JP6177058B2 - Laminated sheet and container using the same - Google Patents
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Description
本発明は、積層シートおよびこれを用いた容器に関する。 The present invention relates to a laminated sheet and a container using the same.
ポリスチレンなどのビニル芳香族炭化水素重合体を主体とするシートまたはフィルムは、透明性、成形加工性に優れるため、従来から、食品容器、飲料容器、各種トレーを含む工業用容器等の各種包材用途に幅広く用いられている。ポリスチレンは、耐衝撃性や耐折れ性に乏しく、単味での使用においては、シートが割れやすい他、ロール加工が難しい等の欠点があることから、一般的には、ＧＰポリスチレン（以下、ポリスチレンと略）とハイインパクトポリスチレンを混合し、用いられていることが特許文献１、２に記載されている。しかしながら、ポリスチレンとハイインパクトポリスチレンを混合しても補強効果に乏しく、実用強度が低いという課題があった。また、コストの点で、ポリスチレンをより高比率で含有することが可能なシートの開発が望まれていた。
さらには、上記シートは半導体や電子部品、特に集積回路（ＩＣ）やＩＣを用いた電子部品のための包装材料としても用いられるが（特許文献３および４）、エンボスキャリアテープなどに使用される場合、原反シートをスリットする際や、エンボス成形でスプロケットホール等を打ち抜く際に、その断面にバリが発生する課題があった。
Sheets or films mainly composed of a vinyl aromatic hydrocarbon polymer such as polystyrene are excellent in transparency and moldability, so that various packaging materials such as industrial containers including food containers, beverage containers, and various trays have been conventionally used. Widely used in applications. Polystyrene is poor in impact resistance and folding resistance, and when used as a simple substance, the sheet is liable to break and roll processing is difficult. Patent Documents 1 and 2 describe that high impact polystyrene is mixed and used. However, even if polystyrene and high impact polystyrene are mixed, there is a problem that the reinforcing effect is poor and the practical strength is low. Moreover, development of the sheet | seat which can contain a higher ratio of polystyrene was desired from the point of cost.
Furthermore, the sheet is also used as a packaging material for semiconductors and electronic parts, especially integrated circuits (IC) and electronic parts using ICs (Patent Documents 3 and 4), but is used for embossed carrier tapes and the like. In this case, there is a problem that burrs are generated in the cross section when the raw sheet is slit or when a sprocket hole is punched by embossing.
本発明は、上記問題と実情に鑑み、耐衝撃性、耐折れ性、バリ抑制性に優れた積層シートを提供することを目的とする。さらに、この積層シートを用いた、成形性の良好な容器を提供することを目的とする。 In view of the above problems and circumstances, an object of the present invention is to provide a laminated sheet excellent in impact resistance, folding resistance, and burr suppression. Furthermore, it aims at providing the container with favorable moldability using this laminated sheet.
上記課題を解決する本発明は、下記より構成される。
（１）（Ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体を含有とするＡ層と、（Ｂ）ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの共重合体を含有るＢ層と、を交互積層してなる積層シートであって、Ａ層の１層当たりの平均厚みが１．５μｍ以上７μｍ以下であり、Ａ層の１層当たりの平均厚みに対するＢ層の１層当たりの平均厚みの比（Ｂ層の１層当たりの平均厚み／Ａ層の１層当たりの平均厚み）が０．４５以上４以下であり、かつ、両表層にＢ層が配置された積層シート。
（２）全層数が２１層以上１００１層以下であり、全厚が０．１ｍｍ以上１．５ｍｍ以下である、（１）に記載の積層シート。
（３）（Ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体が、メルトマスフローレートが２ｇ/１０ｍｉｎ以上３０ｇ/１０ｍｉｎ以下のポリスチレンである、（１）または（２）に記載の積層シート。
（４）（Ｂ）ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの共重合体中の、ビニル芳香族炭化水素含有量が３０〜９５質量部である、（１）〜（３）のいずれかに記載の積層シート。
（５）（Ｂ）ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの共重合体が、ポリブタジエンとポリスチレンのグラフト共重合体、ポリスチレンとポリブタジエンのブロック共重合体、およびポリスチレンとポリイソプレンのブロック共重合体から選択される少なくとも１種類以上である、（１）〜（４）のいずれかに記載の積層シート。
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の積層シートを用いて成形した容器。
（７）容器がキャリアテープである、（６）に記載の容器。
The present invention for solving the above-described problems is constituted as follows.
(1) A layer formed by alternately laminating (A) A layer containing vinyl aromatic hydrocarbon polymer and (B) B layer containing copolymer of vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene The average thickness per layer of the A layer is 1.5 μm or more and 7 μm or less, and the ratio of the average thickness per layer of the B layer to the average thickness per layer of the A layer (1 of the B layer (Average thickness per layer / average thickness per A layer) is 0.45 or more and 4 or less, and a laminated sheet in which B layers are arranged on both surface layers.
(2) The laminated sheet according to (1), wherein the total number of layers is from 21 to 1001, and the total thickness is from 0.1 mm to 1.5 mm.
(3) The laminated sheet according to (1) or (2), wherein the (A) vinyl aromatic hydrocarbon polymer is polystyrene having a melt mass flow rate of 2 g / 10 min to 30 g / 10 min.
(4) (B) The vinyl aromatic hydrocarbon content in the copolymer of vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene is 30 to 95 parts by mass, according to any one of (1) to (3) Laminated sheet.
(5) (B) The copolymer of vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene is selected from a polybutadiene / polystyrene graft copolymer, a polystyrene / polybutadiene block copolymer, and a polystyrene / polyisoprene block copolymer. The laminated sheet according to any one of (1) to (4), which is at least one kind.
(6) A container formed using the laminated sheet according to any one of (1) to (5).
(7) The container according to (6), wherein the container is a carrier tape.
本発明では、（Ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体を含有とするＡ層と、（Ｂ）ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの共重合体を含有するＢ層と、を交互に積層してなる積層シートにおいて、Ａ層の１層あたりの平均厚みと、Ａ層の１層当たりの平均厚みとＢ層の１層当たりの平均厚みを特定範囲とし、かつ、両表面にＢ層を配置することで、耐衝撃性、耐折れ性、バリ抑制性が顕著に改善されることを見出した。また、本発明の積層シートを用いることで、成形性に優れたキャリアテープ等の容器を得ることができる。なお、耐折れ性とは、本発明の積層シートを用いて成形した容器に応力が加わった際に、容器が変形せずに元の形状を保持する特性を表す。 In the present invention, (A) A layer containing vinyl aromatic hydrocarbon polymer and (B) B layer containing vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene copolymer are alternately laminated. In the laminated sheet, the average thickness per one layer of the A layer, the average thickness per one layer of the A layer, and the average thickness per one layer of the B layer are in a specific range, and the B layer is arranged on both surfaces. As a result, it has been found that impact resistance, fold resistance, and burr suppression are remarkably improved. Moreover, containers, such as a carrier tape excellent in the moldability, can be obtained by using the laminated sheet of the present invention. In addition, folding resistance represents the characteristic of maintaining the original shape without deformation of the container when a stress is applied to the container formed using the laminated sheet of the present invention.
本発明の積層シートは、（Ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体を含有とするＡ層と、（Ｂ）ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの共重合体を含有とするＢ層が交互に積層した構造を形成する。 In the laminated sheet of the present invention, (A) A layer containing a vinyl aromatic hydrocarbon polymer and (B) B layer containing a vinyl aromatic hydrocarbon / conjugated diene copolymer are alternately laminated. Form the structure.
Ａ層の１層当たりの平均厚みは、１．５μｍ以上７μｍ以下であり、３μｍ以上６μｍ以下であることがより好ましい。Ａ層の１層当たりの平均厚みが１．５μｍ未満であると、積層シートの成形性が低下する場合がある。また、７μｍを超えると耐衝撃性と耐折れ性が低下する場合がある。尚、Ａ層およびＢ層の１層当たりの厚みは、積層シートの切片を切り出し、端面を平滑にした後、顕微鏡観察により測定することができる。 The average thickness per one layer of A layer is 1.5 micrometers or more and 7 micrometers or less, and it is more preferable that they are 3 micrometers or more and 6 micrometers or less. If the average thickness of the A layer per layer is less than 1.5 μm, the formability of the laminated sheet may deteriorate. On the other hand, if it exceeds 7 μm, impact resistance and folding resistance may be lowered. In addition, the thickness per layer of the A layer and the B layer can be measured by microscopic observation after cutting out a section of the laminated sheet and smoothing the end face.
Ａ層の１層当たりの平均厚みに対するＢ層の１層当たりの平均厚みの比（Ｂ層の１層当たりの平均厚み／Ａ層の１層当たりの平均厚み）は、０．４５以上４以下であり、０．６７以上３．０以下であることがより好ましい。０．４５未満であると耐衝撃性および耐折れ性が低下する場合がある。また４を超えると、バリ発生率の上昇および容器の成形性が低下する場合がある。 The ratio of the average thickness per B layer to the average thickness per A layer (average thickness per B layer / average thickness per A layer) is 0.45 or more and 4 or less. It is more preferable that it is 0.67 or more and 3.0 or less. If it is less than 0.45, impact resistance and folding resistance may be lowered. On the other hand, if it exceeds 4, the rate of occurrence of burrs and the moldability of the container may decrease.
積層シートは、両最表面がＢ層である。Ｂ層を最表面とすることで、シートを打ち抜いた際に最表面に発生したクラックの成長を抑制することができるため、耐衝撃性や耐折れ性が向上する。 In the laminated sheet, both outermost surfaces are B layers. By making the B layer the outermost surface, it is possible to suppress the growth of cracks generated on the outermost surface when the sheet is punched out, so that the impact resistance and the folding resistance are improved.
本発明の積層シートにおける層数は２１層以上１００１層以下であることが好ましく、４１層以上１２１層以下であることがより好ましい。２１層未満では、耐衝撃性、耐折れ性が低下する場合がある。また１００１層を超えると層均一性が得られず、積層シートの
成形性が低下する場合がある。
The number of layers in the laminated sheet of the present invention is preferably 21 or more and 1001 or less, and more preferably 41 or more and 121 or less. If it is less than 21 layers, impact resistance and folding resistance may be lowered. On the other hand, if it exceeds 1001 layers, layer uniformity cannot be obtained, and the formability of the laminated sheet may deteriorate.
上記積層シートの全厚は、０．１ｍｍ以上１．５ｍｍ未満であることが好ましく、０．２ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であることがより好ましい。０．１ｍｍ未満であると、容器への成形した際に、成形後の厚みが薄くなり成形品の剛性が不足する場合がある。また、１．５ｍｍを超えると、積層シートの成形性が低下し、シートの収率が低下する場合がある。 The total thickness of the laminated sheet is preferably 0.1 mm or more and less than 1.5 mm, and more preferably 0.2 mm or more and 1.0 mm or less. If the thickness is less than 0.1 mm, the thickness after molding may become thin when molded into a container, and the rigidity of the molded product may be insufficient. Moreover, when it exceeds 1.5 mm, the moldability of a laminated sheet will fall and the yield of a sheet | seat may fall.
Ａ層を形成するビニル芳香族炭化水素重合体としては、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｐ-エチルスチレン、ｐ-イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ｐ-ｔ-ブチルスチレン等）、ハロゲン置換スチレン（例えば、クロロスチレン、ブロモスチレン等）、α位にアルキル基が置換したα-アルキル置換スチレン（例えば、α-メチルスチレンなど）等の単量体を重合した樹脂が挙げられる。これらのビニル炭化水素単量体は、単独重合体、又は２種以上のビニル炭化水素単量体の共重合体として使用できる。これらの単量体の中ではスチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン等を重合した樹脂が好ましく、特にスチレンの重合体であるポリスチレンが好ましい。 As the vinyl aromatic hydrocarbon polymer forming the A layer, styrene, alkyl-substituted styrene (for example, vinyltoluene, vinylxylene, p-ethylstyrene, p-isopropylstyrene, butylstyrene, pt-butylstyrene, etc.) And a resin obtained by polymerizing monomers such as halogen-substituted styrene (for example, chlorostyrene, bromostyrene and the like) and α-alkyl-substituted styrene (for example, α-methylstyrene and the like) substituted with an alkyl group at the α-position. These vinyl hydrocarbon monomers can be used as a homopolymer or a copolymer of two or more kinds of vinyl hydrocarbon monomers. Among these monomers, resins obtained by polymerizing styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene and the like are preferable, and polystyrene which is a polymer of styrene is particularly preferable.
ポリスチレンとしては、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じた２００℃、５ｋｇｆ荷重下で測定されるメルトマスフローレートが、２ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。メルトマスフローレートが２ｇ／１０ｍｉｎ未満または３０ｇ／１０ｍｉｎを超えると、積層シートの成形性が低下する場合がある。 As polystyrene, it is preferable that the melt mass flow rate measured under 200 degreeC and a 5 kgf load according to JISK7210 is 2 g / 10min or more and 30 g / 10min or less. If the melt mass flow rate is less than 2 g / 10 min or exceeds 30 g / 10 min, the moldability of the laminated sheet may be lowered.
Ａ層を形成するビニル芳香族炭化水素重合体には、実用上の物性を損なわない範囲で、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸等を共重合させてもよい。 The vinyl aromatic hydrocarbon polymer forming the A layer may be copolymerized with acrylonitrile, methyl methacrylate, maleic anhydride or the like within a range not impairing practical physical properties.
Ｂ層を形成するビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの共重合体としては、ＳＢＲゴム等のポリブタジエンとポリスチレンのランダム共重合体、ハイインパクトポリスチレン等のポリブタジエンとポリスチレンのグラフト共重合体、ＳＢブロックポリマーやＳＢＳブロックポリマー等のポリスチレンとポリブタジエンのブロック共重合体、ＳＩブロックポリマーやＳＩＳブロックポリマー等のポリスチレンとポリイソプレンのブロック共重合体、およびこれらの水添樹脂等が挙げられる。これらの中では、ハイインパクトポリスチレン、ＳＢブロックポリマーおよびＳＩブロックポリマーが好ましく、ＳＢブロックポリマーが特に好ましい。 The copolymer of vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene forming the B layer includes a random copolymer of polybutadiene and polystyrene such as SBR rubber, a graft copolymer of polybutadiene and polystyrene such as high impact polystyrene, and an SB block polymer. And a block copolymer of polystyrene and polybutadiene such as SBS block polymer, a block copolymer of polystyrene and polyisoprene such as SI block polymer and SIS block polymer, and hydrogenated resins thereof. Among these, high impact polystyrene, SB block polymer and SI block polymer are preferable, and SB block polymer is particularly preferable.
ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの共重合体中の、ビニル芳香族炭化水素含有量は３０〜９５質量部が好ましく、４０〜９１質量部がより好ましい。ビニル芳香族炭化水素が３０質量部未満では、容器の成形性が低下し、９５質量部を超えると、耐衝撃性や耐折れ性が低下する場合がある。 The vinyl aromatic hydrocarbon content in the copolymer of vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene is preferably 30 to 95 parts by mass, and more preferably 40 to 91 parts by mass. If the vinyl aromatic hydrocarbon is less than 30 parts by mass, the moldability of the container is lowered, and if it exceeds 95 parts by mass, the impact resistance and folding resistance may be lowered.
Ｂ層には、実用上の物性を損なわない範囲で、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体等を添加することもできる。 The layer B has an acrylonitrile-butadiene copolymer, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS resin), methyl, as long as practical properties are not impaired. A methacrylate-butyl acrylate-butadiene-styrene copolymer or the like can also be added.
本発明の積層シートは、両表層がビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの共重合体を含有とするＢ層である。表層がビニル炭化水素重合体を水成分とするＡ層の場合は、Ａ層を起点にしてクラックの発生を生じ易く、耐衝撃性や耐折れ性が低下する場合がある。 The laminated sheet of the present invention is a B layer in which both surface layers contain a copolymer of vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene. In the case where the surface layer is an A layer containing a vinyl hydrocarbon polymer as a water component, cracks are likely to occur starting from the A layer, and impact resistance and fold resistance may be reduced.
本発明の積層シートを製造する方法について述べる。基本的には、多層構成を形成する樹脂を押出し機に供給して溶融混練し、フィードブロックに供給して積層し、積層シートを押出成形する。例えば特開２００７−３０７８９３号公報に記載されているように２台の押出機から樹脂が供給され、それぞれの流路からの溶融樹脂を、公知の積層装置であるマルチマニホールドタイプのフィードブロックとスクエアミキサーを用いる方法、もしくは、コームタイプのフィードブロックのみを用いることにより９層以上に多層化することができる。スクエアミキサーとは、ポリマー流路を断面積が四角状の流路に２分割し、さらに、分岐されたポリマーを、再度、厚み方向上下に積層されるように合わさる合流部を備えた公知の筒体である。 A method for producing the laminated sheet of the present invention will be described. Basically, a resin forming a multilayer structure is supplied to an extruder, melted and kneaded, supplied to a feed block and laminated, and a laminated sheet is extruded. For example, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-307893, resin is supplied from two extruders, and molten resin from each flow path is mixed with a multi-manifold type feed block that is a known laminating apparatus and a square. By using a mixer or using only comb-type feed blocks, it can be multi-layered to 9 layers or more. The square mixer is a known cylinder having a joining section that divides a polymer flow path into two with a square cross-sectional area and further joins the branched polymers so that they are stacked again in the thickness direction. Is the body.
本発明の両表層がＢ層である積層シートを製造する方法には、前記方法により多層シートを形成した後、２層用マルチマニホールドダイを用いて、多層シートのＡ層が最表面である面に、さらにＢ層1層を積層させる方法などがある。 In the method for producing a laminated sheet in which both surface layers of the present invention are B layers, a multilayer sheet is formed by the above-described method, and then the A layer of the multilayer sheet is the outermost surface using a multi-layer manifold die for two layers. In addition, there is a method of further laminating one B layer.
本発明の多層シートの好ましい製造方法としては、積層シート成膜装置において、連続的にシートを製造できることが好ましい。 As a preferable method for producing the multilayer sheet of the present invention, it is preferable that the sheet can be continuously produced in a laminated sheet film forming apparatus.
本発明の積層シートは、ＡＳＴＭＤ２７９４で定められるデュポン衝撃強度の５０％破壊高さが、０．１５J以上の耐衝撃性を有することが好ましく、０．２５J以上であることがより好ましい。０．１５J未満では耐衝撃性に乏しいため、容器を成形する際に容器が破損する場合がある。 In the laminated sheet of the present invention, the 50% fracture height of the DuPont impact strength defined by ASTM D2794 preferably has an impact resistance of 0.15 J or more, and more preferably 0.25 J or more. If it is less than 0.15 J, the impact resistance is poor, so the container may be damaged when the container is molded.
本発明の積層シートは、ＪＩＳ Ｐ８１１５で規定される耐折れ性試験において、１０回以上の耐折強度を有することが好ましく、２００回以上であることがより好ましい。１０回未満では、耐折れ性が低下し過ぎてしまい、成形容器が破損する場合がある。 The laminated sheet of the present invention preferably has a bending strength of 10 times or more, more preferably 200 times or more, in a folding resistance test specified by JIS P8115. If it is less than 10 times, the folding resistance is too low and the molded container may be damaged.
本発明の積層シートのバリ発生率の好ましい範囲としては、６％未満であり、４％未満であることがより好ましい。６％以上であると、バリが実装トラブルの原因となる場合がある。 The preferable range of the burr generation rate of the laminated sheet of the present invention is less than 6%, and more preferably less than 4%. If it is 6% or more, burr may cause a mounting trouble.
本発明の積層シートの容器成形性の好ましい形態としては、連続的に容器ポケットの成形性が発現していることである。連続的に容器ポケットの成形性が発現していなければ、容器としての使用が困難となる場合がある。 A preferable form of the container formability of the laminated sheet of the present invention is that the formability of the container pocket is continuously expressed. If the moldability of the container pocket is not continuously expressed, it may be difficult to use as a container.
本発明の積層シートは、真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法、プレス成形法、熱板成形法等、公知の熱成形法等により各種容器に成形することができる。本発明の積層シートを使用した容器は、食品容器、飲料容器、医薬品容器、日用品容器、キャリアテープ等各種容器に好適に使用することができる。 The laminated sheet of the present invention can be formed into various containers by known thermoforming methods such as vacuum forming, pressure forming, vacuum / pressure forming, press forming, hot plate forming, and the like. The container using the laminated sheet of the present invention can be suitably used for various containers such as food containers, beverage containers, pharmaceutical containers, daily necessities containers, and carrier tapes.
以下、実施例により、本発明を説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, these Examples do not limit this invention.
[実施例１]
複数の層を形成するためにフィードブロックおよびスクエアミキサーと、Ｔダイを備えた積層シート成膜装置を用いて、下記の方法で積層シートを成形した。
Ａ層として、メルトマスフローレートが８．５ｇ／１０ｍｉｎであるポリスチレン（東洋スチレン社製、トーヨースチロール（登録商標）Ｇ２００Ｃ）を、φ４０ｍｍの単軸押出機で２２０℃にて溶融押出し、Ｂ層として、ポリスチレン含有量が７５質量部のＳＢブロック共重合体（電気化学工業社製、クリアレン７３０Ｌ）を、φ４０ｍｍの単軸押出機で２２０℃にて溶融押出した。これらの溶融樹脂をフィードブロックを用いて合流積層させた後、２層用マルチマニホールドダイを用いてＡ層側の最表層にＢ層を積層させ、８０℃に温調したロールで冷却固化させることで６１層の積層シートを成形した。Ａ層の合計厚みとＢ層の１層当たりの平均厚みの比を１:１となるように設定した。
顕微鏡観察により測定したＡ層およびＢ層の１層当たりの平均厚みは、それぞれ５．０７μｍおよび４．７７μｍであり、Ａ層の１層当たりの平均厚みに対するＢ層の１層当たりの平均厚みの比は、０．９４であった。結果を表１に示す。
[Example 1]
In order to form a plurality of layers, a laminated sheet was formed by the following method using a laminated sheet film forming apparatus equipped with a feed block and a square mixer and a T die.
As the A layer, polystyrene having a melt mass flow rate of 8.5 g / 10 min (Toyo Styrol (registered trademark) G200C, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) was melt-extruded at 220 ° C. with a φ40 mm single screw extruder, and as the B layer, A SB block copolymer having a polystyrene content of 75 parts by mass (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Clearen 730L) was melt-extruded at 220 ° C. with a single screw extruder of φ40 mm. After these molten resins are merged and laminated using a feed block, the B layer is laminated on the outermost layer on the A layer side using a multi-layer die for two layers, and cooled and solidified with a roll adjusted to 80 ° C. A 61-layer laminated sheet was formed. The ratio of the total thickness of the A layer to the average thickness of the B layer per layer was set to be 1: 1.
The average thickness per layer of the A layer and the B layer measured by microscopic observation is 5.07 μm and 4.77 μm, respectively, and the average thickness per one layer of the B layer with respect to the average thickness per one layer of the A layer The ratio was 0.94. The results are shown in Table 1.
得られた積層シートの評価は、以下の方法に従った。 Evaluation of the obtained laminated sheet followed the following method.
＜Ａ層およびＢ層の１層当たりの平均厚み＞
得られた積層シート中のＡ層およびＢ層の１層当たりの平均厚みは、以下のように求めた。まず、積層シートの生産方向と直交する任意の箇所から２０ｍｍ角の切片を３枚切り出した。端面を平滑にした後、１切片につきＡ層の任意の１０層の厚みを、キーエンス社製顕微鏡（型式：ＶＫ−Ｘ１００）にて測定した。同様な測定を残り２切片についても行い、その算術平均値を、Ａ層の１層当たりの平均厚みとした。また、同様な方法で、Ｂ層の１層当たりの平均厚みを求めた。
<Average thickness per A layer and B layer>
The average thickness per one layer of A layer and B layer in the obtained lamination sheet was calculated | required as follows. First, three 20 mm square pieces were cut out from an arbitrary position orthogonal to the production direction of the laminated sheet. After smoothing the end face, the thickness of any 10 layers of layer A per slice was measured with a Keyence microscope (model: VK-X100). The same measurement was performed for the remaining two slices, and the arithmetic average value was defined as the average thickness per layer of the A layer. Moreover, the average thickness per B layer was calculated | required by the same method.
＜積層シートの全厚＞
積層シートの厚みを、マイクロメータを用いて測定した。
<Total thickness of laminated sheet>
The thickness of the laminated sheet was measured using a micrometer.
＜シートの成形性＞
積層シートの外観を目視にて観察することで、シートの成形性を以下の判定により評価した。
良：成形シート表面に、メルトフラクチャーや層間剥離等の白化現象が生じなかったもの。
可：成形シート表面に、メルトフラクチャーや層間剥離等の白化現象を部分的に生じてい
るもの。
不良：成形シート全面に、メルトフラクチャーや層間剥離等の白化現象を生じているもの。
<Formability of sheet>
By visually observing the appearance of the laminated sheet, the formability of the sheet was evaluated by the following determination.
Good: No whitening phenomenon such as melt fracture or delamination occurred on the surface of the molded sheet.
Possible: A whitening phenomenon such as melt fracture or delamination occurs partially on the surface of the molded sheet.
Defect: A whitening phenomenon such as melt fracture or delamination occurs on the entire surface of the molded sheet.
＜キャリアテープの成形性＞
積層シートを２４ｍｍ幅にスリットし、ＥＤＧ社製圧空成型機（型式：２．１）にて、金型温度２００℃で開口部１０ｍｍ×１５ｍｍ、深さ０．５ｍｍの容器を６個成形し、目視にて成形性の評価を行った。なお、成形性の評価は、以下の判断に従った。
良：成形品全てに、良好な容器ポケット形状が得られたたもの。
可：成形品の一部に、容器ポケット形状の欠損や穴空きが観察されたもの。
不良：成形品の全てに、容器ポケット形状の欠損や穴空きが観察されたもの。
<Formability of carrier tape>
The laminated sheet was slit to a width of 24 mm, and 6 containers with an opening of 10 mm × 15 mm and a depth of 0.5 mm were formed at a mold temperature of 200 ° C. using a pressure-air molding machine (model: 2.1) manufactured by EDG. The moldability was evaluated visually. The moldability was evaluated according to the following judgment.
Good: A good container pocket shape was obtained for all molded products.
Possible: A part of the molded product in which a container pocket-shaped defect or hole was observed.
Defective: All of the molded products were observed to have a container pocket shape defect or hole.
＜デュポン衝撃強度＞
デュポン衝撃試験機（東洋精機社製、Ｂ−３５１０００６０１）を使用し、突端半径７．９ｍｍの撃芯を使用し、ＡＳＴＭＤ２７９４に従い、２３℃相対湿度５０％の環境にて測定した。測定値は、下記の基準に従い判定した。
良：デュポン衝撃強度が０．２５J以上である。
可：デュポン衝撃強度が０．１５J以上、０．２５J未満である。
不良：デュポン衝撃が０．１５J未満である。
<DuPont impact strength>
Using a DuPont impact tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., B-351000601), using a striker with a tip radius of 7.9 mm, measurement was performed in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity according to ASTM D2794. The measured value was determined according to the following criteria.
Good: DuPont impact strength is 0.25 J or more.
Good: DuPont impact strength is 0.15 J or more and less than 0.25 J.
Defect: DuPont impact is less than 0.15J.
＜耐折強度＞
耐折強度は、シート生産方向（以後、ＭＤと略す）と、生産方向と直交する方向（以後、ＴＤと略す）のそれぞれの方向について、東洋精機社製ＭＩＴ−Ｄ耐折疲労試験機（Ｃ−１１１００１４０５）を使用し、ＪＩＳ−Ｐ８１１５に従い、２３℃相対湿度５０％の環境にて測定した。測定値は、下記の基準に従い判定した。
良：ＭＤ方向、ＴＤ方向の何れの耐折強度も２００回以上である。
可：ＭＤ方向、ＴＤ方向の少なくとも一方の耐折強度が２００回未満、１０回以上である。
不良：ＭＤ方向、ＴＤ方向の何れの耐折強度も１０回未満である。
<Folding strength>
Folding strength is MIT-D Folding Fatigue Tester (C) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. for each of the sheet production direction (hereinafter abbreviated as MD) and the direction orthogonal to the production direction (hereinafter abbreviated as TD). -111001405) in accordance with JIS-P8115 and measured in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity. The measured value was determined according to the following criteria.
Good: Folding strength in both MD and TD directions is 200 times or more.
Possible: The bending strength of at least one of the MD direction and the TD direction is less than 200 times and 10 times or more.
Defect: Both folding strengths in the MD direction and TD direction are less than 10 times.
＜バリ発生率＞
各実施例および比較例で成形した積層シートを、真空ロータリー式エンボスキャリアテープ成形機（ＣＴＦ-２００、ＣＫＤ社製）で成形し、成形工程においてエンボスキャリアテープの個々のスプロケットホールの打抜きを、打抜きピンとダイの片側クリアランス２０μｍ、打抜き速度２５０ｍｍ／秒の条件にて、打ち抜いた。
次に、スプロケットホールを、測定顕微鏡（ＭＦ−Ａ、Ｍｉｔｓｕｔｏｙｏ社製）で３０倍の倍率で撮影し、その画像（ピクセル数６４０×４８０）を画像処理ソフト（Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ、Ａｄｏｂｅ社製）に読み込み、二値化（白黒画像化）した。バリが全く発生していない規定の穴径の真円のピクセル数と、各試料の打抜き穴部のピクセル数から面積比を算出し、バリが打抜き穴を覆っている割合を求めた。尚、バリ発生率は、以下の判断に従った。
良：バリ発生率が４％未満である。
可：バリ発生率が４％以上〜６％未満である。
不良：バリ発生率が６％以上である。
<Burr generation rate>
The laminated sheets formed in each example and comparative example were formed with a vacuum rotary type embossed carrier tape forming machine (CTF-200, manufactured by CKD), and punching of individual sprocket holes of the embossed carrier tape was performed in the forming process. Punching was performed under the conditions of a pin-to-die clearance on one side of 20 μm and a punching speed of 250 mm / sec.
Next, the sprocket hole was photographed with a measuring microscope (MF-A, manufactured by Mitutoyo) at a magnification of 30 times, and the image (number of pixels 640 × 480) was read into image processing software (Photoshop, manufactured by Adobe). Binarization (black and white image) The area ratio was calculated from the number of pixels of a perfect circle having a specified hole diameter where no burr was generated and the number of pixels of the punched hole portion of each sample, and the ratio of the burr covering the punched hole was obtained. The burr generation rate was determined according to the following judgment.
Good: Burr generation rate is less than 4%.
Possible: Burr generation rate is 4% or more and less than 6%.
Defect: The burr occurrence rate is 6% or more.
［実施例２］
Ｂ層の樹脂を、ポリスチレン含有量が９１質量部であるハイインパクトポリスチレン（東洋スチレン社製、トーヨースチロール（登録商標）Ｈ８５０Ｎ）へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。
[Example 2]
A laminated sheet is formed in the same manner as in Example 1 except that the resin of layer B is changed to high impact polystyrene (Toyo Styrol (registered trademark) H850N, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) having a polystyrene content of 91 parts by mass. did. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
Ｂ層の樹脂を、ポリスチレン含有量が４０質量部であるＳＩブロック共重合体（旭化成社製、アサプレン（登録商標）６７０Ａ）へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。
[Example 3]
A laminated sheet is formed in the same manner as in Example 1 except that the resin of layer B is changed to an SI block copolymer (Asaprene (registered trademark) 670A manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) having a polystyrene content of 40 parts by mass. did. The results are shown in Table 1.
［実施例４〜９］
Ａ層およびＢ層の、それぞれの１層当たりの平均厚み、全層数およびＡ層の１層当たりの平均厚みに対するＢ層の１層当たりの平均厚みの比を表１に示す値に変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。
[Examples 4 to 9]
The ratio of the average thickness per layer of the A layer and the B layer, the total number of layers, and the average thickness per layer of the B layer to the average thickness per layer of the A layer were changed to the values shown in Table 1. Except for the above, a laminated sheet was formed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
［実施例１０］
Ａ層の樹脂を、メルトマスフローレートが２６ｇ／１０ｍｉｎであるポリスチレン（東洋スチレン社製、トーヨースチロール（登録商標）Ｇ１００Ｃ）へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。
[Example 10]
A laminated sheet was formed in the same manner as in Example 1 except that the resin of the A layer was changed to polystyrene (Toyostyrene (registered trademark) G100C, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) having a melt mass flow rate of 26 g / 10 min. The results are shown in Table 1.
［実施例１１］
Ａ層の樹脂を、メルトマスフローレートが５．０ｇ／１０ｍｉｎであるポリスチレン（東洋スチレン社製、トーヨースチロール（登録商標）ＨＲＭ１８）へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。
[Example 11]
A laminated sheet is formed in the same manner as in Example 1 except that the resin of layer A is changed to polystyrene (Toyo Styrol (registered trademark) HRM18, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) having a melt mass flow rate of 5.0 g / 10 min. did. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
Ａ層に実施例１で用いたポリスチレンを使用し、Ｂ層に実施例１で用いたＳＢブロック共重合体を使用し、Ｂ層の１層当たりの平均厚みとＡ層の１層当たりの平均厚みの比が０．３６である全総数６１層の積層シートを作製したが、得られた積層シートはデュポン衝撃強度と耐折強度が低い結果となった。結果を表２に示す。
[Comparative Example 1]
Using the polystyrene used in Example 1 for the A layer and the SB block copolymer used in Example 1 for the B layer, the average thickness per layer of the B layer and the average per layer of the A layer A total of 61 laminated sheets having a thickness ratio of 0.36 were produced. The resulting laminated sheets had low Dupont impact strength and bending strength. The results are shown in Table 2.
［比較例２］
実施例１のＡ層で用いたポリスチレンを使用し、φ４０ｍｍの単軸押出機で２２０℃にてシートの厚みが０．３ｍｍである、ポリスチレンのみからなる単層シートを成形したが、シートの破断を生じ、良好なシートを得ることができなかった。
[Comparative Example 2]
The polystyrene used in layer A of Example 1 was used, and a single-layer sheet made of only polystyrene having a sheet thickness of 0.3 mm was formed at 220 ° C. with a φ40 mm single-screw extruder. As a result, a good sheet could not be obtained.
［比較例３］
実施例１のＡ層で用いたポリスチレンと、実施例１のＢ層で用いたＳＢブロック共重合体を６対４の質量比で混合し、これをφ４０ｍｍの単軸押出機で２２０℃にてシートの厚みが０．３ｍｍである単層シートを成形したが、デュポン衝撃強度は低い値となったとともに、バリ発生率が高い値を示した。
[Comparative Example 3]
The polystyrene used in the A layer of Example 1 and the SB block copolymer used in the B layer of Example 1 were mixed at a mass ratio of 6 to 4, and this was mixed at 220 ° C. with a φ40 mm single screw extruder. A single-layer sheet having a sheet thickness of 0.3 mm was formed, but the DuPont impact strength was low and the burr generation rate was high.
［比較例４］
実施例１と同様な条件で、Ａ層１層当たりの平均厚みが７．０６μｍの積層シートを作製したが、デュポン衝撃強度と耐折強度は低い結果となった。
[Comparative Example 4]
Under the same conditions as in Example 1, a laminated sheet having an average thickness of 7.06 μm per A layer was produced, but the DuPont impact strength and folding strength were low.
［比較例５］
実施例１と同様な条件で、Ａ層１層当たりの平均厚みが０．９７μｍの積層シートを作製したが、バリ発生率が高い結果となった。
[Comparative Example 5]
Under the same conditions as in Example 1, a laminated sheet having an average thickness of 0.97 μm per A layer was produced, but the burr generation rate was high.
実施例１と同様な条件で、Ａ層の１層当たりの平均厚みに対するＢ層の１層当たりの平均厚みが４．７８の積層シートを作製したが、バリ発生率が高く、キャリアテープの成形性に劣る結果となった。 Under the same conditions as in Example 1, a laminated sheet having an average thickness of 4.78 for the B layer relative to the average thickness of the A layer for each layer was produced. The result was inferior.
［比較例７］
Ａ層に実施例１のＢ層で用いたスチレンとブタジエンのブロック共重合体を使用し、Ｂ層に実施例１のＡ層で用いたポリスチレンを使用し、シートを成形したが、シートの破断を生じ、良好なシートを得ることができなかった。
[Comparative Example 7]
The sheet was molded using the block copolymer of styrene and butadiene used in the B layer of Example 1 for the A layer, and the polystyrene used in the A layer of Example 1 for the B layer. As a result, a good sheet could not be obtained.
表１、表２の結果から、本発明の積層シートは、ビニル芳香族炭化水素重合体が高含有量であっても、耐衝撃性、耐折れ性、バリ抑制性に優れることがわかる。また、この積層シートを用いたキャリアテープは、成形性に優れることがわかる。 From the results in Tables 1 and 2, it can be seen that the laminated sheet of the present invention is excellent in impact resistance, fold resistance, and burr suppression even if the vinyl aromatic hydrocarbon polymer is high in content. Moreover, it turns out that the carrier tape using this laminated sheet is excellent in moldability.
本発明の積層シートは、その優れた耐衝撃性、耐折れ性、成形加工性に優れ、かつバリ抑制性に優れるため、キャリアテープとして好適に用いられる他、食品容器、飲料容器、医薬品容器、日用品容器等、各種容器など種々の用途に用いることができる。 The laminated sheet of the present invention is excellent in impact resistance, fold resistance, molding processability, and excellent in burr suppression, so that it is suitably used as a carrier tape, food container, beverage container, pharmaceutical container, It can be used for various purposes such as daily necessities containers.
Claims (7)
（Ｂ）ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの共重合体を含有するＢ層と、
を交互積層してなる積層シートであって、
Ａ層の１層当たりの平均厚みが１．５μｍ以上７μｍ以下であり、
Ａ層の１層当たりの平均厚みに対するＢ層の１層当たりの平均厚みの比（Ｂ層の１層当たりの平均厚み／Ａ層の１層当たりの平均厚み）が０．４５以上４以下であり、
かつ、両表層にＢ層が配置された積層シート。 (A) A layer containing a vinyl aromatic hydrocarbon polymer;
(B) B layer containing a copolymer of vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene;
Are laminated sheets that are alternately laminated,
The average thickness per layer of the A layer is 1.5 μm or more and 7 μm or less,
The ratio of the average thickness per layer of B layer to the average thickness per layer of A layer (average thickness per B layer / average thickness per A layer) is 0.45 or more and 4 or less Yes,
And the lamination sheet by which B layer was arrange | positioned at both surface layers.
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