JP6244389B2 - 高メルトフローレートを有する高剛性のプロピレン系ポリマー - Google Patents
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Description
−EEDを含む。本発明の方法はさらに、メルトフローレートが少なくとも50g/10分であるプロピレン系ポリマーを形成することを含む。
あり得る。例えば、遷移金属化合物は、チタン、ジルコニウム、クロム又はバナジウムのヒドロカルビルオキシド化合物、ヒドロカルビル化合物、ハリド(ハロゲン化物)化合物又はそれらの混合物に由来する固体の錯体であり得る。
ム/チタン化合物であり、但し、式中、Reは、1個〜14個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基、或いは、COR’(式中、R’は、1個〜14個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である)である;それぞれのOR3基は同じであるか、又は異なる;Xは独立して、塩素、臭素又はヨウ素である;dは0.5〜56であり、又は、2〜4であり、又は、3である;fは2〜116であり、又は、5〜15である;gは0.5〜116であり、又は、1〜3であり、又は、2である。前駆体は、その調製で使用される反応混合物からアルコールを除くことによる制御された沈殿化によって調製することができる。1つの実施形態において、反応媒体は、芳香族の液体(特に、塩素化芳香族化合物、例えば、クロロベンゼンなど)と、アルカノール(特に、エタノール)及び無機の塩素化剤との混合物を含む。好適な無機の塩素化剤には、ケイ素、アルミニウム及びチタンの塩素誘導体が含まれ、例えば、四塩化チタン又は三塩化チタンなどが含まれ、特に、四塩化チタンが含まれる。塩素化剤により、部分的な塩素化がもたらされ、これにより、比較的高レベルのアルコキシ成分(1つ又はそれ以上)を含有する前駆体が生じる。塩素化において使用される溶液からアルカノールを除くことにより、望ましい形態学及び表面積を有する固体前駆体が沈殿する。前駆体が反応媒体から分離された。その上、得られた前駆体は特に均一な粒子サイズを有しており、また、得られたプロ触媒の崩壊だけでなく、粒子が砕けることに対して抵抗性がある。1つの実施形態において、前駆体組成物はMg3Ti(OEt)8Cl2である。
るトリアルキルアルミニウム化合物、ジアルキルアルミニウムヒドリド化合物、アルキルアルミニウムジヒドリド化合物、ジアルキルアルミニウムハリド化合物、アルキルアルミニウムジハリド化合物、ジアルキルアルミニウムアルコキシド化合物及びアルキルアルミニウムジアルコキシド化合物などが含まれる。1つの実施形態において、助触媒はC1-4トリアルキルアルミニウム化合物であり、例えば、トリエチルアルミニウム(TEA又はTEAl)などである。アルミニウム対チタンのモル比が10〜200:1であり、又は、35〜50:1である。1つの実施形態において、アルミニウム対チタンのモル比が45:1である。
SiRm(OR’)4-m (I)
であり、mは1又は2である。
−メントカルバマート、トリエトキシシリルプロピルエチルカルバマート、N−(3−トリエトキシシリルプロピル)−4,5−ジヒドロイミダゾール、(3−トリエトキシシリルプロピル)−t−ブチルカルバマート、スチリルエチルトリメトキシシラン、2−(4−ピリジルエチル)トリエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、(S)−N−1−フェニルエチル−N’−トリエトキシシリルプロピルウレア、(R)−N−1−フェニルエチル−N’−トリエトキシシリルプロピルウレア、N−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニルアミノメチルトリエトキシシラン、フェネチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、n−オクチルトリエトキシシラン、7−オクテニルトリメトキシシラン、S−(オクタノイル)メルカプトプロピルトリエトキシシラン、n−オクタデシルトリメトキシシラン、n−オクタデシルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、N−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、3−メトキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、及び、O−(メタクリルオキシエチル)−N−(トリエトキシシリルプロピル)カルバマート、テトラメトキシシラン、及び/又は、テトラエトキシシラン。
る場合、高い温度における触媒活性、すなわち、約100℃を超える温度における重合条件での重合リアクターにおける触媒活性を低下させるものである。ALAの提供は自己制限性の触媒組成物をもたらす。本明細書中で使用される「自己制限」性の触媒組成物は、約100℃を超える温度で低下した活性をはっきりと示す触媒組成物である。言い換えれば、「自己制限」は、反応温度が通常的には80℃未満である通常の重合条件のもとでの触媒活性と比較して、反応温度が100℃を超えて上昇するときの触媒活性の低下である。加えて、実用的な基準として、重合方法(例えば、通常の処理条件で稼動する流動床気相重合など)が、ポリマー粒子の凝集に関してのリスクを低下させるとともに中断し、かつ、その結果として触媒床の崩壊を生じさせることができるならば、触媒組成物は、「自己制限」性を有すると言われる。
正規化活性(A)=([P(67)]/[P(T)])×活性(T)
67℃ 85℃ 100℃ 115℃ 130℃ 145℃
1.00 1.42 1.93 2.39 2.98 3.70
(1つ又はそれ以上)又はエステル基の両方が、1つ又はそれ以上の第14族ヘテロ原子又は第15族ヘテロ原子又は第16族ヘテロ原子(特に、酸素)を含有する1つ又はそれ以上の置換基により置換される化合物が含まれる。そのような置換基の例には、(ポリ)アルキルエーテル基、シクロアルキルエーテル基、アリールエーテル基、アラルキルエーテル基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、ジアルキルアミン基、ジアリールアミン基、ジアラルキルアミン基及びトリアルキルシラン基が含まれる。芳香族カルボン酸エステルは、安息香酸のC1-20ヒドロカルビルエステル(但し、ヒドロカルビル基は非置換であるか、或いは、1つ又はそれ以上の第14族ヘテロ原子含有置換基又は第15族ヘテロ原子含有置換基又は第16族ヘテロ原子含有置換基により置換される)、及び、そのC1-20(ポリ)ヒドロカルビルエーテル誘導体、又は、C1-4アルキルベンゾアート及びそのC1-4環アルキル化誘導体、又は、メチルベンゾアート、エチルベンゾアート、プロピルベンゾアート、メチルp−メトキシベンゾアート、メチルp−エトキシベンゾアート、エチルp−メトキシベンゾアート及びエチルp−エトキシベンゾアートが含まれる。1つの実施形態において、芳香族カルボン酸エステルはエチルp−エトキシベンゾアートである。
、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルシクロヘキシルエーテル、2,2−ジメチル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジエチル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジ−n−ブチル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジイソブチル−1,3−ジメトキシプロパン、2−エチル−2−n−ブチル−1,3−ジメトキシプロパン、2−n−プロピル−2−シクロペンチル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジメチル−1,3−ジエトキシプロパン、2−イソプロピル−2−イソブチル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジシクロペンチル−1,3−ジメトキシプロパン、2−n−プロピル−2−シクロヘキシル−1,3−ジエトキシプロパン及び9,9−ビス(メトキシメチル)フルオレンが含まれる。さらなる実施形態において、ジアルキルエーテル化合物は2,2−ジイソブチル−1,3−ジメトキシプロパンである。
〜1.85:1であり、又は、0.67〜1.5:1である。SCA1対総SCAのモル比が0.2〜0.5:1であり、又は、0.25〜0.45:1であり、又は、0.30〜0.40:1である。出願人らは、驚くべきことに、また、予想外であったが、(1)SCA1対SCA2、及び/又は、(2)総SCA対ALA、及び/又は、(3)SCA1対総SCAの制御されたモル比により、自己制限性の触媒が使用可能であるという特性と併せて、大きいメルトフロー及び大きい剛性の特異な特性を有する生成ポリマーが得られることを発見している。
抜けることである。「流動化(fluidization)」、「流動(化された)(fluidized)」又は「流動化(させる)(fluidizing)」は、微細に分割されたポリマー粒子の層がガスの上昇流によって持ち上げられ、かつ、かき混ぜられる気体・固体接触方法である。粒子層の隙間を通り抜ける流体の上向きの流れにより、粒子の重量を超える圧力差及び摩擦抵抗増加が達成されるとき、流動化が粒子層において生じる。従って、「流動床」は、流動化媒体の流れによって流動状態で懸濁される多数のポリマー粒子である。「流動化媒体」は、1つ又はそれ以上のオレフィンガス、場合により、キャリアガス(例えば、H2又はN2など)、及び、場合により、気相リアクターの中を通って上昇する液体(例えば、炭化水素など)である。
ホモポリマーは、同じMFRを有する、クラッキングを受けていないプロピレンホモポリマーと比較して、物理的特性及び/又は機械的特性における低下(すなわち、より低い引張弾性率、より低い曲げ弾性率)を示す。
い。
方値と、何らかの上方値との間に存在するならば、1単位の刻みで、下方値から上方値までのすべての値を含む。一例として、ある成分の量、或いは、組成的特性又は物理的特性(例えば、ブレンド配合物成分の量、軟化温度、メルトインデックスなど)の値が1〜100の間であることが述べられるならば、すべての個々の値(例えば、1、2、3など)及びすべての部分範囲(例えば、1〜20、55〜70、197〜100など)が本明細書において明示的に列挙されることが意図される。1未満である値については、1単位は、必要に応じて、0.0001、0.001、0.01又は0.1であると見なされる。これらは、具体的に意図されることの例にすぎず、列挙される最低値及び最高値の間における数値のすべての可能な組合せが本明細書において明示的に述べられると見なされなければならない。言い換えれば、本明細書中に列記される数値範囲はどれも、述べられた範囲に含まれるどのような値又は部分範囲も包含する。様々な数値範囲が、本明細書中で議論されるように、メルトインデックス、メルトフローレート及び他の特性に関して列記されている。
NMR法を使用して測定される(その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる)。
1.5gの粉末サンプルを、30−G302H−18−CX Wabash Compression Molder(30トン)を使用して圧縮成形する:(a)混合物を接触させて230℃で2分間加熱する;(b)サンプルを、20トンの圧力により1分間、同じ温度で圧縮する;(c)サンプルを20トンの圧力とともに45°Fに冷却し、2分間保つ;(d)サンプルを均質にするために、板状試験片をほぼ同じサイズの4つに切断し、それらを積み重ね、段階(a)〜段階(c)を繰り返す。
(i)データ記憶:オフ
(ii)温度勾配 240.00℃まで80.00℃/分
(iii)等温 1.00分間
(iv)温度勾配 0.00℃まで80.00℃/分
(v)等温 1.00分間
(vi)温度勾配 150.00℃まで80.00℃/分
(vii)等温 5.00分間
(viii)データ記憶:オン
(ix)温度勾配 180.00℃まで1.25℃/分
(x)方法の終了
号61/141,902号における触媒4949−25−1のための手順に従って調製する(その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる)。プロ触媒1910−29−2は3.61wt%のTi及び14.85wt%の3−メチル−5−tert−ブチル−1,2−フェニレンジベンゾアートを含有する。
592420:(トリエトキシシリル)シクロヘキサン
BPIQ−ビス(ペルヒドロイソキノリノ)ジメトキシシラン
Catepe:1−エトキシ−2−n−ペントキシベンゼン
D(又はD供与体):ジシクロペンチルジメトキシシラン
DAB−5:1−エトキシ−2−(6−(2−エトキシフェノキシ)ヘキシルオキシ)ベンゼン
DiBDES:ジイソブチルジエトキシシラン
DiPDMS−ジイソプロピルジメトキシシラン
DMDMS−ジメチルジメトキシシラン
DnBDMS:ジ−n−ブチル−ジメトキシシラン
IPM:イソプロピルミリステート
MChDES:メチルシクロヘキシルジエトキシシラン
MChDMS−メチルシクロヘキシルジメトキシシラン
PEEB−エチルp−エトキシベンゾアート
PTES−n−プロピルトリエトキシシラン
PTES:n−プロピルトリエトキシシラン
S−191−POE(15)ココ脂肪酸エステル
SIB0971.0:ベンジルトリエトキシシラン
SIB1928.0:ブテニルトリエトキシシラン
TEOS:テトラエトキシシラン
の混合物、及び、500ulのIsopar E(商標)チェーサーを加え、その後直ちに、触媒(275ul)及び500ulのIsopar E(商標)チェーサーを加える。反応を、60分後に、又は、110の最大相対転化率が達成されたとき、CO2により停止させる。
Claims (4)
- 少なくとも約5ppmの活性制限剤を含み、かつ、ASTM D1238−01(230℃、2.16kg)に従って測定されるとき、メルトフローレートが約50g/10分を超えるプロピレン系ポリマーであって、前記活性制限剤が、芳香族エステル又はその誘導体、脂肪族エステル又はその誘導体、ジエーテル、ポリ(アルキレングリコール)エステル、及び、それらの組合せからなる群より選択されること、並びに、前記プロピレン系ポリマーが更に約4wt%未満のキシレン可溶分含有量、約100ppm未満のケイ素含有量、約3000ppm未満のリアクター後オリゴマー含有量及び約165℃を超えるT MF を有すること、を特徴とするプロピレン系ポリマー。
- クラッキングを受けていない、請求項1に記載のプロピレン系ポリマー。
- プロピレンホモポリマーである、請求項1又は2に記載のプロピレン系ポリマー。
- 前記メルトフローレートが約100g/10分を超える、請求項1から3のいずれか一項に記載のプロピレン系ポリマー。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
USPCT/US2008/073882 | 2008-08-21 | ||
PCT/US2008/073882 WO2009029487A1 (en) | 2007-08-24 | 2008-08-21 | Self-limiting catalyst system with controlled aluminum rto sca ratio and method |
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SG11201603245QA (en) * | 2013-11-15 | 2016-05-30 | Grace W R & Co | Propylene-based polymer with reduced high-molecular weight portion |
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WO2017079940A1 (zh) * | 2015-11-12 | 2017-05-18 | 营口市向阳催化剂有限责任公司 | 含有磷酸酯类外给电子体的聚丙烯聚合用催化体系及其应用 |
CN105524192B (zh) * | 2015-12-09 | 2017-11-14 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 具有高温活性抑制作用的聚丙烯催化剂组合物及其用途 |
JP7196074B2 (ja) | 2016-08-30 | 2022-12-26 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー-コーン | ポリオレフィンの製造のための触媒系並びに同触媒系を作製及び使用する方法 |
CN107880172B (zh) * | 2016-09-30 | 2020-07-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备与应用 |
RU2752084C2 (ru) | 2016-10-06 | 2021-07-22 | У. Р. Грейс Энд Ко.-Конн. | Композиция прокатализатора, полученная с комбинацией внутренних доноров электронов |
RU2692246C1 (ru) * | 2017-06-15 | 2019-06-24 | Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд | Внешний донор для полимеризации олефинов |
WO2019064967A1 (ja) * | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合用触媒の製造方法、オレフィン類重合体の製造方法およびプロピレン-α-オレフィン共重合体 |
WO2019094216A1 (en) | 2017-11-13 | 2019-05-16 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst components for propylene polymerization |
CN109517099B (zh) * | 2018-11-27 | 2021-07-30 | 山东鲁晶化工科技有限公司 | 一种外给电子体、烯烃聚合催化剂体系及其应用 |
CN110003367B (zh) * | 2019-04-26 | 2020-07-17 | 营口市向阳催化剂有限责任公司 | 一种具有双功能的外给电子体的齐格勒-纳塔催化剂及其应用 |
CN113248637B (zh) * | 2021-04-20 | 2022-07-26 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 外给电子体化合物、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法 |
CN113214416B (zh) * | 2021-04-20 | 2022-07-26 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 组合外给电子体、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法 |
RU2769611C1 (ru) * | 2021-06-30 | 2022-04-04 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Донской государственный технический университет», (ДГТУ) | Устройство для тушения лесных подземных или торфяных пожаров |
CN118055955A (zh) * | 2021-08-09 | 2024-05-17 | 格雷斯公司 | 用于生产具有提高的沉降堆积密度的聚烯烃粒状树脂的方法 |
KR20240076546A (ko) | 2022-11-22 | 2024-05-30 | 한화토탈에너지스 주식회사 | 공중합성이 개선된 프로필렌계 공중합체의 제조방법 |
Family Cites Families (65)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4746762A (en) | 1985-01-17 | 1988-05-24 | Mobil Oil Corporation | Upgrading light olefins in a turbulent fluidized catalyst bed reactor |
IN168393B (ja) | 1986-02-28 | 1991-03-23 | Shell Oil Co | |
JPH0796573B2 (ja) | 1987-03-31 | 1995-10-18 | 出光石油化学株式会社 | プロピレン重合体の製造方法 |
US5093415A (en) | 1987-05-19 | 1992-03-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for producing stereoregular polymers having a narrow molecular weight distribution |
US4882380A (en) * | 1987-07-07 | 1989-11-21 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the production of impact polypropylene copolymers |
CA2011188C (en) | 1989-03-02 | 2000-01-18 | Naoshi Ishimaru | Process for polymerizing olefins and catalyst for polymerizing olefins |
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FR2669639A1 (fr) * | 1990-11-27 | 1992-05-29 | Atochem | Cocatalyseur de polymerisation du propylene a base de silane et de monoether. |
US5432244A (en) | 1990-12-12 | 1995-07-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for the production of polypropylene |
US5218052A (en) | 1991-02-04 | 1993-06-08 | Amoco Corporation | Olefin polymerization and copolymerization process |
JP3443848B2 (ja) | 1992-11-04 | 2003-09-08 | 東ソー株式会社 | プロピレンブロック共重合体の製造方法 |
TW300235B (ja) | 1992-12-04 | 1997-03-11 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | |
IT1256665B (it) * | 1992-12-28 | 1995-12-12 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
US5462999A (en) | 1993-04-26 | 1995-10-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
TW354792B (en) * | 1993-08-13 | 1999-03-21 | Mitsui Petrochemical Ind | Olefin polymerization catalyst and process for preparing polypropylene and propylene block copolymer |
IT1271420B (it) | 1993-08-30 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza |
JP3508187B2 (ja) | 1993-11-10 | 2004-03-22 | チッソ株式会社 | プロピレン・エチレンブロック共重合体の連続製造法 |
JPH07149812A (ja) | 1993-12-02 | 1995-06-13 | Tonen Corp | α−オレフィン重合用触媒 |
DE69502480T2 (de) * | 1994-02-04 | 1998-12-10 | Exxon Chemical Patents, Inc., Baytown, Tex. | Zweidonokatalysatorsystem zur olefinpolymerisation |
US6133385A (en) | 1994-04-06 | 2000-10-17 | Fina Technology, Inc. | Catalyst systems for improved stereoselectivity and broader molecular weight distribution in polymerization of olefins |
US5529850A (en) * | 1994-07-05 | 1996-06-25 | Montell North America Inc. | Fibers produced from crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution |
IT1270125B (it) * | 1994-10-05 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine |
IL117114A (en) | 1995-02-21 | 2000-02-17 | Montell North America Inc | Components and catalysts for the polymerization ofolefins |
IT1275573B (it) | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
AU717990B2 (en) | 1995-08-31 | 2000-04-06 | Chisso Corporation | Propylene-ethylene copolymer composition and process for producing the same |
CA2327427C (en) | 1998-05-14 | 2008-09-02 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymeric materials formed using blends of electron donors |
US6087459A (en) * | 1998-05-14 | 2000-07-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymeric materials formed using blends of electron donors |
US6576697B1 (en) | 1998-09-02 | 2003-06-10 | Thayer A. Brown, Jr. | Malleable high density polymer material |
JP3182130B2 (ja) | 1999-01-25 | 2001-07-03 | 出光石油化学株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
BR0006002A (pt) | 1999-03-15 | 2001-03-06 | Basell Technology Co Bv | Componentes catalìticos catalisadores e processo a polimerização de olefinas. |
AU6512100A (en) | 1999-08-03 | 2001-02-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method of detecting and correcting local defluidization and channeling in fluidized-bed reactors for polymerization |
US6391985B1 (en) | 1999-10-21 | 2002-05-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed |
WO2001036502A1 (en) | 1999-11-12 | 2001-05-25 | Borealis Technology Oy | Heterophasic copolymers |
US6815512B2 (en) | 2000-02-28 | 2004-11-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection |
US6460412B1 (en) | 2000-10-27 | 2002-10-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Detection of dynamic fluidized bed level in a fluidized bed polymerization reactor using ultrasonic waves or microwaves |
US6825146B2 (en) | 2001-05-29 | 2004-11-30 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Olefin polymerization catalyst compositions and method of preparation |
US6906160B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-06-14 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymer fibers, their preparation and use |
WO2003040201A1 (en) * | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
CA2470531C (en) | 2002-01-03 | 2010-04-13 | Bp Corporation North America Inc. | Gas phase olefin polymerizations using dual donor catalyst systems |
CN1169845C (zh) * | 2002-02-07 | 2004-10-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用 |
AU2003245297A1 (en) * | 2002-06-14 | 2003-12-31 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation ; | Catalyst composition and polymerization process using mixtures of electron donors |
AU2003250201B2 (en) * | 2002-08-01 | 2008-12-11 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Highly stereoregular polypropylene with improved properties |
AU2003257555A1 (en) * | 2002-08-19 | 2004-03-03 | Ube Industries, Ltd. | CATALYSTS FOR POLYMERIZATION OR COPOLYMERIZATION OF Alpha-OLEFINS, CATALYST COMPONENTS THEREOF, AND PROCESSES FOR POLYMERIZATION OF Alpha-OLEFINS WITH THE CATALYSTS |
US6753390B2 (en) | 2002-09-04 | 2004-06-22 | Univation Technologies, Llc | Gas phase polymerization process |
US6818711B2 (en) * | 2003-01-01 | 2004-11-16 | Fina Technology, Inc. | Polymerization of olefins using a ziegler-natta catalyst system having an external electron donor |
US6759489B1 (en) | 2003-05-20 | 2004-07-06 | Eastern Petrochemical Co. | Fluidized bed methods for making polymers |
US7420021B2 (en) | 2003-09-23 | 2008-09-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Self-extinguishing catalyst composition with monocarboxylic acid ester internal door and propylene polymerization process |
CN1856512B (zh) * | 2003-09-23 | 2010-06-02 | 陶氏环球技术公司 | 含有二羧酸酯内部给体的自限制催化剂组合物和丙烯聚合方法 |
WO2005030815A1 (en) * | 2003-09-23 | 2005-04-07 | Dow Global Technologies Inc. | Self limiting catalyst composition and propylene polymerization process |
JP3953466B2 (ja) | 2004-02-23 | 2007-08-08 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体 |
EP2261277B1 (en) | 2003-12-26 | 2016-07-13 | Japan Polypropylene Corporation | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
CN1938340A (zh) | 2004-04-07 | 2007-03-28 | 联合碳化化学及塑料技术公司 | 烯烃聚合前催化剂组合物及其制备方法 |
US7226977B2 (en) | 2004-04-19 | 2007-06-05 | Sunoco, Inc. ( R&M) | High melt flow rate thermoplastic polyolefins produced in-reactor |
CN100537018C (zh) | 2004-06-16 | 2009-09-09 | 陶氏环球技术公司 | 用于齐格勒-纳塔研究的装置和方法 |
RU2404196C2 (ru) | 2004-12-20 | 2010-11-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Способ получения гетерофазных пропиленовых сополимеров |
WO2007035885A2 (en) | 2005-09-20 | 2007-03-29 | Emerge Medsystems, Llc | Embolic filter device and related systems and methods |
JP2007254671A (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレンの製造方法 |
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US20070270558A1 (en) | 2006-05-16 | 2007-11-22 | Paul Keith Scherrer | Pulsing olefin polymerization fluidized-bed reactors |
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US8779058B2 (en) * | 2007-08-24 | 2014-07-15 | William G. Sheard | High melt flow propylene impact copolymer and method |
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