.0phr、3.0〜7.0phr、3.0〜6.0phr、4.0〜7.0phr、4.0〜6.0phr、4.0〜5.0phr、2.0〜5.0phr、2.0〜4.0phr、または3.0〜4.0phrの範囲内である、項目10または11に記載の組成物。
15. 前記組成物中の硫黄または硫黄含有加硫剤の量が、0.01〜3.5phr、0.01〜3.0phr、0.01〜2.0phr、0.01〜1.5phr、0.01〜1.0phr、または0.01〜0.5phrの範囲内である、項目12に記載の組成物。
16. ニトリルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、スチレンジブロックコポリマー、スチレントリブロックコポリマー、アクリルポリマー、およびそれらの混合物からなる群より選択される第2のエラストマーをさらに含む、項目1〜13のいずれかに記載の組成物。
17. 前記第2のエラストマーが、カルボキシル化エラストマー、非カルボキシル化エラストマー、または、カルボキシル化エラストマーと非カルボキシル化エラストマーの混合物である、項目16に記載の組成物。
18. 前記第2のエラストマーが、前記組成物のポリマー成分の0〜95重量%、5〜95重量%、0〜75重量%、5〜75重量%、0〜65重量%、5〜65重量%、0〜50重量%、5〜50重量%、10〜95重量%、10〜75重量%、10〜65重量%、15〜95重量%、15〜75重量%、15〜65重量%、20〜95重量%、20〜75重量%、20〜65重量%、25〜95重量%、25〜75重量%、25〜65重量%、30〜95重量%、30〜75重量%、30〜65重量%、35〜95重量%、35〜75重量%、35〜65重量%、40〜95重量%、40〜75重量%、40〜65重量%、50〜95重量%、50〜75重量%、50〜60重量%、50〜65重量%、60〜65重量%、60〜75重量%、60〜80重量%、60〜95重量%、70〜90重量%、70〜95重量%、80〜95重量%、1〜5重量%、5〜10重量%、10〜15重量%、15〜20重量%、20〜25重量%、25〜30重量%、30〜35重量%、35〜40重量%、または40〜50重量%の量で存在する、項目16または17に記載の組成物。
19. カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン、および
1つまたは複数の架橋剤
の硬化組成物の少なくとも1枚の層
を含むエラストマーフィルムから作製された浸漬品。
20. 項目1〜18のいずれかに記載のエラストマーフィルム形成組成物から作製された浸漬品。
21. 手袋である、項目19または20に記載の浸漬品。
22. 前記エラストマーフィルムの平均厚が約0.01mm〜約3mmである、項目19〜21のいずれかに記載の浸漬品。
23. 前記エラストマーフィルムが、1〜15枚の層を含み、かつ各層が、別々の浸漬させる工程によって生成される、項目19〜22のいずれかに記載の浸漬品。
24. 1つまたは複数の架橋剤で架橋されている、カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン
を含むエラストマーフィルムの少なくとも1枚の層を含む、手袋。
25. 約2000psi超もしくは約2000psiの引張強さ、約100〜2000psiの300%モジュラス、約200〜3000psiの500%応力、および/または約400〜1500%の破断伸びを有する、項目24に記載の手袋。
26. 前記クロロブタジエンが、2-クロロ-1,3-ブタジエン、2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目24または25に記載の手袋。
27. 前記カルボン酸または前記エステルが、式:
CR1H=CR2-C(O)-OR3
または
CR1H=CR2-O-C(O)-R3
を有するエチレン性不飽和のカルボン酸またはエステル、および、そのシスまたはトランス異性体である、項目24〜26のいずれかに記載の手袋:
式中、
R1は、水素、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、-C(O)-OR4、または-R5-C(O)-OHであり、ここでR4は水素、または1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり、かつR5は1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり;
R2は、水素、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、またはカルボキシメチル基であり;
R3は、水素、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、または-R6O-C(O)-CR7=CR8であり、ここでR6は1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり、かつR7およびR8はそれぞれ独立して水素、または1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基である。
28. 前記カルボン酸または前記エステルが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メタクリレートエステル、エチレンジオールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、氷メタクリル酸、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目24〜27のいずれかに記載の手袋。
29. 前記カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、該カルボン酸または該エステルを、ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01重量%〜8重量%の量で含有する、項目24〜28のいずれかに記載の手袋。
30. 前記ポリマーが、該ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の10〜60重量%または10〜58重量%の塩素を含む、項目24〜29のいずれかに記載の手袋。
31. 前記架橋剤がイオン性架橋剤および共有結合性架橋剤を含む、項目24〜30のいずれかに記載の手袋。
32. 前記イオン性架橋剤が金属酸化物または金属水酸化物である、項目31に記載の手袋。
33. 前記金属酸化物または前記金属水酸化物が、酸化鉛、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化銅、酸化ニッケル、酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化マンガン、水酸化銅、水酸化アルミニウム、および水酸化ニッケルからなる群より選択される1つの剤または複数の剤より選択される、項目32に記載の手袋。
34. 前記共有結合性架橋剤が硫黄または硫黄含有加硫剤である、項目31に記載の手袋。
35. 組成物中の金属酸化物または金属水酸化物の架橋剤の量が、1.0〜10.0phr、2.0〜8.0phr、2.5〜10.0phr、5.0〜10.0phr、3.0〜7.0phr、3.0〜6.0phr、4.0〜7.0phr、4.0〜6.0phr、4.0〜5.0phr、2.0〜5.0phr、2.0〜4.0phr、3.0〜4.0phrの範囲内である、項目32または33に記載の手袋。
36. 前記硫黄または硫黄含有加硫剤の量が、0.0〜3.5phr、0.01〜3.5phr、0.01〜3.0phr、0.01〜2.0phr、0.01〜1.5phr、0.01〜1.0phr、または0.01〜0.5phrの範囲内である、項目34に記載の手袋。
37. 前記エラストマーフィルムが、ニトリルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、スチレンジブロックコポリマー、スチレントリブロックコポリマー、アクリルポリマー、およびそれらの混合物からなる群より選択される第2のエラストマーをさらに含む、項目24〜36のいずれかに記載の手袋。
38. 前記第2のエラストマーが、カルボキシル化エラストマー、非カルボキシル化エラストマー、または、カルボキシル化エラストマーと非カルボキシル化エラストマーの混合物である、項目37に記載の手袋。
39. 前記第2のエラストマーが、前記組成物のポリマー成分の0重量%〜95重量%の量で存在する、項目37または38に記載の手袋。
40. 前記エラストマーフィルムの平均厚が約0.01mm〜約3mmである、項目24〜39のいずれかに記載の手袋。
41. エラストマーフィルム組成物の1〜15枚の層を含み、かつ各層が、別々の浸漬させる工程によって生成される、項目24〜40のいずれかに記載の手袋。
42. (i) 成形具上にエラストマーフィルム形成組成物の層を生成するために、該成形具を項目1〜18のいずれかに記載の組成物に浸漬させる工程、ならびに
(ii) 該エラストマーフィルム形成組成物を乾燥および硬化させる工程
を含む、エラストマーフィルムを製造する方法。
43. 工程(i)の前に、
(a) 前記成形具を凝固剤に浸漬させる工程、続いて
(b) 凝固剤に浸漬させた該成形具を乾燥または部分乾燥させる工程
をさらに含む、項目42に記載の方法。
44. (i) 成形具上にエラストマーフィルム形成組成物の層を生成するために、該成形具を項目1〜18のいずれかに記載の組成物に浸漬させる工程、
(ii) 該エラストマーフィルム形成組成物を乾燥させる工程、ならびに
(v) 積層エラストマーフィルムを乾燥および硬化させる工程
を含む、エラストマーフィルムを製造する方法。
45. (i) 成形具上にエラストマーフィルム形成組成物の層を生成するために、該成形具を項目1〜18のいずれかに記載の組成物に浸漬させる工程、
(ii) 該エラストマーフィルム形成組成物を乾燥させる工程、
(iii) 該成形具上に該エラストマーフィルム形成組成物のさらなる層を生成するために、該成形具を項目1〜18のいずれかに記載の組成物に浸漬させる工程、
(iv) 乾燥させる工程(ii)とさらなる浸漬させる工程(iii)とを任意で繰り返す工程、ならびに
(v) 積層エラストマーフィルムを乾燥および硬化させる工程
を含む、該積層エラストマーフィルムを製造する複数回コーティング方法。
46. 工程(i)の前に、
(a) 前記成形具を凝固剤に浸漬させる工程、続いて
(b) 凝固剤に浸漬させた該成形具を乾燥または部分乾燥させる工程
をさらに含む、項目44または45に記載の方法。
47. 前記乾燥させる工程および前記浸漬させる工程が、2〜15枚の層を有するフィルムを生成するように繰り返される、項目42〜46のいずれかに記載の方法。
48. 前記フィルムが、1〜15枚、2〜6枚、2〜5枚、1〜4枚、2〜3枚、または1〜3枚の層を有する、項目42〜47のいずれかに記載の方法。
49. 前記成形具が手型であり、かつ前記積層エラストマーフィルムが、手袋の形状である、項目42〜48のいずれかに記載の方法。
50. 項目42〜49のいずれかに記載の方法によって生成されたエラストマーフィルム。
51. 手袋の製造における、
カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン、および
1つまたは複数の架橋剤
を含むエラストマーフィルム形成組成物の使用。
Claims (37)
- (a) カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン、および
(b) 1つまたは複数の架橋剤
を含み、該カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、カルボン酸またはエステルのグラフトを、ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01重量%〜5重量%の量で含有する、エラストマーフィルム形成組成物。 - (a) カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン、および
(b) 1つまたは複数の架橋剤
を含み、該カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、カルボン酸またはエステルのグラフトを、ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01重量%〜4重量%の量で含有する、エラストマーフィルム形成組成物。 - 前記ポリクロロブタジエンが、2-クロロ-1,3-ブタジエンのポリマー、2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンのポリマー、および2-クロロ-1,3-ブタジエンと2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンとを含むコポリマーからなる群より選択される、請求項1または2に記載の組成物。
- 前記カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、前記ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の10〜60重量%の塩素を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物中の全固体の濃度が該組成物の5〜60重量%である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物中の全固体の濃度が該組成物の5〜35重量%である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物中の全固体の濃度が該組成物の5〜30重量%である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記架橋剤が、カルバメート、チオカルバメート、チウラム、チオ尿素、チアゾール、グアニジン、アルデヒド/アミン系加硫促進剤、イオン性架橋剤、有機金属酸化物および無機金属酸化物、有機金属水酸化物および無機金属水酸化物、有機過酸化物および無機過酸化物、共有結合性架橋剤、硫黄、架橋性モノマー、反応性オリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー、官能性架橋型(crosslinkable)ポリマー、エチレングリコールジ(メタ)アクリレートの誘導体、メチレンビスアクリルアミドの誘導体、ホルムアルデヒドを含まない架橋剤、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、フタル酸ジアリル、ジビニルスルホン、ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記架橋剤がイオン性架橋剤および共有結合性架橋剤を含む、請求項8に記載の組成物。
- 前記イオン性架橋剤が金属酸化物または金属水酸化物である、請求項9に記載の組成物。
- 前記共有結合性架橋剤が硫黄および/または硫黄含有加硫剤である、請求項9に記載の組成物。
- 前記組成物中の架橋剤の量が、0.5〜15.0phrの範囲内である、請求項1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
- ニトリルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、スチレンジブロックコポリマー、スチレントリブロックコポリマー、アクリルポリマー、およびそれらの混合物からなる群より選択される第2のエラストマーをさらに含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記第2のエラストマーが、カルボキシル化エラストマー、非カルボキシル化エラストマー、または、カルボキシル化エラストマーと非カルボキシル化エラストマーの混合物である、請求項13に記載の組成物。
- 前記第2のエラストマーが、前記組成物のポリマー成分の0〜95重量%の量で存在する、請求項13または14に記載の組成物。
- 前記カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、カルボン酸またはエステルのグラフトを、前記ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の約0.5〜約5重量%、約0.5〜約4重量%、約0.5〜約3.5重量%、または約1重量%〜約2.5重量%の量で含有する、請求項1〜15のいずれか一項に記載の組成物。
- カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、主鎖中にカルボン酸基またはエステル基を含有しないポリクロロブタジエンポリマーである、請求項1〜16のいずれか一項に記載の組成物。
- (a) カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン、および
(b) 1つまたは複数の架橋剤
を含むエラストマーフィルム形成組成物から作製された浸漬品であって、
該カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、カルボン酸またはエステルのグラフトを、ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01重量%〜5重量%の量で含有する、
浸漬品。 - 前記カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、カルボン酸またはエステルのグラフトを、前記ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01〜4重量%の量で含有する、請求項18に記載の浸漬品。
- 手袋である、請求項18または19に記載の浸漬品。
- 前記エラストマーフィルムの平均厚が約0.01mm〜約3mmである請求項18〜20のいずれか一項に記載の浸漬品。
- 前記エラストマーフィルムの平均厚が約0.01mm〜約0.5mmである、請求項18〜21のいずれか一項に記載の浸漬品。
- 前記エラストマーフィルムが、1〜15枚、2〜6枚、2〜5枚、1〜4枚、2〜3枚、または1〜3枚の層を含み、かつ各層が、別々の浸漬させる工程によって生成される、請求項18〜22のいずれか一項に記載の浸漬品。
- 約2000psi超もしくは約2000psiの引張強さ、約100〜2000psiの300%モジュラス、約200〜3000psiの500%応力、および/または約400〜1500%の破断伸びを有する、請求項18〜23のいずれか一項に記載の浸漬品。
- カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、主鎖中にカルボン酸基またはエステル基を含有しないポリクロロブタジエンポリマーである、請求項18〜24のいずれか一項に記載の浸漬品。
- (i) 成形具上にエラストマーフィルム形成組成物の層を生成するために、該成形具を、(a)カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンと(b) 1つまたは複数の架橋剤とを含むエラストマーフィルム形成組成物に浸漬させる工程であって、
該カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、カルボン酸またはエステルのグラフトを、ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01重量%〜5重量%の量で含有する工程、ならびに
(ii) 該エラストマーフィルム形成組成物を乾燥および硬化させる工程
を含む、エラストマーフィルムを製造する方法。 - エラストマーフィルム形成組成物中のカルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、カルボン酸またはエステルのグラフトを、前記ポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01〜4重量%の量で含有する、請求項26に記載の方法。
- 工程(i)の前に、
前記成形具を凝固剤に浸漬させる工程、続いて
凝固剤に浸漬させた該成形具を乾燥または部分乾燥させる工程
を含む、請求項26または27に記載の方法。 - 工程(i)と(ii)との間に、
(ia) 工程(i)で生成された層を乾燥させる工程;および
(ib) 前記成形具上にエラストマーフィルム形成組成物のさらなる層を生成するために、該成形具を、(a) カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンと(b) 1つまたは複数の架橋剤とを含む第2のエラストマーフィルム形成組成物に浸漬させる工程
を含む、請求項26〜28のいずれか一項に記載の方法。 - 前記乾燥させる工程および前記浸漬させる工程が、2〜15枚の層を有するフィルムを生成するように繰り返される、請求項26〜29のいずれか一項に記載の方法。
- 前記成形具が手型であり、かつ前記積層エラストマーフィルムが、手袋の形状である、請求項26〜30のいずれか一項に記載の方法。
- カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエンが、主鎖中にカルボン酸基またはエステル基を含有しないポリクロロブタジエンポリマーである、請求項26〜31のいずれか一項に記載の方法。
- 前記組成物中の全固体の濃度が該組成物の5〜60重量%である、請求項26〜32のいずれか一項に記載の方法。
- 前記組成物中の全固体の濃度が該組成物の5〜35重量%である、請求項26〜33のいずれか一項に記載の方法。
- 前記組成物中の全固体の濃度が該組成物の5〜30重量%である、請求項26〜34のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項26〜35のいずれか一項に記載の方法によって生成されたエラストマーフィルム。
- 手袋の製造における、
(a) カルボン酸またはエステル基のグラフトをポリマー中に存在するクロロブタジエン単位の0.01重量%〜5重量%の量で含有する、カルボン酸グラフト化またはエステルグラフト化ポリクロロブタジエン、および
(b) 1つまたは複数の架橋剤
を含むエラストマーフィルム形成組成物の使用。
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