JP6408184B1 - とろみ状の水性化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】新規な使用感触を呈するとろみ状の水性化粧料を提供する。【解決手段】本発明のとろみ状の水性化粧料は、濃縮前は、粘弾性比が、１０以上であり、かつ、剪断速度１／ｓ時における粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以下であり、乾燥によって水分を除去して５倍に濃縮したときに、粘弾性比が、０．５以下であり、かつ、剪断速度１／ｓ時における粘度が、７００００ｍＰａ・ｓ以上であるジェル状の形態に変化する。【選択図】図１

Description

本発明は、とろみ状の水性化粧料に関する。

現在、化粧料の分野においては、種々の化粧料が開発されており、例えば、さらさら感を付与できる化粧料、保湿作用、厚み感、密着感等を呈し得るジェル状の化粧料などが提供されている。

特許文献１には、平均粒径１５０ｎｍ以下の油滴を有する水中油型乳化物に、疎水変性ポリエーテルウレタンを含有せしめた、ぷるぷるとした独特の触感を有する弾力ジェル状組成物が開示されている。

特許文献２には、（Ａ）シリコーン樹脂粉体、（Ｂ）両性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤、及び（Ｄ）水を含有し、（Ａ）シリコーン樹脂粉体及び（Ｂ）両性ポリマーの質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が５〜４０である、さらさら感に優れる化粧料が開示されている。

特許文献３には、（１）炭素数１０〜３０のアルキル基を有していても、架橋構造を有していても良いカルボキシビニルポリマー及び／又はその塩、（２）硫酸化されていても良いトレハロース及び／又はその塩、並びに（３）吸水性ポリマーを含有する、保湿作用を有するジェル状化粧料が開示されている。

特許文献４には、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー及び多価アルコールを含有するジェル状化粧料において、多価アルコールとしてグリセリンを含有し、さらにソルビトール、マルチトール及びジグリセリンから選ばれる一種以上を含有する、厚み感や密着感の高いジェル状化粧料が開示されている。

特開２０１６−０８８８６８号公報 特開２０１３−１１２６８０号公報 特開２００５−２２５７６９号公報 特開２０１７−１０９９６２号公報

化粧料の分野では、従来より、さらさら感を付与できる化粧料や、ぷるぷる感を付与できるジェル状の化粧料など、これまでとは異なる新規な使用感触を呈する化粧料などが望まれていた。

したがって、本発明の主題は、新規な使用感触を呈し得るとろみ状の水性化粧料を提供することである。

〈態様１〉
粘弾性比が、１０以上であり、かつ、剪断速度１／ｓ時における粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以下である、とろみ状の水性化粧料であって、
乾燥によって水分を除去して５倍に濃縮したときに、粘弾性比が、０．５以下であり、かつ、剪断速度１／ｓ時における粘度が、７００００ｍＰａ・ｓ以上であるジェル状の形態に変化する、
とろみ状の水性化粧料。
〈態様２〉
ジェル状の形態の前記化粧料は、粘弾性比が、０．２以下であり、かつ、剪断速度１／ｓ時における粘度が、７５０００ｍＰａ・ｓ以上である、態様１に記載の化粧料。
〈態様３〉
ジェル状の形態の前記化粧料は、粘弾性比が、０．００５以上であり、かつ、剪断速度１／ｓ時における粘度が、５０００００ｍＰａ・ｓ以下である、態様１又は２に記載の化粧料。
〈態様４〉
前記化粧料は、油滴を有する水中油型乳化物に疎水変性ポリエーテルウレタンが配合されている、態様１〜３のいずれか一項に記載の化粧料。
〈態様５〉
前記油滴の平均粒径が、１５０ｎｍ以下である、態様４に記載の化粧料。
〈態様６〉
前記油滴が、油分及び界面活性剤を含む、態様４又は５に記載の化粧料。
〈態様７〉
前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、下記式１で表される、態様４〜６のいずれか一項に記載の化粧料：
Ｒⁱ−｛（Ｏ−Ｒⁱⁱ）_k−ＯＣＯＮＨ−Ｒⁱⁱⁱ［−ＮＨＣＯＯ−（Ｒ^iv−Ｏ）_p−Ｒ^v］_h｝_q …式１
式１中、
Ｒⁱ、Ｒⁱⁱ及びＲ^ivは、それぞれ独立に、炭素原子数２〜４の炭化水素基を示し、
Ｒⁱⁱⁱは、ウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示し、
Ｒ^vは、炭素原子数８〜３６の炭化水素基を示し、
ｋは、１〜５００の整数であり、
ｐは、１〜２００の整数であり、
ｈは、１以上の整数であり、かつ
ｑは、２以上の整数である。
〈態様８〉
前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、ポリエチレングリコール−デシルテトラデセス−ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーである、態様７に記載の化粧料。

本発明によれば、新規な使用感触を呈するとろみ状の水性化粧料、特に、とろみ状の形態であって、濃縮したときにジェル状の形態に変化し、それによって新規な使用感触を呈するとろみ状の水性化粧料を提供することができる。

（ａ）は、本発明の一実施態様の化粧料の濃縮前の模式図であり、（ｂ）は、本発明の一実施態様の化粧料の濃縮後の模式図である。 本発明の一実施態様の化粧料及び比較サンプルにおける、５倍濃縮の前後の剪断粘度及び粘弾性比に関するグラフである。

以下、本発明の実施の形態について詳述する。本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。

本発明のとろみ状の水性化粧料は、濃縮前のとろみ状の形態のときは、粘弾性比が、１０以上であり、剪断速度１／ｓ時における粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以下であり、５倍濃縮後のジェル状の形態のときは、粘弾性比が、０．５以下であり、剪断速度１／ｓ時における粘度が、７００００ｍＰａ・ｓ以上である。

従来の化粧料においても、１０倍以上又は２０倍以上と高度に濃縮すれば、上述の濃縮後の粘度及び粘弾性比を満足する可能性はあるが、５倍程度の濃縮、即ち、化粧料を皮膚に適用しながら、その形態変化を実感できるような、低度の濃縮下において、係る形態変化を呈する化粧料はこれまでになかった。

本発明における５倍濃縮とは、濃縮した化粧料の粘度及び粘弾性比の測定条件を規定するものであり、５倍濃縮したものだけが、上述の粘度及び粘弾性比を満足するというものではない。即ち、５倍濃縮したときに、上述の粘度及び粘弾性比を満足する限り、例えば、２倍又は１０倍に濃縮された化粧料が、上述の粘度及び粘弾性比をさらに満足していても構わない。

本発明のとろみ状の水性化粧料は、上記の粘度及び粘弾性比を呈する化粧料であれば如何なる組成であってもよく、例えば、マイクロエマルジョン、ナノエマルジョン、高圧乳化粒子などの油滴を有する水中油型乳化物を含む化粧料、ポリイオンコンプレックスを含む化粧料、ベシクルを含む化粧料であってもよい。これらの化粧料は、以下に示す、疎水変性ポリエーテルウレタン等の材料を適宜使用することができる。

原理によって限定されるものではないが、とろみ状の水性化粧料が濃縮によってゲル状に変化する作用原理は以下のとおりであると考える。

例えば、油滴を有する水中油型乳化物に疎水変性ポリエーテルウレタンを配合した化粧料の場合、疎水変性ポリエーテルウレタンのうちの少なくとも一部が、隣接する油滴間に介在するように、油滴と疎水変性ポリエーテルウレタンとが水中に分散していると考えている。

その結果、係る化粧料は、濃縮前は化粧料に配合される水の量が多く、とろみ状の形態であるが、係る化粧料が濃縮されるに従い、油滴と疎水変性ポリエーテルウレタンとの間で架橋点が形成され、連結したネットワーク構造を発現し、水分が保持され易くなりジェル化するとともに、疎水変性ポリエーテルウレタンが油滴間においてクッションのような作用を奏する。このように、係る化粧料の場合は、疎水変性ポリエーテルウレタン自体による増粘効果と、油滴及び疎水変性ポリエーテルウレタンの間の架橋点の形成によるネットワーク構造の発現に伴う増粘効果とを相乗的に発揮させることができるため、とろみ状のなめらかな使用感触から、濃縮後にジェル状の弾力のあるぷるぷるとした使用感触に変化させることができる。

より詳述すると、例えば、一例として上述した化粧料を皮膚に適用した直後は、水分量が多く、図１の（ａ）に示されるように、ネットワーク構造の形成が不十分であるため、粘度の低いとろみ状のなめらかな感触である。しかしながら、該化粧料が乾燥して濃縮されるに従い、油滴と、油滴間に位置する疎水変性ポリエーテルウレタンとの距離がしだいに近接してくるため、図１の（ｂ）に示されるように、油滴に対して架橋点がより形成し易くなり、油滴と疎水変性ポリエーテルウレタンとが連結したネットワーク構造も発現し易くなる。その結果、粘度、及び水分の保持能力が増加することに加え、ネットワーク構造に伴う弾力性も発現されるため、弾力のあるぷるぷるとした使用感触を呈するジェル状の形態に変化すると考えている。

油滴の中でも、特に、高圧乳化させた平均粒径が１５０ｎｍ以下の油滴は、疎水変性ポリエーテルウレタンの疎水部が、油滴に対して架橋点を形成したとしても、崩壊しづらい傾向を示す。これは、係る油滴の表面が、固体膜のような比較的安定な状態にあるためであると考えている。

また、例えば、疎水変性ポリエーテルウレタンのみで係る弾力のあるジェル状の形態を発現させようとすると、疎水変性ポリエーテルウレタンを、油滴を有する水中油型乳化物に疎水変性ポリエーテルウレタンを配合した化粧料の系よりも多量に使用しなければならない。その結果、コストの増大、及び疎水変性ポリエーテルウレタンに由来するべたつき感の増大をもたらすと考えられる。一方、例えば、油滴を有する水中油型乳化物に疎水変性ポリエーテルウレタンを配合した化粧料は、疎水変性ポリエーテルウレタンのみの系に比べ、コストをより低減させ得るとともに、疎水変性ポリエーテルウレタンに由来するべたつき感を低減させつつ、しっとり感を発揮させることもできる。

本発明における用語の定義は以下のとおりである。

本発明において「とろみ状」なる用語は、一般的なジェル状化粧料に比べて粘度が低く粘性的であるが、イオン交換水等の水に比べては粘度の高い液体の状態であることを意図する。したがって、本発明のとろみ状の水性化粧料は、一般的なジェル状化粧料又はイオン交換水などとは異なる形態を呈している。

本発明における「とろみ状」は、例えば、レオメーターとしてＭＣＲ−３０２（Ａｎｔｏｎ−Ｐａａｒ社製）を用いて、３２℃、１気圧で測定したときの測定対象物の剪断速度１／ｓ時の線形領域における粘弾性比（ｔａｎδ＝損失弾性率／貯蔵弾性率）が、１０以上の値を示し、剪断速度１／ｓ時の粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以下、２５０ｍＰａ・ｓ以下、又は１００ｍＰａ・ｓ以下の値を示すものを包含することができる。

本発明において「ジェル状」とは、液体のような柔軟性と、応力を付加した場合に元の形状に戻ろうとする弾力性を有し、とろみ状よりも高粘度の状態を意図する。例えば、レオメーターとしてＭＣＲ−３０２（Ａｎｔｏｎ−Ｐａａｒ社製）を用いて、３２℃、１気圧で測定したときの測定対象物の粘弾性比が、０．５以下、０．４以下、０．３以下、又は０．２以下の値を示し、剪断速度１／ｓ時の粘度が、７００００ｍＰａ・ｓ以上、７５０００ｍＰａ・ｓ以上、又は８００００ｍＰａ・ｓ以上の値を示すものを包含することができる。係る粘弾性比の下限値は、０．００５以上、０．００６以上、０．００７以上、又は０．００８以上とすることができ、係る粘度の上限値は、５０００００ｍＰａ・ｓ以下、４０００００ｍＰａ・ｓ以下、３０００００ｍＰａ・ｓ以下、又は２０００００ｍＰａ・ｓ以下とすることができる。

本発明において「架橋点」とは、重合に基づく架橋点とは異なり、少なくとも１つの疎水変性ポリエーテルウレタンが有する疎水部のうちの少なくとも１つが、油滴内に取り込まれた部位又は油滴の表面近傍に吸着した部位を意図する。

《水中油型乳化物》
本発明の化粧料は、濃縮前後における粘度及び粘弾性比が、上述した特定の範囲に入るものであれば如何なるものでもよく、次のものに限定されないが、例えば、油滴を有する水中油型乳化物であってもよい。係る水中油型乳化物は、分散相としての油滴が、連続相である水中に分散している状態の乳化した化粧料である。

〈油滴〉
水中油型乳化物における油相又は分散相としての油滴には、油分及び界面活性剤を含むことができ、任意に、高級アルコールも含むことができる。

本発明の化粧料における油分の配合量は、次のものに限定されないが、例えば、化粧料全量に対して、０．５質量％以上、１．０質量％以上、１．２質量％以上、又は１．５質量％以上とすることができる。油分配合量の上限値は特に限定されないが、２５質量％以下、２０質量％以下、又は１８質量％以下とすることができる。分散性、又は油分としての有効な作用を発揮させる等の観点から、油分の配合量は、２〜１５質量％の範囲とすることが好ましい。

界面活性剤及び高級アルコールの配合量は、次のものに限定されないが、例えば、界面活性剤及び存在する場合は高級アルコールの合計配合量は、水相に対して、０．２質量％以上、０．５質量％以上、又は１．０質量％以上とすることができ、上限値は特に限定されないが、１０質量％以下、９質量％以下、又は８質量％以下とすることができる。界面活性剤及び存在する場合は高級アルコールの合計配合量に対する油分量は、１／３以上とすることができ、上限値は特に限定されないが、５以下とすることができる。

本発明で用いられる水中油型乳化物は、ジェル化における安定性等の観点から、ナノメーターオーダーの油滴を含む超微細エマルジョンであることが好ましい。係る油滴の平均粒径は、例えば、１５０ｎｍ以下、１４０ｎｍ以下、１３０ｎｍ以下、１２０ｎｍ以下、又は１１０ｎｍ以下とすることができ、さらに透明又は半透明の化粧料とする場合には、１００ｎｍ以下、９０ｎｍ以下、又は８０ｎｍ以下とすることが好ましい。平均粒径の下限値は特に限定されないが、例えば、５ｎｍ以上、１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以上、又は５０ｎｍ以上とすることができる。油滴の平均粒径は、例えば、油滴の粒子形状を球状と仮定したときに、動的光散乱法等により光学的に測定された油滴の直径の平均値として規定することができる。

ここで、平均粒径１５０ｎｍ以下の超微細な油滴を含む水中油型乳化物（「超微細エマルジョン」という場合もある。）は、凝集法又は分散法といった方法により調製することができる。

凝集法とは、界面化学的特性を利用したコロイド調製法であり、一様に溶け合った状態から何らかの手段で過飽和状態にし、分散相となるものを出現させる方法である。具体的な手法として、ＨＬＢ温度乳化法、転相乳化法、非水乳化法、Ｄ相乳化法、及び液晶乳化法等が知られている。

分散法とは、分散相の塊を力により微細化する方法である。具体的には、乳化機の破砕力を利用して乳化する方法である。本発明において好ましく用いられる分散法は、特許第３３９８１７１号公報に記載されているような高圧乳化による分散法である。ここで、高圧乳化とは、水相成分及び油相成分を、必要に応じてホモミキサー等により予備乳化し、例えば、高圧下の高圧ホモジナイザーを用いた高剪断力により微細な乳化粒子を有する乳化物を得る方法である。

（油分）
油分としては、液状油分、固型油分、半固型油分のいずれでもよく、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、月見草油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、水添ポリデセン等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固型油脂、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カボックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類、オレフィンオリゴマー、イソドデカン、イソヘキサデカン、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セパチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバチル酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等の合成エステル、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、パーフルオロデカリン、パーフルオロヘキサン、トリパーフルオロ−ｎ−ブチルアミン等のパーフルオロカーボンないしパーフルオロポリエーテル、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＤ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、ビタミンＫ及びその誘導体等のビタミン類、ステロール類、天然及び合成の香料等が挙げられる。

（界面活性剤）
界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、アニオン性、カチオン性又は両性のイオン性界面活性剤、或いはノニオン性界面活性剤が使用できる。中でも、アニオン性又はカチオン性のイオン性界面活性剤が好ましい。

（高級アルコール）
例えば、上記の高圧乳化により調製されるマイクロエマルジョンの場合、油滴は、界面活性剤、高級アルコール及び水の系において、常温以上でゲルを形成し得るものの中から選択された界面活性剤、高級アルコール及び油分を含むことができる。特に、高級アルコール及び界面活性剤の実質的全量が、油滴界面に存在するものが好ましい。当該ゲルは、安定性の点からα−ｔｙｐｅであることが好ましく、ゲルの転移温度は、６０℃以上であるのが好ましい。係る高級アルコールとしては、炭素鎖長が１６以上のものが好ましい。具体例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグリセレンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の直鎖又は分岐型の高級アルコールなどが挙げられる。

高級アルコール及び界面活性剤の組み合わせ（以下、高級アルコール−界面活性剤のように表記する。）としては、ベヘニルアルコール（高級アルコール）−べへン酸（ベヘニン酸）石鹸（界面活性剤）、ステアリルアルコール（高級アルコール）−ステアリン酸石鹸（界面活性剤）、ステアリルアルコール（高級アルコール）−セチル硫酸ナトリウム（界面活性剤）、ベヘニルアルコール（高級アルコール）−塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（界面活性剤）、ベヘニルアルコール（高級アルコール）−塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（界面活性剤）、ベヘニルアルコール及び／又はステアリルアルコ−ル（高級アルコール）−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム（界面活性剤） 等が好ましい例として挙げられるが、これらに限定されない。

《疎水変性ポリエーテルウレタン》
本発明の疎水変性ポリエーテルウレタンは、会合性増粘剤、会合性高分子などとも呼ばれる材料であり、次のものに限定されないが、下記の式１
Ｒⁱ−｛（Ｏ−Ｒⁱⁱ）_k−ＯＣＯＮＨ−Ｒⁱⁱⁱ［−ＮＨＣＯＯ−（Ｒ^iv−Ｏ）_p−Ｒ^v］_h｝_q …式１
で表されるものを使用することができ、疎水変性ポリエーテルウレタンの好ましい例としては、ポリエチレングリコール−デシルテトラデセス−ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーが挙げられる。特に好ましい例としては、ＩＮＣＩ名称が「（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー（ＰＥＧ−２４０／ＨＤＩ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ ＢＩＳＤＥＣＹＬＴＥＴＲＡＤＥＣＥＴＨ−２０ ＥＴＨＥＲ）」である疎水変性ポリエーテルウレタンが挙げられる。当該コポリマーは、商品名「アデカノールＧＴ−７００」として株式会社ＡＤＥＫＡから市販されている。

式１において、Ｒⁱ、Ｒⁱⁱ及びＲ^ivは、それぞれ独立に炭素原子数２〜４の炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数２〜４のアルキル基又はアルキレン基である。Ｒⁱⁱⁱは、ウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒ^vは、炭素原子数８〜３６、好ましくは１２〜２４の炭化水素基を示す。ｋは、１〜５００の整数であり、好ましくは１００〜３００の整数である。ｐは、１〜２００の整数であり、好ましくは１０〜１００の整数である。ｈは、１以上の整数であり、好ましくは１である。ｑは、２以上の整数であり、好ましくは２である。

式１で表される疎水変性ポリエーテルウレタンは、例えば、Ｒⁱ−［（Ｏ−Ｒⁱⁱ）_k−ＯＨ］_qで表される１種又は２種以上のポリエーテルポリオール、Ｒⁱⁱⁱ−（ＮＣＯ）_h+1で表される１種又は２種以上のポリイソシアネート、及びＨＯ−（Ｒ^iv−Ｏ）_p−Ｒ^vで表される１種又は２種以上のポリエーテルモノアルコールを反応させることにより得ることができる。ここで、Ｒⁱ、Ｒⁱⁱ、Ｒⁱⁱⁱ、Ｒ^iv、Ｒ^v、ｋ、ｐ、ｈ、及びｑは、上記で定義したとおりである。

この製造方法では、式１中のＲⁱ〜Ｒ^vは、原料となるＲⁱ−［（Ｏ−Ｒⁱⁱ）_k−ＯＨ］_q、Ｒⁱⁱⁱ−（ＮＣＯ）_h+1、ＨＯ−（Ｒ^iv−Ｏ）_p−Ｒ^vにより決定される。係る三者の配合比は、特に限定されるものでないが、ポリエーテルポリオール及びポリエーテルモノアルコール由来の水酸基と、ポリイソシアネート由来のイソシアネート基との比が、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．８：１〜１．４：１であるのが好ましい。

〈Ｒⁱ−［（Ｏ−Ｒⁱⁱ）_k−ＯＨ］_qで表されるポリエーテルポリオール〉
Ｒⁱ−［（Ｏ−Ｒⁱⁱ）_k−ＯＨ］_qで表されるポリエーテルポリオールは、ｑ価のポリオールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキシド、スチレンオキシド等を付加重合することにより得ることができる。

ここでポリオールとしては、２〜８価のものが好ましく、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタトリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール等の４価のアルコール；アドニット、アラビット、キシリット等の５価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の６価アルコール；ショ糖等の８価アルコール等が挙げられる。

Ｒⁱⁱは、付加させるアルキレンオキシド、スチレンオキシド等により決定される。特に入手が容易であり、優れた効果を発揮し得るため、炭素原子数２〜４のアルキレンオキシド又はスチレンオキシドが好ましい。付加させるアルキレンオキシド、スチレンオキシド等は単独重合、２種類以上のランダム重合又はブロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。重合度ｋは、１〜５００の整数である。Ｒⁱⁱに占めるエチレン基の割合は、好ましくは全Ｒⁱⁱの５０〜１００質量％である。

Ｒⁱ−［（Ｏ−Ｒⁱⁱ）_k−ＯＨ］_qの分子量は、５００〜１０万が好ましく、１０００〜５万がより好ましい。

〈Ｒⁱⁱⁱ−（ＮＣＯ）_h+1で表されるポリイソシアネート〉
Ｒⁱⁱⁱ−（ＮＣＯ）_h+1で表されるポリイソシアネートは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものであれば特に限定されず、例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジ−、トリ−又はテトラ−イソシアネート等を使用することができる。

脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。

脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。

ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。

フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テトラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス（４−イソシオントフェニル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシアネート等が挙げられる。

フェニルメタンのトリイソシアネートとしては、例えば、１−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられる。

これらのポリイソシアネート化合物は、ダイマー、イソシアヌレート結合等に基づくトリマーの形態で用いられてもよく、或いはアミンと反応させてビウレットとして用いてもよい。

これらのポリイソシアネート化合物、及びポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオールとしては、２〜８価のものが好ましく、前述のポリオールが好ましい。Ｒⁱⁱⁱ−（ＮＣＯ）_h+1として３価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。

〈ＨＯ−（Ｒ^iv−Ｏ）_p−Ｒ^vで表されるポリエーテルモノアルコール〉
ＨＯ−（Ｒ^iv−Ｏ）_p−Ｒ^vで表されるポリエーテルモノアルコールは、１価アルコールのポリエーテルであれば特に限定されない。このような化合物は、１価アルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキシド、スチレンオキシド等を付加重合することにより得ることができる。

ここでいう１価アルコールは、下記式Ｉ〜ＩＩＩで表される。
Ｒ^vi−ＯＨ …式Ｉ
…式ＩＩ
…式ＩＩＩ

即ち、Ｒ^vは、上記式Ｉ〜ＩＩＩの１価アルコールから水酸基を除いた基である。上記式Ｉ〜ＩＩＩにおいて、Ｒ^vi、Ｒ^vii、Ｒ^viii、Ｒ^x及びＲ^xiは、炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。

アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。

アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。

アルキルアリール基としては、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。

シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。

上記式ＩＩにおいて、Ｒ^ixは炭化水素基であり、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基等である。

Ｒ^vは、炭化水素基であり、そのうちアルキル基であることが好ましく、さらにその合計の炭素原子数が８〜３６が好ましく、１２〜２４が特に好ましい。

付加させるアルキレンオキシド、スチレンオキシド等は、単独重合、２種以上のランダム重合又はブロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。重合度ｐは０〜１０００の整数であり、１〜２００の整数であることが好ましく、１０〜２００の整数であることがより好ましい。Ｒ^ivに占めるエチレン基の割合は、全Ｒ^ivの５０〜１００質量％の範囲が好ましく、６５〜１００質量％の範囲がより好ましい。

（式１で表されるコポリマーの製造方法）
上記の式１で表されるコポリマーは、一般的なポリエーテル及びイソシアネートの反応と同様に、例えば、８０〜９０℃で１〜３時間加熱して反応させて製造することができる。

Ｒⁱ−［（Ｏ−Ｒⁱⁱ）_k−ＯＨ］_qで表されるポリエーテルポリオールＤと、Ｒⁱⁱⁱ−（ＮＣＯ）_h+1で表されるポリイソシアネートＥと、ＨＯ−（Ｒ^iv−Ｏ）_p−Ｒ^vで表されるポリエーテルモノアルコールＦとを反応させる場合には、式１の構造のコポリマー以外のものも副生することがある。例えば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としては、式１で表されるＦ−Ｅ−Ｄ−Ｅ−Ｆ型のコポリマーが生成されるが、その他、Ｆ−Ｅ−Ｆ型、Ｆ−Ｅ−（Ｄ−Ｅ）_x−Ｄ−Ｅ−Ｆ型等のコポリマーが副生することがある。この場合、特に式１型のコポリマーを分離することなく、式１型のコポリマーを含む混合物の状態で本発明に使用することができる。

（疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量）
本発明の化粧料における疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量は、新規な使用感触を得る観点から、化粧料の全量に対して、０．１質量％以上、０．２質量％以上、０．３質量％以上、０．３５質量％以上又は０．４質量％以上とすることができ、また、３質量％以下、２質量％以下又は１質量％以下とすることができる。

《水》
本発明の化粧料における水の配合量は、特に限定されるものではないが、例えば、とろみ状の形態発現性等の観点から、化粧料全量に対して７０〜９５質量％であることが好ましく、７５〜９０質量％であることがより好ましい。

《他の成分》
本発明の化粧料は、形態の変化等に影響がでない範囲で、係る化粧料の使用用途等に応じて各種成分を適宜配合することができる。各種成分としては、化粧料に通常配合し得るような添加成分、例えば、低級アルコール、多価アルコール、各種抽出液、保湿剤、酸化防止剤、緩衝剤、防腐剤、色素、香料、キレート剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。各種成分は、その性質に応じて、例えば、水中油型乳化物の場合には、連続相としての水相、及び／又は分散相としての油相、即ち、油滴内に配合され得る。

水相には、医薬品、医薬部外品、化粧品等に適用可能な水溶性薬剤などの他、通常、医薬品又は化粧品等に用いられる任意の水性成分が、化粧料の形態の変化に影響がでない範囲の配合量で配合されていてもよい。特に、水性成分としては、使用感等の観点から、エタノール及びポリオールから選択される１種又は２種以上が配合されることが好ましい。

ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、特にプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールが好ましい。エタノール及びポリオールから選択される１種又は２種以上の水性成分は、化粧料全量に対して１〜２０質量％、又は３〜１０質量％の範囲で配合することができる。

《化粧料の用途》
本発明の化粧料は、乾燥して濃縮されるに伴い、とろみ状の形態から弾力のあるジェル状の形態へと使用感触を変化させることができる。弾力のあるジェル状の化粧料は、限界値を超える負荷をかけると一気にジェル状態が崩れて水がはじき出されるような爽やかな感触も呈することができる。本発明の化粧料は、用途に応じて透明又は半透明にすることもできる。

本発明の化粧料は、例えば、保湿ジェル、マッサージジェル、美容液、化粧水、乳液等のスキンケア化粧料、メーキャップ化粧料、サンケア用品、ヘアセット剤若しくはヘアジェル等の毛髪化粧料、又は染毛剤等に使用することができる。

《化粧料の製造方法》
本発明の化粧料は、公知の方法を用いて製造することができる。例えば、油滴を有する水中油型乳化物に疎水変性ポリエーテルウレタンを配合してなる化粧料の場合、上述した、凝集法又は分散法により、油滴を有する水中油型乳化物を調製し、必要に応じてイオン交換水等の水性媒体で希釈した後、必要に応じて適量の水性媒体に溶解させた疎水変性ポリエーテルウレタン溶液を添加して調製することができる。

以下に実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下、特に断りのない限り、配合量は質量％で示す。

《実施例１〜７及び比較例１〜１８》
下記に示す表１の処方及び製造方法により得た本発明の化粧料、並びに比較例１〜１８に対応する各種市販品Ａ〜Ｒの化粧料について、剪断速度１／ｓ時の粘度、及び線形領域における粘弾性比の評価を行い、５倍濃縮後のデータを表２に示す。これらの測定については、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製のレオメーターＭＣＲ３０２を用い、３２℃、１気圧の条件で行った。なお、濃縮前の実施例１〜７の化粧料はいずれも、粘弾性比が１０以上であり、剪断速度１／ｓ時の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であった。

〈化粧料の製造方法〉
（実施例１）
オレフィンオリゴマー３０、ベヘニルアルコール及びステアリルアルコールを８０℃で加熱溶解し、撹拌混合して混合物Ａを作製した。イオン交換水、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ダイナマイトグリセリン、ジプロピレングリコール、フェノキシエタノール、及びメチルパラベンを７５℃で加熱溶解して撹拌しながら、ここに、混合物Ａを添加し、１００ＭＰａ程度の圧力下で高圧乳化を行い、水中油型乳化物を作製した。得られた水中油型乳化物に疎水変性ポリエーテルウレタンを添加した後、撹拌、混合して化粧料を作製した。ここで、高圧乳化は、高圧乳化装置Ｎａｎｏｍｉｚｅｒ ｍａｒｋＩＩ（吉田機械興業株式会社製）及びホモジナイザーＨ−２０型（三和エンジニアリング株式会社製）を用いて実施した。

（実施例２〜７）
表１に記載される配合割合を採用したことを除いて、実施例１と同様にして、実施例２〜７の化粧料を各々作製した。

〈結果〉
実施例１〜７の化粧料を皮膚に塗布したところ、塗布直後は、とろみ状のなめらかな感触であったが、係る化粧料が乾燥して濃縮されるに従い、次第にジェル状の形態に変わり、ぷるぷるとした弾力のある感触へと変化した。係る化粧料は、疎水変性ポリエーテルウレタンを高濃度に配合した場合に生じるべとつき感もなく、乾燥濃縮後はしっとりとした感触が得られた。一方、比較例１〜１８の各種化粧料の場合、同様に、これらの化粧料を皮膚に塗布して乾燥濃縮させても、ジェル状の形態に変化することはなかった。

続いて、粘弾性比及び剪断速度１／ｓ時における粘度の結果から、実施例１〜７の化粧料における係る形態変化に関してより詳細に検討することを試みた。図２は、５倍濃縮後の実施例１〜７の化粧料及び比較例１〜１８の各種化粧料に関するものである。ここで、濃縮前の実施例１〜７の化粧料における粘度及び粘弾性比の大まかな領域も模式化して同時に示しており、また、濃縮後において粘弾性比が測定限界を超えて測定できなかったものについては、グラフの作成上、便宜的に、粘弾性比を１０に固定している。

図２の結果から明らかなように、実施例１〜７の化粧料と比較例１〜１８の各種化粧料の形態変化の相違を、粘弾性比及び剪断速度１／ｓ時における粘度の結果に基づいて明確に区別し得ることが確認できた。つまり、実施例１〜７の化粧料の濃縮前の粘度及び粘弾性比の結果を基準とした場合、実施例１〜７の化粧料の方が、比較例１〜１８の各種化粧料に比べて大きく変化していることが確認できた。この結果から、５倍濃縮後の剪断速度１／ｓ時の粘度及び粘弾性比が、実施例１〜７の化粧料において示されるような所定の領域に入る場合に、濃縮前のとろみ状の形態から高度な弾力性を有するジェル状の形態にさらに変化することを、係る粘度及び粘弾性比によって定量化し得ることが判明した。

従来の化粧料においても、１０倍以上又は２０倍以上と高度に濃縮すれば、実施例１〜７の化粧料のような粘度及び粘弾性比を満足する可能性はあるが、５倍程度の濃縮、即ち、化粧料を皮膚に適用しながら、その形態変化を実感できるような、低度の濃縮下において、係る形態変化を呈する化粧料がこれまでになかったことは、各種市販品に関する比較例１〜１８のデータを見れば明らかである。そして、係る新規な使用感触は、特定の粘度及び粘弾性比を満足していれば達成することができ、実施例１〜７の化粧料に限らず、濃縮前後の粘度及び粘弾性比がこのような傾向を呈するものであれば、同様に係る使用感触を呈し得ることは容易に推認することができる。

《化粧料の処方例》
以下に、本発明の化粧料の処方例を挙げるが、この例示に限定されるものではない。なお、以下の処方例に記載した化粧水は、本発明の組成物に基づく変化する使用感触、すなわち、とろみ状のなめらかな感触からジェル状のぷるぷるとした弾力のある感触及び濃縮後のしっとり感を備えていた。

〈処方例１ 化粧水〉
（成分） （質量％）
精製水 適量
ステアロイルグルタミン酸ナトリウム ０．６
ダイナマイトグリセリン ３
ジプロピレングリコール ３
フェノキシエタノール ０．３
メチルパラベン ０．１７
ベヘニルアルコール １
ステアリルアルコール １
オレフィンオリゴマー３０ ４．０５
香料 適量
(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマー ０．３

（化粧水の製造方法）
ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、オレフィンオリゴマー３０及び香料を８０℃で加熱溶解して混合し、混合物Ａを作製した。イオン交換水、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、グリセリン、ジプロピレングリコール、フェノキシエタノール、及びメチルパラベンを７５℃で加熱溶解して撹拌しながら、ここに、混合物Ａを添加し、１００ＭＰａ程度の圧力下で高圧乳化を行い、水中油型乳化物を作製した。得られた水中油型乳化物に疎水変性ポリエーテルウレタンである（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーを添加した後、撹拌、混合して化粧水を作製した。ここで、高圧乳化は、高圧乳化装置Ｎａｎｏｍｉｚｅｒ ｍａｒｋＩＩ（吉田機械興業株式会社製）及びホモジナイザーＨ−２０型（三和エンジニアリング株式会社製）を用いて実施した。

Claims (8)

1. 粘弾性比が、１０以上であり、かつ、剪断速度１／ｓ時における粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以下である、とろみ状の水性化粧料であって、
   乾燥によって水分を除去して５倍に濃縮したときに、粘弾性比が、０．５以下であり、かつ、剪断速度１／ｓ時における粘度が、７００００ｍＰａ・ｓ以上であるジェル状の形態に変化し、
   前記化粧料は、油滴、ポリイオンコンプレックス、又はベシクル、及び疎水変性ポリエーテルウレタンを含み、
   乾燥によって水分を除去して５倍に濃縮したときに、前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、油滴、ポリイオンコンプレックス、又はベシクルに対して架橋点を形成してネットワーク構造を発現させる、
   とろみ状の水性化粧料。
2. ジェル状の形態の前記化粧料は、粘弾性比が、０．２以下であり、かつ、剪断速度１／ｓ時における粘度が、７５０００ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１に記載の化粧料。
3. ジェル状の形態の前記化粧料は、粘弾性比が、０．００５以上であり、かつ、剪断速度１／ｓ時における粘度が、５０００００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１又は２に記載の化粧料。
4. 前記化粧料は、油滴を有する水中油型乳化物に疎水変性ポリエーテルウレタンが配合されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧料。
5. 前記油滴の平均粒径が、１５０ｎｍ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧料。
6. 前記油滴が、油分及び界面活性剤を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化粧料。
7. 前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、下記式１で表される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧料：
   Ｒⁱ−｛（Ｏ−Ｒⁱⁱ）_k−ＯＣＯＮＨ−Ｒⁱⁱⁱ［−ＮＨＣＯＯ−（Ｒ^iv−Ｏ）_p−Ｒ^v］_h｝_q …式１
   式１中、
   Ｒⁱ、Ｒⁱⁱ及びＲ^ivは、それぞれ独立に、炭素原子数２〜４の炭化水素基を示し、
   Ｒⁱⁱⁱは、ウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示し、
   Ｒ^vは、炭素原子数８〜３６の炭化水素基を示し、
   ｋは、１〜５００の整数であり、
   ｐは、１〜２００の整数であり、
   ｈは、１以上の整数であり、かつ
   ｑは、２以上の整数である。
8. 前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、ポリエチレングリコール−デシルテトラデセス−ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーである、請求項７に記載の化粧料。