JP6121847B2 - タングステン化合物の回収方法 - Google Patents
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Description
(1)溶融塩溶解により生成したNa2WO4を水に溶解してNa2WO4水溶液を得る。なお、鉱石精錬では鉱石中に含まれるSiO2、As、P、Mo等も溶解されるので、pH調整や硫化などの方法によりこれらの不純物を難溶性の化合物として沈殿させ、濾過して除去する。また、廃超硬合金のリサイクルでは、超硬合金の添加元素として含まれるCo、Ti、Ta、Nb、Cr、V等のタングステン以外の不純物を、pH調整や硫化などの方法により難溶性の化合物として沈殿させ、ろ過して除去する。
(2)Na2WO4水溶液にCaCl2を加え、CaWO4の沈殿を形成し、このCaW
O4のスラリーを水洗してNa成分を除去する。
(3)CaWO4のスラリーにHClを加え、タングステン酸(H2WO4)の沈殿を生成し、このH2WO4スラリーを水洗してCaイオンを除去する。
(4)H2WO4にNH4OHを加え、(NH4)2WO4の水溶液を生成する。
(5)この水溶液を加熱・濃縮することにより、パラタングステン酸アンモニウム(APT)を晶出させる。
(6)APTを熱分解して酸化タングステン(WO3)を得る。
温度が上昇する。その結果、微生物の活動が活発になって、微生物がタングステン化合物イオンを吸着しやすくなる。また、微生物の濃度が高い場合でも、溶液の粘度が高くなることを抑制して、微生物がタングステン化合物イオンを吸着する活動を促進する。これによって、超硬合金などのタングステンを含有する被処理物から、微生物を使用した簡単な処理工程で、効率良くタングステン化合物を回収できる。
以下、本発明の第1の実施形態として、図1に基づいて、超硬質合金スクラップから酸化タングステンを回収する方法について具体的に説明する。超硬質合金スクラップとは、金属タングステンや炭化タングステン(WC)等を主成分とする超硬質合金を用いた超硬合金の製造工程において生じるスクラップや使用済み工具などのハードスクラップのほか、研削スラッジなどの粉状のソフトスクラップが挙げられる。一般に超硬合金は、金属タングステンや炭化タングステン等の複合炭化物を主体とし、鉄、ニッケル、コバルト、銅などを結合相とし、必要に応じて添加物成分としてTiC、TaC、NbC、VC、Cr3C2等を含む超硬合金によって製造されており、具体的には、切削工具(チップ、ドリル、エンドミル等)、金型(成形ロール、成形型等)、土木鉱山用工具(石油掘削用工具、岩石粉砕用工具等)などがある。
、Streptomyces rimosus、Pseudomonas sp、Arthrobacter nicotianae、Shewanella algae、Shewanella oneidensisなどのバクテリアや、Saccharomyces cerevisiae,Schizosaccharomyces pombe, Candida albicans, Yarrowia lipolytica, Pichia pastoris, Hansenula polymorpha, Kluyveromyces lactis,酒かすや焼酎かすなどに含まれる酵母,麹菌を用いることができる。中でも、酒かすや焼酎かすは、アルコール飲料などを製造する工程からの廃棄物として存在するために、資源の有効活用ができるとともに非常に安価に入手でき管理も容易であるため、さらに低コストでタングステン化合物の回収を実現できる。
物を投入した後に、水酸塩の一部、望ましくは、アルカリ抽出に必要な水酸塩以外の水酸塩をタングステン化合物溶液に添加する。これによって、水酸塩がタングステン化合物溶液に溶解し、これに伴って水酸塩の溶解熱が発生し、タングステン化合物溶液の温度が上昇する。なお、アルカリ抽出時に添加する水酸塩の全量を添加しても、本発明の効果を失わない。
WO3+2NaOH→Na2WO4+H2O
CoWO4+2NaOH→Na2WO4+Co(OH)2
からわかるとおり、タングステン化合物イオンを溶出させるのに必要な化学量論比は、タングステン化合物イオン1molに対して、NaOHが4molである。
程、およびそれに続くAPT化工程に替えて、微生物を用いた吸着法(バイオソープション)を利用することにより、工数を低減することができると同時に、使用する薬品量や廃液量が少ないため低コストでタングステン化合物を回収することができる。特に、酵母はアルコール飲料などを製造する工程からの廃棄物として非常に安価に入手でき管理も容易なため、微生物として酵母を用いることで、さらに低コストのタングステン化合物回収工程を実現できる。
次に、本発明の第2の実施形態として、図2に基づいて、超硬質合金スクラップから酸化タングステンを回収する方法について具体的に説明する。
薬品量や廃液量が少ないため低コストでタングステン化合物を回収することができる。また、第2の実施形態においては、微生物を再利用することができるので、微生物の廃棄に係るコストが不要になる他、微生物の調達費用(培養)、大量保管も低減することができる。
Claims (2)
- 水酸塩を含有するアルカリ溶液にタングステンを含有する被処理物の金属成分を溶出させ、タングステン化合物イオンが溶解したタングステン化合物溶液を得る工程と、
前記タングステン化合物溶液にE.coliを投入し、前記タングステン化合物溶液に塩酸(HCl)を添加して酸性に調整し、前記E.coliに前記タングステン化合物イオンを吸着させたW吸着E.coliを得る吸着工程と、
前記W吸着E.coliを回収する回収工程と、を有するタングステン化合物の回収方法であって、
前記塩酸を添加する前の前記タングステン化合物溶液中の前記水酸塩の含有量が、化学量論比で、前記被処理物の前記タングステン化合物イオンを溶出させるのに必要な量の4倍以上であるタングステン化合物の回収方法。 - 前記塩酸を添加する前の前記タングステン化合物溶液中の前記水酸塩の一部は、前記E.coliの投入と同時またはその後に、前記タングステン化合物溶液に添加する請求項1記載のタングステン化合物の回収方法。
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