JP6345454B2 - シュリンクラベル - Google Patents
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- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
(I)前記表面層と前記基層部が直接積層されており、前記基層部の最外層と前記表面層とで樹脂層(A)と樹脂層(B)とが隣接する前記積層構成が形成されている
(II)前記基層部中で樹脂層(A)と樹脂層(B)が隣接する前記積層構成が形成されている
(i)共役ジエンに由来する構成単位の含有量が20〜50重量%であるスチレン−共役ジエン共重合体を主成分とし且つ当該共重合体を層全体の50重量%以上含有する層と、ポリエステル系樹脂又はポリオレフィン系樹脂を主成分とする層
(ii)ポリエステル系樹脂を主成分とし且つ共役ジエンに由来する構成単位の含有量が20〜50重量%であるスチレン−共役ジエン共重合体を層全体の25重量%以上含有する層と、ポリスチレン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂を主成分とする層
(iii)ポリオレフィン系樹脂を主成分とし且つ共役ジエンに由来する構成単位の含有量が20〜50重量%であるスチレン−共役ジエン共重合体を層全体の25重量%以上含有する層と、ポリエステル系樹脂又はポリスチレン系樹脂を主成分とする層
また、本発明のシュリンクラベルは、ラベルの落下耐性及び引き裂き性が優れるため、ラベル付き容器が落下したときに、その落下による衝撃によってラベルが破断しにくいにもかかわらず、意識的にはラベルを切り取りやすく、容易に容器から分離することができる。
本発明のシュリンクフィルムは、樹脂層(A)及び樹脂層(B)を少なくとも含む。本発明のシュリンクフィルムは、本発明の効果を損なわない範囲内で、シュリンクフィルムの外面に帯電防止層やアンカーコート層が設けられていてもよい。本発明のシュリンクフィルムの表面には、必要に応じて、コロナ放電処理やプライマー処理、フレーム処理等の慣用の表面処理が施されていてもよい。
(界面[A/B]の90℃における180°方向の層間剥離強度の測定方法)シュリンクラベル( 又はシュリンクフィルム)の主配向方向の端面から上記界面[A/B]を部分的に剥離して、剥離した部分(剥離部)、及び剥離されて残っている部分(被剥離部)を形成する。上記被剥離部を、粘着テープを用いてガラス板に固定する。その後、ガラス板側から90℃まで加熱する。そして、ガラス板を動かないように固定し、測定幅を15mmとし、剥離部を180°方向に引っ張り速度200mm/minで引っ張る。この引っ張った際の強度を測定し、当該強度を界面[A/B]の90℃における180°方向の層間剥離強度とする。なお、剥離したときのシュリンクラベルの厚みの薄い側を剥離部、厚みの厚い側を被剥離部とする。
(界面[A/B]の常温における180°方向の層間剥離強度の測定方法)シュリンクラベル(又はシュリンクフィルム)の主配向方向の端面から上記界面[A/B]を部分的に剥離して、剥離した部分(剥離部) 及び剥離されて残っている部分(被剥離部)を形成する。上記被剥離部を、粘着テープを用いてガラス板に固定する。そして、常温(23℃)の環境下で、ガラス板を動かないように固定し、測定幅を15mmとし、剥離部を180° 方向に引っ張り速度200mm/minで引っ張る。この引っ張った際の強度を測定し、当該強度を界面[A/B]の常温における180°方向の層間剥離強度とする。なお、剥離したときのシュリンクラベルの厚みの薄い側を剥離部、厚みの厚い側を被剥離部とする。
スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量(重量%)=(s1×W1+s2×W2)/100
ジエンに由来する構成単位の含有量(重量%)=(d1×W1+d2×W2)/100
本発明のシュリンクフィルム中に樹脂層(A)が複数ある場合、複数の樹脂層(A)のうちの、全ての層又は一部の層は、同一の層であってもよいし、互いに異なる層(層を構成する樹脂組成や層厚みが異なる層)であってもよい。同様に、本発明のシュリンクフィルム中に複数の樹脂層(B)がある場合、複数の樹脂層(B)のうちの、全ての層又は一部の層は、同一の層であってもよいし、互いに異なる層(層を構成する樹脂組成や層厚みが異なる層)であってもよい。
本発明のシュリンクラベルは、本発明のシュリンクフィルムを少なくとも有するシュリンクラベルである。本発明のシュリンクラベルは、本発明のシュリンクフィルム以外の層を有していてもよい。
本発明のシュリンクラベルに含まれる、本発明のシュリンクフィルム以外の層としては、特に限定されないが、印刷層、不織布や発泡シートなどの他のフィルム層、接着剤層(感圧性接着剤層、感熱性接着剤層等)、保護層、アンカーコート層、プライマーコート層、コーティング層、帯電防止層、アルミニウム蒸着層などが挙げられる。
上記印刷層としては、特に限定されず、例えば、シュリンクラベルにおいて用いられる公知乃至慣用の印刷層等が挙げられる。また、上記印刷層としては、例えば、商品名、イラスト、取り扱い注意事項等の図やデザインなどの意匠印刷層(カラー印刷層等)、白などの単一色で形成された背景印刷層、フィルムや印刷層を保護するために設けられる保護印刷層、フィルムと印刷層の密着性を高めるために設けられるプライマー印刷層などが挙げられる。上記印刷層は、特に限定されないが、本発明のシュリンクフィルムの片面側のみに設けられていてもよいし、本発明のシュリンクフィルムの両面側に設けられていてもよい。また、上記印刷層は、本発明のシュリンクフィルムの表面(印刷層が設けられる側の表面)の全面に設けられていてもよいし、一部に設けられていてもよい。さらに、上記印刷層は、特に限定されないが、単層であってもよいし、複層であってもよい。
本発明のシュリンクラベルの製造方法は、本発明のシュリンクフィルムを作製する工程を少なくとも含む。本明細書では、上記「本発明のシュリンクフィルムを作製する工程」を「フィルム作製工程」と称する場合がある。本発明のシュリンクラベルの製造方法は、さらに、本発明のシュリンクフィルム以外の層を形成する工程などの他の工程(上記フィルム作製工程以外の工程)を含んでいてもよい。
上記フィルム作製工程において、本発明のシュリンクフィルムは、溶融製膜などの慣用の方法によって作製することができる。中でも、溶融製膜法(特に、Tダイ法)が好ましい。また、積層の方法としては、慣用の方法、例えば、共押出法(フィードブロック法、マルチマニホールド法等)、ドライラミネート法などを用いることができる。中でも、共押出法が好ましく、フィードブロック法が好ましい。なお、本発明のシュリンクフィルムが多層構成である場合(例えば、上記好ましい構成のシュリンクフィルムの場合)は、さらに、レイヤー・マルチプライヤー(layer multiplier)を用いて、特にフィードブロックとレイヤー・マルチプライヤーを組み合わせて用いて多層化を行うことが好ましい。上記レイヤー・マルチプライヤーは、フィルム層を多層化する装置である。上記レイヤー・マルチプライヤーでフィルム層を多層化する方法としては、特に限定されないが、フィルム層を幅方向に分割した後、分割したフィルム層を厚み方向に積層する方法が挙げられる。本明細書では、上記「レイヤー・マルチプライヤー」を、単に「マルチプライヤー」と称する場合がある。上記マルチプライヤーは、例えば、EDI社、クローレン社より入手できる。
(E1)及び樹脂層(E2))のみから形成される場合、樹脂層(E1)を構成する原料(「原料(e1)」と称する場合がある)と、樹脂層(E2)を構成する原料(「原料(e2)」と称する場合がある)と、上記表面層を構成する原料(「原料(c)」と称する場合がある)とをそれぞれ溶融(又は溶融混練)する第1の段階;上記第1の段階で溶融(又は溶融混練)された、原料(e1)と、原料(e2)とを積層して、また、必要に応じてさらに多層化して積層体を形成する第2の段階;及び、上記第2の段階で形成された積層体の両面側に、上記第1の段階で溶融された、原料(c)を積層する第3の段階を少なくとも含むことが好ましい。さらに、他の段階(第1の段階、第2の段階、及び第3の段階以外の段階)を含んでいてもよい。上記他の段階は、例えば、第1の段階の前、第3の段階の後、第1の段階と第2の段階との間、第2の段階と第3の段階との間などのいずれの位置に設けられてもよい。なお、上記表面層、上記樹脂層(E1)、上記樹脂層(E2)のうちのいずれかに樹脂層(A)及び樹脂層(B)を用いることができる。例えば、表面層を樹脂層(A)とする場合、上記原料(c)として、樹脂層(A)を構成する原料(「原料(a)」と称する場合がある)を用いることができる。また、例えば、上記樹脂層(E1)を樹脂層(B)とする場合、上記原料(e1)として、樹脂層(B)を構成する原料(「原料(b)」と称する場合がある)を用いることができる。
本発明のシュリンクラベルの製造方法において、特に限定されないが、フィルム作製工程以外の工程(他の工程)として、印刷層を設ける工程、保護層を設ける工程などを有していてもよい。
本発明の筒状シュリンクラベルの製造方法は、特に限定されないが、例えば、下記の通りである。長尺状の本発明のシュリンクフィルムに、任意で印刷層などを設けた後、所定の幅にスリットして、本発明のシュリンクラベルが長尺方向(長手方向)に複数個連なったラベル長尺体を得る。このラベル長尺体を、主配向方向(即ち、本発明のシュリンクフィルムの主配向方向)が周方向となるように、他端部が一端部の外側になるように重ね合わせて筒状に形成し、当該重ね合わせた部分を所定の幅で帯状にシールして両端部を接合して、長尺筒状のラベル連続体(長尺筒状シュリンクラベル)を得ることができる。この長尺筒状シュリンクラベルを長手方向が所定の長さとなるように幅方向に切断することで、高さ方向に所定の長さを有する1つの筒状シュリンクラベル(本発明の筒状シュリンクラベル)を得ることができる。
本発明のシュリンクラベルは、特に限定されないが、飲料用容器などの容器に装着して、ラベル付き容器として用いられる。なお、本発明のシュリンクラベルは、容器以外の被着体に用いられてもよい。例えば、本発明のシュリンクラベル(特に、筒状シュリンクラベル)を容器の周りに、本発明のシュリンクラベルが筒状となるように配置し、熱収縮させることによって容器に装着することにより、ラベル付き容器(本発明のシュリンクラベルを有するラベル付き容器)が得られる。上記容器には、例えば、PETボトルなどのソフトドリンク用ボトル、宅配用牛乳瓶、調味料などの食品用容器、アルコール飲料用ボトル、医薬品容器、洗剤、スプレーなどの化学製品の容器、トイレタリー用の容器、カップ麺容器などが含まれる。上記容器の形状としては、特に限定されないが、例えば、円筒状、角形等のボトルタイプや、カップタイプなどの様々な形状が挙げられる。また、上記容器の材質としては、特に限定されないが、例えば、PETなどのプラスチック、ガラス、金属などが挙げられる。
なお、表1に、表面層用原料(原料(c))、樹脂層(E1)用原料(原料(e1))、樹脂層(E2)用原料(原料(e2))の組成、実施例及び比較例で作製したシュリンクフィルムの構成、及び評価結果などを示した。
(原料)
表面層を構成する原料(表面層用原料)として、ポリエステル系樹脂A(Eastman Chemical社製、商品名「EMBRACE 21214」)を100重量%用いた。
樹脂層(E1)を構成する原料(樹脂層(E1)用原料)として、ポリスチレン系樹脂A(スタイロルーション社製、商品名「スタイロルクス T」、ブタジエンに由来する構成単位の含有量:26重量%)を100重量%用いた。
樹脂層(E2)を構成する原料(樹脂層(E2)用原料)として、ポリスチレン系樹脂Aを11重量%、ポリスチレン系樹脂B(スタイロルーション社製、商品名「スタイロルクス S」、ブタジエンに由来する構成単位の含有量:12重量%)を45重量%、回収原料を44重量%(ポリスチレン系樹脂A:9重量%、ポリスチレン系樹脂B:13重量%、ポリエステル系樹脂A:22重量%)とし、メルトブレンドして用いた。
220℃に加熱した押出機xに上記樹脂層(E1)用原料、220℃に加熱した押出機yに上記樹脂層(E2)用原料、220℃に加熱した押出機zに上記表面層用原料を投入した。上記3台の押出機を用いて、溶融、押出を行った。溶融した樹脂層(E1)用原料及び樹脂層(E2)用原料を、合流方式が2種3層型のフィードブロックと4分割のマルチプライヤーとを組み合わせた積層装置を用いて、樹脂層(E1)用原料/樹脂層(E2)用原料/樹脂層(E1)用原料の2種3層構成をひとつの繰り返し単位として分割・合流・積層させ、積層体(I)(前記2種3層構成が4つ積層(繰り返し数4)されたもの)とし、溶融した表面層用原料を、上記積層体(I)の両面側に、フィードブロックを用いて合流・積層させ、積層体(II)とした。さらに、上記積層体(II)を、Tダイより押出した後、25℃に冷却したキャスティングドラム上で急冷して、基層部の両面側にそれぞれ表面層が設けられた積層未延伸フィルムを得た。
次に、上記積層未延伸フィルムを、長手方向に76℃で1.2倍にロール延伸し、次いで幅方向に85℃で5倍にテンター延伸することにより、幅方向に主に延伸され、当該方向に熱収縮性を有する延伸フィルム(シュリンクフィルム)の長尺体を得た。
上記シュリンクフィルムは、[表面層/樹脂層(E1)/樹脂層(E2)/樹脂層(E1)/樹脂層(E2)/樹脂層(E1)/樹脂層(E2)/樹脂層(E1)/樹脂層(E2)/樹脂層(E1)/表面層]の11層構成となっている。なお、上記シュリンクフィルムにおいて、基層部は、2種3層構成の繰り返し単位を繰り返し数4で積層しているため12層となるが、実際は樹脂層(E1)用原料同士が重なる部分は、層間の界面が見えなくなり、重なって1つの層となる。このため、基層部は、[樹脂層(E1)/樹脂層(E2)/樹脂層(E1)/樹脂層(E2)/樹脂層(E1)/樹脂層(E2)/樹脂層(E1)/樹脂層(E2)/樹脂層(E1)]の9層構成となっており、基層部の最外層は樹脂層(E1)となっている。なお、上記表面層はポリエステル系樹脂を主成分とする層であり、上記樹脂層(E1)及び上記樹脂層(E2)は、互いに原料組成が異なるポリスチレン系樹脂を主成分とする層である。また、表面層と基層部の最外層である樹脂層(E1)とで形成される界面は、界面[A/B]である。
上記で得られたシュリンクフィルムの長尺体をグラビア印刷機によって長手方向に搬送しながら、シュリンクフィルムの片面に、プロセスカラーの印刷インキを用いて意匠印刷層を形成した後、シール部とする部分を除いて、白色の印刷インキを用いて背景印刷層を形成することにより、厚み約3μmの印刷層を形成して、シュリンクラベルの長尺体を得た。
次いで、上記シュリンクラベルの長尺体を、スリットして所定幅とし、シュリンクラベルの一端部と他端部にそれぞれ1条ずつ、複数のカット部分と非カット部分(カット部分の長さ:0.5mm、非カット部分の長さ:3.5mm)を交互に設けて、長手方向(収縮方向と直交する方向)に伸びるミシン目を形成した後、幅方向が周方向となるように一端部と他端部とを重ね合わせて筒状にし、当該一端部と他端部のシュリンクフィルム面同士を溶剤でシールし、シュリンクラベルの筒状長尺体を得た。さらに、上記シュリンクラベルの筒状長尺体(ラベル連続体)を、個々のラベルサイズにカットして、筒状シュリンクラベルを得た。
次いで、上記筒状シュリンクラベルを、容器(東洋製罐(株)製、500ml丸形PET製容器、目付23g)に外嵌した後、90℃のスチームトンネルを通過させて筒状シュリンクラベルを熱収縮させ、ラベル付き容器を得た。
表1に示すとおり、原料(e1)、原料(e2)、原料(c)の組成や成分比などを変更して、実施例1と同様にして、シュリンクフィルム、筒状シュリンクラベル、及びラベル付き容器を得た。なお、原料(e1)、原料(e2)、原料(c)のうち、混合樹脂を用いた原料については、複数の樹脂をメルトブレンドしたものを用いた。
なお、実施例2及び比較例1、2において、上記表面層はポリエステル系樹脂を主成分とする層であり、上記樹脂層(E1)及び上記樹脂層(E2)は、互いに原料組成が異なるポリスチレン系樹脂を主成分とする層である。また、表面層と基層部の最外層である樹脂層(E1)とで形成される界面は、界面[A/B]である。
そして、実施例3において、上記表面層及び上記樹脂層(E1)は、互いに原料組成が異なるポリエステル系樹脂を主成分とする層であり、上記樹脂層(E2)はポリスチレン系樹脂を主成分とする層である。また、樹脂層(E1)と樹脂層(E2)とで形成される界面は、上記界面[A/B]であり、当該界面[A/B]は基層部中に存在する。
実施例及び比較例で得られたシュリンクフィルムについて、以下の評価を行った。評価結果は表1に示した。
実施例及び比較例で得られたシュリンクフィルム(シュリンク加工前)から、シュリンクフィルムの主配向方向に200mm、主配向方向と直交する方向に15mmの長方形のフィルム片を切り出し、測定用サンプル(長辺方向200mm×短辺方向15mm)とした。
上記測定用サンプルについて、層間剥離強度を測定する界面[A/B](実施例1、2、比較例1、2では表面層と基層部とで形成される界面、実施例3では基層部中の樹脂層(E1)と樹脂層(E2)とで形成される界面)を、測定用サンプルの長辺方向(シュリンクフィルムの主配向方向)の一方の端部から長辺方向に15mm以上の長さまで部分的に剥離して、剥離部及び被剥離部を形成した。
上記測定用サンプルの被剥離部(シュリンクラベルの厚みの厚い側)の剥離された側とは反対側の全面に両面粘着テープを貼付し、該両面熱着テープを介して上記測定用サンプルをガラス板に固定した。その後、ガラス板に固定された測定用サンプルを、ガラス板側がヒーターと接するようにヒーターに固定した。そして、ヒーターを90℃に設定し、90℃になっていることを確認してから、上記ガラス板に固定された測定用サンプルの、ヒーターに固定されていない側の剥離部分を、引張試験機(島津製作所(株)製「オートグラフ AGS−50G」、ロードセル500N)を用いて、剥離前の方向から180°の方向に引っ張り速度200mm/minで引っ張り、90℃における180°方向の層間剥離強度を測定した。そして、測定結果を表1に示した。
実施例及び比較例で得られたシュリンクフィルム(シュリンク加工前)から、シュリンクフィルムの主配向方向に200mm、主配向方向と直交する方向に15mmの長方形のフィルム片を切り出し、測定用サンプル(長辺方向200mm×短辺方向15mm)とした。
上記測定用サンプルについて、層間剥離強度を測定する界面[A/B](実施例1、2、比較例1、2では表面層と基層部とで形成される界面、実施例3では基層部中の樹脂層(E1)と樹脂層(E2)とで形成される界面)を、測定用サンプルの長辺方向(シュリンクフィルムの主配向方向)の一方の端部から長辺方向に15mm以上の長さまで部分的に剥離して、剥離部及び被剥離部を形成した。
上記測定用サンプルの被剥離部(シュリンクラベルの厚みの厚い側)の剥離された側とは反対側の全面に両面粘着テープを貼付し、該両面熱着テープを介して上記測定用サンプルをガラス板に固定した。その後、ガラス板が動かないように固定し、常温(23℃)の環境下で、上記ガラス板に固定された測定用サンプルの、ガラス板に固定されていない側の剥離部分を、引張試験機(島津製作所(株)製「オートグラフ AGS−50G」、ロードセル500N)を用いて、剥離前の方向から180°の方向に引っ張り速度200mm/minで引っ張り、常温における180°方向の層間剥離強度を測定した。そして、測定結果を表1に示した。
実施例及び比較例で得られた扁平状の筒状シュリンクラベル(折りたたんだ状態の幅方向の長さ:108.5mm、高さ方向の長さ:106mm)を、300gアルミ製丸型ボトル缶に外嵌した後、90℃の温浴層に30秒間浸漬させて筒状シュリンクラベルを熱収縮(シュリンク加工)させた際の、シール部における外側の端面の層間剥離の有無を目視で観察した。なお、同一の10個の筒状シュリンクラベルを作製し、10個それぞれについて上記熱収縮及び観察を行った(n=10)。そして、シュリンク加工時の層間剥離を、以下の基準で判断した。そして、測定結果を表1に示した。
良好(○) : 10回中、1回も層間剥離が観測されない
不良(×) : 10回中、層間剥離が1回以上観測された
実施例及び比較例で得られたラベル付き容器を、作製してから1日放置した後、600mmの高さから容器底面が当たるように、コンクリート面に落下させた。これを、容器1本当たり5回繰り返して、ラベルの破れの有無を目視で確認した。そして、ラベルの落下耐性を以下の基準で評価した。なお、測定結果を表1に示した。
ラベルの落下耐性が良好(○) :ラベルの破れが確認されなかった
ラベルの落下耐性が不良(×) :ラベルの破れが確認された
実施例及び比較例で得られたラベル付き容器について、ラベルをミシン目に沿って、収縮方向と直交する方向に引き裂いた。そして、ラベルの引き裂き性を確認し、以下の基準で評価した。
引き裂き性が良好(○) :容易に引き裂き可能
引き裂き性が使用可能レベル(×) :引き裂きにくい
11 表面層
12 基層部
12a 樹脂層(E1)
12b 樹脂層(E2)
2 印刷層
3 本発明のシュリンクラベル
4 本発明の筒状シュリンクラベル
41 シール部
D 周方向
51 背景印刷層
52 意匠印刷層
53 溶剤又は接着剤
Claims (5)
- シュリンクフィルムを有するシュリンクラベルであって、
前記シュリンクフィルムが、樹脂層(A)と樹脂層(B)が隣接する積層構成を少なくとも有し、
前記樹脂層(A)及び前記樹脂層(B)それぞれの主成分とする樹脂の組み合わせが、ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂、又はポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂であり、
前記樹脂層(A)と前記樹脂層(B)とが隣接して形成される界面の90℃における180°方向の層間剥離強度が2N以上であり、
前記樹脂層(A)と前記樹脂層(B)とが隣接して形成される界面の常温における180°方向の層間剥離強度が0Nを超えて1N未満であることを特徴とするシュリンクラベル。 - 前記シュリンクフィルムが、層を5〜65層含む基層部と、前記基層部の両面側に設けられた表面層とを有し、下記の(I)及び(II)のうちの少なくとも1つを満たす請求項1に記載のシュリンクラベル。
(I)前記表面層と前記基層部が直接積層されており、前記基層部の最外層と前記表面層とで樹脂層(A)と樹脂層(B)とが隣接する前記積層構成が形成されている
(II)前記基層部中で樹脂層(A)と樹脂層(B)が隣接する前記積層構成が形成されている - 前記基層部中で樹脂層(A)と樹脂層(B)が隣接する前記積層構成が形成されており、前記基層部が、前記樹脂層(A)と前記樹脂層(B)とが隣接して形成される界面を3以上有する請求項2に記載のシュリンクラベル。
- 前記樹脂層(A)及び前記樹脂層(B)のうちの少なくとも一方が、共役ジエンに由来する構成単位の含有量が20〜50重量%であるスチレン−共役ジエン共重合体を層全体の25重量%以上含有する請求項1〜3のいずれか1項に記載のシュリンクラベル。
- 前記樹脂層(A)及び前記樹脂層(B)の組み合わせが、下記の(i)〜(iii)のいずれかである請求項4に記載のシュリンクラベル。
(i)共役ジエンに由来する構成単位の含有量が20〜50重量%であるスチレン−共役ジエン共重合体を主成分とし且つ当該共重合体を層全体の50重量%以上含有する層と、ポリエステル系樹脂又はポリオレフィン系樹脂を主成分とする層
(ii)ポリエステル系樹脂を主成分とし且つ共役ジエンに由来する構成単位の含有量が20〜50重量%であるスチレン−共役ジエン共重合体を層全体の25重量%以上含有する層と、ポリスチレン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂を主成分とする層
(iii)ポリオレフィン系樹脂を主成分とし且つ共役ジエンに由来する構成単位の含有量が20〜50重量%であるスチレン−共役ジエン共重合体を層全体の25重量%以上含有する層と、ポリエステル系樹脂又はポリスチレン系樹脂を主成分とする層
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