JP6473412B2 - 人工皮革基材、銀付調人工皮革、人工皮革基材の製造方法、及び人工皮革基材用改質剤 - Google Patents
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Description
〈不織布の製造〉
海成分として水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール(PVA)、島成分として変性度6モル%のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−トを用い、口金温度260℃に設定された、海成分中に均一な断面積の島成分が25個分布した断面を形成するノズル孔が並列状に配置された複数紡糸用口金に溶融樹脂を供給し、ノズル孔から吐出させた。このとき、海成分と島成分との質量比が海成分/島成分=25/75となるように圧力調整しながら供給した。
難燃性フィラー38%owf、流動パラフィン3.75%owf、及び水系ポリウレタン5%owfからなる改質剤の成分を水に分散させて分散液を調製した。そして、極細繊維の不織布に80%のピックアップ率で分散液を含浸させた後、水分を乾燥させることにより改質剤を均質に含浸付与した。そして、改質剤を含浸付与した極細繊維の不織布を収縮加工装置(小松原鉄工(株)製、サンフォライジング機)を用いて、その収縮部のドラム温度120℃、ヒートセット部のドラム温度120℃、搬送速度10m/分で処理してタテ方向(長さ方向)に5.5%収縮させて人工皮革基材を得た。得られた人工皮革基材は、目付676g/m2、見掛け密度0.633g/cm3であった。
人工皮革基材の表面にベースコート液をGemata製STARPLUSを用いて塗布量140g/m2でロールコートすることにより膜厚28μmのベースコート層を形成した。なお、ベースコート液としては、ポリウレタンエマルジョン(DIC(株)製 LCCバインダーUB1770 固形分30質量%)をフォードカップNo.4 55Sの粘度195mPa・sになるように増粘剤で調整したものを用いた。そして、形成されたベースコート層の表面にさらにカラーコート液をGemata製STARPLUSを用いて塗布量70g/m2でスプレーコートすることにより膜厚14μmのカラーコート層を形成した。なお、カラーコート液としては、ポリウレタンエマルジョン(DIC(株)製 LCCバインダーUB1770 固形分30%)を岩田カップ(IWATA NK-2 12s)で30mPa・sになるように調整したものを用いた。そして、さらに40〜50℃で2〜4時間空打ち処理を行った。そして、125℃,50kg/cm2のエンボスロールを用いてライン速度7.0m/分で表層にエンボス処理を施した。そしてその表面に、岩田カップ(IWATA NK-2 12s)で30mPa・sに調整したトップコート塗料((株)トウペ製のクリアー塗料)を塗布し、膜厚13.5μmのトップコートを形成した。このようにして目付777g/m2、見かけ密度0.762g/cm3の銀付調人工皮革が得られた。
得られた銀付調人工皮革を以下の評価方法に従って評価した。
ソフトネステスター(皮革ソフトネス計測装置ST300:英国、MSAエンジニアリングシステム社製)を用いて剛軟度を測定した。具体的には、直径25mmの所定のリングを装置の下部ホルダーにセットした後、下部ホルダーに銀付調人工皮革をセットした。そして、上部レバーに固定された金属製のピン(直径5mm)を銀付調人工皮革に向けて押し下げた。そして、上部レバーを押し下げて上部レバーがロックしたときの数値を読み取った。なお、数値は侵入深さを表し、数値が大きいほどしなやかであることを表す。
銀付調人工皮革を20×20cmに切りだしたサンプルを調製した。そして、中央部を境にして内側に曲げたときの外観や掴んだときの外観を以下の基準で判定した。
A:曲げたときに丸みを帯びたように曲がり、また、緻密で細かな折れシボが発生した。また、ドレープ性にも優れていた。
B:曲げたときに屈して折れ曲がり、また、粗いシボや深いシワが発生した。また、ドレープ性にも劣っていた。
C:充実感が著しく低い風合いであった。
A:銀面層の沈み込みが少なく、平滑で滑らかな表面が形成された。
B:銀面層の沈み込みが少しあり、表面の繊維のざらつきが少し感じられた。
C: 銀面層がほとんど沈み込み、表面が繊維で露出して毛羽立っていた。
JIS L1913に準じて、厚さ(mm)および目付け(g/cm2)を測定し、これらの値から見掛け密度(g/cm3)を算出した。
実施例1において調製した改質剤用の分散液の組成を、表1に示したような組成及び量に変更して調製された改質剤を極細繊維の不織布に含浸付与させた以外は、実施例1と同様にして銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。なお、実施例4は参考例である。また、図3に実施例6において得られた極細繊維の不織布を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察したときの断面写真を、図4に改質剤を含浸付与して得られた人工皮革基材のSEMの断面写真を示す。また、図5に実施例6で得られた銀付調人工皮革基材のSEMの断面写真を示す。
実施例6において調製した改質剤用の分散液の組成において、粒子状フィラーとしてジアルキルホスフィン酸アルミニウムを配合する代わりに、アルミナ(Al2O3)粒子を配合した以外は実施例1と同様にして銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
実施例1において、極細繊維の不織布に改質剤用の分散液を含浸付与する代わりに、極細繊維の不織布に対して固形分で12.5質量%になるように実施例1で用いたのと同様の水性ポリウレタン分散液を含浸させ、120℃で乾燥させた以外は同様にして銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
実施例1において、改質剤を含浸付与する工程を省略した以外は実施例1と同様にして、銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
実施例1において調製した改質剤用の分散液の組成を調整し、表1に示したような組成及び量の改質剤を人工皮革基材に含浸付与させた以外は、実施例1と同様にして銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
実施例6で得られた人工皮革基材の表面に銀面層の膜厚28μmのベースコートを形成する代わりに、次のようにして平滑化層を形成した。具体的には、ポリウレタンエマルジョン(DIC(株)製 LCCバインダーUB1770 固形分30質量%)の固形分100質量部に対して、充填剤(平均粒子径5μmの炭酸カルシウム)42.9質量部を配合し、増粘剤を添加して撹拌混合することにより平滑化層用塗液を調製した。なお、得られた平滑化層用塗液は、25℃の温度下で、B型回転粘度計を用いて回転数0.6回転/秒で計測したときの粘度η0.6が240Pa・sであり、回転数3回転/秒で計測したときの粘度η3.0が75Pa・sであり、η0.6/η3.0が3.2であった。なお、ポリウレタンエマルジョンのみの場合は、粘度η0.6が4.2Pa・sであり、粘度η3.0が3.0Pa・sであり、η0.6/η3.0が1.4であった。
JIS L1907−7.1.1の滴下法に準じて測定した。具体的には人工皮革基材を約200mm×200mmの大きさに切断して試験片を作製した。作成された試験片を試験片保持枠に取り付け、光源と観察者との間に置き、試験片の平滑化層側の表面からビュレットの先端までが10mmの高さになるように調整した。そして、試験片の平滑化層側の表面にビュレットから水を1滴滴下させ、水滴が試験片の表面に達したときからその試験片が水滴を吸収するにつれて鏡面反射が消え,湿潤だけが残った状態までの時間をストップウォッチで測定した。結果を表2に示す。
表2に記載のように、充填剤(炭酸カルシウム)をそれぞれ5質量%、10質量%、20質量%、40質量%、50質量%を配合した以外は実施例13と同様にして平滑化層用塗液を配合した。調整された平滑化層用塗液を用いた以外は、実施例13と同様にして銀付調人工皮革を得た。結果を表2に示す。
表2に記載のように、平滑化層の厚さをそれぞれ20μm、31μm、54μmに変更した以外は実施例13と同様にして銀付調人工皮革を得た。結果を表2に示す。
表2に記載のように、充填剤(炭酸カルシウム)を30質量%配合する代わりに、充填剤(平均粒子径30μmの塩化ビニリデン・ニトリル系プラスチックバルーン)をポリウレタンエマルジョンの固形分100質量部に対して1.5質量部であって、体積比で50%配合した以外は実施例13と同様にして平滑化層用塗液を配合し、調整された平滑化層用塗液を用いた以外は、実施例13と同様にして銀付調人工皮革を得た。結果を表2に示す。また、図9に実施例22において得られた人工皮革基材の平滑化層の形成後の斜断面のSEM写真を、図10に実施例22得られた銀付調人工皮革基材のSEMの断面写真を示す。
Claims (19)
- 繊維絡合体と、前記繊維絡合体に含浸付与された、第1の充填剤と液状の不揮発性油と第1の高分子弾性体と、を含み、
前記第1の充填剤は、金属フィラー,金属酸化物フィラー,無機化合物フィラー,難燃性フィラー,及びカーボン系フィラーから選ばれる少なくとも1種を含む人工皮革基材。 - 前記不揮発性油が、流動パラフィン,シリコーンオイル,鉱物油,及びフタル酸エステル類から選ばれる少なくとも1種を含む請求項1に記載の人工皮革基材。
- 前記繊維絡合体が、繊度0.9dtex以下の極細繊維の不織布である請求項1または2に記載の人工皮革基材。
- 前記繊維絡合体に対して、前記第1の充填剤を1〜60質量%含む請求項1〜3の何れか1項に記載の人工皮革基材。
- 前記繊維絡合体に対して、前記不揮発性油を0.5〜10質量%含む請求項1〜4の何れか1項に記載の人工皮革基材。
- 前記繊維絡合体に対して、前記第1の高分子弾性体を0.5〜15質量%含む請求項1〜5の何れか1項に記載の人工皮革基材。
- 前記第1の充填剤と前記不揮発性油と前記第1の高分子弾性体とを、前記繊維絡合体に対して合計で10〜30質量%含有する請求項1〜6の何れか1項に記載の人工皮革基材。
- 前記第1の充填剤と前記不揮発性油と前記第1の高分子弾性体との総量中、前記不揮発性油を3〜70質量%含有する請求項1〜7の何れか1項に記載の人工皮革基材。
- 前記第1の充填剤と前記不揮発性油と前記第1の高分子弾性体との総量中、前記第1の充填剤を30〜97質量%含有する請求項1〜8の何れか1項に記載の人工皮革基材。
- 前記第1の充填剤と前記不揮発性油と前記第1の高分子弾性体との総量中、前記第1の高分子弾性体を1〜20質量%含有する請求項1〜9の何れか1項に記載の人工皮革基材。
- 0.60g/cm3以上の見かけ密度を有する請求項1〜10の何れか1項に記載の人工皮革基材。
- 表面を平滑化する平滑化層をさらに備え、
前記平滑化層は、第2の高分子弾性体と、金属フィラー,金属酸化物フィラー,無機化合物フィラー,難燃性フィラー,及びカーボン系フィラーから選ばれる少なくとも1種の第2の充填剤とを含む厚さ10〜100μmの層である請求項1〜11の何れか1項に記載の人工皮革基材。 - 前記平滑化層は、前記第2の充填剤を1〜50質量%含有する請求項12に記載の人工皮革基材。
- JIS L1907−7.1.1の滴下法に準拠した前記平滑化層の表面吸水速度が100秒以上である請求項12または13に記載の人工皮革基材。
- 請求項12〜14の何れか1項に記載の前記人工皮革基材の前記平滑化層に、さらに樹脂層を積層して形成された銀付調人工皮革。
- ソフトネステスターで測定された剛軟度が1.8〜2.5mmである請求項15に記載の銀付調人工皮革。
- 請求項12に記載の人工皮革基材の製造方法であって
請求項1〜11の何れか1項に記載の人工皮革基材の原反を準備する工程と、
前記原反の表面に平滑化層形成用塗液を塗工した後、乾燥させることにより厚さ10〜100μmの前記平滑化層を形成する工程と、を備え、
前記平滑化層形成用塗液は、
固形分として前記第2の高分子弾性体と前記第2の充填剤とを含み、
25℃の温度下で、B型回転粘度計を用いて回転数0.6回転/秒で計測したときの粘度η0.6と回転数3回転/秒で計測したときの粘度η3.0との比率(η0.6/η3.0)であるチクソトロピー指数が2〜4である、人工皮革基材の製造方法。 - 前記平滑化層形成用塗液は、固形分中に前記第2の充填剤を1〜50質量%含有する請求項17に記載の人工皮革基材の製造方法。
- 不揮発成分として、液状の不揮発性油3〜90質量%と、第1の充填剤と第1の高分子弾性体との配合物10〜97質量%と、を含み、
前記第1の充填剤は、金属フィラー,金属酸化物フィラー,無機化合物フィラー,難燃性フィラー,及びカーボン系フィラーから選ばれる少なくとも1種を含む人工皮革基材用改質剤。
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