JP6151587B2

JP6151587B2 - Shrink label

Info

Publication number: JP6151587B2
Application number: JP2013137597A
Authority: JP
Inventors: 崇平永島; 英司疋田; 崇宏亀尾; 真志阪野
Original assignee: Fuji Seal International Inc
Current assignee: Fuji Seal International Inc
Priority date: 2013-06-28
Filing date: 2013-06-28
Publication date: 2017-06-21
Anticipated expiration: 2033-06-28
Also published as: JP2015009515A

Description

本発明は、シュリンクラベルに関する。より詳しくは、例えば、飲料、食品、トイレタリー、医薬品等の容器に装着される用途に適したシュリンクラベルに関する。 The present invention relates to a shrink label. More specifically, for example, the present invention relates to a shrink label that is suitable for use in containers such as beverages, foods, toiletries, and pharmaceuticals.

現在、お茶や清涼飲料水等の飲料用容器として、ＰＥＴボトルなどのプラスチック製ボトルや、ボトル缶等の金属製ボトル等が広く用いられている。これらの容器には、表示や装飾性、機能性の付与のためプラスチックラベルを装着する場合が多く、例えば、装飾性、加工性（容器への追従性）、広い表示面積等のメリットから、シュリンクフィルム（熱収縮性フィルム）に印刷層が設けられたシュリンクラベル等が広く使用されている。 Currently, plastic bottles such as PET bottles and metal bottles such as bottle cans are widely used as containers for beverages such as tea and soft drinks. These containers are often equipped with plastic labels to give display, decoration, and functionality. For example, because of the merits of decoration, workability (followability to containers), wide display area, etc., shrink Shrink labels or the like in which a printing layer is provided on a film (heat-shrinkable film) are widely used.

上記シュリンクフィルムとしては、フィルムに様々な機能を付与する目的で、異なる樹脂素材を積層した積層フィルムが知られている。例えば、剛性、耐破断性、コスト性に優れ、自然収縮率が低い熱収縮性フィルムとして、スチレン系共重合体の連続層に分散粒子としてゴム状弾性体を含有した樹脂を主成分とする樹脂を中間層とし、スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素とからなるブロック共重合体、またはこのブロック共重合体にスチレン系重合体を配合してなる混合重合体、あるいは異なった種類のブロック共重合体を２種類以上配合してなる混合重合体樹脂からなる樹脂を表裏層としてなる熱収縮性ポリスチレン系積層フィルムが知られている（例えば、特許文献１参照）。また、低温領域で適正な収縮特性を有する熱収縮性フィルムとして、ポリスチレン樹脂、耐衝撃性ポリスチレン樹脂、及びグラフトタイプ耐衝撃性ポリスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む中間層と、その両面に、スチレン−ブタジエンブロックコポリマーを主成分とする樹脂系からなる内外層を積層したラベル用低温熱収縮性フィルムが知られている（例えば、特許文献２参照）。 As the shrink film, a laminated film in which different resin materials are laminated for the purpose of imparting various functions to the film is known. For example, as a heat-shrinkable film with excellent rigidity, rupture resistance and cost, and a low natural shrinkage rate, a resin mainly composed of a resin containing a rubber-like elastic body as dispersed particles in a continuous layer of a styrene-based copolymer Is a block copolymer composed of a styrene hydrocarbon and a conjugated diene hydrocarbon, a mixed polymer obtained by blending this block copolymer with a styrene polymer, or different types of block copolymers. A heat-shrinkable polystyrene-based laminated film in which a resin composed of a mixed polymer resin obtained by blending two or more types of polymers is used as the front and back layers is known (for example, see Patent Document 1). Moreover, as a heat-shrinkable film having appropriate shrinkage characteristics in a low temperature region, an intermediate layer containing at least one resin selected from the group consisting of polystyrene resin, impact-resistant polystyrene resin, and graft-type impact-resistant polystyrene resin; A low-temperature heat-shrinkable film for labels is known in which inner and outer layers made of a resin system mainly composed of a styrene-butadiene block copolymer are laminated on both surfaces (see, for example, Patent Document 2).

特許第３１７２１３７号公報Japanese Patent No. 3172137 特許第３１３８７５４号公報Japanese Patent No. 3138754

近年、低コスト化、省資源化の観点から、シュリンクラベルは薄肉化（薄膜化）が要求されている。しかしながら、シュリンクラベルは薄肉化に伴い、剛性や腰（ラベル硬さ）が低下するため、ラベラーを用いてラベルをボトルに装着する際に装着不良を起こす不具合を発生しやすかった。このため、薄肉化しても、剛性に優れるシュリンクラベルが求められているのが現状である。 In recent years, from the viewpoints of cost reduction and resource saving, shrink labels have been required to be thin (thinned). However, as the shrink label is thinned, the rigidity and waist (label hardness) are reduced, so that it is easy to cause a problem that causes a mounting failure when the label is mounted on the bottle. For this reason, the present condition is that the shrink label which is excellent in rigidity is calculated | required even if it thins.

即ち、本発明の目的は、薄肉であっても、シュリンク性能を有しながら、剛性に優れるシュリンクラベルを提供することにある。 That is, an object of the present invention is to provide a shrink label that is excellent in rigidity while having shrink performance even if it is thin.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、シュリンクフィルムを有するシュリンクラベルであって、上記シュリンクフィルムが、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を、交互に、合計して５〜６５層含み、基層部の両面側に、スチレン−ブタジエン共重合体を特定量以上含有する表面層を有し、上記樹脂層（Ａ）が、スチレン−ブタジエン共重合体を特定の範囲で含有する樹脂層とすることにより、薄肉化しても、シュリンク性能を有しながら、剛性に優れるシュリンクラベルを得ることができることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention are a shrink label having a shrink film, and the shrink film adds the resin layer (A) and the resin layer (B) alternately. 5 to 65 layers, having a surface layer containing a specific amount or more of styrene-butadiene copolymer on both sides of the base layer portion, and the resin layer (A) has a specific range of styrene-butadiene copolymer. The present inventors have found that a shrink label having excellent rigidity can be obtained while having a shrink performance even when the resin layer is made thinner, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、シュリンクフィルムを有するシュリンクラベルであって、前記シュリンクフィルムが、基層部の両面側に積層された表面層を有し、前記表面層中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量が８０重量％以上であり、前記基層部が、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を、交互に、合計して５〜６５層含み、前記樹脂層（Ａ）が、スチレン−ブタジエン共重合体を４０〜７０重量％含有する樹脂層であることを特徴とするシュリンクラベルを提供する。 That is, the present invention is a shrink label having a shrink film, wherein the shrink film has a surface layer laminated on both sides of a base layer portion, and the content of a styrene-butadiene copolymer in the surface layer Is 80% by weight or more, and the base layer portion includes a total of 5 to 65 resin layers (A) and resin layers (B), and the resin layer (A) is a styrene-butadiene copolymer. A shrink label characterized by being a resin layer containing 40 to 70% by weight of a polymer.

さらに、本発明は、前記樹脂層（Ａ）が、さらに汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、及び、グラフトタイプ耐衝撃性ポリスチレン（グラフトＴＩＰＳ）からなる群より選ばれたポリスチレン系樹脂を３０〜６０重量％含有する樹脂層である前記のシュリンクラベルを提供する。 Further, in the present invention, the resin layer (A) is a polystyrene type selected from the group consisting of general-purpose polystyrene (GPPS), impact-resistant polystyrene (HIPS), and graft-type impact-resistant polystyrene (graft TIPS). The shrink label is a resin layer containing 30 to 60% by weight of a resin.

さらに、本発明は、前記樹脂層（Ｂ）が、スチレン−ブタジエン共重合体を８０重量％以上含有する樹脂層である前記のシュリンクラベルを提供する。 Furthermore, the present invention provides the shrink label, wherein the resin layer (B) is a resin layer containing 80% by weight or more of a styrene-butadiene copolymer.

さらに、本発明は、前記樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体のスチレン系単量体に由来する構成単位の含有量は、表面層に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体のスチレン系単量体に由来する構成単位の含有量よりも多い前記のシュリンクラベル。 Further, in the present invention, the content of the structural unit derived from the styrene monomer of the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A) is the same as that of the styrene-butadiene copolymer contained in the surface layer. The shrink label as described above, which is larger than the content of the structural unit derived from the system monomer.

本発明のシュリンクラベルは、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とを交互に合計して５〜６５層含む基層部と、基層部の両面側に直接積層された、スチレン−ブタジエン共重合体を８０重量％以上含有する表面層を１層ずつ有するシュリンクフィルムをラベル基材としている。なお、樹脂層（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体を４０〜７０重量％含有する樹脂層である。これにより、本発明のシュリンクラベルは、薄肉化しても、シュリンク性能を有しながら、剛性に優れる。 The shrink label of the present invention comprises a base layer portion containing 5 to 65 layers of resin layers (A) and resin layers (B) alternately, and a styrene-butadiene copolymer layer laminated directly on both sides of the base layer portion. A shrink film having one surface layer containing 80% by weight or more of the coalescence is used as the label base material. The resin layer (A) is a resin layer containing 40 to 70% by weight of a styrene-butadiene copolymer. Thereby, the shrink label of this invention is excellent in rigidity, having a shrink performance, even if it becomes thin.

本発明のシュリンクラベルの一例を示す概略図（部分断面図）である。It is the schematic (partial sectional drawing) which shows an example of the shrink label of this invention. 本発明のシュリンクラベルの他の一例を示す概略図（部分断面図）である。It is the schematic (partial sectional drawing) which shows another example of the shrink label of this invention. 本発明のシュリンクラベルの他の一例を示す概略図（部分断面図）である。It is the schematic (partial sectional drawing) which shows another example of the shrink label of this invention. 本発明のシュリンクラベルの他の一例を示す概略図（部分断面図）である。It is the schematic (partial sectional drawing) which shows another example of the shrink label of this invention. 本発明のシュリンクラベルの一実施形態である筒状シュリンクラベルの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the cylindrical shrink label which is one Embodiment of the shrink label of this invention. 本発明のシュリンクラベルの一実施形態である筒状シュリンクラベルの一例を示す概略図（図５のＡ−Ａ’断面の要部拡大図）である。FIG. 6 is a schematic view showing an example of a cylindrical shrink label that is an embodiment of the shrink label of the present invention (enlarged view of the main part of the A-A ′ cross section in FIG. 5).

本発明のシュリンクラベルは、シュリンクフィルムを有するシュリンクラベルである。なお、本明細書では、上記シュリンクフィルム（即ち、本発明のシュリンクラベルに含まれるシュリンクフィルム）を「本発明のシュリンクフィルム」と称する場合がある。本発明のシュリンクラベルは、本発明の効果を損なわない範囲内で、本発明のシュリンクフィルム以外の層を含んでいてもよい。 The shrink label of the present invention is a shrink label having a shrink film. In the present specification, the shrink film (that is, the shrink film included in the shrink label of the present invention) may be referred to as “the shrink film of the present invention”. The shrink label of this invention may contain layers other than the shrink film of this invention within the range which does not impair the effect of this invention.

［シュリンクフィルム］
本発明のシュリンクフィルムは、基層部の両面側に積層された、表面層を有する。即ち、本発明のシュリンクフィルムは、基層部と、上記基層部の両面側にそれぞれ設けられた表面層とを含む。具体的には、本発明のシュリンクフィルムは、表面層／基層部／表面層の層構成を有し、好ましくは基層部と表面層とが直接積層されている。なお、本発明のシュリンクフィルム中の、基層部の両面側にある表面層はそれぞれ、同一の層であってもよいし、本願で規定する表面層の範囲内で互いに異なる層（層を構成する樹脂組成や層厚みが異なる層）であってもよい。本発明のシュリンクフィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、表面層の外面に帯電防止コート層やアンカーコート層が設けられていても良い。 [Shrink film]
The shrink film of this invention has a surface layer laminated | stacked on the both surfaces side of the base layer part. That is, the shrink film of the present invention includes a base layer portion and surface layers provided on both sides of the base layer portion. Specifically, the shrink film of the present invention has a layer structure of surface layer / base layer portion / surface layer, and preferably the base layer portion and the surface layer are directly laminated. In the shrink film of the present invention, the surface layers on both sides of the base layer portion may be the same layer, or may be different from each other within the range of the surface layer defined in the present application. Layers having different resin compositions and layer thicknesses) may be used. In the shrink film of the present invention, an antistatic coat layer and an anchor coat layer may be provided on the outer surface of the surface layer as long as the object of the present invention is not impaired.

＜表面層＞
本発明のシュリンクフィルムにおける表面層（即ち、基層部の両面側にそれぞれ設けられた表面層）は、層中にスチレン−ブタジエン共重合体を８０重量％以上含む層である。 <Surface layer>
The surface layer in the shrink film of the present invention (that is, the surface layer provided on each side of the base layer) is a layer containing 80% by weight or more of a styrene-butadiene copolymer in the layer.

上記表面層は、スチレン−ブタジエン共重合体を必須成分として含む。上記スチレン−ブタジエン共重合体は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。また、上記表面層は、上記スチレン−ブタジエン共重合体以外の樹脂を含んでもよい。 The surface layer contains a styrene-butadiene copolymer as an essential component. As for the said styrene-butadiene copolymer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used. The surface layer may contain a resin other than the styrene-butadiene copolymer.

上記スチレン−ブタジエン共重合体は、スチレン系単量体及びブタジエンを必須の単量体成分として構成される共重合体である。即ち、分子中（１分子中）に、スチレン系単量体に由来する構成単位、及びブタジエンに由来する構成単位を少なくとも含む重合体である。 The styrene-butadiene copolymer is a copolymer composed of a styrene monomer and butadiene as essential monomer components. That is, it is a polymer containing at least a structural unit derived from a styrene-based monomer and a structural unit derived from butadiene in a molecule (in one molecule).

上記スチレン系単量体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロメチルスチレンなどが挙げられる。中でも、入手し易さ、材料価格などの観点から、スチレンが好ましい。なお、上記スチレン系単量体は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 Although it does not specifically limit as said styrene-type monomer, For example, styrene, alpha-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, p-ethyl styrene, p-isobutyl styrene, pt-butyl styrene, Examples include chloromethylstyrene. Among these, styrene is preferable from the viewpoint of availability, material price, and the like. In addition, the said styrene-type monomer may use only 1 type, and may use 2 or more types.

上記スチレン−ブタジエン共重合体を構成する単量体成分は、さらに、上記スチレン系単量体及び上記ブタジエン以外の単量体成分を含んでいてもよい。上記スチレン系単量体及び上記ブタジエン以外の単量体成分としては、例えば、ブタジエン以外の他の共役ジエン、ビニル系モノマー、重合性不飽和カルボン酸エステル、重合性不飽和無水カルボン酸などが挙げられる。 The monomer component constituting the styrene-butadiene copolymer may further include a monomer component other than the styrene monomer and the butadiene. Examples of monomer components other than the styrene monomer and the butadiene include conjugated dienes other than butadiene, vinyl monomers, polymerizable unsaturated carboxylic acid esters, polymerizable unsaturated carboxylic anhydrides, and the like. It is done.

上記スチレン−ブタジエン共重合体の共重合の形態は、特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などが挙げられる。中でも、ブロック共重合体（即ち、スチレン−ブタジエンブロック共重合体）が好ましい。 The form of copolymerization of the styrene-butadiene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. Among these, a block copolymer (that is, a styrene-butadiene block copolymer) is preferable.

上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体としては、スチレン系単量体のみが重合したスチレンブロックとブタジエンのみが重合したブタジエンブロックを交互に有する共重合体であればよく、特に限定されないが、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳＢＳ）等のスチレンブロックを両末端に有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体；スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳＢ）等のスチレンブロック及びブタジエンブロックを末端に有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体；ブタジエン−スチレン−ブタジエン共重合体（ＢＳＢ）、ブタジエン−スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン共重合体（ＢＳＢＳＢ）等のブタジエンブロックを両末端に有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。中でも、スチレンブロックを両末端に有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましく、より好ましくはＳＢＳである。なお、これらのスチレン−ブタジエン共重合体は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 The styrene-butadiene block copolymer is not particularly limited as long as it is a copolymer having alternately a styrene block obtained by polymerizing only a styrene monomer and a butadiene block obtained by polymerizing only butadiene. A styrene-butadiene block copolymer having styrene blocks at both ends, such as a butadiene-styrene block copolymer (SBS) and a styrene-butadiene-styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBSBS); Styrene block such as polymer (SB), styrene-butadiene-styrene-butadiene copolymer (SBSB) and styrene-butadiene block copolymer having a butadiene block at the end; butadiene-styrene-butadiene copolymer (BSB), Diene - styrene - butadiene - styrene - butadiene block copolymer, and the like - styrene with butadiene copolymer (BSBSB) butadiene block such at both ends. Among these, a styrene-butadiene block copolymer having a styrene block at both ends is preferable, and SBS is more preferable. In addition, these styrene-butadiene copolymers may use only 1 type, and may use 2 or more types.

上記スチレン−ブタジエン共重合体には、水素添加されたスチレン−ブタジエン共重合体（水添スチレン−ブタジエン共重合体）が含まれる。上記水添スチレン−ブタジエン共重合体としては、特に限定されないが、例えば、上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体に水素添加した樹脂である水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。中でも、ＳＢＳに水素を添加した樹脂である水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が好ましい。なお、上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体には、上記水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体が含まれる。 The styrene-butadiene copolymer includes a hydrogenated styrene-butadiene copolymer (hydrogenated styrene-butadiene copolymer). The hydrogenated styrene-butadiene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer that is a resin obtained by hydrogenating the styrene-butadiene block copolymer. Among these, hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS) which is a resin obtained by adding hydrogen to SBS is preferable. The styrene-butadiene block copolymer includes the hydrogenated styrene-butadiene block copolymer.

上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体は、公知慣用のブロック共重合体の製造方法により製造することができる。上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体の製造方法としては、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の分子量、分子量分布及び末端構造などを制御のしやすい、リビング重合（リビングラジカル重合、リビングアニオン重合、リビングカチオン重合など）が挙げられる。上記リビング重合は公知慣用の方法により実施可能である。 The styrene-butadiene block copolymer can be produced by a known and commonly used method for producing a block copolymer. Examples of the method for producing the styrene-butadiene block copolymer include, for example, living polymerization (living radical polymerization, living anion polymerization, living), in which the molecular weight, molecular weight distribution, terminal structure and the like of the styrene-butadiene block copolymer are easy to control. And cationic polymerization). The living polymerization can be carried out by a known and commonly used method.

上記スチレン−ブタジエン共重合体は、特に限定されないが、スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量が、スチレン−ブタジエン共重合体の総重量（１００重量％）に対して、６０〜９５重量％であることが好ましく、より好ましくは７０〜９０重量％である。上記含有量が６０重量％以上であると、シュリンクフィルムを適度に硬くし、シュリンクラベルの剛性を適度に高くし、良好な印刷適性が得られるため、好ましい。上記含有量が９５重量％以下であると、適度な収縮応力とシュリンク性能を得ることができるため、好ましい。 Although the said styrene-butadiene copolymer is not specifically limited, Content of the structural unit derived from a styrene-type monomer is 60-95 with respect to the total weight (100 weight%) of a styrene-butadiene copolymer. It is preferable that it is weight%, More preferably, it is 70 to 90 weight%. When the content is 60% by weight or more, the shrink film is appropriately hardened, the rigidity of the shrink label is appropriately increased, and good printability is obtained, which is preferable. It is preferable for the content to be 95% by weight or less because appropriate shrinkage stress and shrink performance can be obtained.

上記スチレン−ブタジエン共重合体は、特に限定されないが、ブタジエンに由来する構成単位の含有量が、スチレン−ブタジエン共重合体の総重量（１００重量％）に対して、５〜４０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜３０重量％であることがより好ましい。上記含有量が５重量％以上であると、延伸適性やシュリンク性能が向上するため、好ましい。上記含有量が４０重量％以下であると、シュリンクラベルの剛性を適度に高くすることができるため、好ましい。 The styrene-butadiene copolymer is not particularly limited, but the content of structural units derived from butadiene is 5 to 40% by weight with respect to the total weight (100% by weight) of the styrene-butadiene copolymer. Is more preferable, and more preferably 10 to 30% by weight. It is preferable for the content to be 5% by weight or more because stretching suitability and shrink performance are improved. The content of 40% by weight or less is preferable because the rigidity of the shrink label can be appropriately increased.

なお、表面層中に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体が２種以上のスチレン−ブタジエン共重合体を含む混合樹脂である場合、上記スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量、及びブタジエンに由来する構成単位の含有量は、それぞれ、混合樹脂中の含有量である。 In the case where the styrene-butadiene copolymer contained in the surface layer is a mixed resin containing two or more styrene-butadiene copolymers, the content of the structural unit derived from the styrene monomer, and butadiene The content of the structural unit derived from is the content in the mixed resin.

上記スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量及びブタジエンに由来する構成単位の含有量は、上記スチレン−ブタジエン共重合体の組成（各スチレン−ブタジエン共重合体中に含まれる各構成単位の含有量、及び表面層中に含まれる全てのスチレン−ブタジエン共重合体中の各スチレン−ブタジエン共重合体の含有量）により制御することができる。より具体的には、例えば、上記スチレン−ブタジエン共重合体が、スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量がｓ₁（重量％）及びブタジエンに由来する構成単位の含有量がｄ₁（重量％）であるスチレン−ブタジエン共重合体（ＰＳ１）と、スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量がｓ₂（重量％）及びブタジエンに由来する構成単位の含有量がｄ₂（重量％）であるスチレン−ブタジエン共重合体（ＰＳ２）のみから構成される混合樹脂であり、上記混合樹脂（ＰＳ１とＰＳ２の混合樹脂）１００重量％中のＰＳ１の含有量がＷ₁（重量％）、ＰＳ２の含有量がＷ₂（重量％）である場合には、上記混合樹脂中のスチレン系単量体に由来する構成単位の含有量及びブタジエンに由来する構成単位の含有量は、一般的に、以下のように制御できる。なお、樹脂層（Ａ）、樹脂層（Ｂ）中のスチレン系単量体に由来する構成単位の含有量及びブタジエンに由来する構成単位の含有量についても同様である。
スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量（重量％）＝（ｓ₁×Ｗ₁＋ｓ₂×Ｗ₂）／１００
ブタジエンに由来する構成単位の含有量（重量％）＝（ｄ₁×Ｗ₁＋ｄ₂×Ｗ₂）／１００ The content of the structural unit derived from the styrenic monomer and the content of the structural unit derived from butadiene are the composition of the styrene-butadiene copolymer (each structural unit contained in each styrene-butadiene copolymer). And the content of each styrene-butadiene copolymer in all the styrene-butadiene copolymers contained in the surface layer). More specifically, for example, in the styrene-butadiene copolymer, the content of structural units derived from styrene monomers is s ₁ (% by weight) and the content of structural units derived from butadiene is d _1. The content of the structural unit derived from styrene-butadiene copolymer (PS1) which is (% by weight) and the styrene monomer is s ₂ (% by weight) and the content of the structural unit derived from butadiene is d _2. (Wt%) is a mixed resin composed only of styrene-butadiene copolymer (PS2), and the content of PS1 in 100 wt% of the above mixed resin (mixed resin of PS1 and PS2) is W ₁ (weight) %), When the content of PS2 is W ₂ (% by weight), the content of the structural unit derived from the styrenic monomer in the mixed resin and the content of the structural unit derived from butadiene are: In general, It can be controlled so. The same applies to the content of the structural unit derived from the styrene monomer in the resin layer (A) and the resin layer (B) and the content of the structural unit derived from butadiene.
Content (% by weight) of structural unit derived from styrenic monomer = (s ₁ × W ₁ + s ₂ × W ₂ ) / 100
Content (% by weight) of structural unit derived from butadiene = (d ₁ × W ₁ + d ₂ × W ₂ ) / 100

上記構成単位（スチレン系単量体に由来する構成単位及びブタジエンに由来する構成単位）や上記構成単位の含有量の分析・測定は、特に限定されないが、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）、ガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣＭＳ）などにより行うことができる。なお、他の樹脂層（樹脂層（Ａ）、樹脂層（Ｂ）など）や樹脂における構成単位や構成単位の含有量の分析・測定も同様にして行うことができる。 The analysis / measurement of the content of the above structural unit (a structural unit derived from a styrene monomer and a structural unit derived from butadiene) or the content of the above structural unit is not particularly limited, but for example, nuclear magnetic resonance (NMR), gas chromatograph It can be performed by a tomograph mass spectrometer (GCMS) or the like. The analysis and measurement of other resin layers (resin layer (A), resin layer (B), etc.) and the constituent units in the resin and the content of the constituent units can be performed in the same manner.

上記スチレン−ブタジエン共重合体は、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、電気化学工業（株）製「クリアレン５３０Ｌ」、「クリアレン７３０Ｌ」、旭化成（株）製「タフプレン１２６Ｓ」、「アサプレンＴ４１１」、クレイトンポリマージャパン（株）製「クレイトンＤ１１０２Ａ」、「クレイトンＤ１１１６Ａ」、ＢＡＳＦ社製「スタイロルクスＳ」、「スタイロルクスＴ」、旭化成ケミカルズ（株）製、「アサフレックス８４０」（以上、ＳＢＳ）、旭化成ケミカルズ（株）製「タフテックＨシリーズ」、クレイトンポリマージャパン（株）製「クレイトンＧシリーズ」（以上、ＳＥＢＳ）、ＪＳＲ（株）製「ダイナロン」（水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体）などが挙げられる。 A commercial item may be used for the styrene-butadiene copolymer. Examples of commercially available products include “Clearen 530L”, “Clearen 730L” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., “Toughprene 126S” manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., “Asaprene T411”, “Clayton D1102A” manufactured by Clayton Polymer Japan Co., Ltd. , “Clayton D1116A”, “Styrolox S”, “Styrolox T” manufactured by BASF, “Asaflex 840” (above, SBS) manufactured by Asahi Kasei Chemicals, “Tough Tech H Series” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Clayton Polymer Japan Co., Ltd. “Clayton G Series” (above, SEBS), JSR Co., Ltd. “Dynalon” (hydrogenated styrene-butadiene random copolymer), and the like.

表面層中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量は、表面層の総重量（１００重量％）に対して、下限は８０重量％以上であり、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上であり、上限は１００％でもよいが、９８重量％以下が好ましく、９７．５重量％以下がより好ましい。上記含有量が８０重量％未満の場合には、良好な延伸適性とシュリンク性能が得られない場合がある。なお、表面層中に２種以上のスチレン−ブタジエン共重合体が含まれる場合には、上記「表面層中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量」は、表面層中に含まれる全てのスチレン−ブタジエン共重合体の含有量の合計量である。 The lower limit of the content of the styrene-butadiene copolymer in the surface layer is 80% by weight or more, preferably 90% by weight or more, more preferably 95% by weight with respect to the total weight (100% by weight) of the surface layer. The upper limit may be 100%, but is preferably 98% by weight or less, and more preferably 97.5% by weight or less. When the content is less than 80% by weight, good stretchability and shrink performance may not be obtained. In the case where two or more kinds of styrene-butadiene copolymers are contained in the surface layer, the above “content of styrene-butadiene copolymer in the surface layer” means all styrene contained in the surface layer. -Total content of butadiene copolymer.

上記表面層は、特に限定されないが、ポリスチレンと合成ゴム（例えば、ポリブタジエンやポリイソプレン等）の混合物、合成ゴムにスチレンをグラフト重合させたポリスチレンなどの耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、及び／又は、スチレンの単独重合体である汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）を含むことが好ましい。表面層がＧＰＰＳ及び／又はＨＩＰＳを含むと、シュリンクラベルの剛性が向上し、腰が強くなり、また、耐衝撃性が向上し、好ましい。 The surface layer is not particularly limited, but is a mixture of polystyrene and synthetic rubber (for example, polybutadiene or polyisoprene), impact-resistant polystyrene (HIPS) such as polystyrene obtained by graft polymerization of styrene to the synthetic rubber, and / or It is preferable to contain general-purpose polystyrene (GPPS) which is a homopolymer of styrene. When the surface layer contains GPPS and / or HIPS, the rigidity of the shrink label is improved, the waist becomes strong, and the impact resistance is improved, which is preferable.

上記ＧＰＰＳは、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ＰＳジャパン（株）製「６７９」、「ＨＦ７７」、「ＳＧＰ１０」、ＤＩＣ（株）製「ディックスチレンＸＣ−５１５」、「ディックスチレンＸＣ−５３５」などが挙げられる。 A commercially available product may be used as the GPPS. Examples of commercially available products include “679”, “HF77”, “SGP10” manufactured by PS Japan Corporation, “Dick Styrene XC-515”, “Dick Styrene XC-535” manufactured by DIC Corporation, and the like.

上記ＨＩＰＳは、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ＰＳジャパン（株）製「４７５Ｄ」、「Ｈ０１０３」、「ＨＴ４７８」、ＤＩＣ（株）製「ディックスチレンＧＨ−８３００−５」などが挙げられる。 A commercially available product may be used as the HIPS. Examples of commercially available products include “475D”, “H0103”, “HT478”, and “Dick Styrene GH-8300-5” manufactured by DIC Corporation.

表面層中のＨＩＰＳ及びＧＰＰＳの含有量は、特に限定されないが、表面層の総重量（１００重量％）に対して、１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは２〜８重量％、さらに好ましくは２．５〜５重量％である。上記含有量が１重量％以上であると、シュリンクラベルの剛性が向上し、腰が強くなり、また、耐衝撃性が向上し、好ましい。上記含有量が１０重量％以下であると、透明性の悪化、柔軟性の低下、シュリンク性能の低下が起こらないため、好ましい。なお、上記「表面層中のＨＩＰＳ及びＧＰＰＳの含有量」は、表面層中にＨＩＰＳとＧＰＰＳのうちいずれか一方のみ含む場合、ＨＩＰＳのみ含む場合にはＨＩＰＳの含有量であり、ＧＰＰＳのみ含む場合はＧＰＰＳの含有量である。 The content of HIPS and GPPS in the surface layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 8% by weight, even more preferably based on the total weight (100% by weight) of the surface layer. Is 2.5 to 5% by weight. When the content is 1% by weight or more, the rigidity of the shrink label is improved, the waist becomes strong, and the impact resistance is improved, which is preferable. It is preferable for the content to be 10% by weight or less because deterioration of transparency, decrease in flexibility, and decrease in shrink performance do not occur. The above “content of HIPS and GPPS in the surface layer” is the content of HIPS when only one of HIPS and GPPS is included in the surface layer, and when only HIPS is included, and when only GPPS is included. Is the content of GPPS.

上記表面層は、本発明の効果を損なわない範囲内で、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、着色剤、ピニング剤（アルカリ土類金属）などの添加剤を含有してもよい。また、表面層は、フィルム製造時のフィルム片を再ペレット化してなる回収原料を含有していても良い。 The surface layer is within the range not impairing the effects of the present invention, and includes lubricants, fillers, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, antifogging agents, flame retardants, colorants, pinning agents ( An additive such as an alkaline earth metal) may be contained. Moreover, the surface layer may contain the collection | recovery raw material formed by re-pelletizing the film piece at the time of film manufacture.

＜基層部＞
本発明のシュリンクフィルムにおける基層部は、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とを、交互に、合計して５〜６５層含む。また、上記樹脂層（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体を４０〜７０重量％含有する。上記基層部を設けることにより、本発明のシュリンクラベルは、薄肉化しても、シュリンク性能を有しながら、剛性に優れるシュリンクラベルとすることができる。 <Base layer part>
The base layer part in the shrink film of the present invention includes 5 to 65 layers of resin layers (A) and resin layers (B) alternately in total. The resin layer (A) contains 40 to 70% by weight of a styrene-butadiene copolymer. By providing the base layer portion, the shrink label of the present invention can be made into a shrink label having excellent rigidity while having shrink performance even if it is thin.

上記基層部は、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが、交互に、合計して５〜６５層積層された多層積層構造を有している。本発明のシュリンクフィルム中の複数の樹脂層（Ａ）のうちの、全ての層又は一部の層は、同一の層であってもよいし、本願で規定する層の範囲内で互いに異なる層（層を構成する樹脂組成や層厚みが異なる層）であってもよい。同様に、本発明のシュリンクフィルム中の複数の樹脂層（Ｂ）のうちの、全ての層又は一部の層は、同一の層であってもよいし、本願で規定する層の範囲内で互いに異なる層（層を構成する樹脂組成や層厚みが異なる層）であってもよい。なお、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）は異なる層である。また、上記基層部の最外層、即ち、表面層と積層される層は、特に限定されず、樹脂層（Ａ）であってもよいし、樹脂層（Ｂ）であってもよい。 The base layer portion has a multilayer laminated structure in which the resin layers (A) and the resin layers (B) are alternately laminated in a total of 5 to 65 layers. Of the plurality of resin layers (A) in the shrink film of the present invention, all or some of the layers may be the same layer or different layers within the scope of the layers defined in the present application. (The resin composition and layer thickness which comprise a layer may be different). Similarly, all or a part of the plurality of resin layers (B) in the shrink film of the present invention may be the same layer or within the range of the layers defined in the present application. Different layers (layers having different resin compositions and layer thicknesses) may be used. The resin layer (A) and the resin layer (B) are different layers. The outermost layer of the base layer, that is, the layer laminated with the surface layer is not particularly limited, and may be the resin layer (A) or the resin layer (B).

（樹脂層（Ａ））
樹脂層（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体を４０〜７０重量％含む樹脂層である。樹脂層（Ａ）は上記構成を有し、基層部が樹脂層（Ａ）を多層含むことにより、本発明のシュリンクフィルムは剛性に優れ、かつ、シュリンク性能に優れる。樹脂層（Ａ）は、表面層より硬い層であることが好ましい。 (Resin layer (A))
The resin layer (A) is a resin layer containing 40 to 70% by weight of a styrene-butadiene copolymer. The resin layer (A) has the above-described configuration, and the base layer portion includes the resin layer (A) in multiple layers, so that the shrink film of the present invention has excellent rigidity and excellent shrink performance. The resin layer (A) is preferably a harder layer than the surface layer.

樹脂層（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体を４０〜７０重量％含有し、好ましくは４０〜６５重量％、より好ましくは４０〜６０重量％である。上記含有量が４０重量％未満であると、延伸適性に劣り、シュリンク性能が低下する場合がある。上記含有量が７０重量％を超えると、樹脂層（Ａ）が柔らかくなりすぎ、剛性の向上の効果が小さくなる。なお、スチレン−ブタジエン共重合体の含有量（重量％）は、樹脂層（Ａ）の総重量（１００重量％）に対する含有量である。なお、樹脂層（Ａ）中に２種以上のスチレン−ブタジエン共重合体が含まれる場合、スチレン−ブタジエン共重合体の含有量は、樹脂層（Ａ）中に含まれる全てのスチレン−ブタジエン共重合体の含有量の合計量である。 The resin layer (A) contains 40 to 70% by weight of styrene-butadiene copolymer, preferably 40 to 65% by weight, and more preferably 40 to 60% by weight. If the content is less than 40% by weight, the stretchability is inferior and the shrink performance may be deteriorated. When the content exceeds 70% by weight, the resin layer (A) becomes too soft, and the effect of improving rigidity becomes small. In addition, content (weight%) of a styrene-butadiene copolymer is content with respect to the total weight (100 weight%) of a resin layer (A). In addition, when two or more types of styrene-butadiene copolymers are contained in the resin layer (A), the content of the styrene-butadiene copolymer is the same as that of all styrene-butadiene copolymers contained in the resin layer (A). This is the total content of the polymer.

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）は、スチレン系単量体及びブタジエンを必須の単量体成分として構成される共重合体である。即ち、分子中（１分子中）に、スチレン系単量体に由来する構成単位、及びブタジエンを少なくとも含む重合体である。 The styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A)) is a copolymer composed of a styrene monomer and butadiene as essential monomer components. . That is, it is a polymer containing at least a constitutional unit derived from a styrene monomer and butadiene in the molecule (in one molecule).

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）を構成する単量体成分は、さらに、上記スチレン系単量体及び上記ブタジエン以外の単量体成分を含んでいてもよい。上記スチレン系単量体及び上記ブタジエン以外の単量体成分としては、例えば、ブタジエン以外の他の共役ジエン、ビニル系モノマー、重合性不飽和カルボン酸エステル、重合性不飽和無水カルボン酸などが挙げられる。 The monomer component constituting the styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A)) is further a monomer other than the styrene monomer and the butadiene. Ingredients may be included. Examples of monomer components other than the styrene monomer and the butadiene include conjugated dienes other than butadiene, vinyl monomers, polymerizable unsaturated carboxylic acid esters, polymerizable unsaturated carboxylic anhydrides, and the like. It is done.

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）の共重合の形態は、特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などが挙げられる。中でも、ブロック共重合体（即ち、スチレン−ブタジエンブロック共重合体）が好ましい。 The form of copolymerization of the styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A)) is not particularly limited. For example, a random copolymer, a block copolymer, a graft A copolymer etc. are mentioned. Among these, a block copolymer (that is, a styrene-butadiene block copolymer) is preferable.

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）には、水素添加されたスチレン−ブタジエン共重合体（水添スチレン−ブタジエン共重合体）が含まれる。上記水添スチレン−ブタジエン共重合体としては、特に限定されないが、例えば、上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体に水素添加した樹脂である水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。中でも、ＳＢＳに水素を添加した樹脂である水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が好ましい。なお、上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体には、上記水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体が含まれる。 The styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A)) includes a hydrogenated styrene-butadiene copolymer (hydrogenated styrene-butadiene copolymer). It is. The hydrogenated styrene-butadiene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer that is a resin obtained by hydrogenating the styrene-butadiene block copolymer. Among these, hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS) which is a resin obtained by adding hydrogen to SBS is preferable. The styrene-butadiene block copolymer includes the hydrogenated styrene-butadiene block copolymer.

上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体（即ち、樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）は、公知慣用のブロック共重合体の製造方法により製造することができる。上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体の製造方法としては、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の分子量、分子量分布及び末端構造などを制御のしやすい、リビング重合（リビングラジカル重合、リビングアニオン重合、リビングカチオン重合など）が挙げられる。上記リビング重合は公知慣用の方法により実施可能である。 The styrene-butadiene block copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A)) can be produced by a known and commonly used method for producing a block copolymer. Examples of the method for producing the styrene-butadiene block copolymer include, for example, living polymerization (living radical polymerization, living anion polymerization, living), in which the molecular weight, molecular weight distribution, terminal structure and the like of the styrene-butadiene block copolymer are easy to control. And cationic polymerization). The living polymerization can be carried out by a known and commonly used method.

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）は、特に限定されないが、スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量が、スチレン−ブタジエン共重合体の総重量（１００重量％）に対して、１０〜９５重量％であることが好ましく、より好ましくは６０〜９５重量％であり、特に好ましくは７０〜９０重量％である。上記含有量が１０重量％以上であると、適度な剛性が得られるため、好ましい。上記含有量が９５重量％以下であると、適度な収縮応力とシュリンク性能が得られるため、好ましい。特に、樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体のスチレン系単量体に由来する構成単位の含有量が、表面層に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体のスチレン系単量体に由来する構成単位の含有量よりも多いと、樹脂層（Ａ）が表面層よりも硬くなりやすいため好ましい。 The styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A)) is not particularly limited, but the content of the structural unit derived from the styrene monomer is styrene-butadiene. It is preferable that it is 10 to 95 weight% with respect to the total weight (100 weight%) of a copolymer, More preferably, it is 60 to 95 weight%, Especially preferably, it is 70 to 90 weight%. When the content is 10% by weight or more, an appropriate rigidity is obtained, which is preferable. When the content is 95% by weight or less, an appropriate shrinkage stress and shrink performance can be obtained, which is preferable. In particular, the content of the structural unit derived from the styrene monomer of the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A) is the styrene monomer of the styrene-butadiene copolymer contained in the surface layer. When the content is higher than the content of the derived structural unit, the resin layer (A) is preferably harder than the surface layer, which is preferable.

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）は、特に限定されないが、ブタジエンに由来する構成単位の含有量が、スチレン−ブタジエン共重合体の総重量（１００重量％）に対して、５〜９０重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜４０重量％であり、特に好ましくは１０〜３０重量％である。上記含有量が５重量％以上であると、良好な延伸適性が得られるため、好ましい。上記含有量が９０重量％以下であると、適度な剛性が得られるため、好ましい。 The styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A)) is not particularly limited, but the content of the constituent unit derived from butadiene is that of the styrene-butadiene copolymer. It is preferable that it is 5-90 weight% with respect to the total weight (100 weight%), More preferably, it is 5-40 weight%, Especially preferably, it is 10-30 weight%. It is preferable for the content to be 5% by weight or more because good stretchability can be obtained. Since the said content is 90 weight% or less, since moderate rigidity is obtained, it is preferable.

なお、樹脂層（Ａ）中に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体が２種以上のスチレン−ブタジエン共重合体を含む混合樹脂である場合、上記スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量、及びブタジエンに由来する構成単位の含有量は、それぞれ、混合樹脂中の含有量である。 In addition, when the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A) is a mixed resin containing two or more styrene-butadiene copolymers, the content of the structural unit derived from the styrene monomer The content of the structural unit derived from butadiene and butadiene is the content in the mixed resin.

上記スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量及びブタジエンに由来する構成単位の含有量は、上記スチレン−ブタジエン共重合体の組成（各スチレン−ブタジエン共重合体中に含まれる各構成単位の含有量、及び樹脂層（Ａ）中に含まれる全てのスチレン−ブタジエン共重合体中の各スチレン−ブタジエン共重合体の含有量）により制御することができる。 The content of the structural unit derived from the styrenic monomer and the content of the structural unit derived from butadiene are the composition of the styrene-butadiene copolymer (each structural unit contained in each styrene-butadiene copolymer). And the content of each styrene-butadiene copolymer in all styrene-butadiene copolymers contained in the resin layer (A).

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）は、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、電気化学工業（株）製「クリアレン５３０Ｌ」、「クリアレン７３０Ｌ」、旭化成（株）製「タフプレン１２６Ｓ」、「アサプレンＴ４１１」、クレイトンポリマージャパン（株）製「クレイトンＤ１１０２Ａ」、「クレイトンＤ１１１６Ａ」、ＢＡＳＦ社製「スタイロルクスＳ」、「スタイロルクスＴ」、旭化成ケミカルズ（株）製、「アサフレックス８４０」（以上、ＳＢＳ）、旭化成ケミカルズ（株）製「タフテックＨシリーズ」、クレイトンポリマージャパン（株）製「クレイトンＧシリーズ」（以上、ＳＥＢＳ）、ＪＳＲ（株）製「ダイナロン」（水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体）などが挙げられる。 A commercially available product may be used as the styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A)). Examples of commercially available products include “Clearen 530L”, “Clearen 730L” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., “Toughprene 126S” manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., “Asaprene T411”, “Clayton D1102A” manufactured by Clayton Polymer Japan Co., Ltd. , “Clayton D1116A”, “Styrolox S”, “Styrolox T” manufactured by BASF, “Asaflex 840” (above, SBS) manufactured by Asahi Kasei Chemicals, “Tough Tech H Series” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Clayton Polymer Japan Co., Ltd. “Clayton G Series” (above, SEBS), JSR Co., Ltd. “Dynalon” (hydrogenated styrene-butadiene random copolymer), and the like.

樹脂層（Ａ）は、上記スチレン−ブタジエン共重合体以外のポリスチレン系樹脂（他のポリスチレン系樹脂）を含んでいることが好ましい。上記他のポリスチレン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、スチレンの単独重合体である汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン系単量体の単独又は共重合体；ポリスチレンと合成ゴム（例えば、ポリブタジエンやポリイソプレン等）の混合物、合成ゴムにスチレンをグラフト重合させた耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）；スチレン系単量体とイソプレン等の共役ジエンの共重合体（特に、ブロック共重合体）である、上記スチレン−ブタジエン共重合体以外のスチレン−共役ジエン共重合体；スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体などの共重合体であるスチレン−重合性不飽和カルボン酸エステル共重合体；スチレン−共役ジエン−重合性不飽和カルボン酸エステル共重合体；スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体との共重合体の連続相中にゴム状弾性体を分散させ、該ゴム状弾性体に前記共重合体をグラフト重合させたポリスチレン（グラフトタイプ耐衝撃性ポリスチレン「グラフトＴＩＰＳ」という）などが挙げられる。中でも、耐衝撃性、シュリンク性能、剛性の向上ができる観点から、ＧＰＰＳ、ＨＩＰＳ、グラフトＴＩＰＳが好ましい。 The resin layer (A) preferably contains a polystyrene resin (other polystyrene resin) other than the styrene-butadiene copolymer. Although it does not specifically limit as said other polystyrene-type resin, For example, the general purpose polystyrene (GPPS) which is a homopolymer of styrene, the homo- or copolymer of a styrene monomer; Polystyrene and synthetic rubber (For example, polybutadiene, A mixture of polyisoprene and the like, impact-resistant polystyrene (HIPS) obtained by graft-polymerizing styrene to a synthetic rubber; a copolymer of styrene-based monomers and a conjugated diene such as isoprene (particularly a block copolymer), Styrene-conjugated diene copolymers other than the above styrene-butadiene copolymers; styrene-polymerizable unsaturated carboxylic acid ester copolymers that are copolymers of styrene monomers and (meth) acrylate monomers Polymer; Styrene-conjugated diene-polymerizable unsaturated carboxylic acid ester copolymer; Polystyrene (graft-type impact-resistant polystyrene “graft”) in which a rubber-like elastic body is dispersed in a continuous phase of a copolymer with an acrylate monomer and the copolymer is graft-polymerized on the rubber-like elastic body. And so on). Among these, GPPS, HIPS, and graft TIPS are preferable from the viewpoint of improving impact resistance, shrink performance, and rigidity.

上記ＧＰＰＳ（即ち、樹脂層（Ａ）に含まれてもよいＧＰＰＳ）は、市販品を用いてもよい。市販品としては、特に限定されないが、上述の表面層に含まれてもよいＧＰＰＳとして例示及び説明されたＧＰＰＳなどが挙げられる。 A commercially available product may be used as the GPPS (that is, GPPS that may be included in the resin layer (A)). Although it does not specifically limit as a commercial item, GPPS etc. which were illustrated and demonstrated as GPPS which may be contained in the above-mentioned surface layer are mentioned.

上記ＨＩＰＳ（即ち、樹脂層（Ａ）に含まれてもよいＨＩＰＳ）は、市販品を用いてもよい。市販品としては、特に限定されないが、上述の表面層に含まれてもよいＨＩＰＳとして例示及び説明されたＨＩＰＳなどが挙げられる。 A commercial item may be used for said HIPS (namely, HIPS which may be contained in a resin layer (A)). Although it does not specifically limit as a commercial item, HIPS etc. which were illustrated and demonstrated as HIPS which may be contained in the above-mentioned surface layer are mentioned.

上記グラフトタイプ耐衝撃性ポリスチレン（グラフトＴＩＰＳ）とは、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体との共重合体の連続相中にゴム状弾性体を分散させ、該ゴム状弾性体に前記共重合体をグラフト重合させた、透明・高衝撃性ポリスチレンをいい、特に限定されないが、例えば、ゴム状弾性体の存在下、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを共重合することによって得られる。 The above-mentioned graft type impact-resistant polystyrene (graft TIPS) is a rubber-like elastic material dispersed in a continuous phase of a copolymer of a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer. This refers to transparent and high-impact polystyrene obtained by graft polymerization of the above-mentioned copolymer onto a rubber-like elastic body, and is not particularly limited. For example, in the presence of a rubber-like elastic body, a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester It is obtained by copolymerizing with a monomer.

上記スチレン系単量体（即ち、上記グラフトＴＩＰＳの重合に用いられるスチレン系単量体）としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、核ハロゲン化スチレンなどが挙げられる。上記スチレン系単量体は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 The styrene monomer (that is, the styrene monomer used for the polymerization of the graft TIPS) is not particularly limited, and examples thereof include styrene, α-methylstyrene, pt-butylstyrene, and nuclear halogenation. Examples include styrene. As for the said styrene-type monomer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used.

上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリルなどが挙げられる。上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 Although it does not specifically limit as said (meth) acrylic-ester type monomer, For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, methacryl Examples include ethyl acetate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, and the like. As for the said (meth) acrylic-ester type monomer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used.

上記グラフトＴＩＰＳにおける、上記スチレン系単量体と上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体の比［スチレン系単量体：（メタ）アクリル酸エステル系単量体］（重量比）は、特に限定されないが、８０〜９９：１〜２０が好ましく、より好ましくは９０〜９７：３〜１０である。 In the graft TIPS, the ratio of the styrene monomer to the (meth) acrylate monomer (styrene monomer: (meth) acrylate monomer) (weight ratio) is particularly Although not limited, 80-99: 1-20 are preferable, More preferably, it is 90-97: 3-10.

上記ゴム状弾性体としては、特に限定されないが、例えば、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、アクリルゴム、ニトリルゴムなどが挙げられる。上記ゴム状弾性体は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 The rubber-like elastic body is not particularly limited, and examples thereof include polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene block rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, acrylic rubber, and nitrile rubber. The rubbery elastic body may be used alone or in combination of two or more.

上記グラフトＴＩＰＳには、ゴム状弾性体にグラフトされた、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体との共重合体（「グラフトされた共重合体」と称する場合がある）の他、ゴム状弾性体にグラフトされていない、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体との共重合体も含まれる。上記グラフトＴＩＰＳ中の上記グラフトされた共重合体の含有量は、特に限定されないが、上記グラフトＴＩＰＳの総重量（１００重量％）に対して、１０〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜３５重量％である。なお、特に限定されないが、上記グラフトＴＩＰＳにおいて、上記グラフトされた共重合体が、上記グラフトＴＩＰＳ中に島状に分散していることが好ましい。 The graft TIPS is sometimes referred to as a copolymer of a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer grafted on a rubber-like elastic body (referred to as “grafted copolymer”). In addition, a copolymer of a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer that is not grafted to the rubber-like elastic body is also included. The content of the grafted copolymer in the graft TIPS is not particularly limited, but is preferably 10 to 40% by weight, more preferably 20 to 20% by weight based on the total weight (100% by weight) of the graft TIPS. 35% by weight. Although not particularly limited, in the graft TIPS, the grafted copolymer is preferably dispersed in an island shape in the graft TIPS.

上記グラフトＴＩＰＳのビカット軟化温度は、特に限定されないが、６０〜８０℃が好ましく、より好ましくは６５〜７５℃である。上記ビカット軟化温度は、例えば、ＪＩＳＫ７２０６に準拠して測定することができる。 The Vicat softening temperature of the graft TIPS is not particularly limited, but is preferably 60 to 80 ° C, more preferably 65 to 75 ° C. The Vicat softening temperature can be measured according to, for example, JIS K 7206.

上記グラフトＴＩＰＳの重合方法は、特に限定されないが、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公知慣用の重合方法を採用することができる。 The polymerization method of the graft TIPS is not particularly limited, and a known and usual polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be employed.

上記グラフトＴＩＰＳの重合には、上記スチレン系単量体、上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体、上記ゴム状弾性体の他に、重合開始剤、連鎖移動剤、白色鉱油（流動パラフィンなど）、フェノール系やリン系の酸化防止剤、ステアリン酸、ステアリン酸塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の離型剤、エチレンビスステアリルアミド等の外部潤滑剤、各種顔料、紫外線吸収剤、難燃剤、シリコーンオイルなどの添加剤を使用してもよい。 For the polymerization of the graft TIPS, in addition to the styrene monomer, the (meth) acrylic acid ester monomer, and the rubber-like elastic body, a polymerization initiator, a chain transfer agent, white mineral oil (liquid paraffin, etc.) ), Phenolic and phosphorus antioxidants, mold release agents such as stearic acid, stearate, zinc stearate and calcium stearate, external lubricants such as ethylenebisstearylamide, various pigments, UV absorbers, flame retardants Additives such as silicone oil may be used.

樹脂層（Ａ）中の他のポリスチレン系樹脂（特に、ＧＰＰＳ、ＨＩＰＳ、グラフトＴＩＰＳ）の含有量は、特に限定されないが、樹脂層（Ａ）の総重量（１００重量％）に対して、３０〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３５〜６０重量％、さらに好ましくは４０〜６０重量％である。上記含有量が３０重量％以上であると、樹脂層（Ａ）を硬くすることができ、シュリンクラベルの剛性が向上し、好ましい。上記含有量が６０重量％以下であると、透明性の悪化、柔軟性の低下、シュリンク性能の低下が起こらないため、好ましい。なお、樹脂層（Ａ）中に２種以上の他のポリスチレン系樹脂が含まれる場合には、上記「樹脂層（Ａ）中の他のポリスチレン系樹脂の含有量」は、樹脂層（Ａ）中に含まれる全ての他のポリスチレン系樹脂の含有量の合計量である。 The content of other polystyrene resins (particularly GPPS, HIPS, graft TIPS) in the resin layer (A) is not particularly limited, but is 30 with respect to the total weight (100% by weight) of the resin layer (A). -60 wt% is preferable, more preferably 35-60 wt%, still more preferably 40-60 wt%. When the content is 30% by weight or more, the resin layer (A) can be hardened, and the rigidity of the shrink label is improved, which is preferable. It is preferable for the content to be 60% by weight or less because deterioration of transparency, decrease in flexibility, and decrease in shrink performance do not occur. In the case where two or more kinds of other polystyrene resins are contained in the resin layer (A), the above “content of other polystyrene resins in the resin layer (A)” is the resin layer (A). This is the total content of all other polystyrene resins contained therein.

また、樹脂層（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲内で、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、着色剤、ピニング剤（アルカリ土類金属）などの添加剤を含有してもよい。また、樹脂層（Ａ）は、フィルム製造時のフィルム片を再ペレット化してなる回収原料を含有していても良い。 In addition, the resin layer (A) is within the range not impairing the effects of the present invention, and includes a lubricant, a filler, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antifogging agent, a flame retardant, and a colorant. Further, additives such as a pinning agent (alkaline earth metal) may be contained. Moreover, the resin layer (A) may contain the collection | recovery raw material formed by re-pelletizing the film piece at the time of film manufacture.

（樹脂層（Ｂ））
樹脂層（Ｂ）は、特に限定されないが、スチレン−ブタジエン共重合体を必須成分として含有する樹脂層であることが好ましい。なお、樹脂層（Ｂ）は、表面層と同一の樹脂組成物から形成される樹脂層であってもよいし、異なる樹脂組成物から形成される樹脂層であってもよい。樹脂層（Ｂ）は、樹脂層（Ａ）よりも柔軟な層であることが好ましい。 (Resin layer (B))
The resin layer (B) is not particularly limited, but is preferably a resin layer containing a styrene-butadiene copolymer as an essential component. The resin layer (B) may be a resin layer formed from the same resin composition as the surface layer, or may be a resin layer formed from a different resin composition. The resin layer (B) is preferably a softer layer than the resin layer (A).

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ｂ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）は、スチレン系単量体及びブタジエンを必須の単量体成分として構成される共重合体である。即ち、分子中（１分子中）に、スチレン系単量体に由来する構成単位、及びブタジエンに由来する構成単位を少なくとも含む重合体である。 The styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (B)) is a copolymer composed of a styrene monomer and butadiene as essential monomer components. . That is, it is a polymer containing at least a structural unit derived from a styrene-based monomer and a structural unit derived from butadiene in a molecule (in one molecule).

上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体（即ち、樹脂層（Ｂ）に含まれるスチレン−ブタジエンブロック共重合体）としては、特に限定されないが、例えば、表面層に含まれるスチレン−ブタジエンブロック共重合体として例示及び説明されたスチレン−ブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。中でも、スチレンブロックを両末端に有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましく、より好ましくはＳＢＳである。なお、これらのスチレン−ブタジエン共重合体は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 The styrene-butadiene block copolymer (that is, the styrene-butadiene block copolymer contained in the resin layer (B)) is not particularly limited. For example, as the styrene-butadiene block copolymer contained in the surface layer, Examples and the illustrated styrene-butadiene block copolymers may be mentioned. Among these, a styrene-butadiene block copolymer having a styrene block at both ends is preferable, and SBS is more preferable. In addition, these styrene-butadiene copolymers may use only 1 type, and may use 2 or more types.

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ｂ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）は、特に限定されないが、スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量が、スチレン−ブタジエン共重合体の総重量（１００重量％）に対して、１０〜９５重量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜９０重量％である。上記含有量が１０重量％以上であると、適度な剛性が得られるため、好ましい。上記含有量が９０重量％以下であると、適度な収縮応力とシュリンク性能が得られるため、好ましい。 The styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (B)) is not particularly limited, but the content of the structural unit derived from the styrene monomer is styrene-butadiene. It is preferable that it is 10 to 95 weight% with respect to the total weight (100 weight%) of a copolymer, More preferably, it is 20 to 90 weight%. When the content is 10% by weight or more, an appropriate rigidity is obtained, which is preferable. When the content is 90% by weight or less, an appropriate shrinkage stress and shrink performance can be obtained, which is preferable.

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ｂ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）は、特に限定されないが、ブタジエンに由来する構成単位の含有量が、スチレン−ブタジエン共重合体の総重量（１００重量％）に対して、５〜９０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０重量％である。上記含有量が５重量％以上であると、良好な延伸適性が得られるため、好ましい。上記含有量が９０重量％以下であると、適度な剛性が得られるため、好ましい。 The styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (B)) is not particularly limited, but the content of the structural unit derived from butadiene is that of the styrene-butadiene copolymer. It is preferable that it is 5-90 weight% with respect to the total weight (100 weight%), More preferably, it is 10-80 weight%. It is preferable for the content to be 5% by weight or more because good stretchability can be obtained. Since the said content is 90 weight% or less, since moderate rigidity is obtained, it is preferable.

なお、樹脂層（Ｂ）中に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体が２種以上のスチレン−ブタジエン共重合体を含む混合樹脂である場合、上記スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量、及びブタジエンに由来する構成単位の含有量は、それぞれ、混合樹脂中の含有量である。 In addition, when the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (B) is a mixed resin containing two or more styrene-butadiene copolymers, the content of structural units derived from the styrene monomer The content of the structural unit derived from butadiene and butadiene is the content in the mixed resin.

上記スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量及びブタジエンに由来する構成単位の含有量は、上記スチレン−ブタジエン共重合体の組成（各スチレン−ブタジエン共重合体中に含まれる各構成単位の含有量、及び樹脂層（Ｂ）中に含まれる全てのスチレン−ブタジエン共重合体中の各スチレン−ブタジエン共重合体の含有量）により制御することができる。 The content of the structural unit derived from the styrenic monomer and the content of the structural unit derived from butadiene are the composition of the styrene-butadiene copolymer (each structural unit contained in each styrene-butadiene copolymer). And the content of each styrene-butadiene copolymer in all styrene-butadiene copolymers contained in the resin layer (B).

樹脂層（Ｂ）中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量は、特に限定されないが、樹脂層（Ｂ）中の総重量（１００重量％）に対して、５０重量％以上であってもよいが、７０重量％を超える場合が好ましく、８０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上が特に好ましく、上限は１００重量％であってよいが、９９重量％以下や９８重量％以下であってもよい。特に、樹脂層（Ｂ）中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量は、樹脂層（Ａ）中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量よりも多い方が好ましい。上記含有量が５０重量％以上であると、シュリンク性能の低下を抑制できるため、好ましい。 The content of the styrene-butadiene copolymer in the resin layer (B) is not particularly limited, but may be 50% by weight or more based on the total weight (100% by weight) in the resin layer (B). However, it is preferable to exceed 70% by weight, more preferably 80% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more, and the upper limit may be 100% by weight, but it may be 99% by weight or less or 98% by weight or less. Also good. In particular, the content of the styrene-butadiene copolymer in the resin layer (B) is preferably larger than the content of the styrene-butadiene copolymer in the resin layer (A). It is preferable for the content to be 50% by weight or more because a decrease in shrink performance can be suppressed.

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ｂ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）中のブタジエンに由来する構成単位の含有量が、スチレン−ブタジエン共重合体の総重量（１００重量％）に対して、５０重量％を超える（好ましくは、６０〜９０重量％）場合、即ち、上記スチレン−ブタジエン共重合体中のスチレン系単量体に由来する構成単位の含有量が、スチレン−ブタジエン共重合体の総重量（１００重量％）に対して、５０重量％未満（好ましくは、１０〜４０重量％）の場合、樹脂層（Ｂ）の柔軟性が向上する観点から、樹脂層（Ｂ）中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量は、特に限定されないが、樹脂層（Ｂ）中の総重量（１００重量％）に対して、４０重量％以上（例えば、４０〜１００重量％）であってもよい。即ち、樹脂層（Ｂ）は、スチレン−ブタジエン共重合体を４０重量％以上含有し、上記スチレン−ブタジエン共重合体中のブタジエンに由来する構成単位の含有量が６０〜９０重量％である樹脂層であってもよい。 The content of the structural unit derived from butadiene in the styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (B)) is the total weight (100 weight) of the styrene-butadiene copolymer. %), The content of the structural unit derived from the styrene monomer in the styrene-butadiene copolymer is styrene. -From the viewpoint of improving the flexibility of the resin layer (B) when it is less than 50 wt% (preferably 10 to 40 wt%) with respect to the total weight (100 wt%) of the butadiene copolymer, The content of the styrene-butadiene copolymer in (B) is not particularly limited, but is 40% by weight or more (for example, 40 to 100% by weight) with respect to the total weight (100% by weight) in the resin layer (B). %) It may be. That is, the resin layer (B) contains 40% by weight or more of a styrene-butadiene copolymer, and the content of structural units derived from butadiene in the styrene-butadiene copolymer is 60 to 90% by weight. It may be a layer.

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ｂ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）としては、特に限定されないが、表面層又は樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体と同一のスチレン−ブタジエン共重合体であってもよいし、異なるスチレン−ブタジエン共重合体であってもよい。 The styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (B)) is not particularly limited, but the styrene-butadiene copolymer contained in the surface layer or the resin layer (A). The same styrene-butadiene copolymer may be used, or a different styrene-butadiene copolymer may be used.

上記スチレン−ブタジエン共重合体（即ち、樹脂層（Ｂ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体）は、市販品を用いてもよい。市販品としては、特に限定されないが、上述の表面層又は樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体として例示及び説明されたスチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。 A commercial item may be used for the styrene-butadiene copolymer (that is, the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (B)). Although it does not specifically limit as a commercial item, The styrene-butadiene copolymer etc. which were illustrated and demonstrated as a styrene-butadiene copolymer contained in the above-mentioned surface layer or resin layer (A) are mentioned.

樹脂層（Ｂ）は、特に限定されないが、上述の樹脂層（Ａ）に含まれてもよい他のポリスチレン系樹脂として例示及び説明された他のポリスチレン系樹脂を含んでいてもよい。中でも、シュリンク性能や剛性の観点から、ＧＰＰＳ、ＨＩＰＳ、グラフトＴＩＰＳが好ましい。 The resin layer (B) is not particularly limited, but may include other polystyrene resins exemplified and described as other polystyrene resins that may be included in the resin layer (A) described above. Among these, GPPS, HIPS, and graft TIPS are preferable from the viewpoint of shrink performance and rigidity.

上記ＧＰＰＳ（即ち、樹脂層（Ｂ）に含まれてもよいＧＰＰＳ）は、市販品を用いてもよい。市販品としては、特に限定されないが、上述の表面層に含まれてもよいＧＰＰＳとして例示及び説明されたＧＰＰＳなどが挙げられる。 As the GPPS (that is, GPPS that may be included in the resin layer (B)), a commercially available product may be used. Although it does not specifically limit as a commercial item, GPPS etc. which were illustrated and demonstrated as GPPS which may be contained in the above-mentioned surface layer are mentioned.

上記ＨＩＰＳ（即ち、樹脂層（Ｂ）に含まれてもよいＨＩＰＳ）は、市販品を用いてもよい。市販品としては、特に限定されないが、上述の表面層に含まれてもよいＨＩＰＳとして例示及び説明されたＨＩＰＳなどが挙げられる。 A commercial item may be used for said HIPS (namely, HIPS which may be contained in a resin layer (B)). Although it does not specifically limit as a commercial item, HIPS etc. which were illustrated and demonstrated as HIPS which may be contained in the above-mentioned surface layer are mentioned.

上記グラフトＴＩＰＳ（即ち、樹脂層（Ｂ）に含まれてもよいグラフトＴＩＰＳ）は、特に限定されないが、上述の樹脂層（Ａ）に含まれてもよいグラフトＴＩＰＳとして例示及び説明されたグラフトＴＩＰＳなどが挙げられる。また、市販品を用いてもよい。 The graft TIPS (that is, the graft TIPS that may be included in the resin layer (B)) is not particularly limited, but the graft TIPS illustrated and described as the graft TIPS that may be included in the resin layer (A). Etc. Moreover, you may use a commercial item.

樹脂層（Ｂ）中の他のポリスチレン系樹脂（特に、ＧＰＰＳ、ＨＩＰＳ、グラフトＴＩＰＳ）の含有量は、特に限定されないが、樹脂層（Ｂ）の総重量（１００重量％）に対して、０〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１重量％以上３０重量％未満、さらに好ましくは２〜２０重量％である。上記含有量が５０重量％以下であると、柔軟性の低下、シュリンク性能の低下が起こらないため、好ましい。なお、樹脂層（Ｂ）中に２種以上の他のポリスチレン系樹脂が含まれる場合には、上記「樹脂層（Ｂ）中の他のポリスチレン系樹脂の含有量」は、樹脂層（Ｂ）中に含まれる全ての他のポリスチレン系樹脂の含有量の合計量である。 The content of other polystyrene resins (particularly GPPS, HIPS, graft TIPS) in the resin layer (B) is not particularly limited, but is 0 with respect to the total weight (100% by weight) of the resin layer (B). -50% by weight is preferable, more preferably 1% by weight or more and less than 30% by weight, and further preferably 2-20% by weight. When the content is 50% by weight or less, flexibility and shrink performance are not reduced, which is preferable. In addition, when 2 or more types of other polystyrene resins are contained in the resin layer (B), the above “content of other polystyrene resins in the resin layer (B)” is the resin layer (B). This is the total content of all other polystyrene resins contained therein.

上記ブタジエンに由来する構成単位の含有量が、スチレン−ブタジエン共重合体の総重量（１００重量％）に対して、５０重量％を超える（好ましくは、６０〜９０重量％）場合、即ち、上記スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量が、スチレン−ブタジエン共重合体の総重量（１００重量％）に対して、５０重量％未満（好ましくは、１０〜４０重量％）の場合、樹脂層（Ｂ）中の他のポリスチレン系樹脂の含有量は、比較的多くてもシュリンク性能の低下は起こりにくいため、特に限定されないが、樹脂層（Ｂ）中の総重量（１００重量％）に対して、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％であってもよい When the content of the structural unit derived from butadiene exceeds 50% by weight (preferably 60 to 90% by weight) with respect to the total weight (100% by weight) of the styrene-butadiene copolymer, that is, When the content of the structural unit derived from the styrene monomer is less than 50% by weight (preferably 10 to 40% by weight) with respect to the total weight (100% by weight) of the styrene-butadiene copolymer, The content of other polystyrene-based resin in the resin layer (B) is not particularly limited because it is difficult for the shrink performance to decrease even if it is relatively large, but the total weight (100% by weight) in the resin layer (B) May be 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight.

また、樹脂層（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲内で、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、着色剤、ピニング剤（アルカリ土類金属）などの添加剤を含有してもよい。また、樹脂層（Ｂ）は、フィルム製造時のフィルム片を再ペレット化してなる回収原料を含有していても良い。 In addition, the resin layer (B) is within the range not impairing the effects of the present invention, and includes a lubricant, a filler, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antifogging agent, a flame retardant, and a colorant. Further, additives such as a pinning agent (alkaline earth metal) may be contained. Moreover, the resin layer (B) may contain the collection | recovery raw material formed by re-pelletizing the film piece at the time of film manufacture.

（基層部の層構成、物性等）
上記基層部中に含まれる、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）の層数は、合計して５〜６５層であり、好ましくは９〜３３層である。上記層数が５層未満では、基層部の多層化によるシュリンクラベルの剛性の向上の効果が小さく、シュリンクラベルの腰が弱くなる。一方、上記層数が６５層を超えると、シュリンクフィルムの厚み（総厚み）をシュリンクラベルに適した範囲にする場合に、樹脂層（Ａ）及び／又は樹脂層（Ｂ）の厚み（１層あたりの厚み）が薄くなりすぎて、樹脂層（Ａ）及び／又は樹脂層（Ｂ）を用いることの効果が小さくなり、シュリンクフィルム及びシュリンクラベルの剛性が低下し、腰が弱くなる。 (Layer structure and physical properties of the base layer)
The total number of resin layers (A) and resin layers (B) contained in the base layer portion is 5 to 65 layers, preferably 9 to 33 layers. If the number of layers is less than 5, the effect of improving the rigidity of the shrink label due to the multilayered base layer portion is small, and the shrinkage of the shrink label becomes weak. On the other hand, when the number of layers exceeds 65 layers, the thickness of the resin layer (A) and / or the resin layer (B) (one layer) when the thickness (total thickness) of the shrink film is in a range suitable for the shrink label. (Thickness) becomes too thin, the effect of using the resin layer (A) and / or the resin layer (B) is reduced, the rigidity of the shrink film and the shrink label is lowered, and the waist is weakened.

上記基層部中に含まれる樹脂層（Ａ）又は樹脂層（Ｂ）の各層数は、特に限定されないが、２〜３３層が好ましく、より好ましくは４〜１７層である。 Although the number of each layer of the resin layer (A) or the resin layer (B) contained in the base layer part is not particularly limited, it is preferably 2 to 33 layers, more preferably 4 to 17 layers.

上記基層部において、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）は、樹脂層（Ａ）、樹脂層（Ｂ）以外の層を介さずに、交互に積層されている。上記基層部の積層構成は、具体的には、「樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）」を繰り返し単位として繰り返す積層構成（樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／・・・・／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ））、又は、（樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／・・・・／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ））若しくは（樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）・・・・／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ））、又は、（樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／・・・・／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ））となっている。また、基層部の両面の最外層は、樹脂層（Ａ）でもよいし、樹脂層（Ｂ）でもよい。 In the base layer portion, the resin layers (A) and the resin layers (B) are alternately stacked without any layers other than the resin layer (A) and the resin layer (B). Specifically, the laminated structure of the base layer part is a laminated structure (resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A) that repeats “resin layer (A) / resin layer (B)” as a repeating unit. ) / Resin layer (B) /.../ resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A)) or (resin layer (B) / resin layer (A) / resin layer ( B) / resin layer (A) /.../ resin layer (B) / resin layer (A) / resin layer (B)) or (resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A) ) ... resin layer (A) / resin layer (B)) or (resin layer (B) / resin layer (A) / resin layer (B) /.../ resin layer (B) / Resin layer (A)). Further, the outermost layers on both surfaces of the base layer portion may be the resin layer (A) or the resin layer (B).

特に限定されないが、上記基層部においては、全ての樹脂層（Ａ）が同じ原料から形成されていることが好ましく、なおかつ、全ての樹脂層（Ｂ）が同じ原料から形成されていることが好ましい。即ち、樹脂層（Ａ）同士、樹脂層（Ｂ）同士は、それぞれ、同じ原料から形成されていることが好ましい。特に、全ての樹脂層（Ａ）は同じ組成の層であることが好ましく、なおかつ、全ての樹脂層（Ｂ）は同じ組成の層であることが好ましい。 Although not particularly limited, in the base layer portion, it is preferable that all the resin layers (A) are formed from the same raw material, and it is preferable that all the resin layers (B) are formed from the same raw material. . That is, the resin layers (A) and the resin layers (B) are preferably formed from the same raw material. Particularly, all the resin layers (A) are preferably layers having the same composition, and all the resin layers (B) are preferably layers having the same composition.

［本発明のシュリンクフィルムの構成、物性など］
本発明のシュリンクフィルムは、上記基層部と、２層の上記表面層を含む。上記表面層は、上記基層部の両面側に積層され、一面側と他面側とにそれぞれ設けられている。 [Configuration and physical properties of the shrink film of the present invention]
The shrink film of the present invention includes the base layer portion and the two surface layers. The said surface layer is laminated | stacked on the both surfaces side of the said base layer part, and is provided in the one surface side and the other surface side, respectively.

本発明のシュリンクフィルムの厚み（総厚み）は、特に限定されないが、１０〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１５〜５０μｍ、さらに好ましくは２０〜４５μｍ、特に好ましくは２０〜３５μｍである。上記厚みが１０μｍ以上であると、シュリンクラベルの剛性を向上させる効果が十分に得られるため、好ましい。 Although the thickness (total thickness) of the shrink film of this invention is not specifically limited, 10-100 micrometers is preferable, More preferably, it is 15-50 micrometers, More preferably, it is 20-45 micrometers, Most preferably, it is 20-35 micrometers. The thickness of 10 μm or more is preferable because an effect of improving the rigidity of the shrink label can be sufficiently obtained.

上記表面層の厚み（１層の厚み）は、特に限定されないが、シュリンクラベルのシュリンク性能と剛性向上の観点から、１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは２〜１０μｍ、さらに好ましくは２．５〜８μｍである。なお、本発明のシュリンクフィルム中の２層の表面層の厚みは、同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。 The thickness of the surface layer (the thickness of one layer) is not particularly limited, but is preferably 1 to 15 μm, more preferably 2 to 10 μm, still more preferably 2.5 to 2.5 from the viewpoint of shrink performance and rigidity improvement of the shrink label. 8 μm. In addition, the thickness of the two surface layers in the shrink film of the present invention may be the same or different from each other.

上記基層部の厚みは、特に限定されないが、８〜９０μｍが好ましく、より好ましくは１０〜４５μｍ、さらに好ましくは１１〜４０μｍである。上記厚みが８μｍ以上であると、シュリンクラベルの剛性をより適度にすることができ、好ましい。 Although the thickness of the said base layer part is not specifically limited, 8-90 micrometers is preferable, More preferably, it is 10-45 micrometers, More preferably, it is 11-40 micrometers. It is preferable that the thickness is 8 μm or more because the rigidity of the shrink label can be made more appropriate.

樹脂層（Ａ）の厚み（１層の厚み）は、特に限定されないが、０．３μｍ以上（例えば、０．３〜１５μｍ）が好ましく、より好ましくは０．５μｍ以上（例えば、０．５〜１０μｍ）である。上記厚みが０．３μｍ以上であると、シュリンクラベルの剛性を向上させる効果が十分に得られるため、好ましい。なお、本発明のシュリンクフィルム中の複数の樹脂層（Ａ）の厚みは、それらのうちの全て又は一部が同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。例えば、表面層と接する基層部の樹脂層（Ａ）は、基層部内の樹脂層（Ａ）（樹脂層（Ｂ）間の樹脂層（Ａ））よりも薄くなっていてもよい。具体的には、表面層と接する基層部の樹脂層（Ａ）の厚み（１層の厚み）は、特に限定されないが、０．２μｍ以上（例えば、０．２〜１０μｍ）が好ましく、より好ましくは０．３μｍ以上（例えば、０．３〜５μｍ）である。 The thickness of the resin layer (A) (the thickness of one layer) is not particularly limited, but is preferably 0.3 μm or more (for example, 0.3 to 15 μm), more preferably 0.5 μm or more (for example, 0.5 to 10 μm). The thickness of 0.3 μm or more is preferable because an effect of improving the rigidity of the shrink label can be sufficiently obtained. In addition, as for the thickness of the some resin layer (A) in the shrink film of this invention, all or one part of them may be the same, and may mutually differ. For example, the resin layer (A) of the base layer part in contact with the surface layer may be thinner than the resin layer (A) in the base layer part (resin layer (A) between the resin layers (B)). Specifically, the thickness of the resin layer (A) in the base layer portion in contact with the surface layer (the thickness of one layer) is not particularly limited, but is preferably 0.2 μm or more (for example, 0.2 to 10 μm), more preferably. Is 0.3 μm or more (for example, 0.3 to 5 μm).

樹脂層（Ｂ）の厚み（１層の厚み）は、特に限定されないが、０．３μｍ以上（例えば、０．３〜１５μｍ）が好ましく、より好ましくは０．５μｍ以上（例えば、０．５〜１０μｍ）である。上記厚みが０．３μｍ以上であると、シュリンクラベルの剛性を向上させる効果が十分に得られるため、好ましい。なお、本発明のシュリンクフィルム中の複数の樹脂層（Ｂ）の厚みは、それらのうちの全て又は一部が同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。例えば、表面層と接する基層部の樹脂層（Ｂ）は、基層部内の樹脂層（Ｂ）（樹脂層（Ａ）間の樹脂層（Ｂ））よりも薄くなっていてもよい。具体的には、表面層と接する基層部の樹脂層（Ｂ）の厚み（１層の厚み）は、特に限定されないが、０．２μｍ以上（例えば、０．２〜１０μｍ）が好ましく、より好ましくは０．３μｍ以上（例えば、０．３〜５μｍ）である。 The thickness of the resin layer (B) (thickness of one layer) is not particularly limited, but is preferably 0.3 μm or more (for example, 0.3 to 15 μm), more preferably 0.5 μm or more (for example, 0.5 to 10 μm). The thickness of 0.3 μm or more is preferable because an effect of improving the rigidity of the shrink label can be sufficiently obtained. In addition, as for the thickness of the some resin layer (B) in the shrink film of this invention, all or one part of them may be the same, and may mutually differ. For example, the resin layer (B) of the base layer part in contact with the surface layer may be thinner than the resin layer (B) in the base layer part (resin layer (B) between the resin layers (A)). Specifically, the thickness of the resin layer (B) of the base layer portion in contact with the surface layer (the thickness of one layer) is not particularly limited, but is preferably 0.2 μm or more (for example, 0.2 to 10 μm), more preferably. Is 0.3 μm or more (for example, 0.3 to 5 μm).

本発明のシュリンクフィルム中の、表面層の厚み（表面層の厚みの合計）と基層部の厚みの比［（表面層の厚み）：（基層部の厚み）］は、特に限定されないが、シュリンクラベルのシュリンク性能と剛性向上の観点から、１：１〜１：１５が好ましく、より好ましくは１：１〜１：１０である。 In the shrink film of the present invention, the ratio of the thickness of the surface layer (total thickness of the surface layer) and the thickness of the base layer [(thickness of the surface layer) :( thickness of the base layer)] is not particularly limited. From the viewpoint of improving the shrink performance and rigidity of the label, the ratio is preferably 1: 1 to 1:15, more preferably 1: 1 to 1:10.

樹脂層（Ａ）の厚み（全ての樹脂層（Ａ）の厚みの合計）と樹脂層（Ｂ）の厚み（全ての樹脂層（Ｂ）の厚みの合計）の比［（樹脂層（Ａ）の厚み）：（樹脂層（Ｂ）の厚み）］は、例えば、１０：１〜１：１０であってもよいが、シュリンクラベルのシュリンク性能と剛性向上の観点から、１０：１〜１：５が好ましく、より好ましくは８：１〜１：２であり、特に好ましくは５：１〜１：１である。なお、表面層と接する基層部の樹脂層が樹脂層（Ｂ）の場合は、樹脂層（Ｂ）の厚み（全ての樹脂層（Ｂ）の厚みの合計）と樹脂層（Ａ）の厚み（全ての樹脂層（Ａ）の厚みの合計）の比［（樹脂層（Ｂ）の厚み）：（樹脂層（Ａ）の厚み）］が、上記範囲内であることが好ましい。 Ratio of resin layer (A) thickness (total thickness of all resin layers (A)) to resin layer (B) thickness (total of all resin layers (B) thickness) [(resin layer (A) The thickness of the resin layer (B)] may be, for example, 10: 1 to 1:10, but 10: 1 to 1: from the viewpoint of shrink performance and rigidity improvement of the shrink label. 5 is preferable, more preferably 8: 1 to 1: 2, and particularly preferably 5: 1 to 1: 1. In addition, when the resin layer of the base layer part which contact | connects a surface layer is a resin layer (B), the thickness of the resin layer (B) (total of the thickness of all the resin layers (B)) and the thickness of the resin layer (A) ( The ratio [(the thickness of the resin layer (B)) :( the thickness of the resin layer (A))] of the sum of the thicknesses of all the resin layers (A) is preferably within the above range.

本発明のシュリンクフィルムは、シュリンク特性を発揮する観点から、１軸、２軸又は多軸に配向したフィルムであることが好ましい。さらに、全てのフィルム層（表面層、樹脂層（Ａ）、樹脂層（Ｂ））が１軸、２軸又は多軸に配向したフィルムであることが好ましい。シュリンクフィルムとしては、特に１軸配向フィルム又は２軸配向フィルムが用いられることが多く、中でも、フィルムの１軸方向に強く配向しているフィルム（実質的に１軸延伸されたフィルム）が一般的に用いられる。特に幅方向に１軸延伸されたフィルムが好ましい。 The shrink film of the present invention is preferably a uniaxially, biaxially or multiaxially oriented film from the viewpoint of exhibiting shrinkage characteristics. Furthermore, it is preferable that all the film layers (surface layer, resin layer (A), resin layer (B)) are uniaxially, biaxially or multiaxially oriented. As the shrink film, a uniaxially oriented film or a biaxially oriented film is often used, and among them, a film (substantially uniaxially stretched) that is strongly oriented in the uniaxial direction of the film is generally used. Used for. A film uniaxially stretched in the width direction is particularly preferable.

本発明のシュリンクフィルム（シュリンク加工前）の、主配向方向の、９０℃、１０秒（温水処理）における熱収縮率（「熱収縮率（９０℃、１０秒）」と称する場合がある）は、特に限定されないが、４５％以上（例えば、４５〜８０％）が好ましい。熱収縮率（９０℃、１０秒）が４５％未満の場合には、シュリンクラベルを容器に熱で密着させるシュリンク加工工程において、収縮が十分でないため、容器の形に追従困難となり、特に複雑な形状の容器に対して仕上がりが悪くなることがある。なお、上記「主配向方向」とは主に延伸処理が施された方向（最も熱収縮率が大きい方向）であり、一般的には長手方向又は幅方向であり、例えば、幅方向に実質的に１軸延伸されたフィルム（実質的に幅方向の１軸配向フィルム）の場合には幅方向である。 The shrinkage rate of the shrink film of the present invention (before shrink processing) in the main orientation direction at 90 ° C. for 10 seconds (warm water treatment) (sometimes referred to as “thermal shrinkage rate (90 ° C., 10 seconds)”). Although not particularly limited, 45% or more (for example, 45 to 80%) is preferable. When the thermal shrinkage rate (90 ° C., 10 seconds) is less than 45%, in the shrink processing step in which the shrink label is closely adhered to the container by heat, the shrinkage is not sufficient, and it becomes difficult to follow the shape of the container. The finish may be poor for shaped containers. The above-mentioned “main orientation direction” is a direction mainly subjected to a stretching process (a direction having the largest thermal shrinkage), and is generally a longitudinal direction or a width direction, for example, substantially in the width direction. In the case of a film uniaxially stretched (substantially a uniaxially oriented film in the width direction), it is the width direction.

なお、本発明のシュリンクフィルム（シュリンク加工前）の、主配向方向と直交する方向の熱収縮率（９０℃、１０秒）は、特に限定されないが、−５〜１０％が好ましい。 In addition, although the thermal contraction rate (90 degreeC, 10 second) of the direction orthogonal to the main orientation direction of the shrink film (before shrink process) of this invention is not specifically limited, -5-10% is preferable.

本発明のシュリンクフィルムのヘイズ（ヘーズ）値［ＪＩＳＫ７１３６準拠、厚み４０μｍ換算、単位：％］は、１０％未満が好ましく、より好ましくは７％未満、さらに好ましくは５％以下である。ヘイズ値が１０％以上の場合には、シュリンクフィルムの内側（シュリンクラベルを容器に装着した時に容器側になる面側）に印刷を施し、シュリンクフィルムを通して印刷を見せるシュリンクラベルの場合、製品とした際に、印刷が曇り、装飾性が低下することがある。ただし、ヘイズ値が１０％以上の場合であっても、シュリンクフィルムを通して印刷を見せる上記用途以外の用途においては十分に使用可能である。 The haze (haze) value [conforming to JIS K 7136, converted to a thickness of 40 μm, unit:%] of the shrink film of the present invention is preferably less than 10%, more preferably less than 7%, still more preferably 5% or less. When the haze value is 10% or more, printing is performed on the inside of the shrink film (the side that becomes the container side when the shrink label is attached to the container), and the shrink label that shows the print through the shrink film is the product. In some cases, the printing may become cloudy and the decorativeness may deteriorate. However, even when the haze value is 10% or more, it can be sufficiently used in applications other than the above-described applications that show printing through a shrink film.

［シュリンクラベル］
本発明のシュリンクラベルは、本発明のシュリンクフィルムを少なくとも有するシュリンクラベルである。本発明のシュリンクラベルは、本発明のシュリンクフィルム以外の層を有していてもよい。 [Shrink label]
The shrink label of the present invention is a shrink label having at least the shrink film of the present invention. The shrink label of the present invention may have a layer other than the shrink film of the present invention.

（本発明のシュリンクフィルム以外の層）
本発明のシュリンクラベルに含まれる、本発明のシュリンクフィルム以外の層としては、特に限定されないが、印刷層、不織布や発泡シートなどの他のフィルム層、シュリンクラベルの被着体や他のフィルム層と接着するための接着剤層（感圧性接着剤層、感熱性接着剤層等）、保護層、アンカーコート層、プライマーコート層、コーティング層、帯電防止層、アルミニウム蒸着層などが挙げられる。 (Layers other than the shrink film of the present invention)
Although it does not specifically limit as layers other than the shrink film of this invention contained in the shrink label of this invention, Other film layers, such as a printing layer, a nonwoven fabric, a foamed sheet, the adherend of shrink labels, and other film layers An adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer, heat-sensitive adhesive layer, etc.), a protective layer, an anchor coat layer, a primer coat layer, a coating layer, an antistatic layer, an aluminum vapor deposition layer, and the like are included.

（印刷層）
上記印刷層としては、特に限定されず、例えば、シュリンクラベルにおいて用いられる公知の印刷層等が挙げられる。また、上記印刷層としては、例えば、商品名、イラスト、取り扱い注意事項等の図やデザインなどの意匠印刷層（カラー印刷層等）、白などの単一色で形成された背景印刷層などが挙げられる。上記印刷層は、特に限定されないが、本発明のシュリンクフィルムの片面側のみに設けられていてもよいし、本発明のシュリンクフィルムの両面側に設けられていてもよい。また、上記印刷層は、本発明のシュリンクフィルムの表面（印刷層が設けられる側の表面）の全面に設けられていてもよいし、一部に設けられていてもよい。さらに、上記印刷層は、特に限定されないが、単層であってもよいし、複層であってもよい。 (Print layer)
The print layer is not particularly limited, and examples thereof include known print layers used in shrink labels. Examples of the print layer include design print layers (color print layers, etc.) such as product names, illustrations, handling precautions, etc., and background print layers formed in a single color such as white. It is done. Although the said printing layer is not specifically limited, You may be provided only in the single side | surface side of the shrink film of this invention, and may be provided in the both surfaces side of the shrink film of this invention. Moreover, the said printing layer may be provided in the whole surface (surface on the side in which a printing layer is provided) of the shrink film of this invention, and may be provided in part. Furthermore, the printing layer is not particularly limited, but may be a single layer or a multilayer.

上記印刷層は、特に限定されないが、バインダー樹脂を必須成分として含むことが好ましい。さらに、必要に応じて、青、赤、黄、黒、白等の着色顔料を含むことが好ましい。上記バインダー樹脂、上記着色顔料は、それぞれ、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 Although the said printing layer is not specifically limited, It is preferable that binder resin is included as an essential component. Furthermore, it is preferable to include colored pigments such as blue, red, yellow, black, and white as necessary. Each of the binder resin and the color pigment may be used alone or in combination of two or more.

上記バインダー樹脂としては、特に限定されず、例えば、公知の印刷層、印刷インキにおいてバインダー樹脂として用いられる樹脂を用いることができる。上記バインダー樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂（ニトロセルロース系樹脂を含む）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂などが挙げられる。上記着色顔料としては、特に限定されず、例えば、公知の印刷層、印刷インキにおいて用いられる着色顔料を用いることができる。上記着色顔料は、例えば、酸化チタン（二酸化チタン）等の白顔料、銅フタロシアニンブルー等の藍顔料、カーボンブラック、アルミフレーク、雲母（マイカ）、その他着色顔料等を用途に合わせて選択、使用できる。また、上記着色顔料として、その他にも、光沢調整などの目的で、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アクリルビーズ等の体質顔料も使用できる。 It does not specifically limit as said binder resin, For example, resin used as binder resin in a well-known printing layer and printing ink can be used. Examples of the binder resin include acrylic resins, urethane resins, polyester resins, polyamide resins, cellulose resins (including nitrocellulose resins), vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and the like. The color pigment is not particularly limited, and for example, a color pigment used in a known printing layer or printing ink can be used. For example, white pigments such as titanium oxide (titanium dioxide), indigo pigments such as copper phthalocyanine blue, carbon black, aluminum flakes, mica (mica), and other colored pigments can be selected and used according to the application. . In addition to the above color pigments, extender pigments such as alumina, calcium carbonate, barium sulfate, silica, and acrylic beads can also be used for the purpose of adjusting gloss.

上記印刷層の厚みは、特に限定されないが、例えば、０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜５μｍである。上記厚みが０．１μｍ未満では、印刷層を均一に設けることが困難である場合があり、部分的な「かすれ」が起こり、装飾性が損なわれる場合や、デザイン通りの印刷が困難となる場合がある。また、上記厚みが１０μｍを超えると、印刷インキを多量に消費するため、コストが高くなったり、均一に塗布することが困難となったり、印刷層がもろくなり剥離しやすくなったりする場合や、シュリンク加工時にシュリンクフィルムの熱収縮に印刷層が追従しにくくなる場合がある。 Although the thickness of the said printing layer is not specifically limited, For example, 0.1-10 micrometers is preferable, More preferably, it is 0.3-5 micrometers. If the thickness is less than 0.1 μm, it may be difficult to provide a printing layer uniformly, and when partial “fading” occurs, decorativeness is impaired, or printing as designed becomes difficult There is. In addition, if the thickness exceeds 10 μm, a large amount of printing ink is consumed, which increases the cost, makes it difficult to apply uniformly, makes the printed layer brittle and easy to peel off, There is a case where the printing layer hardly follows the thermal shrinkage of the shrink film during the shrink processing.

図１〜４は、それぞれ、本発明のシュリンクラベルの一例を示す概略図（部分断面図）である。図１に記載の本発明のシュリンクラベル３は、本発明のシュリンクフィルム１と、本発明のシュリンクフィルム１の片面側に設けられた、印刷層２を含む。本発明のシュリンクフィルム１は、基層部１２と、基層部１２の両面側にそれぞれ１層ずつ設けられた表面層１１とを含む。基層部１２は、その最外層（表面層１１と接する層）を樹脂層（Ａ）１２ａとし、樹脂層（Ａ）１２ａと樹脂層（Ｂ）１２ｂとが、交互に、合計９層積層されて形成されている。表面層１１と基層部１２とは他の層を介することなく直接積層されている。具体的には、表面層１１と基層部１２の最外層となる樹脂層（Ａ）１２ａとが他の層を介することなく直接積層されている。 1 to 4 are schematic views (partial sectional views) showing examples of the shrink label of the present invention. The shrink label 3 of the present invention shown in FIG. 1 includes the shrink film 1 of the present invention and a printing layer 2 provided on one side of the shrink film 1 of the present invention. The shrink film 1 of the present invention includes a base layer portion 12 and a surface layer 11 provided on each side of the base layer portion 12. The base layer portion 12 has an outermost layer (a layer in contact with the surface layer 11) as the resin layer (A) 12a, and the resin layers (A) 12a and the resin layers (B) 12b are alternately laminated in a total of nine layers. Is formed. The surface layer 11 and the base layer portion 12 are directly laminated without interposing other layers. Specifically, the surface layer 11 and the resin layer (A) 12a that is the outermost layer of the base layer portion 12 are directly laminated without interposing another layer.

図２に記載の本発明のシュリンクラベル３は、本発明のシュリンクフィルム１と、本発明のシュリンクフィルム１の片面側に設けられた、印刷層２を含む。本発明のシュリンクフィルム１は、基層部１２と、基層部１２の両面側にそれぞれ１層ずつ設けられた表面層１１とを含む。なお、図２に記載の本発明のシュリンクラベル３は、基層部１２が、図１との関係において、樹脂層（Ａ）１２ａと樹脂層（Ｂ）１２ｂの位置関係が逆のシュリンクラベルである。即ち、基層部１２は、その最外層（表面層１１と接する層）を樹脂層（Ｂ）１２ｂとし、樹脂層（Ａ）１２ａと樹脂層（Ｂ）１２ｂとが、交互に、合計９層積層されて形成されている。表面層１１と基層部１２とは他の層を介することなく直接積層されている。具体的には、表面層１１と基層部１２の最外層となる樹脂層（Ｂ）１２ｂとが他の層を介することなく直接積層されている。 The shrink label 3 of the present invention shown in FIG. 2 includes the shrink film 1 of the present invention and a printing layer 2 provided on one side of the shrink film 1 of the present invention. The shrink film 1 of the present invention includes a base layer portion 12 and a surface layer 11 provided on each side of the base layer portion 12. In the shrink label 3 of the present invention shown in FIG. 2, the base layer portion 12 is a shrink label in which the positional relationship between the resin layer (A) 12a and the resin layer (B) 12b is reversed with respect to FIG. . That is, the base layer portion 12 has the outermost layer (the layer in contact with the surface layer 11) as the resin layer (B) 12b, and the resin layer (A) 12a and the resin layer (B) 12b are alternately laminated in a total of nine layers. Has been formed. The surface layer 11 and the base layer portion 12 are directly laminated without interposing other layers. Specifically, the surface layer 11 and the resin layer (B) 12b that is the outermost layer of the base layer portion 12 are directly laminated without interposing another layer.

図３に記載の本発明のシュリンクラベル３は、図１と同様の本発明のシュリンクフィルム１と、本発明のシュリンクフィルム１の両面側に設けられた印刷層２を含む。また、図４に記載の本発明のシュリンクラベル３は、本発明のシュリンクフィルム１と、その片面側に設けられた印刷層２とを含み、本発明のシュリンクフィルム１は表面層１１と基層部１２とを有し、基層部１２は、その最外層（表面層１１と接する層）を樹脂層（Ａ）１２ａとし、樹脂層（Ａ）１２ａと樹脂層（Ｂ）１２ｂとが、交互に、合計１７層積層されて形成されている。図４においても、表面層１１と基層部１２とは他の層を介することなく直接積層されており、表面層１１と基層部１２の最外層となる樹脂層（Ａ）１２ａとが他の層を介することなく直接積層されている。なお、図３及び図４に記載の本発明のシュリンクラベル３において、樹脂層（Ａ）１２ａと樹脂層（Ｂ）１２ｂは、逆の位置関係であってもよい。 The shrink label 3 of the present invention shown in FIG. 3 includes the shrink film 1 of the present invention similar to that of FIG. 1 and the printing layer 2 provided on both sides of the shrink film 1 of the present invention. Moreover, the shrink label 3 of the present invention shown in FIG. 4 includes the shrink film 1 of the present invention and a printing layer 2 provided on one side thereof. The shrink film 1 of the present invention has a surface layer 11 and a base layer portion. 12 and the base layer portion 12 has an outermost layer (a layer in contact with the surface layer 11) as the resin layer (A) 12a, and the resin layer (A) 12a and the resin layer (B) 12b are alternately arranged. A total of 17 layers are laminated. Also in FIG. 4, the surface layer 11 and the base layer portion 12 are directly laminated without interposing other layers, and the surface layer 11 and the resin layer (A) 12a that is the outermost layer of the base layer portion 12 are the other layers. It is laminated directly without going through. In the shrink label 3 of the present invention shown in FIGS. 3 and 4, the resin layer (A) 12a and the resin layer (B) 12b may be in the opposite positional relationship.

本発明のシュリンクラベルの厚み（総厚み）は、特に限定されないが、１０〜１１０μｍが好ましく、より好ましくは１５〜６０μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍである。本発明のシュリンクラベルの厚みが１０μｍ以上であると、シュリンクラベルの剛性を向上させる効果が十分に得られるため、好ましい。 Although the thickness (total thickness) of the shrink label of this invention is not specifically limited, 10-110 micrometers is preferable, More preferably, it is 15-60 micrometers, More preferably, it is 20-50 micrometers. It is preferable for the thickness of the shrink label of the present invention to be 10 μm or more because the effect of improving the rigidity of the shrink label can be sufficiently obtained.

本発明のシュリンクラベルは、例えば、ラベル両端を溶剤や接着剤でシールし筒状にして容器に装着されるタイプの筒状シュリンクラベルや、ラベルの一端を容器に貼り付け、ラベルを巻き回した後、他端を一端に重ね合わせて筒状にする巻き付け方式のシュリンクラベルとして用いることができる。本発明のシュリンクフィルムは、筒状シュリンクラベルを容器に装着する際のシール性に優れる観点から、上記の中でも、筒状シュリンクラベルに特に好ましく用いられる。即ち、本発明のシュリンクラベルは、筒状シュリンクラベルであることが好ましい。 The shrink label of the present invention is, for example, a cylindrical shrink label of a type in which both ends of the label are sealed with a solvent or an adhesive and attached to the container, and one end of the label is attached to the container, and the label is wound After that, it can be used as a wrapping type shrink label in which the other end is overlapped with one end to form a cylinder. Among the above, the shrink film of the present invention is particularly preferably used for a tubular shrink label from the viewpoint of excellent sealing properties when the tubular shrink label is attached to a container. That is, the shrink label of the present invention is preferably a cylindrical shrink label.

上記筒状シュリンクラベルは、背景印刷層、意匠印刷層、及び本発明のシュリンクフィルムをこの順に有するシュリンクラベルを、上記背景印刷層が内側となるように筒状にし、シュリンクラベルの両端部（両端）を重ね合わせてシール部が形成された筒状シュリンクラベル（以下、「本発明の筒状シュリンクラベル」と称する場合がある）が好ましい。本発明の筒状シュリンクラベルにおいて、本発明のシュリンクフィルムは、筒状シュリンクラベルの少なくとも周方向に配向していることが好ましい。また、上記シール部は、溶剤又は接着剤で接合されていることが好ましい。また、本発明の筒状シュリンクラベルは、シール部の接着性の観点から、上記シール部では、本発明のシュリンクフィルム同士が溶剤又は接着剤で接合されていることが好ましい。上記シール部で本発明のシュリンクフィルム同士が接合されるようにするには、上記シール部の上記溶剤又は接着剤で接合される部分（上記シュリンクラベルの一方の端部）には上記背景印刷層及び上記意匠印刷層を有していないことによって達成することができる。特に、上記背景印刷層及び上記意匠印刷層を有していない部分において本発明のシュリンクフィルム同士を溶剤によって接着してなるシール部を有することが好ましい。なお、上記両端部のうち、接合されない部分は、印刷層などを有していても接着性に影響はないため、上記背景印刷層や上記意匠印刷層を有していてもよい。 The cylindrical shrink label has a background print layer, a design print layer, and a shrink label having the shrink film of the present invention in this order in a cylindrical shape so that the background print layer is inside, and both ends (both ends of the shrink label). ) Is preferably a cylindrical shrink label (hereinafter sometimes referred to as “cylindrical shrink label of the present invention”). In the cylindrical shrink label of the present invention, the shrink film of the present invention is preferably oriented in at least the circumferential direction of the cylindrical shrink label. Moreover, it is preferable that the said seal part is joined with the solvent or the adhesive agent. Moreover, it is preferable that the shrink film of this invention is joined to the cylindrical shrink label of this invention with the solvent or the adhesive agent in the said seal part from the adhesive viewpoint of a seal part. In order that the shrink films of the present invention are bonded to each other at the seal portion, the background printing layer is formed on a portion (one end portion of the shrink label) of the seal portion bonded with the solvent or the adhesive. And it can achieve by not having the said design printing layer. In particular, it is preferable to have a seal portion formed by adhering the shrink films of the present invention together with a solvent in a portion not having the background print layer and the design print layer. In addition, since the part which is not joined among the said both ends does not have influence on adhesiveness even if it has a printing layer etc., it may have the said background printing layer and the said design printing layer.

上記意匠印刷層としては、例えば、商品名、イラスト、取り扱い注意事項等を表示した層が挙げられる。上記意匠印刷層としては、特に限定されないが、例えば、上記印刷層などが使用できる。より具体的には、意匠印刷層は、所望のデザインとなるように着色顔料の異なる複数の印刷層によって形成されている。 Examples of the design print layer include a layer displaying a trade name, an illustration, handling precautions, and the like. Although it does not specifically limit as said design printing layer, For example, the said printing layer etc. can be used. More specifically, the design print layer is formed by a plurality of print layers having different color pigments so as to have a desired design.

上記意匠印刷層の厚みは、特に限定されないが、０．１〜８μｍが好ましい。 Although the thickness of the said design printing layer is not specifically limited, 0.1-8 micrometers is preferable.

上記背景印刷層は、本発明の筒状シュリンクラベルを筒の外側から観察したときの意匠印刷層の背景となる印刷層である。上記背景印刷層としては、特に限定されないが、例えば、上記印刷層などが使用できる。中でも、意匠印刷層の背景となる観点から、着色顔料として酸化チタンを含有する白色の印刷層などの背景印刷層が好ましい。 The background print layer is a print layer serving as a background of the design print layer when the tubular shrink label of the present invention is observed from the outside of the tube. Although it does not specifically limit as said background printing layer, For example, the said printing layer etc. can be used. Especially, from a viewpoint used as the background of a design printing layer, background printing layers, such as a white printing layer containing a titanium oxide as a coloring pigment, are preferable.

上記背景印刷層の厚みは、特に限定されないが、０．５〜１０μｍが好ましい。 Although the thickness of the said background printing layer is not specifically limited, 0.5-10 micrometers is preferable.

図５及び図６は、それぞれ、本発明のシュリンクラベルの一実施形態である筒状シュリンクラベルの一例を示す概略図である。図５に記載の本発明の筒状シュリンクラベル４は、矩形状に形成された本発明のシュリンクラベルの一端部の外側に他端部を重ね合わせて筒状とし、他端部の内面と一端部の外面とを溶剤又は接着剤で接合しシール部４１が形成されている。本発明のシュリンクラベルは、本発明のシュリンクフィルムを含み、本発明のシュリンクフィルムは前記筒状シュリンクラベルの周方向Ｄに少なくとも配向し、当該方向に熱収縮可能である。尚、本発明のシュリンクフィルムは、周方向が主配向方向となるように装着されていることが好ましい。 5 and 6 are schematic views showing an example of a cylindrical shrink label which is an embodiment of the shrink label of the present invention. The cylindrical shrink label 4 of the present invention shown in FIG. 5 is formed into a cylindrical shape by superposing the other end on the outside of one end of the shrink label of the present invention formed in a rectangular shape. A seal portion 41 is formed by joining the outer surface of the portion with a solvent or an adhesive. The shrink label of the present invention includes the shrink film of the present invention, and the shrink film of the present invention is at least oriented in the circumferential direction D of the cylindrical shrink label, and is heat-shrinkable in that direction. In addition, it is preferable that the shrink film of this invention is mounted | worn so that the circumferential direction may turn into a main orientation direction.

図６は、図５におけるＡ−Ａ’ 断面の要部拡大図であり、シール部４１では、シュリンクラベルの両端部が溶剤又は接着剤５３で接合されている。具体的には、本発明のシュリンクラベルは、本発明のシュリンクフィルムの一方の面（筒状の内面側の面）の他端部の端から所定幅の領域を除いて意匠印刷層５２と背景印刷層５１とが形成され、背景印刷層５１、意匠印刷層５２、本発明のシュリンクフィルム１がこの順に積層されている。本発明のシュリンクラベルの他端部の端から所定幅の領域は、意匠印刷層５２及び背景印刷層５１が形成されておらず、本発明のシュリンクフィルム１が露出し、フィルム露出面が形成され、シール部４１は、本発明のシュリンクラベルの他端部の内面側に形成されたフィルム露出面と、一端部の外面（フィルム露出面）とを、溶剤又は接着剤５３で接合されている。 FIG. 6 is an enlarged view of a main part of the A-A ′ cross section in FIG. 5. In the seal part 41, both ends of the shrink label are joined with a solvent or an adhesive 53. Specifically, the shrink label of the present invention includes the design printed layer 52 and the background except for a region having a predetermined width from the other end of one surface (the surface on the cylindrical inner surface side) of the shrink film of the present invention. The print layer 51 is formed, and the background print layer 51, the design print layer 52, and the shrink film 1 of the present invention are laminated in this order. The design printing layer 52 and the background printing layer 51 are not formed in an area having a predetermined width from the other end of the shrink label of the present invention, the shrink film 1 of the present invention is exposed, and a film exposed surface is formed. In the seal portion 41, the film exposed surface formed on the inner surface side of the other end portion of the shrink label of the present invention and the outer surface (film exposed surface) of the one end portion are joined with a solvent or an adhesive 53.

本発明のシュリンクラベルは、スチレン−ブタジエン共重合体を必須成分として含有する比較的柔らかい樹脂層である表面層の間に、ポリスチレン系樹脂を必須成分として含有する比較的硬い樹脂層である樹脂層（Ａ）を、別の樹脂層（Ｂ）をその間に介在させながら複数積層したシュリンクフィルムを用いることによって、薄肉であっても、十分なシュリンク性能を有しながら、剛性が高く、腰が強いシュリンクラベルが得られる。さらに、本発明のシュリンクラベルは、上記構成を有することで、自然収縮も起こりにくい。 The shrink label of the present invention is a resin layer which is a relatively hard resin layer containing a polystyrene resin as an essential component between a surface layer which is a relatively soft resin layer containing a styrene-butadiene copolymer as an essential component. By using a shrink film in which a plurality of (A) is laminated with another resin layer (B) interposed therebetween, even if it is thin, it has sufficient shrink performance, high rigidity, and strong waist A shrink label is obtained. Furthermore, the shrink label of the present invention has the above-described configuration, so that natural shrinkage hardly occurs.

［本発明のシュリンクラベルの製造方法］
本発明のシュリンクラベルの製造方法は、本発明のシュリンクフィルムを作製する工程を少なくとも含む。本明細書では、上記「本発明のシュリンクフィルムを作製する工程」を「フィルム作製工程」と称する場合がある。本発明のシュリンクラベルの製造方法は、さらに、本発明のシュリンクフィルム以外の層を形成する工程などの他の工程（上記フィルム作製工程以外の工程）を含んでいてもよい。 [Production method of shrink label of the present invention]
The manufacturing method of the shrink label of this invention includes the process of producing the shrink film of this invention at least. In the present specification, the “process for producing the shrink film of the present invention” may be referred to as a “film production process”. The manufacturing method of the shrink label of this invention may further include other processes (processes other than the said film preparation process), such as the process of forming layers other than the shrink film of this invention.

（フィルム作製工程）
上記フィルム作製工程において、本発明のシュリンクフィルムは、溶融製膜などの慣用の方法によって作製することができる。中でも、溶融製膜法（特に、Ｔダイ法）が好ましい。また、積層の方法としては、慣用の方法、例えば、共押出法（フィードブロック法、マルチマニホールド法等）、ドライラミネート法などを用いることができる。中でも、共押出法が好ましく、フィードブロック法が好ましい。さらに、レイヤー・マルチプライヤー（ｌａｙｅｒｍｕｌｔｉｐｌｉｅｒ）を用いて、特にフィードブロックとレイヤー・マルチプライヤーを組み合わせて用いて、基層部の多層化を行うことが好ましい。上記レイヤー・マルチプライヤーは、フィルム層を多層化する装置である。上記レイヤー・マルチプライヤーでフィルム層を多層化する方法としては、特に限定されないが、フィルム層を幅方向に分割した後、分割したフィルム層を厚み方向に積層する方法が挙げられる。本明細書では、上記「レイヤー・マルチプライヤー」を、単に「マルチプライヤー」と称する場合がある。上記マルチプライヤーは、例えば、ＥＤＩ社より入手できる。 (Film production process)
In the film production step, the shrink film of the present invention can be produced by a conventional method such as melt film formation. Among these, the melt film forming method (particularly, the T-die method) is preferable. As a lamination method, a conventional method such as a co-extrusion method (feed block method, multi-manifold method, etc.), a dry lamination method, or the like can be used. Among these, the coextrusion method is preferable, and the feed block method is preferable. Further, it is preferable that the base layer is multilayered by using a layer multiplier, in particular, a combination of a feed block and a layer multiplier. The layer multiplier is a device that multi-layers film layers. The method of multilayering the film layer with the layer multiplier is not particularly limited, and examples thereof include a method of dividing the film layer in the width direction and then laminating the divided film layer in the thickness direction. In the present specification, the “layer multiplier” may be simply referred to as “multiplier”. The multiplier can be obtained from EDI, for example.

上記共押出法（フィードブロック法）の具体的な一例を下記に説明する。例えば、それぞれ所定の温度に設定した複数の押出機に、基層部を形成する原料、表面層を形成する原料をそれぞれ投入し、Ｔダイから共押出する。この際、フィードブロックとマルチプライヤーを組み合わせて用いて、基層部を多層化し、所定の積層構成とすることが好ましい。また必要に応じて、ギアポンプを用いて供給量を調節してもよい。さらにフィルターを用いて、異物を除去するとフィルム破れが低減できるため好ましい。なお、押出温度は、用いる原料の種類によっても異なり、特に限定されないが、１５０〜２５０℃が好ましい。上記共押出したポリマーを、冷却ドラムなどを用いて急冷することにより、積層未延伸フィルム（シート）を得ることができる。 A specific example of the coextrusion method (feed block method) will be described below. For example, the raw material for forming the base layer and the raw material for forming the surface layer are respectively charged into a plurality of extruders each set to a predetermined temperature, and co-extruded from a T-die. At this time, it is preferable to use a combination of a feed block and a multiplier to make the base layer portion multi-layered to have a predetermined laminated structure. Moreover, you may adjust supply_amount | feed_rate using a gear pump as needed. Furthermore, it is preferable to remove foreign substances using a filter because film tearing can be reduced. In addition, although extrusion temperature changes also with the kind of raw material to be used and is not specifically limited, 150-250 degreeC is preferable. A laminated unstretched film (sheet) can be obtained by quenching the coextruded polymer using a cooling drum or the like.

上記フィルム作製工程では、シュリンク特性を発揮する観点から、上記積層未延伸フィルムの延伸を行うこと（延伸を行う段階を有すること）が好ましい。上記延伸としては、長手方向（フィルムの製造ライン方向。縦方向又はＭＤ方向とも称する）および幅方向（長手方向と直交する方向。横方向又はＴＤ方向とも称する）の２軸延伸、長手方向又は幅方向の１軸延伸等を用いることができる。延伸方式は、ロール方式、テンター方式、チューブ方式の何れの方式を用いてもよい。より具体的には、例えば、ロール方式により長手方向に延伸温度６５〜１００℃、延伸倍率１．０５〜１．５０倍で延伸した後、テンター方式により幅方向に延伸温度７０〜１００℃、延伸倍率３〜７倍（好ましくは４〜５．５倍）で延伸する。 In the film production process, it is preferable to stretch the laminated unstretched film (having a stage of stretching) from the viewpoint of exhibiting shrink characteristics. As the stretching, biaxial stretching in the longitudinal direction (the film production line direction; also referred to as the longitudinal direction or MD direction) and the width direction (the direction orthogonal to the longitudinal direction; also referred to as the transverse direction or TD direction), the longitudinal direction or the width. Uniaxial stretching in the direction can be used. As the stretching method, any of a roll method, a tenter method, and a tube method may be used. More specifically, for example, after stretching at a stretching temperature of 65 to 100 ° C. and a stretching ratio of 1.05 to 1.50 in the longitudinal direction by a roll method, stretching at a stretching temperature of 70 to 100 ° C. in the width direction by a tenter method. The film is stretched at a magnification of 3 to 7 times (preferably 4 to 5.5 times).

上記フィルム作製工程において、本発明のシュリンクフィルムの表面には、必要に応じて、コロナ放電処理やプライマー処理等の慣用の表面処理が施されていてもよい。 In the film preparation step, the surface of the shrink film of the present invention may be subjected to conventional surface treatment such as corona discharge treatment or primer treatment, if necessary.

上記フィルム作製工程は、樹脂層（Ａ）を構成する原料（「原料（ａ）」と称する場合がある）と、樹脂層（Ｂ）を構成する原料（「原料（ｂ）」と称する場合がある）と、上記表面層を構成する原料（「原料（ｃ）」と称する場合がある）とをそれぞれ溶融する第１の段階；上記第１の段階で溶融された、原料（ａ）と、原料（ｂ）とを積層し、さらに多層化して積層体を形成する第２の段階；及び、上記第２の段階で形成された積層体の両面側に、上記第１の段階で溶融された、原料（ｃ）を１層ずつ積層する第３の段階を少なくとも含む。さらに、他の段階（第１の段階、第２の段階、及び第３の段階以外の段階）を含んでいてもよい。上記他の段階は、例えば、第１の段階の前、第３の段階の後、第１の段階と第２の段階との間、第２の段階と第３の段階との間などのいずれの位置に設けられてもよい。 The film preparation step may be a raw material constituting the resin layer (A) (sometimes referred to as “raw material (a)”) and a raw material constituting the resin layer (B) (sometimes referred to as “raw material (b)”). And a raw material (a) melted in the first stage; and a raw material (a) melted in the first stage; A second stage of laminating the raw material (b) and further multilayering to form a laminated body; and both sides of the laminated body formed in the second stage were melted in the first stage. And at least a third stage of laminating the raw material (c) one by one. Furthermore, other stages (stages other than the first stage, the second stage, and the third stage) may be included. The other stage is, for example, before the first stage, after the third stage, between the first stage and the second stage, between the second stage and the third stage, etc. It may be provided in the position.

上記原料（ａ）としては、樹脂層（Ａ）の原料が挙げられる。
上記原料（ｂ）としては、樹脂層（Ｂ）の原料が挙げられる。
上記原料（ｃ）としては、表面層の原料が挙げられる。 Examples of the raw material (a) include the raw material for the resin layer (A).
Examples of the raw material (b) include a raw material for the resin layer (B).
Examples of the raw material (c) include a raw material for the surface layer.

上記第１の段階においては、公知慣用の押出機を用いて、原料（ａ）、原料（ｂ）、原料（ｃ）をそれぞれ、溶融（又は溶融混練）することが好ましい。例えば、それぞれ所定の温度に設定した３台の押出機に、原料（ａ）、原料（ｂ）、原料（ｃ）をそれぞれ投入して、溶融（又は溶融混練）を行うことができる。押出温度は、特に限定されないが、１５０〜２５０℃が好ましい。 In the first stage, it is preferable to melt (or melt knead) the raw material (a), the raw material (b), and the raw material (c), respectively, using a known and common extruder. For example, the raw material (a), the raw material (b), and the raw material (c) can be charged into three extruders each set at a predetermined temperature, and melted (or melt-kneaded). Although extrusion temperature is not specifically limited, 150-250 degreeC is preferable.

上記第２の段階において、上記第１の段階において溶融された、原料（ａ）と、原料（ｂ）とを積層し、さらに多層化する際には、フィードブロックとマルチプライヤーを組み合わせて用いることが好ましい。上記フィードブロックやマルチプライヤーは、それぞれ、１のみを用いてもよいし、２以上を用いてもよい。上記第２の段階により、上記第１の段階において溶融された、原料（ａ）と、原料（ｂ）が積層され、さらに多層化された積層体が得られる。上記積層体において、原料（ａ）から形成された層の層数と原料（ｂ）から形成された層の層数の合計は５〜６５層が好ましく、より好ましくは９〜３３層である。上記第２の段階において得られた積層体は、本発明のシュリンクフィルムの基層部を形成する。 In the second stage, when the raw material (a) and the raw material (b) melted in the first stage are laminated and further multilayered, a combination of a feed block and a multiplier is used. Is preferred. Each of the above feed blocks and multipliers may use only 1 or 2 or more. According to the second stage, the raw material (a) and the raw material (b) melted in the first stage are laminated to obtain a multilayered product. In the above laminate, the total number of layers formed from the raw material (a) and the number of layers formed from the raw material (b) is preferably 5 to 65 layers, more preferably 9 to 33 layers. The laminate obtained in the second stage forms the base layer portion of the shrink film of the present invention.

上記第２の段階において、原料（ａ）と、原料（ｂ）を積層し、さらに多層化された積層体は、具体的には、例えば、上記第１の段階で溶融された原料（ａ）及び原料（ｂ）を、フィードブロックを用いて押出し、［原料（ａ）／原料（ｂ）／原料（ａ）］の構成を有する積層体（「積層体１」と称する場合がある）を作製し、次いで上記積層体１を１つの単位として、マルチプライヤーを用いて積層し、［原料（ａ）／原料（ｂ）／原料（ａ）／原料（ａ）／原料（ｂ）／原料（ａ）／・・・・／原料（ａ）／原料（ｂ）／原料（ａ）］の構造を有する積層体（「積層体２」と称する場合がある）を得ることができる。 In the second stage, the laminated body obtained by laminating the raw material (a) and the raw material (b), and more specifically, the laminated body, specifically, for example, the raw material (a) melted in the first stage Then, the raw material (b) is extruded using a feed block to produce a laminate (sometimes referred to as “laminated body 1”) having a configuration of [raw material (a) / raw material (b) / raw material (a)]. Then, the laminate 1 is laminated as a unit using a multiplier, and [raw material (a) / raw material (b) / raw material (a) / raw material (a) / raw material (b) / raw material (a ) /... / Raw material (a) / Raw material (b) / Raw material (a)] can be obtained (may be referred to as “laminated body 2”).

また、上記第２の段階において、原料（ａ）と、原料（ｂ）を積層し、さらに多層化された積層体は、具体的には、例えば、上記第１の段階で溶融された原料（ａ）及び原料（ｂ）を、フィードブロックを用いて押出し、［原料（ｂ）／原料（ａ）／原料（ｂ）］の構成を有する積層体（「積層体３」と称する場合がある）を作製し、次いで上記積層体３を１つの単位として、マルチプライヤーを用いて積層し、［原料（ｂ）／原料（ａ）／原料（ｂ）／原料（ｂ）／原料（ａ）／原料（ｂ）／・・・・／原料（ｂ）／原料（ａ）／原料（ｂ）］の構造を有する積層体（「積層体４」と称する場合がある）を得ることもできる。 In addition, in the second stage, the raw material (a) and the raw material (b) are stacked, and the multilayered laminate is specifically, for example, the raw material (melted in the first stage ( a) and a raw material (b) are extruded using a feed block, and a laminate having a structure of [raw material (b) / raw material (a) / raw material (b)] (sometimes referred to as “laminated body 3”). Then, the laminate 3 as a unit is laminated using a multiplier, and [raw material (b) / raw material (a) / raw material (b) / raw material (b) / raw material (a) / raw material It is also possible to obtain a laminated body (sometimes referred to as “laminated body 4”) having a structure of (b) /... / Raw material (b) / raw material (a) / raw material (b)].

また、上記第２の段階において、原料（ａ）と、原料（ｂ）を積層し、さらに多層化された積層体は、具体的には、例えば、上記第１の段階で溶融された原料（ａ）及び原料（ｂ）を、フィードブロックを用いて押出し、［原料（ａ）／原料（ｂ）］の構成を有する積層体（「積層体５」と称する場合がある）を作製し、次いで上記積層体５を１つの単位として、マルチプライヤーを用いて積層し、［原料（ａ）／原料（ｂ）／原料（ａ）／原料（ｂ）／・・・・／原料（ａ）／原料（ｂ）］の構造を有する積層体（「積層体６」と称する場合がある）を得ることもできる。なお、上記積層体６は、逆から追えば、［原料（ｂ）／原料（ａ）／原料（ｂ）／原料（ａ）／・・・・／原料（ｂ）／原料（ａ）］の構造を有する積層体でもある。 In addition, in the second stage, the raw material (a) and the raw material (b) are stacked, and the multilayered laminate is specifically, for example, the raw material (melted in the first stage ( a) and the raw material (b) are extruded using a feed block to produce a laminate having the configuration of [raw material (a) / raw material (b)] (sometimes referred to as “laminated body 5”); The laminate 5 is laminated as a unit using a multiplier, and [raw material (a) / raw material (b) / raw material (a) / raw material (b) /.../ raw material (a) / raw material It is also possible to obtain a laminate having the structure (b)] (sometimes referred to as “laminate 6”). In addition, if the said laminated body 6 is followed from the reverse, [raw material (b) / raw material (a) / raw material (b) / raw material (a) /.../ raw material (b) / raw material (a)]. It is also a laminate having a structure.

上記第３の段階において、上記第２の段階で形成された積層体（例えば、積層体２又は積層体４）の両面側に、上記第１の段階で溶融された、原料（ｃ）を積層する際には、フィードブロックを用いることが好ましい。積層された原料（ｃ）は、本発明のシュリンクフィルムの表面層を形成する。上記第３の段階により、上記第２の段階において形成された積層体の両面側に、上記第１の段階において溶融された、原料（ｃ）がそれぞれ１層ずつ積層された、積層体が得られる。 In the third stage, the raw material (c) melted in the first stage is laminated on both sides of the laminate (for example, the laminate 2 or the laminate 4) formed in the second stage. When doing so, it is preferable to use a feed block. The laminated raw material (c) forms the surface layer of the shrink film of the present invention. By the third step, a laminate is obtained in which the raw material (c) melted in the first step is laminated on each side of the laminate formed in the second step. It is done.

特に限定されないが、上記第１の段階、第２の段階、及び第３の段階を経て形成された積層体をＴダイから共押出し、冷却ドラムなどを用いて急冷することにより、積層未延伸フィルム（シート）を得ることができる。 Although not particularly limited, a laminated unstretched film is obtained by co-extruding the laminated body formed through the first stage, the second stage, and the third stage from a T die and rapidly cooling it using a cooling drum or the like. (Sheet) can be obtained.

なお、［原料（ａ）／原料（ｂ）／原料（ａ）／原料（ａ）／原料（ｂ）／原料（ａ）／・・・・／原料（ａ）／原料（ｂ）／原料（ａ）］の構造を有する上記積層体２は、［樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／・・・・／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）］の構造を有する積層未延伸フィルムとなる。具体的には、積層体２の同一素材を積層した［原料（ａ）／原料（ａ）］の部分は１つの樹脂層（Ａ）となるため、実際は、［樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／・・・・／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）］の構造となる。同様に、上記積層体４の同一素材を積層した［原料（ｂ）／原料（ｂ）］の部分は１つの樹脂層（Ｂ）となるため、上記積層体４に由来する積層未延伸フィルムは、［樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／・・・・／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）］の構造が、実際は、［樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／・・・・／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）］の構造となる。 [Raw material (a) / Raw material (b) / Raw material (a) / Raw material (a) / Raw material (b) / Raw material (a) /.../ Raw material (a) / Raw material (b) / Raw material ( a)] has the structure [resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A) / resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A) / .. ./Resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A)]. Specifically, since the portion of [raw material (a) / raw material (a)] obtained by laminating the same material of the laminate 2 becomes one resin layer (A), actually, [resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A) / resin layer (B) /.. ./Resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A)]. Similarly, since the [raw material (b) / raw material (b)] portion obtained by laminating the same material of the laminate 4 becomes one resin layer (B), the laminated unstretched film derived from the laminate 4 is [Resin layer (B) / resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (B) / resin layer (A) / resin layer (B) /.../ resin layer (B) / resin The structure of layer (A) / resin layer (B) is actually [resin layer (B) / resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A) /.../ resin layer ( B) / resin layer (A) / resin layer (B)].

上記他の段階としては、特に限定されないが、延伸を行う段階、表面処理を行う段階などが挙げられる。例えば、上記第３の段階で作製された上記積層未延伸フィルムは、特に限定されないが、その後さらに、延伸を行う段階を有することが好ましい。なお、表面層と基層部の最外層の樹脂層とが同一の樹脂組成物を原料とする樹脂層である場合は、延伸後は、表面層と基層部の最外層の樹脂層とが１つの樹脂層となる。 Although it does not specifically limit as said other step, The step of extending | stretching, the step of performing surface treatment, etc. are mentioned. For example, the laminated unstretched film produced in the third stage is not particularly limited, but preferably further includes a stage of stretching. In addition, when the surface layer and the outermost resin layer of the base layer portion are resin layers made of the same resin composition, the surface layer and the outermost resin layer of the base layer portion are one after stretching. It becomes a resin layer.

（他の工程）
本発明のシュリンクラベルの製造方法において、特に限定されないが、フィルム作成工程の他の工程として、意匠印刷層を設ける工程、背景印刷層を設ける工程などを有していてもよい。 (Other processes)
Although it does not specifically limit in the manufacturing method of the shrink label of this invention, You may have the process of providing a design printing layer, the process of providing a background printing layer, etc. as other processes of a film production process.

上記意匠印刷層を設ける工程では、本発明のシュリンクフィルムの少なくとも一方の表面上に、印刷インキを塗布し、乾燥等によって固化させることにより意匠印刷層が形成される。上記の意匠印刷層を設ける工程は、周知慣用の印刷方法を用いることができ、中でも、グラビア印刷法またはフレキソ印刷法が好ましい。 In the step of providing the design print layer, the design print layer is formed by applying a printing ink on at least one surface of the shrink film of the present invention and solidifying it by drying or the like. For the step of providing the design printing layer, a well-known and commonly used printing method can be used, and among them, a gravure printing method or a flexographic printing method is preferable.

上記印刷インキは、例えば、上記バインダー樹脂、上記顔料、溶剤及びその他添加剤などを、必要に応じて、混合することにより製造される。混合は、公知慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、ペイントシェイカー、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、ディゾルバー、タンクミキサー、ホモミキサー、ホモディスパーなどのミキサーや、ロールミル、サンドミル、ボールミル、ビーズミル、ラインミルなどのミル、ニーダーなどの混合装置が用いられる。混合の際の混合時間（滞留時間）は、特に限定されないが、１０〜１２０分が好ましい。得られた印刷インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分（バインダー樹脂、顔料、溶剤、その他の添加剤）は、それぞれ、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 The printing ink is produced, for example, by mixing the binder resin, the pigment, the solvent, and other additives as necessary. Mixing can be performed by a known and common mixing method, and is not particularly limited. For example, a mixer such as a paint shaker, butterfly mixer, planetary mixer, pony mixer, dissolver, tank mixer, homomixer, homodisper, or roll mill A mixing device such as a sand mill, a ball mill, a bead mill, a line mill, or a kneader is used. The mixing time (retention time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained printing ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components (binder resin, pigment, solvent, and other additives) may be used alone or in combination of two or more.

上記溶剤（溶媒）としては、グラビア印刷やフレキソ印刷等に使用される印刷インキに通常用いられる有機溶剤等を用いることができる。上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール；エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステルなどが挙げられる。上記溶剤は、印刷インキを上記ラベル基材に塗布した後、乾燥により除去することができる。なお、上記溶剤（溶媒）には、「分散媒」の意味も含む。 As said solvent (solvent), the organic solvent etc. which are normally used for the printing ink used for gravure printing, flexographic printing, etc. can be used. Examples of the solvent include acetates such as ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate; alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, propanol, and butanol; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; aromatics such as toluene and xylene. Hydrocarbons; Aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane; Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; Glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; Ethylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, etc. And glycol ether esters such as propylene glycol monomethyl ether acetate. The solvent can be removed by drying after applying the printing ink to the label substrate. The solvent (solvent) includes the meaning of “dispersion medium”.

上記背景印刷層を設ける工程は、特に限定されないが、上記意匠印刷層を設ける工程の後に有することが好ましい。特に限定されないが、上記背景印刷層を設ける工程では、本発明のプラスチックフィルムの、上記意匠印刷層を有する側の表面上に、印刷インキを、塗布し、例えば、乾燥固化することにより背景印刷層が形成される。上記の背景印刷層を設ける工程は、周知慣用の印刷方法を用いることができ、中でも、グラビア印刷法またはフレキソ印刷法が好ましい。 Although the process of providing the said background printing layer is not specifically limited, It is preferable to have after the process of providing the said design printing layer. Although not particularly limited, in the step of providing the background printing layer, the background printing layer is formed by applying printing ink on the surface of the plastic film of the present invention on the side having the design printing layer, for example, by drying and solidifying. Is formed. In the step of providing the background printing layer, a well-known and commonly used printing method can be used. Among them, a gravure printing method or a flexographic printing method is preferable.

上記印刷インキは、上記バインダー樹脂、上記顔料、上記溶剤及び上記その他添加剤などを、必要に応じて、溶剤に混合することにより製造される。上記背景印刷層が白色の印刷層の場合、上記顔料としては、中でも、酸化チタンが好ましい。 The said printing ink is manufactured by mixing the said binder resin, the said pigment, the said solvent, the said other additive, etc. with a solvent as needed. When the background print layer is a white print layer, titanium oxide is particularly preferable as the pigment.

（筒状シュリンクラベルの製造方法）
筒状シュリンクラベルの製造方法は、特に限定されないが、例えば、シュリンクラベル（本発明のシュリンクラベル）の主配向方向が周方向となるように円筒状に成形する。具体的には、主配向方向に所定幅を有するシュリンクラベルの主配向方向の両端を重ね合わせて筒状に形成し、ラベルの一方の側縁部（他端部）に、その端から帯状に約２〜４ｍｍ幅で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの溶剤や接着剤（以下、「接着剤等」と称する場合がある）を内面に塗布し、該接着剤等塗布部を、他方の側縁部（一端部）の外面に接着し、筒状のシュリンクラベルを得る。 (Manufacturing method of cylindrical shrink label)
Although the manufacturing method of a cylindrical shrink label is not specifically limited, For example, it shape | molds in a cylindrical shape so that the main orientation direction of a shrink label (shrink label of this invention) may turn into a circumferential direction. Specifically, both ends of the main orientation direction of the shrink label having a predetermined width in the main orientation direction are overlapped to form a cylinder, and on one side edge portion (the other end portion) of the label, from the end to the belt shape About 2 to 4 mm in width, a solvent such as tetrahydrofuran (THF) or an adhesive (hereinafter sometimes referred to as “adhesive or the like”) is applied to the inner surface, and the adhesive or the like is applied to the other side edge. It adheres to the outer surface of (one end part), and a cylindrical shrink label is obtained.

なお、筒状シュリンクラベルにラベル切除用のミシン目を設ける場合は、所定の長さ及びピッチのミシン目を周方向と直交する方向に形成する。ミシン目は慣用の方法（例えば、周囲に切断部と非切断部とが繰り返し形成された円板状の刃物を押し当てる方法やレーザーを用いる方法等）により施すことができる。ミシン目を施す工程段階は、筒状加工工程の前後など、適宜選択ことができる。 In addition, when providing the perforation for label cutting to a cylindrical shrink label, the perforation of predetermined length and a pitch is formed in the direction orthogonal to the circumferential direction. The perforation can be applied by a conventional method (for example, a method of pressing a disk-shaped blade having a cut portion and a non-cut portion repeatedly formed around it, a method using a laser, or the like). The process stage for perforating can be selected as appropriate, such as before and after the cylindrical machining process.

［ラベル付き容器］
本発明のシュリンクラベルは、特に限定されないが、飲料用容器などの容器に装着して、ラベル付き容器として用いられる。なお、本発明のシュリンクラベルは、容器以外の被着体に用いられてもよい。例えば、本発明のシュリンクラベル（特に、筒状シュリンクラベル）を容器の周りに、本発明のシュリンクラベルが筒状となるように配置し、熱収縮させることによって容器に装着することにより、ラベル付き容器（本発明のシュリンクラベルを有するラベル付き容器）が得られる。上記容器には、例えば、ＰＥＴボトルなどのソフトドリンク用ボトル、宅配用牛乳瓶、調味料などの食品用容器、アルコール飲料用ボトル、医薬品容器、洗剤、スプレーなどの化学製品の容器、カップ麺容器などが含まれる。上記容器の形状としては、特に限定されないが、例えば、円筒状、角形等のボトルタイプや、カップタイプなどの様々な形状が挙げられる。また、上記容器の材質としては、特に限定されないが、例えば、ＰＥＴなどのプラスチック、ガラス、金属などが挙げられる。 [Container with label]
Although the shrink label of this invention is not specifically limited, It mounts | wears with containers, such as a container for drinks, and is used as a container with a label. In addition, the shrink label of this invention may be used for adherends other than a container. For example, the shrink label of the present invention (particularly, the cylindrical shrink label) is placed around the container so that the shrink label of the present invention is in a cylindrical shape, and attached to the container by heat shrinking. A container (a labeled container having the shrink label of the present invention) is obtained. Examples of the container include a soft drink bottle such as a PET bottle, a milk bottle for home delivery, a food container such as a seasoning, an alcoholic beverage bottle, a pharmaceutical container, a detergent container, a chemical container such as a spray, and a cup noodle container. Etc. are included. Although it does not specifically limit as a shape of the said container, For example, various shapes, such as bottle types, such as cylindrical shape and a square shape, and a cup type, are mentioned. The material of the container is not particularly limited, and examples thereof include plastic such as PET, glass, and metal.

上記ラベル付き容器は、例えば、筒状シュリンクラベルを、所定の容器に外嵌した後、加熱処理によって筒状シュリンクラベルを熱収縮させ、容器に追従密着させること（シュリンク加工）によって作製できる。上記加熱処理の方法としては、例えば、熱風トンネルやスチームトンネルを通過させる方法、赤外線などの輻射熱で加熱する方法等が挙げられる。特に、８０〜１００℃のスチームで処理する（スチームおよび湯気が充満した加熱トンネルを通過させる）方法が好ましい。また、１０１〜１４０℃のドライスチームを用いることもできる。上記加熱処理は、特に限定されないが、シュリンクフィルムの温度が８５〜１００℃（特に、９０〜９７℃）となる温度範囲で実施することが好ましい。本発明のシュリンクフィルムは、特に高温で加熱処理を行うことができるため、高収縮を要する容器に対する使用が可能となる。また、加熱処理の処理時間は、生産性、経済性の観点から、４〜２０秒が好ましい。 The labeled container can be produced, for example, by externally fitting a cylindrical shrink label to a predetermined container, and then thermally shrinking the cylindrical shrink label by heat treatment so as to follow and closely adhere to the container (shrink processing). Examples of the heat treatment method include a method of passing through a hot air tunnel or a steam tunnel, a method of heating with radiant heat such as infrared rays, and the like. In particular, a method of treating with steam at 80 to 100 ° C. (passing through a heating tunnel filled with steam and steam) is preferable. Moreover, 101-140 degreeC dry steam can also be used. Although the said heat processing is not specifically limited, It is preferable to implement in the temperature range from which the temperature of a shrink film will be 85-100 degreeC (especially 90-97 degreeC). Since the shrink film of the present invention can be heat-treated at a particularly high temperature, it can be used for containers that require high shrinkage. Moreover, the processing time of heat processing has preferable 4 to 20 second from a viewpoint of productivity and economical efficiency.

以下に、実施例に基づいて、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
なお、表１に、実施例及び比較例で用いた、表面層用原料（原料（ｃ））、樹脂層（Ａ）用原料（原料（ａ））、樹脂層（Ｂ）用原料（原料（ｂ））の組成、実施例及び比較例で作製したシュリンクフィルム及びシュリンクラベルの構成及び評価結果などを示した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
In Table 1, the raw material for the surface layer (raw material (c)), the raw material for the resin layer (A) (raw material (a)), the raw material for the resin layer (B) used in the examples and comparative examples (raw material ( The composition of b)), the structure and evaluation results of the shrink film and the shrink label produced in Examples and Comparative Examples are shown.

実施例１
（原料）
樹脂層（Ａ）を構成する原料（樹脂層（Ａ）用原料）として、ＳＢＳ（１）（電気化学工業（株）製、商品名「クリアレン」；ブタジエンに由来する構成単位の含有量が２５重量％、スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量が７５重量％）４０重量％、ＨＩＰＳ（ＰＳジャパン（株）製、「４７５Ｄ」）６０重量％を用いた。
樹脂層（Ｂ）を構成する原料（樹脂層（Ｂ）用原料）として、ＳＢＳ（１）（電気化学工業（株）製、商品名「クリアレン」）９５重量％、ＨＩＰＳ（ＰＳジャパン（株）製、「４７５Ｄ」）５重量％を用いた。
表面層を構成する原料（表面層用原料）として、ＳＢＳ（１）（電気化学工業（株）製、商品名「クリアレン」）９５重量％、ＨＩＰＳ（ＰＳジャパン（株）製、「４７５Ｄ」）５重量％を用いた。 Example 1
(material)
As a raw material (raw material for the resin layer (A)) constituting the resin layer (A), SBS (1) (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “clearene”; content of structural unit derived from butadiene is 25 40% by weight, 60% by weight of HIPS (manufactured by PS Japan Co., Ltd., “475D”) was used.
As a raw material constituting the resin layer (B) (raw material for the resin layer (B)), 95% by weight of SBS (1) (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “Clearen”), HIPS (PS Japan Co., Ltd.) Manufactured, “475D”) 5% by weight was used.
As a raw material constituting the surface layer (surface layer raw material), SBS (1) (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “Clearen”) 95% by weight, HIPS (manufactured by PS Japan Co., Ltd., “475D”) 5% by weight was used.

（シュリンクフィルム）
２２０℃に加熱した押出機ａに上記樹脂層（Ａ）用原料、２２０℃に加熱した押出機ｂに上記樹脂層（Ｂ）用原料、２２０℃に加熱した押出機ｃに上記表面層用原料を投入した。上記３台の押出機を用いて、溶融押出を行った。溶融した樹脂層（Ａ）用原料及び溶融した樹脂層（Ｂ）用原料を、合流方式が２種３層型のフィードブロックと４分割のマルチプライヤー（ＥＤＩ社製）とを組み合わせた積層装置を用いて、樹脂層（Ｂ）用原料／樹脂層（Ａ）用原料／樹脂層（Ｂ）用原料（Ｂ／Ａ／Ｂ）の２種３層構成をひとつの繰り返し単位として分割・合流・積層させ、積層体（Ｉ）（前記２種３層構成が４つ積層（繰り返し数４）されたもの）とし、溶融した表面層用原料を、上記積層体（Ｉ）の両面側（表面層）となるように、フィードブロックを用いて合流・積層させ、積層体（ＩＩ）とした。さらに、上記積層体（ＩＩ）を、Ｔダイより押出した後、２５℃に冷却したキャスティングドラム上で急冷して、９層の積層未延伸フィルム（基層部は、２種３層構成の繰り返し単位を繰り返し数４で積層しているため１２層となるが、実際は樹脂層（Ａ）用原料同士が重なる部分は１つの層となるため、（Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ）の９層構成、また、表面層と基層部の樹脂層（Ｂ）の原料組成が同一であるため、表面層用原料と樹脂層（Ｂ）用原料のうち最外層の原料とが重なり１つの表面層を形成し、表面層／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／表面層の９層となる）を得た。
次に、該積層未延伸フィルムを、幅方向に９０℃で６倍テンター延伸することにより、幅方向に主に延伸され、当該方向に熱収縮性を有する延伸フィルム（シュリンクフィルム）の長尺体を得た。 (Shrink film)
The raw material for the resin layer (A) in the extruder a heated to 220 ° C., the raw material for the resin layer (B) in the extruder b heated to 220 ° C., and the raw material for the surface layer in the extruder c heated to 220 ° C. Was introduced. Melt extrusion was performed using the above three extruders. A laminating apparatus in which a molten resin layer (A) raw material and a molten resin layer (B) raw material are combined with a feed block of a two-kind / three-layer merging method and a four-part multiplier (manufactured by EDI). Using, splitting, merging, and laminating two types and three layers of resin layer (B) raw material / resin layer (A) raw material / resin layer (B) raw material (B / A / B) as one repeating unit A laminate (I) (four of the above-mentioned two types and three layers are laminated (repetition number 4)), and the melted raw material for the surface layer is used on both sides (surface layers) of the laminate (I). Thus, a feed block was used for merging and lamination to obtain a laminate (II). Furthermore, after the laminate (II) was extruded from a T-die, it was rapidly cooled on a casting drum cooled to 25 ° C., and a 9-layer laminated unstretched film (the base layer portion was a repeating unit of 2 types and 3 layers) However, since the portion where the raw materials for the resin layer (A) overlap is a single layer, (B / A / B / A / B / A / B) / A / B), and since the raw material composition of the resin layer (B) of the surface layer and the base layer is the same, the raw material of the outermost layer among the raw material for the surface layer and the raw material for the resin layer (B) And one surface layer was formed, resulting in 9 layers of surface layer / A / B / A / B / A / B / A / surface layer).
Next, the laminated unstretched film is stretched six times at 90 ° C. in the width direction, so that the stretched film (shrink film) is stretched mainly in the width direction and has heat shrinkability in the direction. Got.

（シュリンクラベル）
上記で得られたシュリンクフィルムの長尺体に対して、グラビア印刷機によって意匠印刷層及び白色の背景印刷層を形成して、シュリンクラベルの長尺体を得た。 (Shrink label)
A design printing layer and a white background printing layer were formed on the long body of the shrink film obtained above by a gravure printing machine to obtain a long body of a shrink label.

（筒状シュリンクラベル）
次いで、上記シュリンクラベルの長尺体を、スリットして所定幅とした後、幅方向が周方向となるように一端部と他端部とを重ね合わせて筒状にし、当該一端部と他端部のシュリンクフィルム面同士を溶剤でシールし、シュリンクラベルの筒状長尺体を得た。さらに、上記シュリンクラベルの筒状長尺体（ラベル連続体）を、個々のラベルサイズにカットして、筒状シュリンクラベルを得た。 (Cylinder shrink label)
Next, after slitting the long body of the shrink label so as to have a predetermined width, one end and the other end are overlapped to form a cylinder so that the width direction is the circumferential direction. The shrink film surfaces of the part were sealed with a solvent to obtain a cylindrical long body of a shrink label. Furthermore, the cylindrical long body (label continuous body) of the shrink label was cut into individual label sizes to obtain a cylindrical shrink label.

実施例２〜９、比較例１
表１に示すとおり、原料（ａ）、原料（ｂ）、原料（ｃ）の組成や成分比、基層部の樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）の合計の層数などを変更して、実施例１と同様にして、シュリンクフィルム、シュリンクラベル、及び筒状シュリンクラベルを得た。なお、ＳＢＳ（２）として、商品名「スタイロルクスＳ」（ブタジエンに由来する構成単位の含有量が１２重量％、スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量が８８重量％）、ＳＢＳ（３）として、商品名「スタイロルクスＴ」（ブタジエンに由来する構成単位の含有量が２５重量％、スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量が７５重量％）を用いた。 Examples 2-9, Comparative Example 1
As shown in Table 1, the composition and component ratio of the raw material (a), the raw material (b), the raw material (c), the total number of layers of the resin layer (A) and the resin layer (B) in the base layer portion, etc. were changed. In the same manner as in Example 1, a shrink film, a shrink label, and a cylindrical shrink label were obtained. In addition, as SBS (2), the trade name “Styrolox S” (the content of the structural unit derived from butadiene is 12% by weight, the content of the structural unit derived from styrene monomer is 88% by weight), SBS As (3), the trade name “Styrolux T” (the content of structural units derived from butadiene is 25% by weight and the content of structural units derived from styrene monomers is 75% by weight) was used.

（評価）
実施例及び比較例で得られたシュリンクラベルについて、以下の評価を行った。評価結果は表１に示した。 (Evaluation)
The following evaluation was performed about the shrink label obtained by the Example and the comparative example. The evaluation results are shown in Table 1.

（１）圧縮強度（剛性）（リングクラッシュ法）
実施例及び比較例で得られたシュリンクフィルム（シュリンク加工前）を用いて評価を行った。ＪＩＳＰ８１２６に準拠して、シュリンクラベルの圧縮強度を、以下の条件で、測定した。測定方向はシュリンクフィルムの長手方向である。
測定装置：島津製作所（株）製オートグラフ（ＡＧＳ−５０Ｇ：ロードセルタイプ５００Ｎ）
サンプルサイズ：１５ｍｍ（長手方向）×１５２．４ｍｍ（幅方向：主配向方向）
試験回数：５回
そして、圧縮強度を以下の基準で評価した。
圧縮強度が良好（○）：５．０Ｎ以上
圧縮強度が不良（×）：５．０Ｎ未満 (1) Compressive strength (rigidity) (ring crush method)
Evaluation was performed using the shrink film (before shrink processing) obtained in the examples and comparative examples. In accordance with JIS P 8126, the compressive strength of the shrink label was measured under the following conditions. The measurement direction is the longitudinal direction of the shrink film.
Measuring device: Shimadzu Corporation autograph (AGS-50G: load cell type 500N)
Sample size: 15 mm (longitudinal direction) × 152.4 mm (width direction: main orientation direction)
Number of tests: 5 times The compressive strength was evaluated according to the following criteria.
Compressive strength is good (O): 5.0 N or more Compressive strength is poor (x): Less than 5.0 N

（２）破断強度（延伸適性）
実施例及び比較例で得られたシュリンクフィルムの延伸前のフィルム（未延伸フィルム）を、幅方向に８５℃で４倍テンター延伸した時の破断の有無を確認した。そして、延伸適性を以下の基準で評価した、
延伸適性が良好（○）：破断なし
延伸適性が不良（×）：破断あり (2) Breaking strength (stretchability)
The presence or absence of breakage when the film (unstretched film) before stretching of the shrink film obtained in Examples and Comparative Examples was stretched four times in the width direction at 85 ° C. was confirmed. And the stretchability was evaluated according to the following criteria,
Stretchability is good (○): No breakage Stretchability is poor (x): Breakage

（３）ヘイズ値（透明性）
実施例および比較例で作製したシュリンクラベルから、１００ｍｍ（長手方向；主配向方向に対して直交方向）×１５０ｍｍ（幅方向；主配向方向）の大きさのラベル片を切り出し、測定用サンプルを得た。
（株）東洋精機製作所製「ヘイズ−ガードＩＩ」を用いて、ＪＩＳＫ７１３６に準拠して、上記測定用サンプルのヘイズ値を測定した。
そして、透明性を以下の基準で評価した、
透明性が良好（○）：ヘイズ値が５％以下
透明性が不良（×）：ヘイズ値が５％超 (3) Haze value (transparency)
A label sample having a size of 100 mm (longitudinal direction; orthogonal direction to the main orientation direction) × 150 mm (width direction; main orientation direction) was cut out from the shrink labels produced in Examples and Comparative Examples to obtain measurement samples. It was.
Using the “Haze-Guard II” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., the haze value of the above measurement sample was measured in accordance with JIS K 7136.
And the transparency was evaluated according to the following criteria:
Transparency is good (O): Haze value is 5% or less Transparency is poor (x): Haze value is over 5%

（４）熱収縮率（９０℃１０秒）（シュリンク性能）
熱収縮率（９０℃１０秒）の測定を例に説明する。
実施例及び比較例で得られたシュリンクフィルム（シュリンク加工前）から、測定方向（主配向方向：基材フィルムの長手方向または幅方向）に長さ１２０ｍｍ（標線間隔１００ｍｍ）、サンプルの幅５ｍｍの長方形のサンプル片を作製する。
サンプル片を９０℃の温水中で、１０秒熱処理（無荷重下）し、熱処理前後の標線間隔の差を読み取り、以下の計算式で熱収縮率を算出する。
収縮率（％）＝（Ｌ₀−Ｌ₁）／Ｌ₀×１００
Ｌ₀ ：熱処理前のサンプルの寸法（主配向方向：長手方向又は幅方向）
Ｌ₁ ：熱処理後のサンプルの寸法（Ｌ₀と同じ方向）
主配向方向の熱収縮率（収縮率）から以下の基準で収縮特性を評価した。なお、実施例では主配向方向はシュリンクフィルムの幅方向であった。
優れた熱収縮性（○）：収縮率が４５％以上
熱収縮性が不良（×）：収縮率が４５％未満 (4) Thermal shrinkage (90 ° C, 10 seconds) (shrink performance)
The measurement of heat shrinkage (90 ° C., 10 seconds) will be described as an example.
From the shrink films (before shrink processing) obtained in the examples and comparative examples, the measurement direction (main orientation direction: longitudinal direction or width direction of the base film) is 120 mm in length (mark line interval 100 mm), and the sample width is 5 mm. A rectangular sample piece is prepared.
The sample piece is heat-treated in warm water at 90 ° C. for 10 seconds (under no load), the difference between the marked lines before and after the heat treatment is read, and the thermal contraction rate is calculated by the following formula.
Shrinkage rate (%) = (L ₀ −L ₁ ) / L ₀ × 100
L ₀ : Size of sample before heat treatment (main orientation direction: longitudinal direction or width direction)
L ₁ : Sample dimensions after heat treatment (same direction as L ₀ )
The shrinkage characteristics were evaluated based on the following criteria from the heat shrinkage rate (shrinkage rate) in the main orientation direction. In the examples, the main orientation direction was the width direction of the shrink film.
Excellent heat shrinkability (O): Shrinkage is 45% or more Thermal shrinkage is poor (x): Shrinkage is less than 45%

表１からもわかるとおり、本発明のシュリンクラベル（実施例１〜９）は、剛性、延伸適性、透明性に優れていた。また、高い剛性を有していた。一方、基層部のＡ層とＢ層の合計の層数が３層であるシュリンクラベル（比較例１）は、実施例に比べて剛性、透明性が劣っていた。 As can be seen from Table 1, the shrink labels (Examples 1 to 9) of the present invention were excellent in rigidity, stretchability and transparency. Moreover, it had high rigidity. On the other hand, the shrink label (Comparative Example 1) in which the total number of layers A and B in the base layer part is 3 was inferior in rigidity and transparency as compared with the Examples.

１本発明のシュリンクフィルム
１１表面層
１２基層部
１２ａ樹脂層（Ａ）
１２ｂ樹脂層（Ｂ）
２印刷層
３本発明のシュリンクラベル
４本発明の筒状シュリンクラベル
４１シール部
Ｄ周方向
５１背景印刷層
５２意匠印刷層
５３溶剤又は接着剤 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Shrink film of this invention 11 Surface layer 12 Base layer part 12a Resin layer (A)
12b Resin layer (B)
2 Print Layer 3 Shrink Label of the Present Invention 4 Cylindrical Shrink Label of the Present Invention 41 Seal Part D Circumferential Direction 51 Background Print Layer 52 Design Print Layer 53 Solvent or Adhesive

Claims

シュリンクフィルムを有するシュリンクラベルであって、
前記シュリンクフィルムが、基層部の両面側に積層された表面層を有し、
前記表面層中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量が８０重量％以上であり、
前記基層部が、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を、交互に、合計して５〜６５層含み、
前記樹脂層（Ａ）が、スチレン−ブタジエン共重合体を４０〜７０重量％含有する樹脂層であることを特徴とするシュリンクラベル。 A shrink label having a shrink film,
The shrink film has a surface layer laminated on both sides of the base layer portion,
The content of the styrene-butadiene copolymer in the surface layer is 80% by weight or more,
The base layer portion includes a resin layer (A) and a resin layer (B) alternately, including a total of 5 to 65 layers,
The shrink label, wherein the resin layer (A) is a resin layer containing 40 to 70% by weight of a styrene-butadiene copolymer.

前記樹脂層（Ａ）が、さらに汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、及び、グラフトタイプ耐衝撃性ポリスチレン（グラフトＴＩＰＳ）からなる群より選ばれたポリスチレン系樹脂を３０〜６０重量％含有する樹脂層である請求項１に記載のシュリンクラベル。 The resin layer (A) is 30 to 60 weights of polystyrene resin selected from the group consisting of general-purpose polystyrene (GPPS), impact-resistant polystyrene (HIPS), and graft-type impact-resistant polystyrene (graft TIPS). The shrink label according to claim 1, wherein the shrink label is a resin layer containing 1%.

前記樹脂層（Ｂ）が、スチレン−ブタジエン共重合体を８０重量％以上含有する樹脂層である請求項１又は２に記載のシュリンクラベル。 The shrink label according to claim 1 or 2, wherein the resin layer (B) is a resin layer containing 80% by weight or more of a styrene-butadiene copolymer.

前記樹脂層（Ａ）に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体のスチレン系単量体に由来する構成単位の含有量は、表面層に含まれるスチレン−ブタジエン共重合体のスチレン系単量体に由来する構成単位の含有量よりも多い請求項１〜３のいずれか１項に記載のシュリンクラベル。 Content of the structural unit derived from the styrene monomer of the styrene-butadiene copolymer contained in the resin layer (A) is derived from the styrene monomer of the styrene-butadiene copolymer contained in the surface layer. The shrink label according to any one of claims 1 to 3, wherein the content is larger than the content of the constituent unit.