JP6472331B2 - Fan molded product - Google Patents

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Description

本発明は、ファン成形品に関する。より詳細には、本発明は高温環境下かつ高温回転時にインペラーの変形が抑制されるファン成形品に関する。   The present invention relates to a fan molded article. More specifically, the present invention relates to a fan molded product in which deformation of an impeller is suppressed in a high temperature environment and at high temperature rotation.

従来、電気、電子機器などの冷却用ファンとして、ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ＰＢＴ系樹脂）が用いられてきた。しかし、ＰＢＴ系樹脂は比重が高く、機械強度の温度依存性が大きい事から、高温環境下での運転時にインペラーの変形が大きくなるなどの問題があった。   Conventionally, polybutylene terephthalate resin (PBT resin) has been used as a cooling fan for electric and electronic devices. However, the PBT resin has a high specific gravity and a large temperature dependency of the mechanical strength, so that there is a problem that the deformation of the impeller becomes large during operation in a high temperature environment.

ＰＢＴ系樹脂以外の樹脂を用いたファンとして、スチレン系樹脂にポリフェニレンエーテル、無機充填材を含有させた樹脂組成物からなるインペラーを含むファンなどが検討されている（特許文献１参照）。また、インペラー同士を棒状の接続部材で接続して変形を抑制したようなファンも検討されている（特許文献２参照）。   As a fan using a resin other than a PBT resin, a fan including an impeller made of a resin composition in which a styrene resin contains polyphenylene ether and an inorganic filler has been studied (see Patent Document 1). In addition, a fan in which the impellers are connected by a rod-shaped connecting member to suppress deformation has been studied (see Patent Document 2).

特開２０００−７３９９２号公報JP 2000-73992 A 特開２０１０−２３６４４６号公報JP 2010-236446 A

しかし、特許文献１に記載の発明は、リサイクル性に関する特許であり、ポリスチレンを多量に含有するため耐熱性が低く、高温環境下かつ高速回転状態で運転した場合にファン回転時のインペラーが変形してしまうおそれがあった。また、特許文献２に記載のファンは、インペラー同士を接続部材で固定しているが、遠心力による周方向の変形に対しては効果が得られないなどの問題があった。
即ち、高温環境下かつ高速回転状態で運転しても変形が少ないインペラーを含むファンは知られていないのが現状である。 However, the invention described in Patent Document 1 is a patent relating to recyclability, and since it contains a large amount of polystyrene, it has low heat resistance, and the impeller during fan rotation is deformed when operated in a high-temperature environment and in a high-speed rotation state. There was a risk of it. Moreover, although the fan of patent document 2 has fixed the impellers with the connection member, there existed a problem that an effect was not acquired with respect to the deformation | transformation of the circumferential direction by centrifugal force.
In other words, there is no known fan including an impeller that is less deformed even when operated in a high-temperature environment and in a high-speed rotation state.

そこで本発明は、高温環境下かつ高速回転状態で運転してもインペラーの変形が少ないファン成形品を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a fan molded product in which the impeller is less deformed even when operated in a high temperature environment and in a high speed rotation state.

本発明者らは、鋭意検討の結果、動的粘弾性測定における、８５℃での貯蔵弾性率Ｅ１’に対する１１０℃での貯蔵弾性率Ｅ２’の割合（Ｅ２’／Ｅ１’）、及び１１０℃における貯蔵弾性率Ｅ２’、２３℃における比重ρとしたときの比貯蔵弾性率（Ｅ２’／ρ）が特定範囲である熱可塑性樹脂組成物をファン成形品に用いることで、上記課題を解決できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have determined that the ratio of storage elastic modulus E2 ′ at 110 ° C. to storage elastic modulus E1 ′ at 85 ° C. (E2 ′ / E1 ′) and 110 ° C. in dynamic viscoelasticity measurement. The above problem can be solved by using a thermoplastic resin composition having a specific storage elastic modulus (E2 ′ / ρ) in a specific range when the storage elastic modulus E2 ′ at 23 ° C. and the specific gravity ρ at 23 ° C. as a specific range. I found.

すなわち、本発明は以下の通りである。
〔１〕動的粘弾性測定における、８５℃での貯蔵弾性率Ｅ１’に対する１１０℃での貯蔵弾性率Ｅ２’の割合（Ｅ２’／Ｅ１’）が０．９０以上であり、
１１０℃での貯蔵弾性率Ｅ２’、２３℃での比重ρとしたときの比貯蔵弾性率（Ｅ２’／ρ）が４，０００ＭＰａ以上である熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする、ファン成形品。
〔２〕上記〔１〕において、上記熱可塑性樹脂組成物の難燃性レベル（ＵＬ９４準拠。試験片厚み０．７５ｍｍで実施）がＶ−０である、ファン成形品。
〔３〕上記〔１〕又は〔２〕において、上記熱可塑性樹脂組成物がポリフェニレンエーテル系樹脂組成物である、ファン成形品。
〔４〕上記〔１〕から〔３〕のいずれかにおいて、上記熱可塑性樹脂組成物が、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及びガラス繊維（Ｃ）の合計質量が９０質量％以上であって、上記合計質量を１００質量％として、ポリフェニレンエーテル（Ａ）４５〜７５質量％、スチレン系樹脂（Ｂ）０〜５質量％、ガラス繊維（Ｃ）２５〜５０質量％を含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物である、ファン成形品。
〔５〕上記〔１〕から〔４〕のいずれかにおいて、上記熱可塑性樹脂組成物が、さらに有機リン系難燃剤（Ｄ）を含有し、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）及び有機リン系難燃剤（Ｄ）の合計質量を１００質量％としたときに、有機リン系難燃剤（Ｄ）の含有量が５〜２０質量％である、ファン成形品。
〔６〕上記〔５〕において、上記有機リン系難燃剤（Ｄ）が、上記有機リン系難燃剤（Ｄ）の質量を１００質量％として、トリフェニルホスフェート及びホスファゼンからなる群から選択される１種以上の化合物を７０質量％以上含有する、ファン成形品。
〔７〕上記〔１〕から〔６〕のいずれかにおいて、最大直径が２００ｍｍ以下である、ファン成形品。 That is, the present invention is as follows.
[1] The ratio of storage elastic modulus E2 ′ at 110 ° C. to storage elastic modulus E1 ′ at 85 ° C. in dynamic viscoelasticity measurement (E2 ′ / E1 ′) is 0.90 or more,
The storage elastic modulus E2 ′ at 110 ° C. and the specific storage elastic modulus (E2 ′ / ρ) when the specific gravity ρ at 23 ° C. is 4,000 MPa or more. Fan molded product.
[2] A fan-molded product according to [1], wherein the thermoplastic resin composition has a flame retardancy level (UL94 compliant; implemented at a test piece thickness of 0.75 mm) of V-0.
[3] A fan molded product according to the above [1] or [2], wherein the thermoplastic resin composition is a polyphenylene ether resin composition.
[4] In any one of [1] to [3], the thermoplastic resin composition has a total mass of 90% by mass of the polyphenylene ether (A), the styrene resin (B), and the glass fiber (C). It is the above and contains the above-mentioned total mass as 100 mass%, polyphenylene ether (A) 45-75 mass%, styrene resin (B) 0-5 mass%, and glass fiber (C) 25-50 mass%. A fan molded product, which is a polyphenylene ether resin composition.
[5] In any one of [1] to [4], the thermoplastic resin composition further contains an organophosphorus flame retardant (D), polyphenylene ether (A), styrene resin (B), A fan molded product in which the content of the organic phosphorus flame retardant (D) is 5 to 20 mass% when the total mass of the glass fiber (C) and the organic phosphorus flame retardant (D) is 100 mass%.
[6] In the above [5], the organophosphorus flame retardant (D) is selected from the group consisting of triphenyl phosphate and phosphazene, with the mass of the organophosphorus flame retardant (D) being 100 mass%. A fan-molded product containing 70% by mass or more of a compound of at least seeds.
[7] A fan molded product according to any one of [1] to [6], wherein the maximum diameter is 200 mm or less.

本発明のファン成形品によれば、高温環境下かつ高速回転状態で運転してもインペラーの変形が少なく、冷却効率が高いファン成形品を提供することができる。   According to the fan molded product of the present invention, it is possible to provide a fan molded product that has little deformation of the impeller and high cooling efficiency even when operated in a high-temperature environment and at a high speed rotation.

図１は、本願実施例において、ファン変形量の評価に用いたファン成形品の背面図である。FIG. 1 is a rear view of a fan molded product used for evaluating the amount of fan deformation in this embodiment. 図２は、本願実施例において、ファン変形量の評価に用いたファン成形品の側面図である。FIG. 2 is a side view of a fan molded product used for evaluating the fan deformation amount in the embodiment of the present application. 図３は、本願実施例において、ファン変形量の評価に用いたファン成形品の、図１におけるＡ−Ａ断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1 of the fan molded product used for evaluating the fan deformation amount in the embodiment of the present application. 図４は、本願実施例において、ファン変形量の評価に用いたファン成形品の、図１における正面図である。FIG. 4 is a front view in FIG. 1 of a fan molded product used for evaluating the fan deformation amount in the embodiment of the present application. 図５は、本願実施例において、ファン変形量の測定に用いた装置の側面図である。FIG. 5 is a side view of an apparatus used for measuring the amount of fan deformation in this embodiment.

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明する。本発明は、以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The present invention is not limited to the following description, and various modifications can be made within the scope of the gist thereof.

本実施形態のファン成形品は、動的粘弾性測定における、８５℃での貯蔵弾性率Ｅ１’に対する１１０℃での貯蔵弾性率Ｅ２’の割合（Ｅ２’／Ｅ１’）が０．９０以上であり、１１０℃における貯蔵弾性率Ｅ２’、２３℃における比重ρとしたときの比貯蔵弾性率（Ｅ２’／ρ）が４，０００ＭＰａ以上の熱可塑性樹脂組成物からなる。
なお、本明細書において、動的粘弾性測定における８５℃での貯蔵弾性率Ｅ１’を、単に「Ｅ１’」と、動的粘弾性測定における１１０℃での貯蔵弾性率Ｅ２’を、単に「Ｅ２’」と称する場合がある。本明細書において、Ｅ１’、Ｅ２’は、後述の〔評価〕の「（１）貯蔵弾性率」に記載の方法で測定される値をいう。
また、本明細書において、１１０℃での貯蔵弾性率Ｅ２’、２３℃における比重ρとしたときの比貯蔵弾性率（Ｅ２’／ρ）を、「１１０℃における比貯蔵弾性率」や「Ｅ２’／ρ」と称する場合がある。 The fan molded product of this embodiment has a ratio (E2 ′ / E1 ′) of the storage elastic modulus E2 ′ at 110 ° C. to the storage elastic modulus E1 ′ at 85 ° C. of 0.90 or more in the dynamic viscoelasticity measurement. Yes, it consists of a thermoplastic resin composition having a storage elastic modulus E2 'at 110 ° C and a specific gravity ρ at 23 ° C of 4,000 MPa or more.
In this specification, the storage elastic modulus E1 ′ at 85 ° C. in the dynamic viscoelasticity measurement is simply “E1 ′”, and the storage elastic modulus E2 ′ at 110 ° C. in the dynamic viscoelasticity measurement is simply “ It may be referred to as “E2 ′”. In the present specification, E1 ′ and E2 ′ are values measured by the method described in “(1) Storage elastic modulus” in [Evaluation] described later.
Also, in this specification, the storage elastic modulus E2 ′ at 110 ° C. and the specific storage elastic modulus (E2 ′ / ρ) when the specific gravity ρ at 23 ° C. is referred to as “specific storage elastic modulus at 110 ° C.” or “E2 It may be referred to as '/ ρ'.

〔熱可塑性樹脂組成物〕
上記熱可塑性樹脂組成物は、Ｅ１’に対するＥ２’の割合（Ｅ２’／Ｅ１’）が０．９０以上である。Ｅ２’／Ｅ１’が０．９０以上であることによって、使用時の環境温度によるインペラー変形量の温度依存性が少ないファン成形品が得られる。上記Ｅ２’／Ｅ１’は、好ましくは０．９３以上、より好ましくは０．９５以上である。 [Thermoplastic resin composition]
In the thermoplastic resin composition, the ratio of E2 ′ to E1 ′ (E2 ′ / E1 ′) is 0.90 or more. When E2 ′ / E1 ′ is 0.90 or more, a fan molded product with less temperature dependency of the amount of deformation of the impeller due to the environmental temperature during use can be obtained. The E2 ′ / E1 ′ is preferably 0.93 or more, more preferably 0.95 or more.

上記熱可塑性樹脂組成物は、１１０℃における比貯蔵弾性率（Ｅ２’／ρ）が４，０００ＭＰａ以上である。ここで、ρはＩＳＯ１１８３に準拠し２３℃にて測定した比重である。１１０℃における比貯蔵弾性率が４，０００ＭＰａ以上であることによって、高温環境下かつ高速回転状態で運転してもインペラーの変形量が少ないファン成形品が得られる。上記Ｅ２’／ρは、好ましくは４，２００ＭＰａ以上、より好ましくは４，５００ＭＰａ以上である。
また、上記熱可塑性樹脂組成物の２３℃における比重ρは、高温環境下かつ高速回転状態で運転してもインペラーの変形量が一層少ないファン成形品が得られる観点から、１．５以下であることが好ましく、１．４以下であることがより好ましい。 The thermoplastic resin composition has a specific storage elastic modulus (E2 ′ / ρ) at 110 ° C. of 4,000 MPa or more. Here, ρ is a specific gravity measured at 23 ° C. in accordance with ISO 1183. When the specific storage elastic modulus at 110 ° C. is 4,000 MPa or more, a fan molded product with a small amount of deformation of the impeller can be obtained even when operated in a high-temperature environment and in a high-speed rotation state. The E2 ′ / ρ is preferably 4,200 MPa or more, more preferably 4,500 MPa or more.
Further, the specific gravity ρ at 23 ° C. of the thermoplastic resin composition is 1.5 or less from the viewpoint of obtaining a fan molded product with a smaller amount of deformation of the impeller even when operated in a high-temperature environment and in a high-speed rotation state. It is preferable that it is 1.4 or less.

Ｅ２’／Ｅ１’及びＥ２’／ρを制御する方法としては、ファン成形品の製造に用いる熱可塑性樹脂組成物として、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を用いる方法が好ましい。   As a method for controlling E2 ′ / E1 ′ and E2 ′ / ρ, a method using a polyphenylene ether-based resin composition as a thermoplastic resin composition used for manufacturing a fan molded article is preferable.

上記熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ９４に準拠して測定される、試料厚み０．７５ｍｍの難燃性レベルが、Ｖ−０であることが好ましい。難燃性を制御する方法としては、上記熱可塑性樹脂組成物として、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を用いる方法、難燃剤を含有する熱可塑性樹脂組成物を用いる方法等が挙げられる。   The thermoplastic resin composition preferably has a flame retardancy level of V-0, measured according to UL94, with a sample thickness of 0.75 mm. Examples of the method for controlling flame retardancy include a method using a polyphenylene ether-based resin composition as the thermoplastic resin composition, a method using a thermoplastic resin composition containing a flame retardant, and the like.

上記熱可塑性樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物であることが好ましく、より具体的には、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、必要に応じて、スチレン系樹脂（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、有機リン系難燃剤（Ｄ）、ポリアミド系樹脂（Ｅ１）、及びポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物であることがより好ましい。   The thermoplastic resin composition is preferably a polyphenylene ether resin composition, and more specifically, polyphenylene ether (A), if necessary, styrene resin (B), glass fiber (C), More preferably, it is a polyphenylene ether resin composition containing at least one selected from the group consisting of an organic phosphorus flame retardant (D), a polyamide resin (E1), and a polyphenylene sulfide resin (E2).

−ポリフェニレンエーテル（Ａ）−
ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、下記一般式（１）及び／又は（２）の繰り返し単位を有し、構成単位が一般式（１）又は（２）からなる単独重合体（ホモポリマー）、あるいは一般式（１）及び／又は（２）の構成単位を含む共重合体（コポリマー）であることが好ましい。

Figure 0006472331
Figure 0006472331
 （上記一般式（１）、（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、その他の一価の基、例えば、ハロゲン及び水素等からなる群から選択される基である。但し、Ｒ5及びＲ6が共に水素である場合を除く。） -Polyphenylene ether (A)-
The polyphenylene ether (A) has a repeating unit represented by the following general formula (1) and / or (2), and the structural unit is a homopolymer (homopolymer) consisting of the general formula (1) or (2). It is preferable that it is a copolymer (copolymer) containing the structural unit of Formula (1) and / or (2).
Figure 0006472331
Figure 0006472331
 (The above general formula (1), in (2), R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 6 carbon atoms 12 aryl groups and other monovalent groups such as a group selected from the group consisting of halogen, hydrogen, etc., except that R 5 and R 6 are both hydrogen.)

なお、上記その他の一価の基としては、水素が好ましい。また、上記アルキル基及び上記アリール基の水素原子は、ハロゲン、水酸基、アルコキシ基で置換されていてもよい。更に、上記アルキル基の好ましい炭素数は１〜３であり、上記アリール基の好ましい炭素数は６〜８である。   In addition, as said other monovalent group, hydrogen is preferable. Moreover, the hydrogen atom of the said alkyl group and the said aryl group may be substituted by the halogen, the hydroxyl group, and the alkoxy group. Furthermore, the preferable carbon number of the said alkyl group is 1-3, and the preferable carbon number of the said aryl group is 6-8.

なお、上記一般式（１）、（２）における繰り返し単位数については、ポリフェニレンエーテル（Ａ）の分子量分布により様々としてよく、特に制限されることはない。   The number of repeating units in the general formulas (1) and (2) may vary depending on the molecular weight distribution of the polyphenylene ether (A), and is not particularly limited.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）のうち、単独重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル及び、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等が挙げられ、特に、原料入手の容易性及び加工性の観点から、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが好ましい。   Among the polyphenylene ethers (A), the homopolymer is not limited to the following, but examples thereof include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2-methyl-6- 6). Ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2, 6-di-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether and poly 2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether and the like, and in particular, from the viewpoint of easy availability of raw materials and processability, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is preferable.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）のうち、共重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体、及び２，３，６−トリメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体といった、ポリフェニレンエーテル構造を主体とするものが挙げられ、特に、原料入手の容易性及び加工性の観点から、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、物性改良の観点から、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体（特に２，６−ジメチルフェノール部分９０〜７０質量％、及び２，３，６−トリメチルフェノール部分１０〜３０質量％を含む共重合体）がより好ましい。   Among the polyphenylene ethers (A), the copolymer is not limited to the following. For example, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, 2,6 -Copolymers of dimethylphenol and o-cresol, and copolymers of 2,3,6-trimethylphenol and o-cresol, such as those mainly composed of polyphenylene ether, are available From the viewpoint of ease and processability, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol is preferable, and from the viewpoint of improving physical properties, 2,6-dimethylphenol and 2,3,6 are preferable. -Copolymers with trimethylphenol (especially 90-70% by weight of 2,6-dimethylphenol moiety and 2,3,6-trimethylphenol moiety Copolymer containing 0 to 30 wt%) is more preferable.

上述した各種ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。   The various polyphenylene ethers (A) described above may be used alone or in combination of two or more.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低下しすぎない程度であれば、上記一般式（１）、（２）以外の他の種々のフェニレンエーテル単位を部分構造として含むポリフェニレンエーテルを含んでいてもよい。かかるフェニレンエーテル単位としては、以下に限定されるものではないが、例えば、特開平０１−２９７４２８号公報及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記載されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルに由来する単位や、２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルに由来する単位等が挙げられる。   The polyphenylene ether (A) is a polyphenylene containing various other phenylene ether units other than the above general formulas (1) and (2) as a partial structure as long as the heat resistance of the thermoplastic resin composition does not deteriorate too much. It may contain ether. Such a phenylene ether unit is not limited to the following. For example, 2- (dialkylaminomethyl) -6 described in JP-A-01-297428 and JP-A-63-301222 is used. Examples thereof include units derived from -methylphenylene ether and units derived from 2- (N-alkyl-N-phenylaminomethyl) -6-methylphenylene ether.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、ポリフェニレンエーテルの主鎖中にジフェノキノンに由来する単位等が結合していてもよい。   In the polyphenylene ether (A), units derived from diphenoquinone may be bonded to the main chain of the polyphenylene ether.

更に、ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、ポリフェニレンエーテルの一部または全部をアシル官能基と、カルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、アミン、オルトエステル、ヒドロキシ及びカルボン酸アンモニウム塩からなる群から選択される１種以上の官能基とを含む官能化剤と、反応（変性）させることによって、官能化ポリフェニレンエーテルに置き換えた構成を有していてもよい。   Furthermore, the polyphenylene ether (A) is selected from the group consisting of acyl functional groups and carboxylic acids, acid anhydrides, acid amides, imides, amines, orthoesters, hydroxy, and ammonium carboxylates as part or all of the polyphenylene ethers. You may have the structure replaced with the functionalized polyphenylene ether by making it react (modify | modify) with the functionalizing agent containing 1 or more types of functional groups.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）の、重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量Ｍｎに対する割合（Ｍｗ／Ｍｎ値）は、熱可塑性樹脂組成物の成形加工性の観点から、２．０以上であることが好ましく、２．５以上であることがより好ましく、３．０以上であることが更により好ましく、また、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性の観点から、５．５以下であることが好ましく、４．５以下であることがより好ましい。
なお、重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定による、ポリスチレン換算分子量から得られる。 The ratio (Mw / Mn value) of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn of the polyphenylene ether (A) is preferably 2.0 or more from the viewpoint of molding processability of the thermoplastic resin composition. It is more preferably 0.5 or more, still more preferably 3.0 or more, and from the viewpoint of mechanical properties of the thermoplastic resin composition, it is preferably 5.5 or less, 4.5 The following is more preferable.
In addition, the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn are obtained from the polystyrene conversion molecular weight by GPC (gel permeation chromatography) measurement.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）の還元粘度は、十分な機械的物性の観点から、０．２５ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．３０ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましく、０．３３ｄｌ／ｇ以上であることが更により好ましく、また、成形加工性の観点から、０．６５ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．５５ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましく、０．４２ｄｌ／ｇ以下であることが更により好ましい。
なお、還元粘度は、ウベローデ粘度計を用いて、クロロホルム溶媒、３０℃、０．５ｇ／ｄｌ溶液で測定することができる。 From the viewpoint of sufficient mechanical properties, the reduced viscosity of the polyphenylene ether (A) is preferably 0.25 dl / g or more, more preferably 0.30 dl / g or more, and 0.33 dl / g or more. Further, from the viewpoint of moldability, it is preferably 0.65 dl / g or less, more preferably 0.55 dl / g or less, and 0.42 dl / g or less. Even more preferred.
The reduced viscosity can be measured with a chloroform solvent, 30 ° C., and a 0.5 g / dl solution using an Ubbelohde viscometer.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及びガラス繊維（Ｃ）の合計質量を１００質量％としたときの、ポリフェニレンエーテル（Ａ）の含有量は、２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、４５質量％以上であることが更により好ましく、５５質量％以上であることが特に好ましい。また、７５質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６５質量％以下であることが更により好ましい。ポリフェニレンエーテル（Ａ）の含有量が４５質量％以上であることにより、耐熱性と難燃性を付与出来る効果を奏し、７５質量％以下であることが成形加工性の観点から好ましい。   When the total mass of the polyphenylene ether (A), the styrene resin (B), and the glass fiber (C) is 100% by mass, the content of the polyphenylene ether (A) is preferably 20% by mass or more. 25% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and particularly preferably 55% by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 75 mass% or less, it is more preferable that it is 70 mass% or less, and it is still more preferable that it is 65 mass% or less. When the content of the polyphenylene ether (A) is 45% by mass or more, an effect capable of imparting heat resistance and flame retardancy is achieved, and it is preferably 75% by mass or less from the viewpoint of molding processability.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）と、スチレン系樹脂（Ｂ）と、ガラス繊維（Ｃ）と、有機リン系難燃剤（Ｄ）との合計質量１００質量％中における、ポリフェニレンエーテル（Ａ）の含有量は、十分な耐熱性、難燃性を付与する観点から、２５質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることが更により好ましく、また、成形加工性の観点から、７５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以下であることが更により好ましい。   The content of polyphenylene ether (A) in the total mass of 100% by mass of polyphenylene ether (A), styrene resin (B), glass fiber (C), and organophosphorus flame retardant (D) is: From the viewpoint of imparting sufficient heat resistance and flame retardancy, it is preferably 25% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, and molding. From the viewpoint of workability, it is preferably 75% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 55% by mass or less.

−スチレン系樹脂（Ｂ）−
成形流動性を改良する観点から、上記熱可塑性樹脂組成物には、スチレン系樹脂（Ｂ）が含まれていてもよい。 -Styrenic resin (B)-
From the viewpoint of improving molding fluidity, the thermoplastic resin composition may contain a styrene resin (B).

上記熱可塑性樹脂組成物において、スチレン系樹脂（Ｂ）は、スチレン系化合物をゴム質重合体存在下または非存在下で重合して得られる重合体、またはスチレン系化合物と該スチレン系化合物と共重合可能な化合物とを、ゴム質重合体存在下または非存在下で共重合して得られる共重合体である。   In the above thermoplastic resin composition, the styrene resin (B) is a polymer obtained by polymerizing a styrene compound in the presence or absence of a rubbery polymer, or a styrene compound and the styrene compound. It is a copolymer obtained by copolymerizing a polymerizable compound in the presence or absence of a rubbery polymer.

上記スチレン系化合物とは、スチレンの１つまたは複数の水素原子が１価の基で置換された化合物をいう。
上記スチレン系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられ、特に安定した品質の原材料の入手容易性と組成物の特性とのバランスの観点から、スチレンが好ましい。 The styrene compound refers to a compound in which one or more hydrogen atoms of styrene are substituted with a monovalent group.
Examples of the styrene compound include, but are not limited to, styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, and ethylstyrene. In particular, styrene is preferable from the viewpoint of the balance between the availability of raw materials of stable quality and the characteristics of the composition.

上記スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の不飽和酸無水物等が挙げられる。   The compound copolymerizable with the styrenic compound is not limited to the following. For example, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Examples thereof include unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride.

なお、上述のスチレン系樹脂のうち、ゴム質重合体存在下で重合又は共重合して得られる重合体又は共重合体を「ゴム強化されたスチレン系樹脂」といい、ゴム質重合体非存在下で重合又は共重合して得られる重合体又は共重合体を「ゴム強化されていないスチレン系樹脂」という。
スチレン系樹脂（Ｂ）としては、ファン成形品の機械的物性の観点から、ゴム強化されていないスチレン系樹脂が好ましい。 Of the styrene resins mentioned above, a polymer or copolymer obtained by polymerization or copolymerization in the presence of a rubbery polymer is called a “rubber-reinforced styrene resin”, and no rubbery polymer is present. A polymer or copolymer obtained by polymerization or copolymerization under the above is referred to as a “styrene resin not reinforced with rubber”.
As the styrene resin (B), a styrene resin that is not reinforced with rubber is preferable from the viewpoint of mechanical properties of the fan molded product.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及びガラス繊維（Ｃ）の合計質量を１００質量％としたときの、スチレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、５質量％以下であることが好ましく、３質量%以下であることがより好ましく、実質的に含まないことが更により好ましい。スチレン系樹脂（Ｂ）の含有量が５質量％以下であることにより、耐熱性と難燃性に優れるため好ましい。   When the total mass of the polyphenylene ether (A), the styrene resin (B), and the glass fiber (C) is 100% by mass, the content of the styrene resin (B) is 5% by mass or less. Preferably, it is more preferably 3% by mass or less, and still more preferably substantially not contained. It is preferable that the content of the styrene-based resin (B) is 5% by mass or less because of excellent heat resistance and flame retardancy.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、及び有機リン系難燃剤（Ｄ）の合計質量１００質量％中における、スチレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、十分な耐熱性、難燃性を付与する観点から、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。   The content of the styrene resin (B) in the total mass of 100% by mass of the polyphenylene ether (A), the styrene resin (B), the glass fiber (C), and the organic phosphorus flame retardant (D) is sufficient. From the viewpoint of imparting heat resistance and flame retardancy, it is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.

−ガラス繊維（Ｃ）−
上記熱可塑性樹脂組成物は、ガラス繊維（Ｃ）を含むことが好ましい。ガラス繊維（Ｃ）は、上記熱可塑性樹脂組成物において、機械的強度を向上させる目的で配合される。 -Glass fiber (C)-
The thermoplastic resin composition preferably contains glass fiber (C). Glass fiber (C) is mix | blended in the said thermoplastic resin composition for the purpose of improving mechanical strength.

ガラス繊維（Ｃ）のガラスの種類としては、公知のものが使用でき、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ｓガラス、Ａガラス等が挙げられる。ガラス繊維（Ｃ）は、繊維形状のガラスをいい、塊状のガラスフレークやガラス粉末とは区別される。   As a kind of glass of glass fiber (C), a well-known thing can be used, for example, E glass, C glass, S glass, A glass, etc. are mentioned. Glass fiber (C) refers to fiber-shaped glass, and is distinguished from massive glass flakes and glass powder.

ガラス繊維（Ｃ）の平均繊維径は、押出、成形時の繊維破損による成形体の剛性、耐熱性、耐衝撃性、耐久性等の低下や生産安定性の観点から、５μｍ以上であることが好ましく、７μｍ以上であることがより好ましく、また、十分な機械的物性付与や成形体表面外観保持の観点から、１５μｍ以下であることが好ましく、１３μｍ以下であることがより好ましい。   The average fiber diameter of the glass fiber (C) is 5 μm or more from the viewpoints of deterioration of the rigidity, heat resistance, impact resistance, durability, etc. of the molded product due to fiber breakage during extrusion and molding and production stability. The thickness is preferably 7 μm or more, and is preferably 15 μm or less and more preferably 13 μm or less from the viewpoint of imparting sufficient mechanical properties and maintaining the appearance of the molded product surface.

ガラス繊維（Ｃ）の平均長さは、取扱性の観点から、０．５ｍｍ以上であることが好ましく、１ｍｍ以上であることがより好ましく、また、１０ｍｍ以下であることが好ましく、６ｍｍ以下であることがより好ましい。   The average length of the glass fiber (C) is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, more preferably 10 mm or less, and 6 mm or less from the viewpoint of handleability. It is more preferable.

また、ガラス繊維（Ｃ）の平均Ｌ／Ｄ比（長さと繊維径の比）は、剛性、耐久性と成形加工性、成形外観とのバランスの観点から、７０以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましく、２００以上であることが最も好ましく、また、１２００以下であることが好ましく、１０００以下であることがより好ましく、８００以下であることが最も好ましい。   Further, the average L / D ratio (ratio of length to fiber diameter) of the glass fiber (C) is preferably 70 or more from the viewpoint of balance between rigidity, durability, molding processability, and molding appearance. More preferably, it is 200 or more, most preferably 1200 or less, more preferably 1000 or less, and most preferably 800 or less.

上記ガラス繊維（Ｃ）は、表面処理剤、例えばシラン化合物で表面処理されたものであってもよい。表面処理に用いられるシラン化合物は、通常、ガラスフィラーやミネラルフィラー等を表面処理する場合に用いられるものである。シラン化合物の具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン化合物、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシシラン化合物、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド等の硫黄系シラン化合物；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン化合物；γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン化合物等が挙げられ、本発明の目的を達成する観点から、アミノシラン化合物が特に好ましい。これらのシラン化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。また、これらシラン化合物は、エポキシ系あるいはウレタン系等の収束剤と予め混合して、該混合物で表面処理してもよい。   The glass fiber (C) may be surface-treated with a surface treatment agent such as a silane compound. The silane compound used for the surface treatment is usually used for surface treatment of glass fillers, mineral fillers, and the like. Specific examples of the silane compound include vinyl silane compounds such as vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, epoxysilane compounds such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and bis- (3- Sulfur-based silane compounds such as triethoxysilylpropyl) tetrasulfide; mercaptosilane compounds such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane; aminosilane compounds such as γ-aminopropyltriethoxysilane and γ-ureidopropyltriethoxysilane In view of achieving the object of the present invention, aminosilane compounds are particularly preferred. These silane compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, these silane compounds may be preliminarily mixed with a sizing agent such as an epoxy type or a urethane type, and surface-treated with the mixture.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及びガラス繊維（Ｃ）の合計質量を１００質量％としたときの、ガラス繊維（Ｃ）の含有量は、２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることが 更により好ましく、また、８０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４５質量％以下であることが更により好ましく、４０質量％以下であることが特に好ましい。ガラス繊維（Ｃ）の含有量が２０質量％以上であることにより、熱可塑性樹脂組成物の機械的強度を向上させインペラーの変形を抑制する効果を奏し、５０質量％以下であることにより、熱可塑性樹脂組成物の難燃性を向上できるため好ましい。   When the total mass of the polyphenylene ether (A), the styrene resin (B), and the glass fiber (C) is 100% by mass, the content of the glass fiber (C) is preferably 20% by mass or more. 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and 45% by mass. It is still more preferable that the content is 40% by mass or less. When the content of the glass fiber (C) is 20% by mass or more, the mechanical strength of the thermoplastic resin composition is improved and the deformation of the impeller is suppressed. Since the flame retardance of a plastic resin composition can be improved, it is preferable.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）と、スチレン系樹脂（Ｂ）と、ガラス繊維（Ｃ）と、有機リン系難燃剤（Ｄ）との合計質量１００質量％中における、ガラス繊維（Ｃ）の含有量は、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性を改良する観点から、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、また、熱可塑性樹脂組成物に難燃性を与える観点から、８０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４５質量％以下であることが更により好ましい。   The content of glass fiber (C) in the total mass of 100% by mass of polyphenylene ether (A), styrene resin (B), glass fiber (C), and organophosphorus flame retardant (D) is: From the viewpoint of improving the mechanical properties of the thermoplastic resin composition, it is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and the viewpoint of imparting flame retardancy to the thermoplastic resin composition. Therefore, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 45% by mass or less.

―有機リン系難燃剤（Ｄ）―
上記熱可塑性樹脂組成物は、さらに有機リン系難燃剤（Ｄ）を含有することが好ましい。ここで有機リン系難燃剤とは、リンを含む有機化合物からなる難燃剤をいい、リンを含む無機化合物からなる難燃剤、及び有機リン酸と金属との塩からなる難燃剤は該当しないものとする。 -Organophosphorous flame retardant (D)-
The thermoplastic resin composition preferably further contains an organophosphorus flame retardant (D). Here, the organic phosphorus flame retardant refers to a flame retardant composed of an organic compound containing phosphorus, a flame retardant composed of an inorganic compound containing phosphorus, and a flame retardant composed of a salt of organic phosphoric acid and a metal are not applicable. To do.

有機リン系難燃剤（Ｄ）としては、具体的には、トリフェニルホスフェート及びホスファゼンからなる群から選択される１種以上の化合物が好ましい。有機リン系難燃剤（Ｄ）の質量を１００質量％としたときに、トリフェニルホスフェート及びホスファゼンからなる群から選択される１種以上の化合物を７０質量％以上含有することが更に好ましい。これにより難燃性付与と耐熱性の保持の効果を奏する。中でも、本発明の効果を得やすくする観点から、ホスファゼンが好ましい。   Specifically, the organophosphorus flame retardant (D) is preferably one or more compounds selected from the group consisting of triphenyl phosphate and phosphazene. When the mass of the organophosphorus flame retardant (D) is 100% by mass, it is more preferable to contain 70% by mass or more of one or more compounds selected from the group consisting of triphenyl phosphate and phosphazene. Thereby, there exists an effect of flame retardance provision and heat resistance maintenance. Among these, phosphazene is preferable from the viewpoint of easily obtaining the effects of the present invention.

有機リン系難燃剤（Ｄ）として、トリフェニルホスフェートを単独で用いた場合、ポリフェニレンエーテル（Ａ）と、スチレン系樹脂（Ｂ）と、ガラス繊維（Ｃ）と、有機リン系難燃剤（Ｄ）との合計質量１００質量％中における、トリフェニルホスフェートの含有量は、本発明の効果を十分に得る観点から、５質量％以上であることが好ましい。また、１３質量％以下であることが好ましく、耐熱性を高める観点から、１０質量％以下であることがより好ましい。   When triphenyl phosphate is used alone as the organic phosphorus flame retardant (D), polyphenylene ether (A), styrene resin (B), glass fiber (C), and organic phosphorus flame retardant (D). From the viewpoint of sufficiently obtaining the effects of the present invention, the content of triphenyl phosphate in the total mass of 100% by mass is preferably 5% by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 13 mass% or less, and it is more preferable that it is 10 mass% or less from a viewpoint of improving heat resistance.

ホスファゼンとしては、下記一般式（３）に示す構成単位を含有するものが挙げられる。

Figure 0006472331
（上記一般式（３）中、ＸはＰｈ（フェニル基）、又はＯＰｈ（フェニルオキシ基）を示す。） As phosphazene, what contains the structural unit shown to following General formula (3) is mentioned.
Figure 0006472331
 (In the general formula (3), X represents Ph (phenyl group) or OPh (phenyloxy group).)

ホスファゼンとしては、上記一般式（３）に示す構成単位を含有するものであれば制限されないが、例えば、環状ホスファゼン化合物、鎖状ホスファゼン化合物、架橋基で架橋した架橋ホスファゼン化合物等が挙げられる。   The phosphazene is not limited as long as it contains the structural unit represented by the general formula (3), and examples thereof include a cyclic phosphazene compound, a chain phosphazene compound, and a crosslinked phosphazene compound crosslinked with a crosslinking group.

上記熱可塑性樹脂組成物においては、ホスファゼンとしては、より良好な難燃性を付与する観点から、環状ホスファゼン化合物が好ましく、環状フェノキシホスファゼン化合物がより好ましい。また、ホスファゼンとしては、成形加工性、難燃性の観点から、三量体を７０質量％以上、好適には８５質量％以上含有する環状フェノキシホスファゼン化合物が望ましい。   In the thermoplastic resin composition, as the phosphazene, a cyclic phosphazene compound is preferable and a cyclic phenoxyphosphazene compound is more preferable from the viewpoint of imparting better flame retardancy. The phosphazene is preferably a cyclic phenoxyphosphazene compound containing 70% by mass or more, preferably 85% by mass or more of the trimer, from the viewpoint of moldability and flame retardancy.

有機リン系難燃剤（Ｄ）として、ホスファゼンを単独で用いた場合、ポリフェニレンエーテル（Ａ）と、スチレン系樹脂（Ｂ）と、ガラス繊維（Ｃ）と、有機リン系難燃剤（Ｄ）との合計質量１００質量％中における、ホスファゼンの含有量は、５〜２０質量％である限り特に限定されない。   When phosphazene is used alone as the organophosphorus flame retardant (D), the polyphenylene ether (A), the styrene resin (B), the glass fiber (C), and the organophosphorus flame retardant (D). The content of phosphazene in the total mass of 100% by mass is not particularly limited as long as it is 5 to 20% by mass.

なお、有機リン系難燃剤（Ｄ）の３０質量％未満は、トリフェニルホスフェート及びホスファゼン以外の化合物としてよく、例えば、トリフェニルホスフェート以外の芳香族リン酸エステルとしてよい。
芳香族リン酸エステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ヒドロキシノンビスフェノールホスフェート、レゾルシノールビスホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート等のトリフェニル置換タイプの芳香族リン酸エステル類が好ましく、中でもトリフェニルホスフェートがより好ましい。 In addition, less than 30 mass% of the organic phosphorus flame retardant (D) may be a compound other than triphenyl phosphate and phosphazene, for example, an aromatic phosphate other than triphenyl phosphate.
Examples of the aromatic phosphate ester include, but are not limited to, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, dixylenyl phenyl phosphate. Triphenyl-substituted aromatic phosphates such as hydroxynon bisphenol phosphate, resorcinol bisphosphate and bisphenol A bisphosphate are preferred, and triphenyl phosphate is more preferred.

有機リン系難燃剤（Ｄ）として、芳香族リン酸エステルとホスファゼンとの混合物を用いた場合、上記熱可塑性樹脂組成物では、より良好な成形流動性及び機械的物性を付与する観点から、芳香族リン酸エステルとホスファゼンとの質量比（芳香族リン酸エステル：ホスファゼン）を、５：９５〜３０：７０の併用比率で用いることが好ましく、１０：９０〜２５：７５の併用比率で用いることがより好ましく、２０：８０〜２５：７５の併用比率で用いることが更により好ましい。   When a mixture of an aromatic phosphate ester and phosphazene is used as the organophosphorus flame retardant (D), the thermoplastic resin composition has a fragrance from the viewpoint of imparting better molding fluidity and mechanical properties. The mass ratio of aromatic phosphate ester to phosphazene (aromatic phosphate ester: phosphazene) is preferably used in a combined ratio of 5:95 to 30:70, and used in a combined ratio of 10:90 to 25:75. Is more preferable, and it is even more preferable to use it in a combined ratio of 20:80 to 25:75.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）及び有機リン系難燃剤（Ｄ）の合計質量を１００質量％としたときに、有機リン系難燃剤（Ｄ）の含有量は、難燃性の観点から、５質量％以上であることが好ましい。また、耐熱性の観点から、２０質量％以下であることが好ましく、１３質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更により好ましい。   Content of organophosphorus flame retardant (D) when the total mass of polyphenylene ether (A), styrene resin (B), glass fiber (C) and organophosphorus flame retardant (D) is 100% by mass Is preferably 5% by mass or more from the viewpoint of flame retardancy. Moreover, from a heat resistant viewpoint, it is preferable that it is 20 mass% or less, it is more preferable that it is 13 mass% or less, and it is still more preferable that it is 10 mass% or less.

―ポリアミド系樹脂（Ｅ１）―
ポリアミド系樹脂（Ｅ１）としては、ポリマー主鎖の繰り返し単位中にアミド結合−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−を有するものであればよく、その種類は特に限定されない。ポリアミド系樹脂は、通常、ジアミンとジカルボン酸の重縮合、ラクタム類の開環重合、アミノカルボン酸の重縮合等によって得ることができるが、ポリアミド系樹脂の製造方法はこれらに限定されず、その他の方法によって得られたポリアミド系樹脂であってもよい。 -Polyamide resin (E1)-
The polyamide resin (E1) is not particularly limited as long as it has an amide bond —NH—C (═O) — in the repeating unit of the polymer main chain. The polyamide resin can be usually obtained by polycondensation of diamine and dicarboxylic acid, ring-opening polymerization of lactams, polycondensation of aminocarboxylic acid, etc., but the production method of polyamide resin is not limited to these, The polyamide-type resin obtained by this method may be used.

ジアミンとしては、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。ジアミンの具体例としては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の脂肪族ジアミン；１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環式ジアミン；ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等が挙げられる。   Examples of diamines include aliphatic diamines, alicyclic diamines, and aromatic diamines. Specific examples of the diamine include, for example, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, tridecamethylene diamine, 2,2,4-trimethylhexamethylene diamine, 2,4,4-trimethylhexa Methylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, 1,4-butanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,8- Octanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, 3-methyl-1,5-pentanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl -1,6-hexanediamine, 5-methyl-1, -Aliphatic diamines such as nonanediamine; alicyclic diamines such as 1,3-bisaminomethylcyclohexane and 1,4-bisaminomethylcyclohexane; m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-xylylenediamine, p- And aromatic diamines such as xylylenediamine.

ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。ジカルボン酸の具体例としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３−ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、スベリン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，１，３−トリデカン二酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。   Examples of the dicarboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acid. Specific examples of the dicarboxylic acid include, for example, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, 3,3-diethylsuccinic acid, glutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, and trimethyladipine. Aliphatic dicarboxylic acids such as acids, suberic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid; 1,1,3-tridecanedioic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; naphthalenedicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid , Dimer acid, 1,4-phenylenedioxydiacetic acid, 1,3-phenylenedioxydi Acid, diphenic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4'-dicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-biphenyl dicarboxylic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

ラクタム類としては、例えば、ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−ラウロラクタム等が挙げられる。   Examples of lactams include ε-caprolactam, ω-enantolactam, and ω-laurolactam.

アミノカルボン酸としては、例えば、ε−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、１３−アミノトリデカン酸等が挙げられる。   Examples of the aminocarboxylic acid include ε-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 8-aminooctanoic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, 13-aminotridecanoic acid, and the like. Can be mentioned.

ジアミン、ジカルボン酸、ラクタム類、アミノカルボン酸は、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、ジアミン、ジカルボン酸、ラクタム類、アミノカルボン酸等を重合反応器内で低分子量のオリゴマーの段階まで重合させ、押出機内等で高分子量化したものも使用することができる。   Diamine, dicarboxylic acid, lactams, and aminocarboxylic acid may be used alone or in combination of two or more. In addition, diamines, dicarboxylic acids, lactams, aminocarboxylic acids and the like are polymerized in a polymerization reactor up to a low molecular weight oligomer stage, and the molecular weight is increased in an extruder or the like.

ポリアミド系樹脂（Ｅ１）としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド４，６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド６／６，６、ポリアミド６／６，１２、ポリアミドＭＸＤ（ｍ−キシリレンジアミン），６、ポリアミド６，Ｔ、ポリアミド９，Ｔ、ポリアミド６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ、ポリアミド６／６，Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ、ポリアミド６，６／６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ／６，Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ、ポリアミド６／１２／６，Ｔ、ポリアミド６，６／１２／６，Ｔ、ポリアミド６／１２／６，Ｉ、ポリアミド６，６／１２／６，Ｉ、ポリアミド９，Ｔ、等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。   As the polyamide resin (E1), for example, polyamide 6, polyamide 6,6, polyamide 4,6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6,10, polyamide 6,12, polyamide 6 / 6,6, polyamide 6 / 6,12, polyamide MXD (m-xylylenediamine), 6, polyamide 6, T, polyamide 9, T, polyamide 6, I, polyamide 6/6, T, polyamide 6/6, I, polyamide 6,6 / 6, T, polyamide 6,6 / 6, I, polyamide 6/6, T / 6, I, polyamide 6,6 / 6, T / 6, I, polyamide 6/12/6, T, polyamide 6,6 / 12/6, T, polyamide 6/12/6, I, polyamide 6, 6/12/6, I, polyamide 9, T, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリアミド系樹脂（Ｅ１）は、耐熱性と成形品の吸水時の寸法安定性の観点から、半芳香族ポリアミドを含有することが好ましい。半芳香族ポリアミドは、（ａ）ジカルボン酸単位と、（ｂ）ジアミン単位とを含むポリマーであって、（ａ）ジカルボン酸単位と（ｂ）ジアミン単位のいずれか一方の少なくとも一部が芳香族化合物であるものをいう。半芳香族ポリアミドとしては、以下に詳述する半芳香族ポリアミドを用いることが好ましい。   The polyamide-based resin (E1) preferably contains a semi-aromatic polyamide from the viewpoint of heat resistance and dimensional stability at the time of water absorption of the molded product. The semi-aromatic polyamide is a polymer containing (a) a dicarboxylic acid unit and (b) a diamine unit, and at least a part of either (a) the dicarboxylic acid unit or (b) the diamine unit is aromatic. It refers to what is a compound. As the semiaromatic polyamide, it is preferable to use a semiaromatic polyamide described in detail below.

難燃性と耐熱性の観点から、半芳香族ポリアミドは、（ａ）ジカルボン酸単位として、テレフタル酸単位を含有することが好ましい。（ａ）ジカルボン酸単位中におけるテレフタル酸単位の含有量は、６０〜１００モル％であることが好ましく、７５〜１００モル％であることがより好ましく、９０〜１００モル％であることが更に好ましく、実質的にジカルボン酸単位（ａ）の全てがテレフタル酸単位であることがより更に好ましい。   From the viewpoint of flame retardancy and heat resistance, the semiaromatic polyamide preferably contains a terephthalic acid unit as the (a) dicarboxylic acid unit. (A) The content of the terephthalic acid unit in the dicarboxylic acid unit is preferably 60 to 100 mol%, more preferably 75 to 100 mol%, and still more preferably 90 to 100 mol%. More preferably, substantially all of the dicarboxylic acid units (a) are terephthalic acid units.

半芳香族ポリアミドの（ａ）ジカルボン酸単位における、テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸単位の含有量は、４０モル％未満であることが好ましく、２５モル％未満であることがより好ましく、１０モル％未満であることが更に好ましく、実質的に含まないことがより更に好ましい。   The content of the dicarboxylic acid unit other than the terephthalic acid unit in the (a) dicarboxylic acid unit of the semi-aromatic polyamide is preferably less than 40 mol%, more preferably less than 25 mol%. It is still more preferable that it is less than mol%, and it is still more preferable that it does not contain substantially.

テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸単位としては、例えば、テレフタル酸以外の上記ジカルボン酸から誘導される単位が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。特に、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が好ましい。さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸から誘導される単位を、溶融成形が可能な範囲内で含んでいてもよい。   Examples of the dicarboxylic acid unit other than the terephthalic acid unit include units derived from the dicarboxylic acid other than terephthalic acid. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, units derived from aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid are preferred. Furthermore, a unit derived from a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid or the like may be included within a range in which melt molding is possible.

本実施形態のファン成形品の吸水時の寸法安定性の観点から、半芳香族ポリアミドは、（ｂ）ジアミン単位として、（ｂ−１）１，９−ノナジアミン単位、及び／又は（ｂ−２）２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン単位を含有することが好ましい。   From the viewpoint of dimensional stability at the time of water absorption of the fan molded product of the present embodiment, the semi-aromatic polyamide has (b-1) 1,9-nonadiamine units and / or (b-2) as (b) diamine units. ) It preferably contains 2-methyl-1,8-octamethylenediamine units.

（ｂ）ジアミン単位における、（ｂ−１）１，９−ノナンジアミン単位及び（ｂ−２）２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン単位の含有量は、合計で、６０〜１００モル％であることが好ましく、７５〜１００モル％であることがより好ましく、９０〜１００モル％であることが更に好ましく、実質的にすべてのジアミン単位が、（ｂ−１）１，９−ノナジアミン単位及び／又は（ｂ−２）２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン単位から構成されていることが更により好ましい。   The total content of (b-1) 1,9-nonanediamine unit and (b-2) 2-methyl-1,8-octamethylenediamine unit in (b) diamine unit is 60 to 100 mol%. Preferably, it is 75 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%, and substantially all diamine units are (b-1) 1,9-nonadiamine units and It is even more preferable that it is composed of (b-2) 2-methyl-1,8-octamethylenediamine units.

半芳香族ポリアミド中の（ｂ）ジアミン単位において、１，９−ノナンジアミン単位及び２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン単位以外の他のジアミン単位の含有量は、４０モル％未満であることが好ましく、２５モル％未満であることがより好ましく、１０モル％未満であることが更に好ましく、実質的に含まないことが更により好ましい。   In the diamine unit (b) in the semi-aromatic polyamide, the content of diamine units other than 1,9-nonanediamine unit and 2-methyl-1,8-octamethylenediamine unit is less than 40 mol%. Is preferably less than 25 mol%, more preferably less than 10 mol%, and even more preferably substantially free.

１，９−ノナンジアミン単位及び２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン単位以外の他のジアミン単位としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタメチレンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン等の脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル等の芳香族ジアミンから誘導される単位等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。   Examples of the diamine unit other than the 1,9-nonanediamine unit and the 2-methyl-1,8-octamethylenediamine unit include, for example, ethylenediamine, propylenediamine, 1,4-butanediamine, 1,6-hexanediamine, 1 , 8-octamethylenediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, 3-methyl-1,5-pentanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4 , 4-trimethyl-1,6-hexanediamine, aliphatic diamines such as 5-methyl-1,9-nonamethylenediamine; cycloaliphatic diamines such as cyclohexanediamine, methylcyclohexanediamine, and isophoronediamine; p-phenylenediamine; m-phenylenediamine, xylylenediamine, 4,4'-diamino Phenyl methane, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 4,4'-diaminodiphenyl et - units derived from aromatic diamines such as ether can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

半芳香族ポリアミドに含まれる（ｂ）ジアミン単位中の、（ｂ−１）１，９−ノナンジアミン単位と（ｂ−２）２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン単位の合計量を１００モル％としたときの、（ｂ−１）１，９−ノナンジアミン単位の含有量は、６０モル％以上であることが好ましく、７５モル％以上であることがより好ましく、８０モル％以上であることが更に好ましい。（ｂ−１）単位の含有量が上記範囲であることにより、耐熱性が一層向上するとともに、成形品の吸水性を一層効果的に抑制することができる。（ｂ）ジアミン単位中の（ｂ−１）単位と（ｂ−２）単位の合計量を１００モル％としたときの、（ｂ−１）単位の含有量は、９５モル％以下であることが好ましく、９０モル％以下であることがより好ましく、８５モル％以下であることが更に好ましい。（ｂ−１）単位の含有量が上記範囲であることにより、耐衝撃性や引っ張り伸び等の機械的特性が一層向上するとともに、ファン成形品の表面外観を一層優れたものにできる。   100 mol of the total amount of (b-1) 1,9-nonanediamine unit and (b-2) 2-methyl-1,8-octamethylenediamine unit in (b) diamine unit contained in the semi-aromatic polyamide. %, The content of the (b-1) 1,9-nonanediamine unit is preferably 60 mol% or more, more preferably 75 mol% or more, and 80 mol% or more. Is more preferable. (B-1) When content of a unit is the said range, while improving heat resistance further, the water absorption of a molded article can be suppressed more effectively. (B) When the total amount of the (b-1) unit and the (b-2) unit in the diamine unit is 100 mol%, the content of the (b-1) unit is 95 mol% or less. Is more preferable, 90 mol% or less is more preferable, and 85 mol% or less is still more preferable. (B-1) When the unit content is in the above range, mechanical properties such as impact resistance and tensile elongation are further improved, and the surface appearance of the fan molded product can be further improved.

ポリアミド系樹脂（Ｅ１）としては、複数種類のポリアミド系樹脂を押出機等によって共重合化させたポリアミド系樹脂も使用することができる。   As the polyamide resin (E1), a polyamide resin obtained by copolymerizing a plurality of types of polyamide resins with an extruder or the like can also be used.

ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の粘度数（ＩＳＯ ３０７：１９９４に準拠し９６％硫酸で測定した粘度数）は、５０ｍＬ／ｇ以上であることが好ましく、７０ｍＬ／ｇ以上であることがより好ましく、１００ｍＬ／ｇ以上であることが更により好ましい。また、２５０ｍＬ／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍＬ／ｇ以下であることがより好ましく、１５０ｍＬ／ｇ以下であることが更により好ましい。   The viscosity number (viscosity number measured with 96% sulfuric acid in accordance with ISO 307: 1994) of the polyamide-based resin (E1) is preferably 50 mL / g or more, more preferably 70 mL / g or more, and 100 mL Even more preferably, it is at least / g. Moreover, it is preferable that it is 250 mL / g or less, It is more preferable that it is 200 mL / g or less, It is still more preferable that it is 150 mL / g or less.

ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の粘度数を５０ｍＬ／ｇ以上とすることにより、難燃性や押出し等の加工性が一層向上し、成形時のガスの発生が一層抑制される。加えて、粘度数を５０ｍＬ／ｇ以上とすることによりモールドデポジットの発生を低減化でき、射出成形時の正常な成形が可能なショット数を飛躍的に増やすことができ、成形性の大幅な改善につながる。また、粘度数を２５０ｍＬ／ｇ以下とすることにより、上述した効果に加え、薄肉成形品の成形性の向上といった効果が得られる。   By setting the viscosity number of the polyamide-based resin (E1) to 50 mL / g or more, flame retardancy and processability such as extrusion are further improved, and generation of gas during molding is further suppressed. In addition, when the viscosity number is 50 mL / g or more, the occurrence of mold deposits can be reduced, and the number of shots that can be molded normally during injection molding can be dramatically increased, greatly improving moldability. Leads to. Further, by setting the viscosity number to 250 mL / g or less, in addition to the effects described above, an effect of improving the moldability of the thin molded product can be obtained.

上述した粘度数の範囲内にあるポリアミド系樹脂を用いることで、一層優れた効果を得ることが期待されるが、更に一層優れた効果を所望する場合には、ポリアミド系樹脂の種類に応じて以下に述べる粘度数となるよう制御することが更に好ましい。   By using a polyamide-based resin in the range of the above-mentioned viscosity number, it is expected to obtain a more excellent effect, but if a further excellent effect is desired, depending on the type of the polyamide-based resin It is more preferable to control the viscosity number as described below.

例えば、ポリアミド系樹脂（Ｅ１）としてポリアミド９，Ｔやポリアミド６，６／６，Ｉ等の半芳香族ポリアミドを用いる場合は、靭性と成形流動性のバランスの観点から、ポリアミド系樹脂として半芳香族ポリアミドを用いない場合と比較して好適な粘度範囲が若干異なる。好適な粘度数の範囲は、ポリアミド９，Ｔの場合、７０ｍＬ／ｇ以上であることが好ましく、１００ｍＬ／ｇ以上であることがより好ましい。また、粘度数は１５０ｍＬ／ｇ以下であることが好ましく、１２０ｍＬ／ｇ以下であることがより好ましい。   For example, when a semi-aromatic polyamide such as polyamide 9, T or polyamide 6, 6/6, I is used as the polyamide resin (E1), a semi-aromatic is used as the polyamide resin from the viewpoint of a balance between toughness and molding fluidity. The preferred viscosity range is slightly different compared to the case where no aromatic polyamide is used. In the case of polyamide 9, T, the preferable range of the viscosity number is preferably 70 mL / g or more, and more preferably 100 mL / g or more. Moreover, it is preferable that a viscosity number is 150 mL / g or less, and it is more preferable that it is 120 mL / g or less.

ポリアミド６，６／６，Ｉの場合、粘度数は５０ｍＬ／ｇ以上であることが好ましく、７０ｍＬ／ｇ以上であることがより好ましい。また、粘度数は１５０ｍＬ／ｇ以下であることが好ましく、１３０ｍＬ／ｇ以下であることがより好ましく、１２０ｍＬ／ｇ以下であることが更により好ましい。   In the case of polyamide 6,6 / 6, I, the viscosity number is preferably 50 mL / g or more, and more preferably 70 mL / g or more. The viscosity number is preferably 150 mL / g or less, more preferably 130 mL / g or less, and still more preferably 120 mL / g or less.

上記熱可塑性樹脂組成物にポリアミド系樹脂（Ｅ１）を用いる場合、熱可塑性樹脂組成物の成形性と耐衝撃性とのバランスは、ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の粘度数により大きく影響を受けることを、本発明者らは見出した。かかる観点から、上述した粘度数を有するポリアミド系樹脂を使用することにより特異的に特性の改善が見られる。   When the polyamide resin (E1) is used in the thermoplastic resin composition, the balance between moldability and impact resistance of the thermoplastic resin composition is greatly affected by the viscosity number of the polyamide resin (E1). The present inventors have found out. From this point of view, the characteristic improvement can be seen specifically by using the polyamide-based resin having the above-mentioned viscosity number.

ポリアミド系樹脂（Ｅ１）は、粘度数の異なる複数のポリアミド系樹脂の混合物であってもよい。上記熱可塑性樹脂組成物中のポリアミド系樹脂（Ｅ１）の粘度数は、以下の方法により確認することができる。   The polyamide resin (E1) may be a mixture of a plurality of polyamide resins having different viscosity numbers. The viscosity number of the polyamide resin (E1) in the thermoplastic resin composition can be confirmed by the following method.

まず、熱可塑性樹脂組成物の樹脂分を、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノールを用いて溶解させた後、可溶分中に含まれる樹脂分を、メタノールで沈殿させて分取する。この分取物をさらにギ酸、又は硫酸で溶解した後、遠心分離機等を用いて可溶分を分取する。この可溶分をメタノールで再沈してポリアミド系樹脂成分を分取し、その後、粘度数を測定することにより確認することができる。   First, after the resin component of the thermoplastic resin composition is dissolved using 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, the resin component contained in the soluble component is dissolved in methanol. Precipitate with to separate. This fraction is further dissolved with formic acid or sulfuric acid, and then the soluble fraction is fractionated using a centrifuge or the like. This soluble matter can be reprecipitated with methanol, and the polyamide-based resin component is collected, and then confirmed by measuring the viscosity number.

成形品の吸水時の寸法安定性や成形品の表面外観の観点から、ポリアミド系樹脂（Ｅ１）としては、ヘキサメチレンアジパミド単位７０〜９５質量％と、ヘキサメチレンイソフタラミド単位５〜３０質量％と、から構成される半芳香族ポリアミドであることが特に好ましい。なお、ヘキサメチレンアジパミドは、例えば、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンから得ることができる。ヘキサメチレンイソフタラミドは、例えば、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンから得ることができる。   From the viewpoint of dimensional stability at the time of water absorption of the molded product and the surface appearance of the molded product, the polyamide resin (E1) includes 70 to 95% by mass of hexamethylene adipamide units and 5 to 30 hexamethylene isophthalamide units. Particularly preferred is a semi-aromatic polyamide comprising: In addition, hexamethylene adipamide can be obtained from adipic acid and hexamethylenediamine, for example. Hexamethylene isophthalamide can be obtained from, for example, isophthalic acid and hexamethylene diamine.

ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の末端基は、ポリフェニレンエーテル（Ａ）との反応に関与する。通常、ポリアミド系樹脂は、末端基として、アミノ基やカルボキシル基を有している。一般的に、末端カルボキシル基濃度が高くなると、耐衝撃性が低下し、流動性が向上する傾向にある。   The end group of the polyamide resin (E1) is involved in the reaction with the polyphenylene ether (A). Usually, the polyamide-based resin has an amino group or a carboxyl group as a terminal group. Generally, when the terminal carboxyl group concentration is high, impact resistance is lowered and fluidity tends to be improved.

上記熱可塑性樹脂組成物の特性バランスを一層良好にする観点から、ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の末端アミノ基濃度の末端カルボキシル基濃度に対する割合（モル）は、１．０以下であることが好ましく、０．０５〜０．８であることがより好ましい。ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の末端アミノ基濃度の末端カルボキシル基濃度に対する割合を上記範囲とすることにより、熱可塑性樹脂組成物の流動性と耐衝撃性のバランスを一層高いレベルで維持することができる。   From the viewpoint of further improving the property balance of the thermoplastic resin composition, the ratio (mol) of the terminal amino group concentration to the terminal carboxyl group concentration of the polyamide-based resin (E1) is preferably 1.0 or less, More preferably, it is 0.05-0.8. By setting the ratio of the terminal amino group concentration of the polyamide-based resin (E1) to the terminal carboxyl group concentration within the above range, the balance between fluidity and impact resistance of the thermoplastic resin composition can be maintained at a higher level. .

ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の末端アミノ基濃度は、１μｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、５μｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１０μｍｏｌ／ｇ以上であることが更により好ましく、２０μｍｏｌ／ｇ以上であることが特に好ましい。また、８０μｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、６０μｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましく、４５μｍｏｌ／ｇ以下であることが更により好ましく、４０μｍｏｌ／ｇ以下であることが特に好ましい。末端アミノ基濃度を上記範囲とすることにより、熱可塑性樹脂組成物の流動性と耐衝撃性とのバランスを一層高いレベルで維持することができる。   The terminal amino group concentration of the polyamide-based resin (E1) is preferably 1 μmol / g or more, more preferably 5 μmol / g or more, still more preferably 10 μmol / g or more, and 20 μmol / g or more. It is particularly preferred that Further, it is preferably 80 μmol / g or less, more preferably 60 μmol / g or less, still more preferably 45 μmol / g or less, and particularly preferably 40 μmol / g or less. By setting the terminal amino group concentration in the above range, the balance between the fluidity and impact resistance of the thermoplastic resin composition can be maintained at a higher level.

ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の末端カルボキシル基濃度は、２０μｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、３０μｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましい。また、１５０μｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、１３０μｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましい。末端カルボキシル基濃度を上記範囲とすることにより、熱可塑性樹脂組成物の流動性と耐衝撃性とのバランスを一層高いレベルで維持することができる。   The terminal carboxyl group concentration of the polyamide-based resin (E1) is preferably 20 μmol / g or more, and more preferably 30 μmol / g or more. Moreover, it is preferable that it is 150 micromol / g or less, and it is more preferable that it is 130 micromol / g or less. By setting the terminal carboxyl group concentration within the above range, the balance between the fluidity and impact resistance of the thermoplastic resin composition can be maintained at a higher level.

これらのポリアミド系樹脂の各末端基の濃度は、公知の方法を用いて調整することができる。例えば、ポリアミド系樹脂の重合時に所定の末端基濃度となるように、ジアミン化合物、モノアミン化合物、ジカルボン酸化合物、及びモノカルボン酸化合物等から選ばれる１種以上を添加する方法等が挙げられる。   The concentration of each terminal group of these polyamide-based resins can be adjusted using a known method. For example, a method of adding one or more selected from diamine compounds, monoamine compounds, dicarboxylic acid compounds, monocarboxylic acid compounds, and the like so as to obtain a predetermined end group concentration at the time of polymerization of the polyamide-based resin can be mentioned.

末端アミノ基濃度と末端カルボキシル基濃度は、種々の方法により測定可能である。例えば、1Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特性シグナルの積分値より求める方法が、精度、簡便さの観点から好ましい。例えば、ポリアミド系樹脂の末端基濃度の定量方法の具体例としては、特開平０７−２２８６８９号公報の実施例に記載された方法が挙げられる。具体的には、各末端基の数は、1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、重水素化トリフルオロ酢酸中、５０℃で測定）により、各末端基に対応する特性シグナルの積分値より求めるのが精度、簡便さの点で好ましい。末端封止剤によって封止された末端の特性シグナルが同定できない場合には、ポリアミド系樹脂の極限粘度［η］を測定し、下記式の関係を用いて分子鎖末端基総数を算出することができる。
Ｍｎ＝２１９００［η］−７９００ （Ｍｎは数平均分子量を表す）
分子鎖末端基総数（ｅｑ／ｇ）＝２／Ｍｎ The terminal amino group concentration and the terminal carboxyl group concentration can be measured by various methods. For example, a method of obtaining from the integrated value of the characteristic signal corresponding to each terminal group by 1 H-NMR is preferable from the viewpoint of accuracy and simplicity. For example, a specific example of a method for quantifying the end group concentration of a polyamide-based resin includes the method described in the examples of JP-A-07-228689. Specifically, the number of each terminal group is determined by 1 H-NMR (500 MHz, measured in deuterated trifluoroacetic acid at 50 ° C.) from the integral value of the characteristic signal corresponding to each terminal group. From the viewpoint of simplicity, it is preferable. When the characteristic signal of the terminal blocked by the terminal blocking agent cannot be identified, the intrinsic viscosity [η] of the polyamide resin can be measured, and the total number of molecular chain end groups can be calculated using the relationship of the following formula: it can.
Mn = 2900 [η] -7900 (Mn represents the number average molecular weight)
Total number of molecular chain end groups (eq / g) = 2 / Mn

ポリアミド系樹脂の分子鎖の末端基の１０〜９５％が末端封止剤により封止されていることが好ましい。ポリアミド系樹脂の分子鎖の末端基が封止されている割合（末端封止率）は、４０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることが更に好ましい。末端封止率を上記範囲とすることにより、熱可塑性樹脂組成物の溶融成形時の粘度変化を一層効果的に抑制することができ、得られる成形品の表面外観や、加工時の耐熱安定性等が一層向上する。また、末端封止率は、９５％以下であることが好ましく、９０％以下であることがより好ましい。末端封止率を上記範囲とすることにより、耐衝撃性や成形品の表面外観が一層向上する。   It is preferable that 10 to 95% of the end groups of the molecular chain of the polyamide-based resin are sealed with an end-capping agent. The ratio of the end groups of the molecular chain of the polyamide-based resin being blocked (terminal blocking rate) is more preferably 40% or more, and still more preferably 60% or more. By setting the end-capping rate within the above range, the viscosity change during melt molding of the thermoplastic resin composition can be more effectively suppressed, and the surface appearance of the resulting molded product and the heat stability during processing can be reduced. Etc. are further improved. Moreover, it is preferable that a terminal sealing rate is 95% or less, and it is more preferable that it is 90% or less. By setting the terminal sealing rate within the above range, the impact resistance and the surface appearance of the molded product are further improved.

ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の末端封止率は、当該ポリアミド系樹脂に存在する末端カルボキシル基、末端アミノ基及び末端封止剤によって封止された末端基の数をそれぞれ測定し、下記の式（Ｉ）に従って求めることができる。
末端封止率（％）＝［（α−β）／α］×１００ （Ｉ）
（式中、αは分子鎖の末端基の総数（単位＝モル；これは、通常、ポリアミド分子の数の２倍に等しい。）を表し、βは封止されずに残ったカルボキシル基末端及びアミノ基末端の合計数（単位＝モル）を表す。） The terminal blocking rate of the polyamide resin (E1) was determined by measuring the number of terminal carboxyl groups, terminal amino groups, and terminal groups blocked by the terminal blocking agent present in the polyamide resin. It can be determined according to I).
Terminal sealing rate (%) = [(α−β) / α] × 100 (I)
(Wherein α represents the total number of end groups of the molecular chain (unit = mol; this is usually equal to twice the number of polyamide molecules), β is the end of the carboxyl group remaining unblocked and (Represents the total number of amino group terminals (unit = mole).)

末端封止剤としては、ポリアミド系樹脂末端のアミノ基及び／又はカルボキシル基との反応性を有する単官能性の化合物であれば特に限定されないが、反応性及び封止末端の安定性等の観点から、モノカルボン酸、モノアミンが好ましく、取扱いの容易性等の観点から、モノカルボン酸がより好ましい。その他にも、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコ−ル類等を末端封止剤として使用することができる。   The end capping agent is not particularly limited as long as it is a monofunctional compound having reactivity with the amino group and / or carboxyl group at the end of the polyamide-based resin, but from the viewpoint of reactivity and stability of the capping end. Therefore, monocarboxylic acids and monoamines are preferable, and monocarboxylic acids are more preferable from the viewpoint of easy handling. In addition, acid anhydrides, monoisocyanates, monoacid halides, monoesters, monoalcohols, and the like can be used as the end-capping agent.

末端封止剤として使用されるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に限定されず、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；これらの任意の混合物等が挙げられる。これらの中でも、反応性、封止末端の安定性、及び経済性等の観点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましく、酢酸、安息香酸がより好ましい。   The monocarboxylic acid used as a terminal blocking agent is not particularly limited as long as it has reactivity with an amino group. For example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, laurin Aliphatic monocarboxylic acids such as acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, pivalic acid, and isobutyric acid; alicyclic monocarboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid; benzoic acid, toluic acid, α-naphthalenecarboxylic acid , Β-naphthalene carboxylic acid, methyl naphthalene carboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid such as phenylacetic acid, and any mixture thereof. Among these, from the viewpoint of reactivity, stability of the sealing end, and economy, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid and benzoic acid are preferable, and acetic acid and benzoic acid are more preferable.

末端封止剤として使用されるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に限定されず、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン；これらの任意の混合物等が挙げられる。これらの中でも、反応性、沸点、封止末端の安定性、及び経済性等の観点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが好ましく、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンがより好ましい。   The monoamine used as the end-capping agent is not particularly limited as long as it has reactivity with a carboxyl group. For example, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearyl Aliphatic monoamines such as amine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, and dibutylamine; Cycloaliphatic monoamines such as cyclohexylamine and dicyclohexylamine; Aromatic monoamines such as aniline, toluidine, diphenylamine, and naphthylamine; any mixtures thereof Is mentioned. Among these, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, cyclohexylamine, and aniline are preferable from the viewpoint of reactivity, boiling point, sealing end stability, economy, and the like. Butylamine, hexylamine, octyl Amines are more preferred.

上記熱可塑性樹脂組成物の耐熱安定性を一層向上させる目的で、ポリアミド系樹脂（Ｅ１）だけでなく遷移金属（鉄を除く）やハロゲンを熱可塑性樹脂組成物中に存在させてもよい。   For the purpose of further improving the heat resistance stability of the thermoplastic resin composition, not only the polyamide resin (E1) but also transition metals (except iron) and halogens may be present in the thermoplastic resin composition.

遷移金属（鉄を除く）の種類は、鉄以外であれば特に限定されず、例えば、銅、セリウム、ニッケル、コバルト等が挙げられる、これらの中でも、長期熱安定性の観点から銅が好ましい。また、ハロゲンの種類は、特に限定されないが、生産設備等の腐食防止の観点から、臭素、ヨウ素が好ましい。   The type of transition metal (excluding iron) is not particularly limited as long as it is other than iron, and examples thereof include copper, cerium, nickel, cobalt, etc. Among these, copper is preferable from the viewpoint of long-term thermal stability. The type of halogen is not particularly limited, but bromine and iodine are preferable from the viewpoint of preventing corrosion of production facilities and the like.

遷移金属（鉄を除く）の含有量は、上記熱可塑性樹脂組成物の全量を１００質量％としたとき、質量基準で１ｐｐｍ以上であることが好ましく、５ｐｐｍ以上であることがより好ましい。また、２００ｐｐｍ未満であることが好ましく、１００ｐｐｍ未満であることがより好ましい。
ハロゲンの含有量は、上記熱可塑性樹脂組成物の全量を１００質量％としたとき、質量基準で５００ｐｐｍ以上であることが好ましく、７００ｐｐｍ以上であることがより好ましい。１５００ｐｐｍ未満であることが好ましく、１２００ｐｐｍ未満であることがより好ましい。 The content of the transition metal (excluding iron) is preferably 1 ppm or more, more preferably 5 ppm or more on a mass basis when the total amount of the thermoplastic resin composition is 100% by mass. Moreover, it is preferable that it is less than 200 ppm, and it is more preferable that it is less than 100 ppm.
The halogen content is preferably 500 ppm or more, more preferably 700 ppm or more, based on mass, when the total amount of the thermoplastic resin composition is 100% by mass. It is preferably less than 1500 ppm, more preferably less than 1200 ppm.

これら遷移金属（鉄を除く）やハロゲンを上記熱可塑性樹脂組成物に添加する方法としては、特に限定されず、例えば、ポリアミド系樹脂（Ｅ１）と、ポリフェニレンエーテル（Ａ）とを溶融混練する工程においてこれらを粉体として添加する方法；ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の重合時に添加する方法；高濃度で遷移金属やハロゲンを添加したポリアミド系樹脂（Ｅ１）のマスターペレットを製造した後、このポリアミド系樹脂（Ｅ１）のマスターペレットを熱可塑性樹脂組成物へ添加する方法等が挙げられる。これらの方法の中で好ましい方法は、ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の重合時に添加する方法、ポリアミド系樹脂（Ｅ１）に遷移金属及び／又はハロゲンを高濃度で添加したマスターペレットを製造した後、添加する方法である。   The method for adding these transition metals (excluding iron) and halogen to the thermoplastic resin composition is not particularly limited. For example, the step of melt-kneading the polyamide resin (E1) and the polyphenylene ether (A). A method of adding these as powders; a method of adding at the time of polymerization of a polyamide resin (E1); a master pellet of a polyamide resin (E1) to which a transition metal or halogen is added at a high concentration, and then the polyamide system Examples include a method of adding a master pellet of the resin (E1) to the thermoplastic resin composition. Among these methods, a preferable method is a method of adding at the time of polymerization of the polyamide resin (E1), a master pellet obtained by adding a transition metal and / or halogen to the polyamide resin (E1) at a high concentration, and then adding It is a method to do.

上記熱可塑性樹脂組成物中のポリアミド系樹脂（Ｅ１）の含有量は、高温環境下での変形量が一層減少する観点から、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。また、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及びガラス繊維（Ｃ）の合計質量を１００質量％としたときの、ポリアミド系樹脂（Ｅ１）の含有量は、高温環境下での変形量が一層減少する観点から、８０質量％以下であることが好ましい。   The content of the polyamide-based resin (E1) in the thermoplastic resin composition is preferably 50% by mass or less and 40% by mass or less from the viewpoint of further reducing the amount of deformation in a high temperature environment. Is more preferable. The content of the polyamide resin (E1) when the total mass of the polyphenylene ether (A), the styrene resin (B), and the glass fiber (C) is 100% by mass is a deformation under a high temperature environment. From the viewpoint of further reducing the amount, it is preferably 80% by mass or less.

―ポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ｅ２）―
ポリフェニレンスルフィド（以下、「ＰＰＳ」と略記する場合がある。）は、下記一般式（４）で表されるフェニレンスルフィドの繰り返し単位を含む重合体である。ポリフェニレンスルフィド中のこの繰り返し単位の含有量は、５０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることが更により好ましい。
［−Ａｒ−Ｓ−］ ・・・（４）
（上記一般式（４）中、Ｓは硫黄原子を表し、Ａｒはアリーレン基を表す。） -Polyphenylene sulfide resin (E2)-
Polyphenylene sulfide (hereinafter sometimes abbreviated as “PPS”) is a polymer containing a repeating unit of phenylene sulfide represented by the following general formula (4). The content of this repeating unit in the polyphenylene sulfide is preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and even more preferably 90 mol% or more.
[-Ar-S-] (4)
(In the general formula (4), S represents a sulfur atom, and Ar represents an arylene group.)

上記アリーレン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、置換フェニレン基（置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基が好ましい。）、ｐ，ｐ’ジフェニレンスルホン基、ｐ，ｐ’−ビフェニレン基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンカルボニル基、ナフチレン基等が挙げられる。   Examples of the arylene group include a p-phenylene group, an m-phenylene group, a substituted phenylene group (the substituent is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a phenyl group), p, p′diphenylene sulfone. Group, p, p′-biphenylene group, p, p′-diphenylenecarbonyl group, naphthylene group and the like.

ＰＰＳは、一般式（４）で表される繰り返し単位のみから構成されるホモポリマーであり、かつ一般式（４）中のＡｒが１種のアリーレン基のみから構成される単独重合体（ホモポリマー）であってもよい。また、加工性や耐熱性の観点から、一般式（４）で表される繰り返し単位のみから構成されるが、一般式（４）中のＡｒが２種以上の異なるアリーレン基である共重合体であってもよい。これらの中でも、ｐ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上有するＰＰＳが、加工性及び耐熱性に優れ、かつ入手容易である観点から好ましい。   PPS is a homopolymer composed of only the repeating unit represented by the general formula (4), and a homopolymer (homomer) in which Ar in the general formula (4) is composed of only one kind of arylene group. ). Further, from the viewpoint of processability and heat resistance, the copolymer is composed only of the repeating unit represented by the general formula (4), but Ar in the general formula (4) is two or more different arylene groups. It may be. Among these, PPS having a repeating unit of p-phenylene sulfide, preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and still more preferably 90 mol% or more, has excellent processability and heat resistance and is easily available. It is preferable from the viewpoint.

ＰＰＳの含有塩素濃度は、腐食性の抑制の観点から、１５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、９００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。塩素濃度の測定は、社団法人日本プリント回路工業会（ＪＰＣＡ）が定めたＪＰＣＡ−ＥＳ０１（ハロゲンフリー銅張積層板試験方法）に準拠し測定できる。その分析方法は、フラスコ燃焼処理イオンクロマトグラフ法によって行うことができる。   The concentration of chlorine contained in the PPS is preferably 1500 ppm or less, and more preferably 900 ppm or less, from the viewpoint of suppressing corrosiveness. The chlorine concentration can be measured in accordance with JPCA-ES01 (halogen-free copper-clad laminate test method) defined by the Japan Printed Circuit Industry Association (JPCA). The analysis method can be performed by flask combustion treatment ion chromatography.

ＰＰＳの製造方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることもできる。例えば、ハロゲン置換芳香族化合物（例えば、ｐ−ジクロルベンゼン等）を硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法；極性溶媒中で、硫化ナトリウム又は硫化水素ナトリウムと、水酸化ナトリウム又は硫化水素と、水酸化ナトリウム又はナトリウムアミノアルカノエートとの存在下で、重合を行う方法；ｐ−クロルチオフェノールの自己縮合等が挙げられる。これらの中でも、より具体的には、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応させる方法等が好ましい。分子鎖に分岐構造をもたらすために、必要に応じてトリクロルベンゼンを分岐剤として使用してもよい。   The manufacturing method of PPS is not specifically limited, A well-known method can also be used. For example, a method in which a halogen-substituted aromatic compound (for example, p-dichlorobenzene) is polymerized in the presence of sulfur and sodium carbonate; sodium sulfide or sodium hydrogen sulfide and sodium hydroxide or hydrogen sulfide in a polar solvent. , Polymerization in the presence of sodium hydroxide or sodium aminoalkanoate; self-condensation of p-chlorothiophenol and the like. Among these, more specifically, a method of reacting sodium sulfide and p-dichlorobenzene in an amide solvent such as N-methylpyrrolidone or dimethylacetamide or a sulfone solvent such as sulfolane is preferable. In order to provide a branched structure in the molecular chain, trichlorobenzene may be used as a branching agent as necessary.

ＰＰＳは、例えば、米国特許第２５１３１８８号明細書、特公昭４４−２７６７１号公報、特公昭４５−００３３６８号公報、特公昭５２−０１２２４０号公報、特開昭６１−２２５２１７号、米国特許第３２７４１６５号明細書、特公昭４６−０２７２５５号公報、ベルギー特許第２９４３７号明細書、特開平０５−２２２１９６号公報等に記載された方法で得ることもできる。このような重合反応で得られるＰＰＳは、通常、リニア型ＰＰＳである。   PPS is disclosed in, for example, US Pat. No. 2,513,188, Japanese Patent Publication No. 44-27671, Japanese Patent Publication No. 45-003368, Japanese Patent Publication No. 52-012240, Japanese Patent Publication No. Sho 61-225217, and US Pat. No. 3,274,165. It can also be obtained by the methods described in the specification, Japanese Patent Publication No. 46-027255, Belgian Patent No. 29437, Japanese Patent Laid-Open No. 05-222196, and the like. The PPS obtained by such a polymerization reaction is usually a linear PPS.

本実施形態では、重合反応を行った後に、酸素の存在下、ＰＰＳの融点以下の温度（例えば、２００〜２５０℃）で加熱処理することで酸化架橋を促進させて、ポリマー分子量や粘度を適度に高めたもの（架橋型ＰＰＳ）を用いてもよい。この架橋型ＰＰＳには、架橋度を低く制御した半架橋ＰＰＳも包含される。   In this embodiment, after the polymerization reaction is performed, heat treatment is performed at a temperature not higher than the melting point of PPS (for example, 200 to 250 ° C.) in the presence of oxygen to promote oxidative crosslinking, and the polymer molecular weight and viscosity are appropriately adjusted. (1) (cross-linked PPS) may be used. This cross-linked PPS also includes semi-cross-linked PPS with a controlled degree of cross-linking.

ＰＰＳの剪断速度１００秒-1における３００℃の溶融粘度は、１０Ｐａ・ｓ以上であることが好まし。また、１５０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、８０Ｐａ・ｓ以下であることが更により好ましい。溶融粘度を上記範囲とすることで、靭性と剛性のバランスを一層高いレベルで維持することができるともに、成形時のバリ発生を一層効果的に抑制することができる。
なお、溶融粘度は、キャピラリー式のレオメーターによって測定できる。例えば、キャピログラフ（東洋精機製作所社製）を用い、キャピラリー（キャピラリー長＝１０ｍｍ、キャピラリー径＝１ｍｍ）を用いて、温度３００℃、剪断速度１００秒-1の条件で測定することができる。 The melt viscosity at 300 ° C. at a PPS shear rate of 100 seconds −1 is preferably 10 Pa · s or more. Moreover, it is preferably 150 Pa · s or less, more preferably 100 Pa · s or less, and even more preferably 80 Pa · s or less. By setting the melt viscosity within the above range, the balance between toughness and rigidity can be maintained at a higher level, and the occurrence of burrs during molding can be more effectively suppressed.
The melt viscosity can be measured with a capillary rheometer. For example, it can be measured using a capillograph (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) and a capillary (capillary length = 10 mm, capillary diameter = 1 mm) at a temperature of 300 ° C. and a shear rate of 100 sec −1 .

ＰＰＳの具体例として上述したリニア型ＰＰＳや架橋型ＰＰＳ等については、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。ＰＰＳとして、リニア型ＰＰＳと架橋型ＰＰＳとを併用することは、ＰＰＳとポリフェニレンエーテルのアロイとした際に、ポリフェニレンエーテル分散相の粒子径を小さくできるので好ましい。   As specific examples of PPS, the linear PPS and the cross-linked PPS described above may be used alone or in combination of two or more. Use of linear PPS and cross-linked PPS in combination as PPS is preferable because the particle size of the polyphenylene ether dispersed phase can be reduced when an alloy of PPS and polyphenylene ether is used.

成形時の白化やモールドデポジットを低減させる観点から、ＰＰＳ中に含まれるオリゴマーの含有量は、０．７質量％以下であることが好ましい。ここで、ＰＰＳに含まれるオリゴマーとは、塩化メチレンによってＰＰＳから抽出される物質を意味し、一般にＰＰＳの不純物として扱われている物質である。   From the viewpoint of reducing whitening and mold deposit at the time of molding, the content of the oligomer contained in the PPS is preferably 0.7% by mass or less. Here, the oligomer contained in PPS means a substance extracted from PPS by methylene chloride, and is a substance generally treated as an impurity of PPS.

オリゴマーの含有量は、以下の方法により測定することができる。ＰＰＳの粉末５ｇを塩化メチレン８０ｍＬに加え、６時間ソックスレー抽出を実施した後、室温まで冷却し、抽出液である塩化メチレン溶液を秤量瓶に移す。そして、抽出に使用した容器を、塩化メチレン合計６０ｍＬを用いて、３回に分けて洗浄し、この洗浄液を上記秤量瓶中の抽出液に加えて回収する。次に、抽出液を約８０℃で加熱して、塩化メチレンを蒸発させて除去し、残渣を回収する。残渣を秤量し、この残渣量を計量することで、塩化メチレンによる抽出量（すなわちＰＰＳ中に存在するオリゴマー量）の割合を求めることができる。   The oligomer content can be measured by the following method. 5 g of PPS powder is added to 80 mL of methylene chloride, Soxhlet extraction is performed for 6 hours, and then cooled to room temperature, and the methylene chloride solution as the extract is transferred to a weighing bottle. The container used for extraction is washed in three portions using a total of 60 mL of methylene chloride, and this washing solution is added to the extraction solution in the weighing bottle and collected. The extract is then heated at about 80 ° C. to remove the methylene chloride by evaporation and the residue is recovered. By weighing the residue and measuring the amount of the residue, the proportion of the amount extracted with methylene chloride (that is, the amount of oligomer present in PPS) can be determined.

上記熱可塑性樹脂組成物中のＰＰＳ（Ｅ２）の含有量は、高温環境下での変形量が一層減少する観点から、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。また、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及びガラス繊維（Ｃ）の合計質量を１００質量％としたときの、ＰＰＳ（Ｅ２）の含有量は、高温環境下での変形量が一層減少する観点から、６０質量％以下であることが好ましい。   The content of PPS (E2) in the thermoplastic resin composition is preferably 50% by mass or less and more preferably 40% by mass or less from the viewpoint of further reducing the amount of deformation in a high temperature environment. preferable. The content of PPS (E2) when the total mass of the polyphenylene ether (A), the styrene resin (B), and the glass fiber (C) is 100% by mass is such that the amount of deformation under a high temperature environment is From the viewpoint of further reduction, it is preferably 60% by mass or less.

−その他の材料−
上記熱可塑性樹脂組成物は、機械的物性、難燃性、成形体の表面外観等を著しく低下させない範囲において、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の安定剤類、着色剤、離型剤等を含んでよい。 -Other materials-
The thermoplastic resin composition includes stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers, and heat stabilizers, colorants, release agents, and the like within a range that does not significantly reduce mechanical properties, flame retardancy, and surface appearance of the molded product. It may contain molds and the like.

上記酸化防止剤等の含有量は、ポリフェニレンエーテル（Ａ）と、スチレン系樹脂（Ｂ）と、ガラス繊維（Ｃ）と、有機リン系難燃剤（Ｄ）との合計質量を１００質量％とした場合、各々、十分な添加効果を発現させる観点から、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．２質量％以上であることが更により好ましく、また、上記熱可塑性樹脂組成物の物性を保持する観点から、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更により好ましい。   Content of the said antioxidant etc. made the total mass of polyphenylene ether (A), styrene resin (B), glass fiber (C), and organophosphorus flame retardant (D) 100 mass%. In this case, from the viewpoint of exhibiting a sufficient additive effect, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and further preferably 0.2% by mass or more. In view of maintaining the physical properties of the thermoplastic resin composition, it is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less. preferable.

上記熱可塑性樹脂組成物は、機械的物性、耐衝撃性、難燃性を著しく低下させない範囲において、ガラス繊維（Ｃ）以外の無機質充填剤を含んでよい。
上記ガラス繊維（Ｃ）以外の無機質充填剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、炭素繊維、マイカ、タルク、ガラスフレーク、ガラスミルドファイバー（ガラス繊維を砕いて粉末状にしたもの）、クロライト等が挙げられる。
上記ガラス繊維（Ｃ）以外の無機質充填剤の含有量は、ポリフェニレンエーテル（Ａ）と、スチレン系樹脂（Ｂ）と、ガラス繊維（Ｃ）と、有機リン系難燃剤（Ｄ）との合計質量を１００質量％とした場合、剛性、耐久性付与の観点から、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、また、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。 The said thermoplastic resin composition may contain inorganic fillers other than glass fiber (C) in the range which does not reduce mechanical physical property, impact resistance, and a flame retardance remarkably.
Examples of the inorganic filler other than the glass fiber (C) include, but are not limited to, for example, carbon fiber, mica, talc, glass flake, glass milled fiber (glass fiber crushed into powder form) ), Chlorite and the like.
The content of the inorganic filler other than the glass fiber (C) is the total mass of the polyphenylene ether (A), the styrene resin (B), the glass fiber (C), and the organophosphorus flame retardant (D). Is 100% by mass, from the viewpoint of imparting rigidity and durability, it is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 10% by mass or less. Preferably, it is 8 mass% or less.

上記熱可塑性樹脂組成物は、金属腐食性の観点から、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及びガラス繊維（Ｃ）の合計質量が９０質量％以上であり、且つ上記合計質量を１００質量％として、ポリフェニレンエーテル（Ａ）２５〜７５質量％、スチレン系樹脂（Ｂ）０〜５質量％、ガラス繊維（Ｃ）２０〜５０質量％含有することが好ましく、ポリフェニレンエーテル（Ａ）４５〜７５質量％、スチレン系樹脂（Ｂ）０〜５質量％、ガラス繊維（Ｃ）２５〜５０質量％含有することが最も好ましい。   From the viewpoint of metal corrosivity, the thermoplastic resin composition has a total mass of polyphenylene ether (A), styrene resin (B), and glass fiber (C) of 90% by mass or more, and the total mass is As 100% by mass, it is preferable to contain 25 to 75% by mass of polyphenylene ether (A), 0 to 5% by mass of styrene resin (B), 20 to 50% by mass of glass fiber (C), and 45% of polyphenylene ether (A). It is most preferable to contain -75 mass%, styrene-type resin (B) 0-5 mass%, and glass fiber (C) 25-50 mass%.

上記熱可塑性樹脂組成物中の、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及びガラス繊維（Ｃ）の合計質量は、高温環境下での変形量が一層少ないファン成形品が得られる観点から、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。   The total mass of the polyphenylene ether (A), the styrene resin (B), and the glass fiber (C) in the thermoplastic resin composition is a viewpoint that a fan molded product with a smaller amount of deformation under a high temperature environment can be obtained. Therefore, it is preferably 85% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.

〔熱可塑性樹脂組成物の製造方法〕
上記熱可塑性樹脂組成物は、例えば、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、ポリフェニレンエーテル（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、有機リン系難燃剤（Ｄ）、ポリアミド系樹脂（Ｅ１）、ポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ｅ２）、その他の材料を溶融混練することによって、製造することができる。 [Method for producing thermoplastic resin composition]
The thermoplastic resin composition includes, for example, polyphenylene ether (A), polyphenylene ether (B), glass fiber (C), organophosphorous flame retardant (D), polyamide resin (E1), polyphenylene sulfide resin (E2). ) And other materials can be produced by melt-kneading.

上記熱可塑性樹脂組成物では、有機リン系難燃剤（Ｄ）が、３５〜６０℃の融点を有し、常温では固体又は紛体の化合物の場合、熱可塑性樹脂組成物の製造時に、押出機原料投入口やバレル近傍の原料フィードライン等で（Ｄ）成分が溶融し、固着物を生じさせて、これにより、ラインの閉塞が生じ、製造が中断される場合がある。上記熱可塑性樹脂組成物の製造においては、かかる問題を解消する製造方法を用いることが好ましい。   In the thermoplastic resin composition, when the organophosphorus flame retardant (D) has a melting point of 35 to 60 ° C. and is a solid or powder compound at room temperature, the raw material of the extruder is produced during the production of the thermoplastic resin composition. The component (D) is melted in a raw material feed line or the like in the vicinity of the charging port or the barrel to generate a sticking substance, which may cause the blockage of the line and interrupt production. In the production of the thermoplastic resin composition, it is preferable to use a production method that eliminates this problem.

上記熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、以下に限定されるものではないが、例えば、有機リン系難燃剤（Ｄ）とポリフェニレンエーテル（Ａ）の一部または全部とを予めブレンドして、ブレンド物を調製し、該ブレンド物を熱可塑性樹脂組成物の原料として用いることが好ましい。ここで、該ブレンド物における有機リン系難燃剤（Ｄ）とポリフェニレンエーテル（Ａ）とのブレンドの比率は、有機リン系難燃剤（Ｄ）の質量を１とした場合のポリフェニレンエーテル（Ａ）の質量は、熱可塑性樹脂組成物を生産する際のハンドリング性の観点から、１以上とすることが好ましく、１．５以上とすることがより好ましく、２以上とすることが特により好ましく、また、ブレンド物の製造量の増加に伴う煩雑性を低減する観点から、７以下とすることが好ましく、６以下とすることがより好ましく、５以下とすることが特により好ましい。   Although the manufacturing method of the said thermoplastic resin composition is not limited to the following, for example, the organic phosphorus flame retardant (D) and a part or all of the polyphenylene ether (A) are blended in advance and blended. It is preferable to prepare a product and use the blend as a raw material for the thermoplastic resin composition. Here, the ratio of the blend of the organophosphorus flame retardant (D) and the polyphenylene ether (A) in the blend is that of the polyphenylene ether (A) when the mass of the organophosphorus flame retardant (D) is 1. From the viewpoint of handling properties when producing the thermoplastic resin composition, the mass is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, particularly preferably 2 or more, From the viewpoint of reducing the complexity associated with the increase in the production amount of the blend, it is preferably 7 or less, more preferably 6 or less, and particularly preferably 5 or less.

有機リン系難燃剤（Ｄ）とポリフェニレンエーテル（Ａ）とを含むブレンド物の調製には、以下に限定されるものではないが、例えば、撹拌速度調整の可能なブレンダーや、回転羽根の速度調整の可能なヘンシェルミキサーを用いてよく、有機リン系難燃剤（Ｄ）の性状（固体、粉体等）に応じて、速度、温度、時間等の条件を適宜調節しながら、ブレンド物を調製してよい。   The preparation of the blend containing the organophosphorous flame retardant (D) and the polyphenylene ether (A) is not limited to the following, but for example, a blender capable of adjusting the stirring speed, and adjusting the speed of the rotating blades. A Henschel mixer can be used, and a blend is prepared while appropriately adjusting speed, temperature, time, etc. according to the properties (solid, powder, etc.) of the organophosphorus flame retardant (D). It's okay.

上記熱可塑性樹脂組成物の製造方法では、以下に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂組成物を大量に安定して製造する観点、すなわち製造効率の観点から、二軸押出機が好適に用いられる。
二軸押出機としては、例えば、ＺＳＫ４０ＭＣ二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５０；ニーディングディスクＬ（Ｌｅｆｔ−ｈａｎｄｅｄ）：２個、ニーディングディスクＲ（Ｒｉｇｈｔ−ｈａｎｄｅｄ）：６個、及びニーディングディスクＮ（Ｎｅｕｔｒａｌ）：４個を有するスクリューパターン）が挙げられ、これを用いて、シリンダー温度２７０〜３３０℃、スクリュー回転数１５０〜４５０ｒｐｍ、押出レート４０〜２２０ｋｇ／ｈの条件で溶融混練することができる。また、二軸押出機としては、例えば、ＴＥＭ５８ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、スクリュー径５８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５３；ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：１４個、及びニーディングディスクＮ：２個を有するスクリューパターン）が挙げられ、これを用いて、シリンダー温度２７０〜３３０℃、スクリュー回転数１５０〜５００ｒｐｍ、押出レート２００〜６００ｋｇ／ｈの条件で溶融混練することもできる。
ここで、上記Ｌ／Ｄの「Ｌ」は、押出機の「スクリューバレル長さ」であり、上記「Ｄ」は「スクリューバレルの直径」である。
二軸押出機のスクリュー径は、２５〜９０ｍｍとすることが好ましく、４０〜７０ｍｍとすることがより好ましい。 The method for producing the thermoplastic resin composition is not limited to the following, but from the viewpoint of stably producing a large amount of the thermoplastic resin composition, that is, from the viewpoint of production efficiency, a twin-screw extruder is preferably used. Used.
As a twin screw extruder, for example, ZSK40MC twin screw extruder (manufactured by Werner & Pfleiderer, Germany, barrel number 13, screw diameter 40 mm, L / D = 50; kneading disk L (Left-handed): 2 pieces, kneading Disc R (Right-handed): 6 and kneading disc N (Neutral): screw pattern having 4), and using this, cylinder temperature 270-330 ° C., screw rotation speed 150-450 rpm, Melting and kneading can be performed under conditions of an extrusion rate of 40 to 220 kg / h. Moreover, as a twin screw extruder, for example, TEM58SS twin screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., barrel number 13, screw diameter 58 mm, L / D = 53; kneading disk L: 2 pieces, kneading disk R: 14 And a kneading disc N: a screw pattern having two pieces), and using this, melt kneading under conditions of a cylinder temperature of 270 to 330 ° C., a screw rotation speed of 150 to 500 rpm, and an extrusion rate of 200 to 600 kg / h. You can also
Here, “L” of L / D is “screw barrel length” of the extruder, and “D” is “diameter of screw barrel”.
The screw diameter of the twin screw extruder is preferably 25 to 90 mm, and more preferably 40 to 70 mm.

上記熱可塑性樹脂組成物を、二軸押出機を用いて製造する場合、材料に耐熱性及び機械的物性を付与する観点から、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及び有機リン系難燃剤（Ｄ）は、押出機の最上流部の供給口（トップフィード）から供給して、ガラス繊維（Ｃ）は、押出機途中の供給口（サイドフィード）から供給することが好ましい。   When producing the thermoplastic resin composition using a twin screw extruder, from the viewpoint of imparting heat resistance and mechanical properties to the material, polyphenylene ether (A), styrenic resin (B), and organophosphorus The flame retardant (D) is preferably supplied from a supply port (top feed) in the most upstream part of the extruder, and the glass fiber (C) is preferably supplied from a supply port (side feed) in the middle of the extruder.

［ファン成形品］
本実施形態のファン成形品は、上記熱可塑性樹脂組成物を成形することによって得ることができる。成形方法としては、例えば、圧縮成形、射出成形、カレンダー成形、押出成形、中空成形、インフレーション成形、熱成形、ブロー成形等の方法が挙げられる。 [Fan molded product]
The fan molded product of the present embodiment can be obtained by molding the thermoplastic resin composition. Examples of the molding method include compression molding, injection molding, calendar molding, extrusion molding, hollow molding, inflation molding, thermoforming, and blow molding.

本実施形態のファン成形品の最大直径は、３０ｍｍ以上であることが好ましく、４０ｍｍ以上であることがより好ましく、また、２００ｍｍ以下であることが好ましく、１６０ｍｍ以下であることがより好ましく、１２０ｍｍ以下であることが更により好ましい。最大直径が２００ｍｍ以下であることにより、ファン成形品を適用する電子機器の小型化を図ることができる。   The maximum diameter of the fan molded product of the present embodiment is preferably 30 mm or more, more preferably 40 mm or more, and preferably 200 mm or less, more preferably 160 mm or less, and 120 mm or less. Even more preferably. When the maximum diameter is 200 mm or less, the electronic device to which the fan molded product is applied can be downsized.

本実施形態のファン成形品は、サーバー等の電子機器、携帯電話基地局等の通信機器、車載用電源機器（例えば、電気自動車、ハイブリッド自動車等のリチウムイオンバッテリー、ニッケル水素バッテリー等）の冷却ファン等として用いることが好ましい。   The fan molded product of the present embodiment is a cooling fan for electronic devices such as servers, communication devices such as mobile phone base stations, and on-vehicle power supply devices (for example, lithium ion batteries and nickel metal hydride batteries for electric vehicles, hybrid vehicles, etc.). Etc. are preferably used.

電子機器が小型化すると、電子機器内部に熱がこもりやすくなる。本実施形態のファン成形品は、Ｅ２’／Ｅ１’、Ｅ２’／ρが特定範囲である熱可塑性樹脂組成物を用いてファン成形品を製造しているため、高熱、高速回転下においても変形しにくく、熱がこもりやすい小型の電子機器内部にも適用することができる。また、高熱、高速回転下においても冷却効率が高い。   When an electronic device is downsized, heat tends to be trapped inside the electronic device. Since the fan molded product of this embodiment is manufactured using a thermoplastic resin composition in which E2 ′ / E1 ′ and E2 ′ / ρ are in a specific range, it is deformed even under high heat and high speed rotation. It can be applied to the inside of a small electronic device that is difficult to heat and easily collects heat. In addition, the cooling efficiency is high even under high heat and high speed rotation.

以下、本発明について、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明する。本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例２、３、６−９は、参考例として記載するものである。
Hereinafter, the present invention will be described with specific examples and comparative examples. The present invention is not limited to these.
Examples 2, 3, and 6-9 are described as reference examples.

実施例及び比較例のファン成形品の、原材料及び物性の測定方法を以下に示す。   The raw material and the measuring method of the physical property of the fan molded article of an Example and a comparative example are shown below.

〔原材料〕
−ポリフェニレンエーテル（Ａ）−
ＰＰＥ−１：還元粘度η（クロロホルム溶媒を用いて３０℃で測定）０．５２ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル
ＰＰＥ−２：還元粘度η（クロロホルム溶媒を用いて３０℃で測定）０．４０ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル
ＰＰＥ−３：還元粘度η（クロロホルム溶媒を用いて３０℃で測定）０．３１ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル
−ポリスチレン（Ｂ）−
ＧＰＰＳ−１：ゼネラルパーパスポリスチレン（商品名：スタイロン６６０（登録商標）、米国ダウケミカル社製）
−ガラス繊維（Ｃ）−
ＧＦ−１：アミノシラン化合物で表面処理された平均繊維径１０μｍ、繊維カット長３ｍｍのガラス繊維（商品名：ＥＣ１０ ３ＭＭ ９１０（登録商標）、ＮＳＧヴェトロテックス社製）
ＧＦ−２：アミノシラン化合物で表面処理された平均繊維径１３μｍ、繊維カット長３ｍｍのガラス繊維（商品名：ＥＣＳ０３Ｔ−２４９（登録商標）、日本電気硝子社製）
−有機リン系難燃剤（Ｄ）−
ＦＲ−１：トリフェニルホスフェート（芳香族リン酸エステル系難燃剤、商品名：ＴＰＰ（登録商標）、大八化学社製）
ＦＲ−２：ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート（芳香族リン酸エステル系難燃剤、商品名：ＣＲ−７４１（登録商標）、大八化学社製）
ＦＲ−３：ホスホニトリル酸フェニルエステル（ホスファゼン系難燃剤、商品名：ラビトル（登録商標）ＦＰ−１１０、伏見製薬所社製）
−ポリアミド系樹脂（Ｅ１）−
ＰＡ９Ｔ−１：ポリアミド（特開２０００−２１２４３３号公報の実施例に記載の方法に従い、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を３２７２．９６ｇ（１９．７モル）、ジアミン成分として１，９−ノナンジアミン２５３２．６４ｇ（１６．０モル）および２−メチル−１，８−オクタンジアミン６３３．１６ｇ（４．０モル）、末端封止剤として安息香酸７３．２６ｇ（０．６０モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物６．５ｇ（原料に対して０．１質量％）および蒸留水６リットルを内容積２０リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間撹拌し、２時間かけて内部温度を２１０℃に昇温した。この時、オートクレーブは２２ｋｇ／ｃｍ2まで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後２３０℃に昇温し、その後２時間、２３０℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２２ｋｇ／ｃｍ2に保ちながら反応させた。次に、３０分かけて圧力を１０ｋｇ／ｃｍ2まで下げ、更に１時間反応させて、極限粘度［η］が０．２５ｄｌ／ｇのプレポリマーを得た。これを、１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕した。これを２３０℃、０．１ｍｍＨｇ下にて、１０時間固相重合し、ポリアミドの粒状ポリマーを得た。得られた粒状ポリマーをシリンダー温度３３０℃に設定した二軸押出機を用いてペレット状のＰＡ９Ｔ−１を得た。融点：３０４℃、極限粘度［η］：１．２０ｄｌ／ｇ、末端封止率：９０％、末端アミノ基濃度：１０μｍｏｌ／ｇ、末端カルボキシル基：６０μｍｏｌ／ｇ、リン元素含有量：３００ｐｐｍ）
−ポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ｅ２）−
ＰＰＳ−１：ポリフェニレンスルフィド（ＤＳＰ（登録商標）Ｋ−２Ｇ、ディーアイシーＥＰ株式会社製）
−その他材料−
ＰＢＴ−１：ポリブチレンテレフタレート（ジュラネックスＰＢＴ（登録商標）２００２、ウィンテックポリマー株式会社製）
ＦＲ−４：ジアルキルホスフィン酸アルミニウム（ホスフィン酸金属塩系難燃剤、商品名：エクソリットＯＰ１２３０（登録商標）、クラリアントジャパン社製）
ＦＲ−５：臭素化ポリスチレン（臭素系難燃剤、商品名：ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＨＰ−７０１０、アルベマール日本製）
相溶化剤−１：グリシジルメタクリレートを５重量％含有するスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（重量平均分子量１１０，０００）
相溶化剤−２：商品名：ＣＲＹＳＴＡＬ ＭＡＮ ＡＢ（登録商標）、日本油脂株式会社製
三酸化アンチモン：商品名：ＰＡＴＯＸ−Ｍ（登録商標）、日本精鉱株式会社製
マイカ：商品名：Ｃ−１００１Ｆ（登録商標）、レプコ社製 〔raw materials〕
-Polyphenylene ether (A)-
PPE-1: Reduced viscosity η (measured at 30 ° C. using chloroform solvent) 0.52 dl / g poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether PPE-2: Reduced viscosity η (chloroform solvent 0.40 dl / g poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether PPE-3: reduced viscosity η (measured at 30 ° C. using chloroform solvent) 0.31 dl / g g of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether-polystyrene (B)-
GPPS-1: General purpose polystyrene (trade name: Stylon 660 (registered trademark), manufactured by Dow Chemical Company, USA)
-Glass fiber (C)-
GF-1: Glass fiber surface-treated with an aminosilane compound and having an average fiber diameter of 10 μm and a fiber cut length of 3 mm (trade name: EC10 3MM 910 (registered trademark), manufactured by NSG Vetrotex)
GF-2: Glass fiber having an average fiber diameter of 13 μm and a fiber cut length of 3 mm surface-treated with an aminosilane compound (trade name: ECS03T-249 (registered trademark), manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.)
-Organophosphorous flame retardant (D)-
FR-1: Triphenyl phosphate (aromatic phosphate ester flame retardant, trade name: TPP (registered trademark), manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.)
FR-2: Bisphenol A bisdiphenyl phosphate (aromatic phosphate ester flame retardant, trade name: CR-741 (registered trademark), manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.)
FR-3: Phosphononitrile acid phenyl ester (phosphazene flame retardant, trade name: Ravitor (registered trademark) FP-110, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
-Polyamide resin (E1)-
PA9T-1: polyamide (according to the method described in Examples of JP 2000-212433 A, 3272.96 g (19.7 mol) of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and 2532.64 g of 1,9-nonanediamine as a diamine component (16.0 mol) and 63.16 g (4.0 mol) of 2-methyl-1,8-octanediamine, 73.26 g (0.60 mol) of benzoic acid as an end-capping agent, sodium hypophosphite 6.5 g of hydrate (0.1% by mass with respect to the raw material) and 6 liters of distilled water were placed in an autoclave with an internal volume of 20 liters and purged with nitrogen, stirred at 100 ° C. for 30 minutes, and the internal temperature over 2 hours. the temperature was raised to 210 ° C.. At this time, the autoclave was pressurized to 22 kg / cm 2. heated to 230 ° C. was continued for 1 hour as it reacted, 2 hours, keeping the temperature at 230 ° C., the pressure gradually extracting the water vapor was reacted while maintaining the 22 kg / cm 2. Then, the pressure reduced to 10 kg / cm 2 over a period of 30 minutes, further 1 hour after the Reaction was performed to obtain a prepolymer having an intrinsic viscosity [η] of 0.25 dl / g, which was dried at 100 ° C. under reduced pressure for 12 hours and pulverized to a size of 2 mm or less. Polyamide polymer was obtained by solid phase polymerization for 10 hours under 0.1 mmHg, and pellet PA9T-1 was obtained using a twin screw extruder with the obtained granular polymer set at a cylinder temperature of 330 ° C. Melting point: 304 ° C., intrinsic viscosity [η]: 1.20 dl / g, terminal blocking rate: 90%, terminal amino group concentration: 10 μmol / g, terminal carboxyl group: 60 μmol / g, phosphorus element content: 300 ppm)
-Polyphenylene sulfide resin (E2)-
PPS-1: Polyphenylene sulfide (DSP (registered trademark) K-2G, manufactured by DIC EP Co., Ltd.)
-Other materials-
PBT-1: Polybutylene terephthalate (Duranex PBT (registered trademark) 2002, manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.)
FR-4: Aluminum dialkylphosphinate (phosphinic acid metal salt flame retardant, trade name: Exolit OP1230 (registered trademark), manufactured by Clariant Japan)
FR-5: Brominated polystyrene (brominated flame retardant, trade name: SAYTEX (registered trademark) HP-7010, manufactured by Albemarle Japan)
Compatibilizer-1: Styrene-glycidyl methacrylate copolymer containing 5% by weight of glycidyl methacrylate (weight average molecular weight 110,000)
Compatibilizer-2: Product name: CRYSTAL MAN AB (registered trademark), manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Antimony trioxide: Product name: PATOX-M (registered trademark), manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd. Mica: Product name: C- 1001F (registered trademark), manufactured by Repco

〔評価〕
（１）貯蔵弾性率
１．測定サンプル作製
実施例及び比較例で製造したファン成形品のインペラー部分をカットし、熱プレスにて長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍの試験片を作製した。
２．測定
動的粘弾性測定装置（商品名「イプレクサー５００Ｎ」、アイティーエスジャパン株式会社製）を用いて、下記条件にて、８５℃における貯蔵弾性率及び１１０℃における貯蔵弾性率を測定した
測定モード 引張り
測定周波数 １０Ｈｚ
昇温速度 ３℃／分
温度範囲 −１００℃〜３００℃
静的負荷歪み ０．５％（荷重Ｌｉｍｉｔ １４０Ｎ）
動的負荷歪み ０．３％（荷重Ｌｉｍｉｔ １２０Ｎ）
機器名 イプレクサー ５００Ｎ [Evaluation]
(1) Storage elastic modulus Measurement sample preparation The impeller part of the fan molded product manufactured by the Example and the comparative example was cut, and the test piece of length 50mm, width 10mm, and thickness 4mm was produced with the hot press.
2. Measurement Using a dynamic viscoelasticity measuring device (trade name “Iplexer 500N”, manufactured by IT Japan Ltd.), the storage elastic modulus at 85 ° C. and the storage elastic modulus at 110 ° C. were measured under the following conditions. Frequency 10Hz
Temperature rising rate 3 ° C / min Temperature range -100 ° C to 300 ° C
Static load strain 0.5% (Load Limit 140N)
Dynamic load strain 0.3% (Load Limit 120N)
Equipment name Iplexer 500N

（２）ＵＬ９４燃焼性
０．７５ｍｍ厚みの短冊状の成形片を用いて、難燃性試験規格ＵＬ９４に基づいて難燃レベルを判定した。 (2) UL94 Flammability Using a strip-shaped molded piece having a thickness of 0.75 mm, the flame retardance level was determined based on the flame retardancy test standard UL94.

（３）ファン変形量
図５に示すように、送風定温恒温器(ＤＫＭ６００型、ヤマト科学株式会社製)内の、アルミ製ケース３内（断熱ケース内）に設置したＤＣブラシレスモーター２（ＢＭＳ−４０２０、ナカニシ製）に、回転軸を介して接続した評価用ファン成形品１をセットして回転試験を実施した。
まず温度２５℃の状態で回転数１，０００ｒｐｍにてファン成形品１を回転させて、ファン最外部と実際の製品を模した内径φ１２０ｍｍのアルミ製ケース３との隙間長さをレーザーセンサー（キーエンス製ＩＢ−１０）にて連続して測定し、数値が安定したところでアルミ製ケース３との隙間長さ（Ｌ１（ｍｍ））を求めた。
次に恒温器の温度を８５℃に設定し、温度が安定したところでファン成形品１の回転数を７，０００ｒｐｍにセットし、ファン最外部と実際の製品を模した内径φ１２０ｍｍのアルミ製ケース３との隙間長さをレーザーセンサー（投光器４、受光器５）にて連続して測定し、数値が安定したところでアルミ製ケースとの隙間長さ（Ｌ２（ｍｍ））を求めた。
ファンの変形量は次式にて求めた。
「ファン変形量：８５℃×７，０００ｒｐｍ（ｍｍ）」＝Ｌ２−Ｌ１
温度１１０℃、回転数７，０００ｒｐｍでのファン変形量についても同様の方法で求めた。 (3) Amount of fan deformation As shown in FIG. 5, a DC brushless motor 2 (BMS-) installed in an aluminum case 3 (inside a heat insulating case) in a blower thermostat (DKM600 type, manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) 4020, manufactured by Nakanishi Co., Ltd.) was set with the evaluation fan molded product 1 connected via the rotating shaft, and the rotation test was performed.
First, the fan molded product 1 is rotated at a rotation speed of 1,000 rpm at a temperature of 25 ° C., and the gap length between the outermost part of the fan and the aluminum case 3 with an inner diameter of φ120 mm simulating an actual product is measured by a laser sensor (Keyence). IB-10) was continuously measured, and when the numerical value was stabilized, the gap length (L1 (mm)) with the aluminum case 3 was determined.
Next, the temperature of the thermostat is set to 85 ° C., and when the temperature is stabilized, the rotational speed of the fan molded product 1 is set to 7,000 rpm, and the aluminum case 3 with an inner diameter of φ120 mm that imitates the outermost part of the fan and the actual product. The gap length (L2 (mm)) with the aluminum case was determined when the numerical values were stabilized.
The deformation amount of the fan was obtained by the following formula.
“Fan deformation amount: 85 ° C. × 7,000 rpm (mm)” = L2-L1
The amount of deformation of the fan at a temperature of 110 ° C. and a rotation speed of 7,000 rpm was also determined by the same method.

（４）金型鋼材腐食性
磁器るつぼ（内径φ３８ｍｍ、高さ１１０ｍｍ）に表１記載のペレット状の熱可塑性樹脂組成物を詰め、ペレット中に幅２０ｍｍ、長さ４０ｍｍ、厚み３ｍｍのサイズに切削した炭素鋼Ｓ５５Ｃ片を埋め込んだ。樹脂ペレットと炭素鋼片の入った磁器るつぼを３３０℃の電気炉に５時間静置し、取り出した後デシケーターにて常温まで冷却した。冷却後、樹脂材料内より炭素鋼片を取り出して表面の腐食有無を目視にて確認し、腐食が見られなかった場合を「無」、腐食が見られた場合を「有」と評価した。 (4) Corrosion of mold steel material Porcelain crucible (inner diameter φ38 mm, height 110 mm) is filled with the pellet-shaped thermoplastic resin composition shown in Table 1, and the pellet is cut into a size of 20 mm in width, 40 mm in length, and 3 mm in thickness. A carbon steel S55C piece was embedded. The porcelain crucible containing the resin pellets and the carbon steel pieces was left in an electric furnace at 330 ° C. for 5 hours, taken out, and then cooled to room temperature with a desiccator. After cooling, the carbon steel piece was taken out from the resin material and visually checked for the presence or absence of corrosion on the surface. The case where no corrosion was observed was evaluated as “no”, and the case where corrosion was observed was evaluated as “present”.

［実施例１］
（ＰＰＥ−１）３４質量部と、（ＦＲ−１）／（ＰＰＥ−１）＝１／３の比率で予めヘンシェルミキサーで撹拌混合（回転数６００ｒｐｍ、撹拌時間１ｍｉｎ、内温２３−２５℃）して得たブレンド物３６質量部とを、二軸押出機（商品名：ＺＳＫ４０ＭＣ、Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、スクリュー径４０ｍｍ、ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：６個、ニーディングディスクＮ：４個を有するスクリューパターン）の最上流部（トップフィード）から供給し、途中のバレル８から（ＧＦ−１）３０質量部をサイドフィードして、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、押出レート１００ｋｇ／ｈで溶融混練して熱可塑性樹脂組成物を得た。
熱可塑性樹脂組成物の２３℃での比重ρは、ＩＳＯ１１８３に準拠して測定した。 [Example 1]
(PPE-1) 34 parts by mass and (FR-1) / (PPE-1) = 1/3 in advance by stirring and mixing with a Henschel mixer (rotation speed 600 rpm, stirring time 1 min, internal temperature 23-25 ° C.) 36 parts by mass of the blend obtained as described above was added to a twin-screw extruder (trade name: ZSK40MC, manufactured by Werner & Pfleiderer, barrel number 13, screw diameter 40 mm, kneading disk L: 2, kneading disk R: 6, (Kneading disc N: screw pattern having 4 pieces) is fed from the most upstream part (top feed), 30 parts by weight of (GF-1) is side-fed from the middle barrel 8, and the cylinder temperature is 300 ° C. and the screw rotates. It was melt-kneaded at several 250 rpm and an extrusion rate of 100 kg / h to obtain a thermoplastic resin composition.
The specific gravity ρ at 23 ° C. of the thermoplastic resin composition was measured according to ISO 1183.

軸流ファン（型番「９ＧＶ１２１２Ｐ１Ｊ０１」、山洋電気株式会社製）を３Ｄスキャンし、ファン形状をＣＡＤデータに変換した。得られたＣＡＤデータより、ファン成形品の射出成形用金型を製作した。製作した金型のファンの最大直径は１１４ｍｍであった。
上記金型及び射出成形機（商品名：ＥＣ１００ＳＸ、東芝機械株式会社製）を用いて、表１記載の温度条件で上記熱可塑性樹脂組成物を成形し、ファン成形品を得た。
なお、比較例３（ＰＰＳ材）では、成形後に１５０℃オーブン中に３時間静置しアニール処理した。 An axial fan (model number “9GV1212P1J01”, manufactured by Sanyo Denki Co., Ltd.) was 3D scanned, and the fan shape was converted into CAD data. From the obtained CAD data, a mold for injection molding of a fan molded product was manufactured. The maximum diameter of the produced mold fan was 114 mm.
Using the mold and the injection molding machine (trade name: EC100SX, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), the thermoplastic resin composition was molded under the temperature conditions shown in Table 1 to obtain a fan molded product.
In Comparative Example 3 (PPS material), after forming, it was left in an oven at 150 ° C. for 3 hours for annealing treatment.

［実施例２〜９、比較例１〜４］
熱可塑性樹脂組成物の組成を表１に記載の組成とし、成形温度を表１に記載の温度とした以外は、実施例１と同様にしてファン成形品を得た。 [Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 4]
A fan molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the thermoplastic resin composition was as shown in Table 1 and the molding temperature was as shown in Table 1.

Figure 0006472331
Figure 0006472331

１ ファン成形品
２ ＤＣブラシレスモーター
３ アルミ製ケース
４ レーザーセンサー投光器
５ レーザーセンサー受光器 1 Fan molded product 2 DC brushless motor 3 Aluminum case 4 Laser sensor projector 5 Laser sensor receiver

本発明のファン成形品によれば、高温環境下かつ高回転状態で運転してもファンの変形が少なく、より高回転化させる事が出来、冷却効率の高いファン成形品が得られる。   According to the fan molded product of the present invention, even if the fan is operated in a high temperature environment and at a high rotation state, the fan is less deformed and can be rotated at a higher speed, and a fan molded product with high cooling efficiency can be obtained.

Claims (5)

動的粘弾性測定における、８５℃での貯蔵弾性率Ｅ１’に対する１１０℃での貯蔵弾性率Ｅ２’の割合（Ｅ２’／Ｅ１’）が０．９０以上であり、
１１０℃での貯蔵弾性率Ｅ２’、２３℃での比重ρとしたときの比貯蔵弾性率（Ｅ２’／ρ）が４，０００ＭＰａ以上である熱可塑性樹脂組成物からなり、
前記熱可塑性樹脂組成物が、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及びガラス繊維（Ｃ）の合計質量が９０質量％以上であって、前記合計質量を１００質量％として、ポリフェニレンエーテル（Ａ）４５〜７５質量％、スチレン系樹脂（Ｂ）０〜５質量％、ガラス繊維（Ｃ）２５〜５０質量％を含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物であることを特徴とする、ファン成形品。 In the dynamic viscoelasticity measurement, the ratio (E2 ′ / E1 ′) of the storage elastic modulus E2 ′ at 110 ° C. to the storage elastic modulus E1 ′ at 85 ° C. is 0.90 or more,
Storage modulus at 110 ° C. E2 ', specific storage modulus at the time of a relative density [rho at 23 ℃ (E2' / ρ) Ri is Do the thermoplastic resin composition is not less than 4,000 MPa,
In the thermoplastic resin composition, the total mass of the polyphenylene ether (A), the styrene resin (B), and the glass fiber (C) is 90% by mass or more, and the total mass is 100% by mass. (a) 45 to 75 wt%, a styrene-based resin (B) 0 to 5 wt%, and wherein the glass fiber (C) a polyphenylene ether-based resin composition der Rukoto containing 25 to 50 wt%, the fan Molding. 前記熱可塑性樹脂組成物の難燃性レベル（ＵＬ９４準拠。試験片厚み０．７５ｍｍで実施。）がＶ−０である、請求項１に記載のファン成形品。   The fan molded article according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a flame retardancy level (UL94 compliant. Test piece thickness: 0.75 mm). 前記熱可塑性樹脂組成物が、さらに有機リン系難燃剤（Ｄ）を含有し、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）及び有機リン系難燃剤（Ｄ）の合計質量を１００質量％としたときに、有機リン系難燃剤（Ｄ）の含有量が５〜２０質量％である、請求項１又は２に記載のファン成形品。 The thermoplastic resin composition further contains an organophosphorus flame retardant (D), and is a total of polyphenylene ether (A), styrene resin (B), glass fiber (C), and organophosphorus flame retardant (D). The fan molded product according to claim 1 or 2, wherein the content of the organophosphorus flame retardant (D) is 5 to 20% by mass when the mass is 100% by mass. 前記有機リン系難燃剤（Ｄ）が、前記有機リン系難燃剤（Ｄ）の質量を１００質量％として、トリフェニルホスフェート及びホスファゼンからなる群から選択される１種以上の化合物を７０質量％以上含有する、請求項３に記載のファン成形品。 The organophosphorus flame retardant (D) contains 70 mass% or more of one or more compounds selected from the group consisting of triphenyl phosphate and phosphazene, with the mass of the organophosphorus flame retardant (D) being 100 mass%. The fan molded product according to claim 3, which is contained. 最大直径が２００ｍｍ以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のファン成形品。 The fan molded product according to any one of claims 1 to 4 , wherein the maximum diameter is 200 mm or less.
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