JP6339334B2 - シュリンクラベル - Google Patents
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Description
本発明のシュリンクフィルムは、基層部の両面側に積層された、表面層を有する。即ち、本発明のシュリンクフィルムは、基層部と、上記基層部の両面側にそれぞれ設けられた表面層とを含む。具体的には、本発明のシュリンクフィルムは、表面層/基層部/表面層の層構成を有し、好ましくは基層部と表面層とが直接積層されている。なお、本発明のシュリンクフィルム中の、基層部の両面側にある表面層はそれぞれ、同一の層であってもよいし、本願で規定する表面層の範囲内で互いに異なる層(層を構成する樹脂組成や層厚みが異なる層)であってもよい。本発明のシュリンクフィルムは、本発明の目的を損なわない範囲内で、表面層の外面に帯電防止コート層やアンカーコート層が設けられていてもよい。
本発明のシュリンクフィルムにおける表面層(即ち、基層部の両面側にそれぞれ設けられた表面層)は、層中にポリエステル系樹脂を50重量%以上含む層である。上記表面層を有することにより、本発明のシュリンクフィルムは、耐溶剤性に優れる。また、本発明のシュリンクラベルは、熱収縮率が向上する。また、剛性が向上し、腰を強くすることができる。
本発明のシュリンクフィルムにおける基層部は、ポリスチレン系樹脂を主成分とする中心層を少なくとも1層有する。上記基層部は、中心層のみの単層であってもよいし、中心層を1層以上含む複層であってもよい。また、上記基層部は、特に限定されないが、表面層と中心層の接着性を向上させる層等の中間層など、上記中心層以外の層を有していてもよい。
上記中心層は、層中に、ポリスチレン系樹脂を50重量%以上含有する層である。
スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量(重量%)=(s1×W1+s2×W2)/100
ジエンに由来する構成単位の含有量(重量%)=(d1×W1+d2×W2)/100
上記中間層は、表面層又は中間層と、又はその両方と積層可能な層であれば特に限定されない。上記中間層は、中でも、表面層と中心層の接着性を向上させるための層(接着層)であることが好ましい。上記接着層を基層部の最外層に含む場合、表面層と基層部の中心層との接着性を向上させ、層間剥離を起こりにくくすることができる。また、上記中間層は中心層と中心層との間に介在させても接着性が損なわれることがないため、基層部において上記中間層を中心層間に介在させることにより、収縮速度を適正化したり、シュリンクラベルの剛性を高くしたりすることにも使用できる。
本発明のシュリンクフィルムにおける基層部は中心層を少なくとも1層有する。また、上記基層部は、上記中心層とともに、中間層を有していてもよい。上記基層部が、上記中心層及び上記中間層を有する場合、特に限定されないが、シュリンクラベルの剛性を高くする等の観点から、上記中間層を介して複数の上記中心層を有することが好ましい。この場合において、上記中心層及び上記中間層は、交互に積層されており、中心層、中間層以外の層を介さずに、直接積層されていることが好ましい。基層部が中心層を1層有する場合、このような基層部としては、例えば、中心層1層のみからなる単層構成や、中心層の両面側にそれぞれ中間層を設けた[中間層/中心層/中間層]の構成を有する3層構成などが挙げられる。
本発明のシュリンクフィルムは、上記基層部と、上記表面層を含む。上記表面層は、上記基層部の両面側に積層され、一面側と他面側とにそれぞれ設けられている。
本発明のシュリンクラベルは、本発明のシュリンクフィルムの少なくとも一方の面に、溶剤乾燥型の印刷層を有するシュリンクラベルである。本発明のシュリンクラベルは、本発明のシュリンクフィルム、上記溶剤乾燥型の印刷層以外の層を有していてもよい。
上記溶剤乾燥型の印刷層は、溶剤乾燥型のインキにより形成されている印刷層である。
本発明のシュリンクラベルに含まれる、本発明のシュリンクフィルム及び上記溶剤乾燥型の印刷層以外の層としては、特に限定されないが、不織布や発泡シートなどの他のフィルム層、シュリンクラベルの被着体や他のフィルム層と接着するための接着剤層(感圧性接着剤層、感熱性接着剤層等)、上記溶剤乾燥型の印刷層以外の印刷層、上記溶剤乾燥型の印刷層以外のコーティング層、帯電防止層、アルミニウム蒸着層などが挙げられる。
本発明のシュリンクラベルの製造方法は、本発明のシュリンクフィルムを準備する工程、及び、本発明のシュリンクフィルムに溶剤乾燥型のインキを塗布及び乾燥固化して印刷層を形成する工程を少なくとも含む。本明細書では、上記「本発明のシュリンクフィルムを準備する工程」を「フィルム準備工程」と称する場合がある。また、本明細書では、上記「本発明のシュリンクフィルムに溶剤乾燥型のインキを塗布及び乾燥固化して印刷層を形成する工程」を、「印刷層形成工程」と称する場合がある。上記印刷層形成工程によって形成される印刷層は、例えば、意匠印刷層、背景印刷層、保護印刷層、プライマー印刷層などが挙げられる。本発明のシュリンクラベルの製造方法は、さらに、本発明のシュリンクフィルム、上記印刷層以外の層を形成する工程などの他の工程を含んでいてもよい。
上記フィルム準備工程では、本発明のシュリンクフィルムを購入して準備してもよいし、本発明のシュリンクフィルムを作製して準備してもよい。本明細書では、本発明のシュリンクフィルムを作製して準備する工程を、「フィルム作製工程」と称する場合がある。
上記印刷層形成工程では、本発明のシュリンクフィルムの少なくとも一方の表面上に、溶剤乾燥型のインキを塗布し、乾燥によって固化させることにより溶剤乾燥型の印刷層が形成される。上記印刷層形成工程は、周知慣用の印刷方法を用いることができ、中でも、グラビア印刷法またはフレキソ印刷法が好ましい。
筒状シュリンクラベルの製造方法は、特に限定されないが、例えば、シュリンクラベル(本発明のシュリンクラベル)の主配向方向が周方向となるように円筒状に成形する。具体的には、主配向方向に所定幅を有するシュリンクラベルの主配向方向の両端を重ね合わせて筒状に形成し、ラベルの一方の側縁部(他端部)に、その端から帯状に約2〜4mm幅で、テトラヒドロフラン(THF)などの溶剤や接着剤(以下、「接着剤等」と称する場合がある)を内面に塗布し、該接着剤等塗布部を、他方の側縁部(一端部)の外面に接着し、筒状のシュリンクラベルを得る。
本発明のシュリンクラベルは、特に限定されないが、飲料用容器などの容器に装着して、ラベル付き容器として用いられる。なお、本発明のシュリンクラベルは、容器以外の被着体に用いられてもよい。例えば、本発明のシュリンクラベル(特に、筒状シュリンクラベル)を容器の周りに、本発明のシュリンクラベルが筒状となるように配置し、熱収縮させることによって容器に装着することにより、ラベル付き容器(本発明のシュリンクラベルを有するラベル付き容器)が得られる。上記容器には、例えば、PETボトルなどのソフトドリンク用ボトル、宅配用牛乳瓶、調味料などの食品用容器、アルコール飲料用ボトル、医薬品容器、洗剤、スプレーなどの化学製品の容器、トイレタリー用の容器、カップ麺容器などが含まれる。上記容器の形状としては、特に限定されないが、例えば、円筒状、角形等のボトルタイプや、カップタイプなどの様々な形状が挙げられる。また、上記容器の材質としては、特に限定されないが、例えば、PETなどのプラスチック、ガラス、金属などが挙げられる。
なお、表1に、実施例及び比較例で用いた、表面層用原料(原料(c))、中心層用原料(原料(a))、中間層用原料(原料(b))の組成、実施例及び比較例で作製したシュリンクフィルム及びシュリンクラベルの構成及び評価結果などを示した。
バインダー樹脂として、ウレタンアクリル系樹脂溶液(大成ファインケミカル(株)製、商品名「アクリット8UA−140」、不揮発分濃度:40重量%、揮発分として酢酸エチル99重量%とイソプロピルアルコール1重量%の混合溶剤を60重量%含有)2重量部、アクリル系樹脂(三菱レイヨン(株)製、商品名「ダイヤナール BR−113」、不揮発分濃度:100重量%)10重量部、アクリル系樹脂(三菱レイヨン(株)製、商品名「ダイヤナール BR−116」、不揮発分濃度:100重量%)2重量部、セルロース系樹脂(イーストマンケミカル社製、商品名「CAB−381−20」、不揮発分濃度:100重量%)0.5重量部を用いた。
着色顔料として、酸化チタン(テイカ(株)製、商品名「JR−707」、不揮発分濃度:100重量%)37重量部を用いた。
上記バインダー樹脂、上記着色顔料に、分散剤0.5重量部、沈降防止剤0.5重量部、ワックス2重量部、酢酸エチル9重量部、酢酸n−プロピル13重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)5重量部及びイソプロピルアルコール(IPA)19重量部を加えて、溶剤乾燥型のインキ(「溶剤乾燥型のインキ(A)」と称する場合がある)を作製した。
なお、上記溶剤乾燥型インキ(A)中の各溶剤の含有量は、全溶剤100重量%に対して、それぞれ、IPA約40重量%、酢酸エチル約22重量%、酢酸n−プロピル約28重量%、PGM約10重量%であった。
(原料)
中心層を構成する原料(中心層用原料)として、ポリスチレン系樹脂A(スタイロルーション社製、商品名「スタイロルクス S」、ブタジエンに由来する構成単位の含有量:12重量%)54重量%、ポリスチレン系樹脂B(スタイロルーション社製、商品名「スタイロルクス T」、ブタジエンに由来する構成単位の含有量:26重量%)24重量%、ポリエステル系樹脂A(Eastman Chemical社製、商品名「EMBRACE LV」)22重量%を用いた。
中間層を構成する原料(中間層用原料)として、ポリスチレン系樹脂B100重量%を用いた。
表面層を構成する原料(表面層用原料)として、ポリエステル系樹脂A100重量%を用いた。
220℃に加熱した押出機aに上記中心層用原料、220℃に加熱した押出機bに上記中間層用原料、250℃に加熱した押出機cに上記表面層用原料を投入した。上記3台の押出機を用いて、溶融押出を行った。溶融した中心層用原料及び溶融した中間層用原料を、合流方式が2種3層型のフィードブロックを用いて、中間層用原料/中心層用原料/中間層用原料の2種3層構成の積層体(I)を作製し、溶融した表面層用原料を、上記積層体(I)の両面側(表面層)となるように、フィードブロックを用いて合流・積層させ、積層体(II)とした。さらに、上記積層体(II)を、Tダイより押出した後、25℃に冷却したキャスティングドラム上で急冷して、[表面層/中間層/中心層/中間層/表面層]の構成を有する5層の積層未延伸フィルム(基層部は、[中間層/中心層/中間層]の3層構成)を得た。
次に、該積層未延伸フィルムを、幅方向に85℃で5倍テンター延伸することにより、幅方向に主に延伸され、当該方向に熱収縮性を有する延伸フィルム(シュリンクフィルム)の長尺体を得た。
上記で得られたシュリンクフィルムの長尺体に対して、溶剤乾燥型のインキ(A)を、グラビア印刷機を用いてグラビア印刷により塗布、乾燥し、溶剤乾燥型の印刷層を形成して、シュリンクラベルの長尺体を得た。なお、製造から一週間後の上記シュリンクラベルの残留溶剤の含有量は10mg/m2であり、溶剤乾燥型のインキ(A)に含まれている溶剤である酢酸エチル、酢酸n−プロピル、PGM及びIPAの全てが残留溶剤として検出された。
次いで、上記シュリンクラベルの長尺体を、スリットして所定幅とした後、幅方向が周方向となるように一端部と他端部とを重ね合わせて筒状にし、当該一端部と他端部のシュリンクフィルム面同士を溶剤でシールし、シュリンクラベルの筒状長尺体を得た。さらに、上記シュリンクラベルの筒状長尺体(ラベル連続体)を、個々のラベルサイズにカットして、筒状シュリンクラベルを得た。
表1に示すとおり、原料(a)、原料(b)、原料(c)の組成や成分比、各層やシュリンクフィルムの厚みなどを変更して、実施例1と同様にして、シュリンクフィルム、シュリンクラベルを得た。なお、ポリエステル系樹脂Bは、Eastman Chemical社製、商品名「EMBRACE 21214」を用いた。
(原料)
中心層を構成する原料(中心層用原料)として、ポリスチレン系樹脂A30重量%、ポリスチレン系樹脂B70重量%を用いた。
中間層を構成する原料(中間層用原料)として、ポリスチレン系樹脂A12重量%、ポリスチレン系樹脂B28重量%、ポリエステル系樹脂B60重量%を用いた。
表面層を構成する原料(表面層用原料)として、ポリエステル系樹脂B100重量%を用いた。
220℃に加熱した押出機aに上記中心層用原料、220℃に加熱した押出機bに上記中間層用原料、250℃に加熱した押出機cに上記表面層用原料を投入した。上記3台の押出機を用いて、溶融押出を行った。溶融した中心層用原料及び溶融した中間層用原料を、合流方式が2種3層型のフィードブロックと4分割のマルチプライヤー(EDI社製)とを組み合わせた積層装置を用いて、中間層用原料/中心層用原料/中間層用原料の2種3層構成をひとつの繰り返し単位として分割・合流・積層させ、積層体(III)(前記2種3層構成が4つ積層(繰り返し数4)されたもの)とし、溶融した表面層用原料を、上記積層体(III)の両面側(表面層)となるように、フィードブロックを用いて合流・積層させ、積層体(IV)とした。さらに、上記積層体(IV)を、Tダイより押出した後、25℃に冷却したキャスティングドラム上で急冷して、11層の積層未延伸フィルム(基層部は、2種3層構成の繰り返し単位を繰り返し数4で積層しているため12層となるが、実際は中間層用原料同士が重なる部分は1つの層となるため、[中間層/中心層/中間層/中心層/中間層/中心層/中間層/中心層/中間層]の9層構成)を得た。
次に、該積層未延伸フィルムを、幅方向に85℃で5倍テンター延伸することにより、幅方向に主に延伸され、当該方向に熱収縮性を有する延伸フィルム(シュリンクフィルム)の長尺体を得た。
上記で得られたシュリンクフィルムの長尺体を用いて、実施例1と同様にして、シュリンクラベルの長尺体及び筒状シュリンクラベルを得た。
(原料)
中心層を構成する原料(中心層用原料)として、ポリスチレン系樹脂A21重量%、ポリスチレン系樹脂B49重量%、ポリエステル系樹脂B30重量%を用いた。
表面層を構成する原料(表面層用原料)として、ポリエステル系樹脂B100重量%を用いた。
220℃に加熱した押出機aに上記中心層用原料、250℃に加熱した押出機cに上記表面層用原料を投入した。上記2台の押出機を用いて、溶融押出を行った。押出機aから押し出される樹脂が中心層となり、押出機cから押し出される樹脂がその両側の層(表面層)となるように合流ブロックを用いて合流させ、Tダイ(スリット間隔:1mm)より押し出した後、25℃に冷却したキャスティングドラム上で急冷して、[表面層/中心層/表面層]の構成を有する2種3層積層未延伸フィルムを得た。
次に、該積層未延伸フィルムを、幅方向に85℃で5倍テンター延伸することにより、幅方向に主に延伸され、当該方向に熱収縮性を有する延伸フィルム(シュリンクフィルム)の長尺体を得た。
上記で得られたシュリンクフィルムの長尺体を用いて、実施例1と同様にして、シュリンクラベルの長尺体及び筒状シュリンクラベルを得た。
実施例及び比較例で得られたシュリンクフィルム、シュリンクラベル及び筒状シュリンクラベルについて、以下の評価を行った。評価結果は表1に示した。
実施例及び比較例で得られたシュリンクフィルムから、幅方向(TD方向)が15mm、長手方向(MD方向)が150mmの長方形状のフィルム片を切り出し、測定用サンプルとした。測定用サンプルの両端(上記の長手方向における両端)からそれぞれ25mmの位置に2本の標線を引いた(標線間隔100mm)。
引張試験機[島津製作所(株)製、「島津オートグラフ(AGS−50G:ロードセルタイプ500N)」]を用いて、温度23±2℃、相対湿度50±5%(%RH)の温湿度条件下で試験を行った。
チャック間隔(つかみ具間隔)を100mmとした上記引張試験機に、上記測定用サンプルを、標線間が測定位置となるように取り付けた(初期長100mm)。引張試験機により、引張速度(試験速度)200mm/分で、上記測定用サンプルをチャック間隔が300mm(伸度200%)となるまで引っ張った。そして、引張特性を以下の基準で評価した。なお、上記引張特性は、試験数(n数)は5(n=5)とし、平均値を評価結果とした。
引張特性が良好(○): 伸度200%で測定用サンプルの破断なし
引張特性が不良(×): 伸度200%以下で測定用サンプルが破断
実施例及び比較例で得られたシュリンクラベルから、幅方向(TD方向)が15mm、長手方向(MD方向)が150mmの長方形状のラベル片を切り出し、測定用サンプルとした。測定用サンプルの両端(上記の長手方向における両端)からそれぞれ25mmの位置に2本の標線を引いた(標線間隔100mm)。
引張試験機[島津製作所(株)製、「島津オートグラフ(AGS−50G:ロードセルタイプ500N)」]を用いて、温度23±2℃、相対湿度50±5%(%RH)の温湿度条件下で試験を行った。
チャック間隔(つかみ具間隔)を100mmとした上記引張試験機に、上記測定用サンプルを、標線間が測定位置となるように取り付けた(初期長100mm)。引張試験機により、引張速度(試験速度)200mm/分で、上記測定用サンプルをチャック間隔が200mm(伸度100%)となるまで引っ張った。そして、引張特性を以下の基準で評価した。なお、上記引張特性は、試験数(n数)は5(n=5)とし、平均値を評価結果とした。
引張特性が良好(○): 伸度100%で測定用サンプルの破断なし
引張特性が不良(×): 伸度100%以下で測定用サンプルが破断
実施例及び比較例で得られた筒状シュリンクラベルを、容器(東洋製罐(株)製、500ml丸形PET製容器)に外嵌した後、90℃のスチームトンネルを通過させて筒状シュリンクラベルを熱収縮させ、ラベル付き容器(容器胴部での熱収縮率は5%)を得た。上記ラベル付き容器のラベルのシワの発生頻度をn=10で確認した。そして、収縮特性を以下の基準で評価した。
10本中、シワの発生なし : 良好(○)
10本中、シワが1本以上発生 : 不良(×)
11 表面層
12 基層部
12a 中心層
12b 中間層
2 溶剤乾燥型の印刷層
3 本発明のシュリンクラベル
4 本発明の筒状シュリンクラベル
41 シール部
D 周方向
51 背景印刷層
52 意匠印刷層
53 溶剤又は接着剤
Claims (6)
- シュリンクフィルムの少なくとも一方の面に印刷層を有するシュリンクラベルであって、
前記シュリンクフィルムの総厚みが、15〜35μmであり、
前記シュリンクフィルムが、基層部と、基層部の両面側に、ポリエステル系樹脂を50重量%以上含有する表面層を有し、
前記基層部が、ポリスチレン系樹脂を50重量%以上含有する中心層と、中間層とを有し、
前記基層部が、下記(i)又は(ii)を少なくとも満たし、
前記表面層の合計の厚みが、前記シュリンクフィルムの総厚みに対して、40%以上であり、
前記印刷層が、溶剤乾燥型の印刷層であることを特徴とするシュリンクラベル。
(i)前記中間層は軟質ポリスチレン系樹脂を主成分とする層であり、前記中心層及び前記中間層はスチレン−ジエン系共重合体を含み、前記中間層中のスチレン−ジエン系共重合体の総重量に対するスチレン系単量体に由来する構成単位の含有量は60〜95重量%であり、前記中間層中のスチレン−ジエン系共重合体は前記中心層中のスチレン−ジエン系共重合体よりもジエンに由来する構成単位の含有量が多い。
(ii)前記中間層は、ポリスチレン系樹脂とポリエステル系樹脂の混合樹脂を主成分とする層である。 - 前記基層部が、前記中心層及び前記中間層を、交互に、合計して5〜65層含む請求項1に記載のシュリンクラベル。
- 前記溶剤乾燥型の印刷層が、残留溶剤としてエステル及び/又はアルコールを含有する請求項1又は2に記載のシュリンクラベル。
- 前記中心層の合計の厚みが、前記シュリンクフィルムの総厚みに対して、20%以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載のシュリンクラベル。
- シュリンクフィルムの少なくとも一方に印刷層を有するシュリンクラベルの製造方法であって、
前記シュリンクフィルムの総厚みが、15〜35μmであり、
前記シュリンクフィルムが、基層部と、基層部の両面側に、ポリエステル系樹脂を50重量%以上含有する表面層を有し、
前記基層部が、ポリスチレン系樹脂を50重量%以上含有する中心層と、中間層とを有し、
前記基層部が、下記(i)又は(ii)を少なくとも満たし、
前記表面層の合計の厚みが、前記シュリンクフィルムの総厚みに対して、40%以上であるシュリンクフィルムを準備する工程と、
当該シュリンクフィルムに溶剤乾燥型のインキを塗布及び乾燥固化して印刷層を形成する工程とを有することを特徴とするシュリンクラベルの製造方法。
(i)前記中間層は軟質ポリスチレン系樹脂を主成分とする層であり、前記中心層及び前記中間層はスチレン−ジエン系共重合体を含み、前記中間層中のスチレン−ジエン系共重合体の総重量に対するスチレン系単量体に由来する構成単位の含有量は60〜95重量%であり、前記中間層中のスチレン−ジエン系共重合体は前記中心層中のスチレン−ジエン系共重合体よりもジエンに由来する構成単位の含有量が多い。
(ii)前記中間層は、ポリスチレン系樹脂とポリエステル系樹脂の混合樹脂を主成分とする層である。 - 前記溶剤乾燥型のインキが、エステル及び/又はアルコールを溶剤として含み、全溶剤に対する、エステル及びアルコールの合計の含有量が80重量%以上である請求項5に記載のシュリンクラベルの製造方法。
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