JP6523290B2 - 腐食抑制剤としてのビス−イミダゾリン化合物及びそれらの調製 - Google Patents

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関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年１２月２７日出願の印特許出願第６１３３／ＣＨＥ／２０１３号の優先権を主張し、その全内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

水性組成物は、工業用機材もしくは住宅用機材、輸送コンテナ、配管及び備品、建築物、地上交通システム、海上システムもしくは居住環境、または航空システムもしくは居住環境の金属構成要素の冷却もしくは洗浄を助長するために、多くの工業プロセスで使用されている。水も、かかる物品により輸送されるか、処理されるか、またはさもなければ取り扱われる溶媒または組成物の他の構成成分の一部であり得る。熱交換器、パイプ、槽、弁、水ポンプ、ポンプインペラー、プロペラ及びタービン板、ハウジング、作業面、留め金具、支持体、コンピュータ構成要素、ハードウェア等を含む、かかるシステムにおける多くの種類の金属構成要素は、水性組成物と接触し得る。金属には、純金属、合金、金属間組成物、または腐食し易い他の金属含有組成物が含まれる。

水性組成物、例えば、熱交換媒体として使用されるものは、金属の浸食または腐食を引き起こすことにより金属構成要素に損傷を与え得る。腐食は概して、酸化または他の化学的侵食を伴う金属に対する破壊攻撃である。例えば、ある特定のイオン及び殺生物剤の存在は、酸化を増大させ得、それにより、物品の浸食または腐食を危険なまでに促進する。

腐食した金属構成要素は、低減された機能性を有し得、それは、工業プロセスの非効率性または動作不能を引き起こす。腐食した構成要素は、廃棄、修理、または取替えが必要になり得る。加えて、腐食生成物は、蓄積し、その腐食した材料と水または他の流体媒体との間の熱伝達の速度を低下し得る。よって、腐食は、効率的な冷却が要素となるシステム動作の効率性を低減し得る。工業施設における金属構成要素の腐食は、システム不能、さらには施設の操業停止をも引き起こし得る。

腐食は、水性組成物中での銅の所望されない放出ももたらし得る。使用済みの水性組成物を扱うことは、特に大規模な工業システムにとって問題にもなり得る。

トリアゾール系化合物は、工業プロセスにおける銅表面の腐食を抑制するために使用されている。トリアゾール系腐食抑制剤は、銅表面上に膜を形成して、水性組成物を損傷構成成分から保護し得る。ベンゾトリアゾール及びトリルトリアゾール等のトリアゾール系化合物は、既知の銅腐食抑制剤である（例えば、米国特許第４，６７５，１５８号を参照）。米国特許第４，７４４，９５０号は、水性システム中での腐食抑制剤としてのより低い（例えば、Ｃ_３−Ｃ_６線状アルキル、特にｎ−ブチル）アルキルベンゾトリアゾールの使用を開示する。

しかしながら、トリアゾール化合物の調製及び使用は、問題になり得る。例えば、トリアゾールの性能は、ハロゲン化殺生物性添加物（例えば、次亜塩素酸塩）の存在下で悪影響を受ける。また、銅及び銅合金のために腐食抑制剤として一般的に使用されるトリルトリアゾールは、トルエンジイソシアン酸塩（ＴＤＩ）の合成のために使用されるトルエンジアミンを調製するためのトルエンニトロ化プロセスの中間物から製造される。これらの中間物は、共に作用することは所望され得ず、持続不可能である可能性があり得る。

いくつかの態様における本発明の開示は、ビス−イミダゾリン腐食抑制剤を使用して銅含有構成要素の腐食を抑制するための水性組成物及び方法を対象とする。例えば、本組成物は、本組成物が銅表面を有するシステム物品と接触する、冷却または処理するための工業用水処理組成物中で使用され得る。他の態様において、本開示は、ビス−イミダゾリン化合物を調製する方法を対象とする。本開示は、新規のビス−イミダゾリン化合物も提供する。

本発明の実施形態は、水性システム中で、銅を含む金属表面を備える物品の腐食を抑制するための方法を含む。本方法は、物品を、式Ｉの化合物を含む水性組成物と接触させるステップを含む。

式Ｉ中、Ｒ^１は、芳香族性を有し、任意に置換され、かつ任意に１つ以上のヘテロ原子を有する、部分または完全不飽和の単一または縮合環状Ｃ３−Ｃ１４ヒドロカルビレン基である。式Ｉ中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は独立して、Ｈ及びＲ^８から選択され、Ｒ^８は、１つ以上のＮ、Ｏ、またはＳヘテロ原子を任意に含むヒドロカルビル基である。

本発明の実施形態は、銅表面を備える物品の腐食を抑制することができる水性組成物も含む。本組成物は、（ａ）腐食抑制量の式Ｉの化合物と、（ｂ）分散剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、殺生物剤、スケール抑制剤、及び消泡剤からなる群から選択される１つ以上の構成成分（複数可）と、を含む。

本発明の実施形態は、アリールビス−イミダゾリン化合物を調製するための方法も含む。本方法は、アリール酸またはハロゲン化アリール酸をアルキレンジアミンと反応させて、アリールビス−イミダゾリン化合物を提供するステップを含む。例示的な方法において、アリール酸またはハロゲン化アリール酸は、式ＸＩの化合物であり、

式中、Ｒ^１３が、Ｈ、ハロゲン、または１つ以上のヘテロ原子を任意に含む線状、分岐状、もしくは環状ヒドロカルビル基であり、Ｘが、ハロゲンまたは〜ＯＨであり、ｎが、０または１〜４の範囲内の整数であり、ｙが、２であり、前記アルキレンジアミンが、式ＸＩＩの化合物であり、

式中、Ｒ^１４及びＲ^１５が独立して、Ｈ及び１つ以上のＮ、Ｏ、またはＳヘテロ原子を任意に含むヒドロカルビル基から選択され、ｍが、２である。

本開示のビス−イミダゾリン系腐食抑制剤は、特に低活性用量の水性及び酸性媒体中の非鉄系金属（例えば、銅）に改善された相乗的腐食抑制性能を提供することが分かった。改善された相乗的腐食抑制は、分散剤及び界面活性剤等の他の構成成分との組み合わせでも観察され得る。

安定した膜（例えば、ビス−イミダゾリン系腐食抑制剤の単層吸着作用、「膜持続性」）の形成により、腐食抑制の機構が少なくとも部分的に提供されると考えられる。電子供与性ヘテロ原子／官能基、パイ電子を有する芳香族基の存在、及びビス−イミダゾリン化合物の構造の平面性は、表面へのその結合または吸着作用（不動態化）を高めると考えられる。ビス−イミダゾリン腐食抑制剤は、低活性用量でさえも効果的な性能をもたらす水性システム中での分散容易性も示した。改善された膜持続性及び不動態化は、防腐食効果を提供するために、より低い用量の化合物が必要とされるという点で、経済的及び生態学的利点を提供し得る。

さらに、ビス−イミダゾリン腐食抑制剤は、従来のトリアゾール系抑制剤を上回る改善された熱安定性を示す。実験的研究は、トリアゾール抑制剤の完全な劣化を引き起こす高温で、わずか低レベルのビス−イミダゾリン腐食抑制剤の劣化が観察されたことを明らかにした。よって、ビス−イミダゾリン腐食抑制剤は、厳しい状況条件下でより効果的及び持続可能な性能を促進し得る。

トリルトリアゾールの熱重量分析の結果を示すグラフである。 フェニルイミダゾリンの熱重量分析の結果を示すグラフである。 トリルイミダゾリンの熱重量分析の結果を示すグラフである。 フェニルビス−イミダゾリンの熱重量分析の結果を示すグラフである。

本発明の例示的な実施形態がここで詳細に参照される。本発明は、列挙される実施形態と合わせて記載されるが、本発明がそれらの実施形態に限定されるようには意図されていないことが理解される。逆に、本発明は、特許請求の範囲により定義される本発明の範囲内に含まれ得る全ての代替、変更、及び同化物を網羅するよう意図されている。

当業者であれば、本発明の実行において使用され得、かつその範囲内である、本明細書に記載されるものに類似するか、または同等である多くの方法及び材料を認識するであろう。本発明は、記載される方法、材料、及び組成物に決して限定されない。

別途本明細書で定義されない限り、本明細書で使用される専門用語及び学術用語は、本発明が属する技術分野の当業者により一般的に理解される意味と同じ意味を有する。本明細書に記載されるものと類似であるか、または同等であるいずれの方法、装置、及び材料も、本発明の実行または試験において使用され得るが、例示的な方法、装置、及び材料がここで記載される。

本開示のビス−イミダゾリン化合物は、式Ｉの化合物を含む。

式Ｉ、ならびに本明細書のＲ^１を含む他のビス−イミダゾリン式中、Ｒ^１は、芳香族性を有し、任意に置換され、かつ任意に１つ以上のヘテロ原子を有する、部分または完全不飽和の単一または縮合環状Ｃ３−Ｃ１４ヒドロカルビレン基（二価炭化水素含有基）である。

いくつかの態様において、Ｒ^１は、任意に環置換されたアリール基を含み、それは、芳香族性（すなわち、芳香族化学的特徴）を提供し得る。「アリール基」は、芳香族環由来の化学基を指す。例えば、Ｒ^１は、ベンゼン環により表されるアリール基を含み得、それは任意に、別のアリール基、または部分飽和もしくは不飽和環構造に縮合される環であり得る。例示的なＲ^１アリール基は、任意に環置換されたフェニレン、ナフチレン、アントラシレン、フェナントリレン、ビフェニレン、及びインジレンを含む。より具体的な実施形態において、Ｒ^１は、任意に環置換されたフェニレンである。

Ｒ^１の同じ芳香族環上の炭素原子は、例えばパラ、メタ、またはオスロ構成でイミダゾール系環（ａ）及び（ｂ）に結合され得る。イミダゾール系環（ａ）及び（ｂ）の配置は、芳香族環の周りの化学番号付けに関して任意に記載され得る（すなわち、位置１、２、３、４、５、及び６のうちの２つ）。したがって、本開示は、式ＩＩの化合物を提供する。

他の実施形態において、Ｒ^１は、式ＩＩＩにより示されるように、２つ以上のアリール基（例えば、ナフチレン、アントラシレン）を含み、Ｒ^１の異なる芳香族環上の炭素原子は、イミダゾール系環（ａ）及び（ｂ）に個別に結合され得る。

式Ｉ中、または本明細書の任意の他のビス−イミダゾリン式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は独立して、Ｈ及びＲ^８から選択され、Ｒ^８は、１つ以上のＮ、Ｏ、またはＳを任意に含むヒドロカルビル基である。本明細書で呼称されるようなヒドロカルビル基は、アルキル、アリール、アラルキル等の置換または未置換された線状、分岐状、または環状ヒドロカルビル基である。例示的なヒドロカルビル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、エチルアミン、プロピルアミン、エトキシ、プロキシ等の、１つ以上のＮ、Ｏ、またはＳヘテロ原子を任意に含む線状または分岐状Ｃ１−Ｃ１２基を含む。

いくつかの実施形態において、本開示は、式ＩＶの化合物を提供する。

式ＩＶ中、Ｒ^９は、Ｈ、ハロゲン、または１つ以上のヘテロ原子を任意に含む線状、分岐状、もしくは環状ヒドロカルビル基であり、ｎは、０または１〜４の範囲内の整数である。いくつかの実施形態において、本明細書のいずれの式のＲ^９も、−Ｈ、メチル、及びエチルからなる群から選択される。

式ＩＶの例示的な化合物には、１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼン（本明細書で示される「フェニルビス−イミダゾリン」とも呼称される）、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼン、及び１，２−ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼンが含まれる。

式Ｉの別の化合物には、１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ナフタレンが含まれる。

他の実施形態において、式ＩのＲ^２及びＲ^３のうちの１つまたは両方が−Ｒ^１０ _ｘＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２である場合、式中、Ｒ^１０は、−（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ）−であり、ｘは、０または１〜３の範囲内の整数であり、それは、式Ｖの化合物を提供する。

式ＶＩの化合物が式Ｖに含まれる。

式ＶＩの例示的な化合物には、２，２’−（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２，１−ジイル））ジエタンアミン（以下で示される）及びＮ１，Ｎ１’−（（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２，１−ジイル））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（エタン−１，２−ジアミン）が含まれる。

他の実施形態において、Ｒ^２及びＲ^３のうちの１つまたは両方はそれぞれ、以下の式ＶＩＩ及びＶＩＩＩにより示されるように、−Ｒ^１０ _ｘ［ＣＨ（Ｒ^１１）ＣＨ（Ｒ^１２）Ｏ］_ｙＨであり、式中、Ｒ^１０は、−（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ）−であり、ｘは、０または１〜３の範囲内の整数であり、Ｒ^１１及びＲ^１２は独立して、水素、メチル、及び／またはエチルからなる群から選択され、ｙは、０（共有結合）または１〜５の範囲の整数である。

それぞれ、以下の式ＩＸ及びＸの化合物が式ＶＩＩ及びＶＩＩＩに含まれ、

式中、Ｒ^１０は、−（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ）−であり、ｘは、０または１〜３の範囲内の整数であり、Ｒ^１１及びＲ^１２は独立して、水素メチル及び／またはエチルからなる群から選択され、ｙは、０（共有結合）または１〜５の範囲内の整数である。

式ＩＸ及びＸの例示的な化合物には、２，２’−（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２，１−ジイル））ジエタノール、１，１’−（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２，１−ジイル））ビス（プロパン−２−オル）、１，１’−（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２，１−ジイル））ビス（ブタン−２−オル）、２，２’−（（（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２，１−ジイル））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（オキシ））ジエタノール、１，１’−（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２，１−ジイル））ビス（プロパン−２−オル）；２，２’−（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２，１−ジイル））ジエタノール、及び１，１’−（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２，１−ジイル））ビス（プロパン−２−オル）が含まれる。

本開示は、アリール−ビス−イミダゾリン化合物を調製するための方法も提供する。一合成様式において、本方法は、アリール二酸またはハロゲン化アリール二酸をアルキレンジアミンと反応させて、ビスアリール−イミダゾリン化合物を提供するステップを含む。例示的な合成様式において、アリール二酸またはハロゲン化アリール二酸は、式ＸＩの化合物であり、

式中、Ｒ^１３は、Ｈ、ハロゲン、または１つ以上のヘテロ原子を任意に含む線状、分岐状、もしくは環状ヒドロカルビル基であり、Ｘは、ハロゲンまたは−ＯＨであり、ｎは、０または１〜４の範囲内の整数であり、ｙは、２である。アルキレンジアミンは、式ＸＩＩの化合物であり、

式中、Ｒ^１４及びＲ^１５は独立して、Ｈ及び１つ以上のＮ、Ｏ、またはＳヘテロ原子を任意に含むヒドロカルビル基から選択され、ｍは、２である。

反応中、アルキレンジアミンは、アリール二酸またはハロゲン化アリール二酸の量の約２倍以上、例えば約２〜約６または約４倍のモル過剰量等の量（モル）で使用され得る。反応は、反応経過中、温度を上昇させることにより行われ得る。例えば、反応温度は、約１００℃〜約３２５℃の範囲であり、それはその範囲の最低温度からその範囲の最高温度まで上昇させられる。例示的な実施形態において、反応は、約１２０℃まで加熱され、約２時間保持され、その後、約２００℃まで上昇させられ、約２時間保持され、その後、約３００℃まで上昇させられ、約３時間保持される。

いくつかの実行様式において、アリールビス−イミダゾリン化合物は、本明細書に記載の方法を使用して、アリール二酸またはハロゲン化アリール二酸、例えば二塩化テレフタル酸をアルキレンジアミン、例えばエチレンジアミンと反応させることにより調製され得る。

反応は、反応経過中、温度を上昇させることにより行われ得る。例えば、反応は、低圧下で、まずは室温で開始され得、次いで、反応経過中、約１００℃〜約１２０℃の範囲等の温度まで上昇させられ、３時間保持され、その後、約２８０℃〜約３００℃の範囲の温度まで上昇させられる。

いくつかの実行様式において、本発明の水性組成物中での使用のためのいくつかのビス−イミダゾリン化合物は、当技術分野で既知の技法を使用して調製され得る。例えば、日本特許第４２００１５４８号は、加熱することによりＨ２Ｓをもたらす化合物の存在下で、脂肪族１，２−ジアミンのニトリルとの反応を記載する。（実施形態において、０．５ｇの水硫化エチレンジアミンを１３ｇのエチレンジアミン及び８．９ｇのＭｅＣＮの混合物に添加し、その混合物を５．５時間加熱還流して、８．３ｇの２−メチルイミダゾリンをもたらす。）、２，４−ジメチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン、１，４−ビス（２−イミダゾリニル）ベンゼン、及び１，４−ビス（２−イミダゾリニル）ブタンが同様に調製される。Ｓａｗａ，Ｎ．（Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｇａｋｕ Ｚａｓｓｈｉ，８９：７８０−７８４，１９６８）は、単体硫黄（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４，５−ジヒドロ−イミダゾール）の働きによる２−置換２−イミダゾリンの合成を記載する。米国特許第２，４８８，０９４号は、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス−ベンズイミダゾールを含む種々の芳香族ジイミダゾールの調製を記載する。

Ｒ^２及びＲ^３の両方が、式ＩＸ及びＸにより示されるように、［ＣＨ（Ｒ^１１）ＣＨ（Ｒ^１２）Ｏ］_ｙＨまたは−Ｒ^１０ _ｘ［ＣＨ（Ｒ^１１）ＣＨ（Ｒ^１２）Ｏ］_ｙＨである場合、化合物の合成は、約８０℃〜１４０℃の範囲の温度等で、オキシドを添加することにより行われて、イミダゾリン環中の二級アミン基をキャップし得る。キャップされたアミン基からのアルキレンオキシド鎖の延長は、最終生成物重量に基づいて、０．１〜１．０重量パーセントの塩基触媒（例えば、ＮａＯＨ）を使用して実行され得る。

本開示のビス−イミダゾリン化合物は、銅を含む金属表面の腐食を防止するために使用される水性組成物中に存在し得る。本水性組成物は、所望の量のビス−イミダゾリン腐食抑制剤、任意に１つ以上の他の構成成分と事前混合されるものであり得る。次いで、事前混合された組成物は、腐食から保護するよう意図される銅を含む金属構成要素を有するシステムに提供され得る。

他の態様において、本水性組成物は、ビス−イミダゾリン化合物をシステム中に既に存在する水に添加することにより生成される。例えば、ビス−イミダゾリン化合物は、工業用水含有システムに手動で添加され得る。ビス−イミダゾリン化合物は、工業用水含有システム中の水の容積が実用的に予備混合するには大き過ぎる場合、ポンプを使用して当システム中に供給されることもある。

ビス−イミダゾリン化合物含有組成物は、種々のシステムにおいて腐食を抑制するために使用され得る。例えば、本化合物は、水と接触する銅を含む金属物品の腐食を抑制することが所望される場合、水処理添加物として使用され得る。任意に１つ以上の他の構成成分を有する、ビス−イミダゾリン腐食抑制剤を含む水性組成物は、工業用冷却水システム、自動冷却水システム、ガス洗浄システム、蒸気発生システム、蒸発システム、水系冷蔵システム、摩砕、穿孔、切断、鋸切断、または機械システム、油圧システム、及び洗掘システム等の典型的なシステムにおいて使用され得る。

本水性組成物を使用して腐食から保護されるよう意図されるシステムの構成要素は、全体的または部分的に銅から作製され得、鉄、アルミニウム、亜鉛、及びこれらの金属の種々の合金等の他の金属のうちの１つまたはこれらの組み合わせ、例えば、鋼鉄及び水性システムで概して使用される黄銅等の他の鉄系合金が任意に含まれる。

本水性組成物に添加されるビス−イミダゾリン化合物の量は、特定の化合物もしくは使用される化合物の組み合わせ、本組成物中の他の試薬の存在、本組成物を使用するシステムの動作パラメータ、または本組成物と接触するシステム内の金属構成要素の種類及び量により決定され得る。腐食抑制の場合、本組成物中のビス−イミダゾリン化合物の量は、約０．１〜約５０，０００ｐｐｍ（すなわち、０．００００１〜５％（重量％））の範囲、またはより具体的に約１〜約５００ｐｐｍ、または約１〜約２００ｐｐｍ、または約１〜約１００ｐｐｍの範囲であり得る。

ビス−イミダゾリン化合物に加えて、本組成物には、殺生物剤、ポリマー分散剤、スケール抑制剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、及び抗発泡剤から選択される１つ以上の化合物が含まれ得る。

腐食抑制を提供するために、ビス−イミダゾリン化合物は、単回用量として水に添加され得るか、または断続的に（例えば、複数用量で）または継続的に添加され得る。システムに添加されるビス−イミダゾリン化合物の量は、本水性組成物が接触する銅を含む金属表面の腐食を抑制するのに十分な「有効量」として機能的に記載され得る。添加されるビス−イミダゾリン化合物の特定の量は、本化合物が接触する構成要素、本水性組成物を有するシステムの動作、システム中の添加化合物（例えば、殺生物剤、スケール抑制剤、分散剤、消泡剤）等、種々の要因に依存し得る。添加後、本水性組成物中の遊離ビス−イミダゾリン化合物の濃度は、保護膜が本水性組成物と接触する銅を含む金属表面上に形成されるため、低下し得る。

追加のビス−イミダゾリン化合物は、断続的または継続的な様式等で必要に応じて本水性組成物に添加され得る。いくつかの実行様式において、さらなるビス−イミダゾリンの添加は、本化合物を含有する保護層の不動態化速度及び持続性等の性能パラメータを把握した上で決定され得る。本水性組成物と接触する銅を含む金属表面も、本組成物に添加される化合物の量が構成要素の金属表面の腐食を防止するのに十分であるかどうかを決定するために調査され得る。動作中の腐食を防止するのに十分なビス−イミダゾリン化合物の量を理解することで、水性システムへの本化合物の断続的または継続的な添加を伴う処理隊が、確立され得る。

ビス−イミダゾリン化合物を含有する本水性組成物には、本組成物中での成長または有機体を抑制するための殺生物剤が含まれ得る。種々の殺生物剤は、細菌性微生物及び他の真核微生物、例えば藻類等を処理するために有効であるとして当技術分野で既知である。例えば、殺生物剤は、グラム陰性の有機体、固着性微生物、硫酸低減細菌、及び藻類バイオマスを制御するために使用され得る。殺生物剤のうちの１つまたは組み合わせが、本組成物中に存在し得る。

本水性組成物には、臭素、塩素、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、ヨウ素、及び亜塩素酸ナトリウムから選択されるハロゲンまたはハロゲン含有酸化性化合物等の酸化性殺生物剤が含まれ得る。非ハロゲン系酸化性化合物には、過酸化水素及び過マンガン酸カリウムが含まれる。酸化性酸には、過酢酸が含まれる。

本組成物には、グルタルアルデヒド等の非酸化性殺生物剤、２−ブロモ−４−ヒドロキシアセトフェノン（ＢＨＡＰ）、ジブロモニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ、例えば、Ｄｏｗ（登録商標）抗菌剤７２８７）、１，３−ジブロモ−５，５−ジアルキルヒダントイン（ＤＢＤＡＨ）、脂肪族アミン（例えば、Ｍｅｘｅｌ（登録商標）４３２）、ポリヘキサメチレンビグアニド（ＰＨＭＢ）、イソチアゾロン（例えば、Ｓｅａ−Ｎｉｎｅ（登録商標）、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）、２−チオシアノメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム（ＤＩＢＡＭ）、塩化アルキルベンジルジメチルアンモニウム及び塩化ベンザルコニウム等の四級アンモニウム化合物、クロロタロニル、ジクロフルアニド、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−塩化アゾニアアダマンタン、２−メチルチオ−４−ｔｅｒｔブチルアミノ−６−シクロ−プロピルアミノ−ストリアジン（ｓｔｒｉａｚｉｎｅ）（例えば、Ｉｒｇａｒｏｌ（登録商標）１０５１、Ｃｉｂａ）、フェノール、水酸化ナトリウム、トリクロサン、ならびにカルバミン酸塩が含まれ得る。

他の市販される殺生物剤には、Ｎａｌｃｏ（登録商標）７３３０（Ｎａｌｃｏ Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｅｒｖｉｃｅｓ，Ｓｕｇａｒ Ｌａｎｄ，ＴＸ）、Ｂｉｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）ＸＤ３８９（Ａｓｈｌａｎｄ）、Ｂｉｏｃｉｄｅ（登録商標）ＭＣ ６８ ＷＴ、ならびにＯｍｅｇａ（登録商標）ＡＱ−６１７１（Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ，Ｎｅｗ Ｐｒｏｖｉｄｅｎｃｅ，ＮＪ）が含まれるが、これらに限定されない。

いくつかの実施形態において、本水性組成物には、酸化性及び非酸化性の両方の殺生物剤が含まれ得る。２つの殺生物剤の種類の組成物は、各種類の化学的特性から利益を得る。例えば、酸化性殺生物剤は、最初にプロセス汚染物質を消滅し得、その後、低活性制御バイオスタットを提供する。非酸化性殺生物剤は、衝撃処理を周期的に提供されて、微生物消滅を提供し得る。水性組成物に添加される殺生物剤（複数可）の量は、特定の殺生物剤、本水性組成物が使用される用途、微生物の汚染の程度、または殺生物剤の適用の時機（例えば、初期または継続）等の要因に基づいて選択され得る。以下の濃度範囲は、冷却水システムに関してある特定の殺生物剤の使用を例証するためのものである：ＢＨＡＰが約１〜２０ｍｇ／Ｌ、ＤＩＢＡＭが４０〜６０ｍｇ／Ｌ、ＤＢＮＰＡが２５〜３５ｍｇ／Ｌ、グルタルアルデヒドが１００〜１２５ｍｇ／Ｌ、塩化アルキルベンジルジメチルアンモニウムまたは塩化ベンザルコニウムが５０〜１００ｍｇ／Ｌ、ＴＣＭＴＢが２０〜５０ｍｇ／Ｌ。

ビス−イミダゾリン化合物を含有する本水性組成物には、ポリマー分散剤またはスケール抑制剤が含まれ得る。ポリマー分散剤は、溶液からの固形物の沈降及び沈澱物（スケール）の形成を防止するために種々の固形物の分散かまたは懸濁において有効であり得る。よって、多くのポリマー分散剤は、スケール抑制剤としても機能して、カルシウム塩（例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、及びリン酸カルシウム）の沈殿を抑制し得る。

ポリマー分散剤またはスケール抑制剤が、使用するのに所望される場合、それは、本水性組成物中の固形物の種類及び量、ならびに本水性組成物中に他の構成成分（例えば、殺生物剤）が存在する場合、それとの相溶性、かつ本水性組成物のｐＨ及び温度を含む用途の動作条件等の１つ以上の要因に基づいて選択され得る。

例示的なポリマー分散剤には、ホモポリマー、コポリマー（例えば、ブロック、ランダム）、ターポリマー等の種々のポリマーの種類が含まれる。いくつかの態様において、ポリマー分散剤は、水溶性陰イオン的荷電ポリマーである。陰イオン的荷電ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸または無水マレイン酸、イタコン酸または無水イタコン酸、アリル酢酸、及びフマル酸等の不飽和カルボン酸の重合から形成され得る。

ポリマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロピルスルホン酸（ＡＭＰＳ）、２−メタクリルアミド−２−メチルプロピルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート、アリルスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−プロピルスルホン酸、及びスルホン酸アクリレート等の不飽和スルホン酸から任意に形成され得る。

例示的なポリマー分散剤には、ポリ（アクリル酸）及びポリ（メタクリル酸）ならびにそれらの金属またはアンモニウム塩、アクリル酸−スルホメチルアクリルアミドアクリルアミドコポリマー（例えば、米国特許第５，３０８，４９８号を参照）、アクリル酸及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドまたはジアセトンアクリルアミドのコポリマー（例えば、米国特許第４，５６６，９７３号を参照）が含まれる。

例示的なポリマー分散剤も、市販され、例えばＫｅｍＧｕａｒｄ（登録商標）ホモポリマー及びコポリマー（Ｋｅｍｉｒａ，Ａｔｌａｎｔａ，ＧＡ）、Ｏｐｔｉｄｏｓｅ（登録商標）、Ａｃｕｍｅｒ（登録商標）、Ｔａｍｏｌ（登録商標）、Ｒｏｍａｘ（登録商標）、ならびにポリマー（Ｒｏｈｍ Ｈａａｓ）である。

多くの一般的に使用されるポリマー分散剤は、比較的により低いポリマー分子量（「重量平均分子量」またはＭ_ｗ、例えば、Ａｌｌｃｏｃｋ，Ｈ．Ｒ．ａｎｄ Ｌａｍｐｅ，Ｆ．Ｗ．（１９９０）Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｐｇ ２７１を参照）を有する。例えば、約１００，０００Ｄａ未満、または約５０，０００Ｄａ未満、例えば約５００Ｄａ〜約５０，０００Ｄａ、または約１，０００Ｄａ〜約３０，０００Ｄａの範囲で分子量を有するポリマー分散剤は、本水性組成物中のポリマー分散剤に関して特定の適用性を有する。

本水性組成物に添加されるポリマー分散剤の量は、使用される特定のポリマー、本水性組成物が使用される用途、及び他の組成試薬が存在する場合、それとの相溶性等の要因に基づいて選択され得る。例示的な濃度は、約５〜約５０ｐｐｍまたは約１０〜約３０ｐｐｍの範囲である。

スケール抑制剤は、非ポリマースケール抑制剤も含有し得る。例示的なスケール抑制剤は、アミノホスホン酸塩であるようなホスホン酸塩系化合物である。ホスホン酸塩は、不溶性塩の特定の結晶核表面上に吸着することにより、スケール抑制剤として作用し、それにより、更なる結晶成長を抑制する。

アミノ−トリス（メチレンホスホン酸塩）（ＡＭＰ）等のアミノメチレンホスホン酸塩、２−ヒドロキシエチル−アミノ−ビス（メチレンホスホン酸塩）（ＨＥＡＢＭＰ）、エチレン−ジアミン−テトラキス（メチレン−ホスホン酸塩）（ＥＤＴＭＰ）、テトラメチレンジアミン−テトラキス−（メチレンホスホン酸塩）（ＴＤＴＭＰ）、ヘキサメチレンジアミン−テトラキス（メチレン−ホスホン酸塩）（ＨＤＴＭＰ）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸塩（ＰＢＴＣ）、ヒドロキシエチライデン−１，１−ジホスホン酸塩（ＨＥＤＰ）、及びジエチレントリアミン−ペンタキス（メチレンホスホン酸塩）（ＤＥＴＰＭＰ）（例えば、Ｄｅｍａｄｉｓ，Ｋ．Ｄ．，ａｎｄ Ｋｅｔｓｅｔｚｉ，Ａ．，（２００７）Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４２：１６３９−１６４９：１６３９−１６４９、及び米国特許第５，０３８，８６１号を参照）が含まれる。リン酸エステル、ホスホン酸塩、及びホスホン酸スケール抑制剤も、例えばＷｅａｔｈｅｒｆｏｒｄから市販される。

本水性組成物に添加される非ポリマースケール抑制剤の量は、使用される抑制剤、本水性組成物が使用される用途、及び他の組成試薬が存在する場合、それとの相溶性等の要因に基づいて選択され得る。例示的な濃度は、約５〜約５０ｐｐｍまたは約１０〜約３０ｐｐｍの範囲である。

ビス−イミダゾリン化合物を含有する本水性組成物には、界面活性剤が含まれ得る。界面活性剤は、冷却水処理システムの構成要素上の油沈澱物を除去または崩壊させるために有用であり得る。界面活性剤の分類には、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び陽イオン性界面活性剤が含まれる。界面活性剤の分類は、アルキルフェノールを含むエチレンオキシドの凝縮物、アルコール及びメルカプタンのポリエチレンオキシエーテル、二官能性及び多官能性ポリエチレンオキシエーテル、ならびに酸化パラフィンワックスの脂肪酸（例えば、米国特許第３，５７８，５８９号を参照）である。特定の例示的な界面活性剤には、ポリエチレングリコール６００ジオレイン酸塩及びエトキシル化ラウリルアルコール（国際公開第１９９６／０３１７４９Ａ１号パンフレットを参照）が含まれる。

１つの例示的な界面活性剤の分類は、脂肪酸アミン（例えば、ポリオキシアルキレン牛脂アミン）のポリオキシアルキレン誘導体等のアルコキシル化アルキルアミン界面活性剤である。市販されるアルコキシル化アルキルアミン界面活性剤には、例えばＥｔｈｏｍｅｅｎ（登録商標）Ｃ／１５（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）が含まれる。別の例示的な界面活性剤の分類は、アルキル化物、エトキシ化物、またはプロポキシル化物、またはそれらの組み合わせを有するもの等の四級アンモニウム系界面活性剤である。例示的な四級アンモニウム界面活性剤は、商標Ｅｔｈｏｑｕａｄ（登録商標）及びＡｒｑｕａｄ（登録商標）（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌ）で市販される。エトキシル化リン酸エステル等のアルコキシル化リン酸エステルは、別の界面活性剤の分類を表す。市販されるエトキシル化リン酸エステル界面活性剤には、Ｅｍｐｈｏｓ（登録商標）（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ｏｆ Ｂｒｏｏｋｌｙｎ，Ｎ．Ｙ）及びＳｔｅｐｆａｃ（登録商標）８１７０（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏ．，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌ．）が含まれる。別の界面活性剤の分類は、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩及びアルキルジフェニルオキシドジスルホン酸塩の塩等のジスルホン酸塩型界面活性剤である。例示的なジスルホン酸塩には、Ｄｏｗｆａｘ ３Ｂ２（登録商標）（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈ）及びＦｅｎｏｐｏｎ Ｃ０４３６（登録商標）（ＧＡＦ Ｃｏｒｐ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．）が含まれる。

界面活性剤の例示的な濃度は、約１〜約１０００００ｐｐｍまたは約１０〜約１００００ｐｐｍの範囲である。

ビス−イミダゾリン化合物を含有する本水性組成物には、ｐＨ調整剤が含まれ得る。実行様式において、冷却水処理システムのｐＨを制御することが所望され得る。例えば、ｐＨ調整剤は、酸性環境を防止するために使用され得、さもなければ、腐食の可能性が増加し、またアルカリ性環境を防止するためにも使用され得、さもなければ、スケール形成の可能性が増加する。

ｐＨ調整剤を使用する選択は、水況に応じてなされ得る。アルカリ性環境は、硫酸（Ｈ_２ＳＯ_４）及び塩酸（ＨＣｌ）等の酸を使用して調整され得る。酸の添加は、炭酸カルシウム等のスケール形成材料を、硫酸カルシウム等のより可溶性のある形態に（例えば、硫酸を使用することにより）転換し得、これは同様にスケールの蓄積を防止する。

水性システムに添加されるｐＨ調整剤の量を決定する上で、ラングリア飽和指数（ＬＳＩ）及びリズナー飽和指数（ＲＳＩ）等の１つ以上の指数が、分析され得る。酸の添加によるｐＨ調整がスケール制御のために使用されるとき、これらの指数が、システムの構成のために利用される。カルシウムスケールを形成するか、または腐食を促進する水の傾向を示すＬＳＩ及びＲＳＩ指数は、カルシウム、アルカリ度、ｐＨ、溶解された固形物、及び温度の統合パラメータを単一の値に低減する手段を提供する。正のＬＳＩ数値（５．０未満のＲＳＩ）は、スケール形成水を示し、一方で負のＬＳＩ数値（７．０超のＲＳＩ）は、スケール溶解水、またはスケール腐食水を示す。通常の実行は、酸添加によるｐＨ調整を利用した場合に＋．２〜＋．５のわずかに正のＬＳＩ数値（５．０〜６．０のＲＳＩ）を維持し、かついくらかの化学的スケール抑制剤を添加して結果として得られたわずかなスケール傾向に対処することである。

所望であれば、ビス−イミダゾリン腐食抑制剤の１つ以上の性能態様が測定され得る。例えば、性能態様には、銅を含む金属表面上の腐食抑制剤の不動態化及び持続性が含まれる。本開示の方法及び組成物は、かかる測定から得られる値を使用して任意に記載され得る。

例えば、不動態化の速度は、本化合物が水性組成物に添加された後、金属表面上にビス−イミダゾリン含有膜を形成するための時間量を指す。ビス−イミダゾリノン含有膜の持続性は、水性システム中に（例えば、添加された）腐食抑制剤が存在しないとき、金属表面上に膜が存在する時間を指す。

実施例１
（参照実施例−フェニル及びトリルイミダゾリンの調製）
２−フェニルイミダゾリンの合成：
１７ｇ（０．２８ｍｏｌ）のエチレンジアミン（ＥＤＡ）を、１００ｍｌのＲＢＦ（丸底フラスコ）中に入れた。２０ｇ（０．１４ｍｏｌ）の塩化ベンゾイルを、０℃で継続的に攪拌しながらＥＤＡに徐々に添加した。反応混合物を、１２０℃で２時間還流させた。温度を最大２００℃まで次第に高め、２時間その状態で加熱し続けた。水を、３００℃、真空下で除去した。化合物を、ＮＭＲ及びＬＣＭＳ手法を使用することにより分析した。

２−フェニルイミダゾリンに関する分光データ：^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｄ_２Ｏ）δ：３．７９（４Ｈ、ｍ、−ＣＨ_２）；７．４３（１Ｈ、ｔ、−ＮＨ）；７．５２〜７．８３（５Ｈ、ｍ、芳香族−Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｄ_２Ｏ）δ：４４．５、１２７．９、１２８．７、１２９．３、１３４．６、１６６．５；ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：１４７．０９（１００％）。

２−（ｐ−トリル）イミダゾリンの合成：
１０ｇ（０．０６４６ｍｏｌ）のｐ−塩化トルオイルを、１００ｍｌのＲＢＦ中で、０℃で継続的に攪拌しながら７．７６ｇ（０．１３ｍｏｌ）のＥＤＡ中に緩徐に添加した。反応質量を、１００〜１２０℃で３時間還流させた。反応温度を最大２００℃まで上昇させ、それをその状態で２時間維持した。次いで、反応質量を、低圧下で２８０〜３００℃で加熱して、水及び過剰ＥＤＡを除去した。得られた生成物を、ＮＭＲ及びＬＣＭＳ手法を使用することにより分析した。２−フェニル及び２−（ｐ−トリル）イミダゾリンの合成のための反応スキームは、以下のとおり示される。２−（ｐ−トリル）イミダゾリンに関する分光データ：^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｄ_２Ｏ）δ：２．３４（３Ｈ、ｔ）；３．７６（４Ｈ、ｔ、２×−ＣＨ_２）；７．４３（１Ｈ、ｔ、−ＮＨ）；７．２８〜７．７１（４Ｈ、ｍ、芳香族−Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｄ_２Ｏ）δ：２０．８、４４．３、１１９、１２７．８、１２９．９、１４６．３、１６６．３；ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：１６１．１（１００％）。

実施例２
フェニルビス−イミダゾリンの調製
ビスイミダゾリン誘導体、すなわち、１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼンの合成：
１０ｇ（０．０５ｍｏｌ）の塩化テレフタロイルを、１００ｍｌのＲＢＦ中に入れた。１１．８ｇ（０．１９ｍｏｌ）のＥＤＡを、５００ＲＰＭで継続的に扇動しながら、０℃で塩化テレフタロイルに徐々に添加した。反応質量を、Ｒ．Ｔ．（室温）で１時間攪拌し、次いで１００〜１２０℃で３時間加熱した。反応温度を、継続的に最大２８０〜３００℃まで上昇させ、混合物を２時間加熱した。水を、真空蒸留組立体を使用することにより同時に除去した。

生成物を、ＮＭＲ及びＬＣＭＳ方法により分析した。１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼンに関する分光データ：^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｄ_２Ｏ）δ：３．７９（８Ｈ、ｍ、４×−ＣＨ_２）；７．４３（２Ｈ、ｔ、−ＮＨ）；８．１（４Ｈ、ｍ、芳香族−Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｄ_２Ｏ）δ：４８．８、１２９．３、１３６．３、１６５．７４；ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：２１５．１２（１００％）。

実施例３
腐食試験
腐食抑制の性能評価試行を、ＡＳＴＭ Ｇ３１−７２規格の指針に主に基づく金属クーポン試験手順を使用して実施した。ＩＳ１９７２により作られ、５０ｍｍｘ２５ｍｍｘ２ｍｍのサイズの銅クーポンを実験のための試験片として使用した。希釈硝酸（３．５重量／重量％）を試験溶液として使用し、試験中、３００ｒｐｍの速度で扇動しながら５０℃の温度に維持した。これは、工業的銅腐食抑制において直面される典型的な状況条件と比較して、促進される試験条件でのシステムの著しい酸化性の種類を表す。空試験において、金属クーポンを洗浄／乾燥させ、試験前に秤量し、試験中プロセス条件下で４時間希釈酸性溶液中に浸漬し続け、次いで溶液から取り出し、洗浄／乾燥させて、再度秤量した。クーポン（〜１．３％）の質量損失を使用して、試験条件下での試験片における腐食の程度を測定した。性能評価の実施において、添加物（抑制剤）試料を、特定の用量で試験溶液に添加し、システム中に金属クーポンを導入する前に十分な分散のために攪拌した。クーポン中の質量損失を決定するための手順ならびに試験条件は、空試験のために使用されたものと同じであった。添加物の腐食抑制性能を、以下のとおり算出した。

得られた性能評価結果は、ビス−イミダゾリン化合物が厳しい試験条件下でさえも銅等の金属に関して、非ビス化合物を上回る、より良好な腐食抑制を提供することを示した。ビス−イミダゾリン化合物は、水準基準（トリアゾール）との類似性能を示した。非芳香族ビス−イミダゾリン及び／または非イミダゾリン化合物（脂肪族脂肪酸系、アミノエチルピペラジン由来の芳香族アミド）は、厳しい条件下で有効な銅腐食抑制を得るための分子中の芳香族及びビス−イミダゾリン部分の両方に対する要求を示唆する抑制性能の低下を示す。

実施例４
熱安定性
熱安定性試験を、熱重量分析を使用して、トリルトリアゾール、フェニルイミダゾリン、トリルイミダゾリン、及びフェニルビス−イミダゾリンを含む組成物で実行した。

試料の熱重量分析を、ＥＶＡ炉を有するＴＡ機器Ｑ５００モデルを使用して行った。約５〜１５ｍｇの試料を、清潔なプラチナ試料皿に入れた。分析を、窒素雰囲気中で、周囲温度から９００℃まで毎分１０℃の加熱速度で実行した。試料パージガス及びバランスの速度はそれぞれ、９０ｍｌ／分及び１０ｍｌ／分であった。

Claims (12)

1. 銅を含む金属表面を備える物品の腐食を抑制する方法であって、前記物品を、化１の化合物を含む水性組成物と接触させるステップを含み、
   

   

   
   式中、Ｒ^１が、芳香族性を有し、任意に置換され、かつ任意に１つ以上のヘテロ原子を有する、部分または完全不飽和の単一または縮合環状Ｃ３−Ｃ１４ヒドロカルビレン基であり、
   Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７が独立して、Ｈ及びＲ^８から選択され、Ｒ^８が、１つ以上のＮ、Ｏ、またはＳヘテロ原子を任意に含むヒドロカルビル基である、前記方法。
2. Ｒ^１が、任意に環置換されたアリーレン基である、請求項１に記載の前記方法。
3. Ｒ^１が、任意に環置換されたフェニレン、ナフチレン、アントラシレン、フェナントリレン、ビフェニレン、及びインジレンから選択される、請求項２に記載の前記方法。
4. Ｒ^１が、任意に環置換されたフェニレンである、請求項３に記載の前記方法。
5. 前記化合物が、化２の化合物であり、
   

   

   
   式中、Ｒ^１０が、−（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ）−であり、ｘが、０または１〜３の範囲内の整数である、請求項１に記載の前記方法。
6. 前記化合物が、以下の式を有する、請求項５に記載の前記方法。
   

   
7. 前記化合物が、化４の化合物であり、
   

   

   
   式中、Ｒ^９が、Ｈ、ハロゲン、または１つ以上のヘテロ原子を任意に含む線状、分岐状、もしくは環状ヒドロカルビル基であり、ｎが、０または１〜４の範囲の整数であり、Ｒ^２〜Ｒ^７が、本特許請求の範囲で定義されるとおりである、請求項１に記載の前記方法。
8. 前記化合物が、以下の式の化合物である、請求項１に記載の前記方法。
   

   
9. 前記化合物が、それぞれ、化６の化合物であり、
   

   

   
   式中、Ｒ^１０が、−（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ）−であり、ｘが、０または１〜３の範囲内の整数であり、Ｒ^１１及びＲ^１２が独立して、水素、メチル及び／またはエチルからなる群から選択され、ｙが、０（共有結合）または１〜５の範囲内の整数である、請求項１に記載の前記方法。
10. 前記組成物が、分散剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、殺生物剤、スケール抑制剤、及び消泡剤からなる群から選択される１つ以上の構成成分（複数可）を含む、請求項１に記載の前記方法。
11. 前記水性組成物が、工業的用途で熱交換剤として使用される、請求項１に記載の前記方法。
12. 銅を含む金属表面を備える物品の腐食を抑制することができる水性組成物であって、（ａ）腐食抑制量の請求項１に記載の化１の化合物と、
    （ｂ）分散剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、殺生物剤、スケール抑制剤、及び消泡剤からなる群から選択される１つ以上の構成成分（複数可）と、を含む、前記組成物。

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