JP5904868B2 - Rigid urethane foam for heat insulation, premix polyol for manufacturing rigid urethane foam, method for manufacturing rigid urethane foam, and refrigerator - Google Patents
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Description
本発明は、冷蔵庫の断熱箱体及び断熱扉体に充填する硬質ウレタンフォーム、その硬質ウレタンフォーム製造用プレミックスポリオール、硬質ウレタンフォームの製造方法及び冷蔵庫に関する。 The present invention relates to a rigid urethane foam filled in a heat insulation box and a heat insulation door of a refrigerator, a premix polyol for producing the rigid urethane foam, a method for producing the rigid urethane foam, and a refrigerator.
冷蔵庫の断熱体には、金属板と樹脂板の空間に気泡を有する硬質ポリウレタンフォームを用いた断熱材が用いられている。この硬質ウレタンフォームは、ポリオール成分とイソシアネート成分を発泡剤、触媒、整泡剤の存在下で反応させることにより得られるものである。 A heat insulating material using a rigid polyurethane foam having air bubbles in a space between a metal plate and a resin plate is used for a heat insulator of a refrigerator. This rigid urethane foam is obtained by reacting a polyol component and an isocyanate component in the presence of a foaming agent, a catalyst, and a foam stabilizer.
ウレタン用発泡剤として広く使われてきたＣＦＣ−１１は、日米において１９９５年末、ＨＣＦＣ−１４１Ｃは２００３年末までに全廃となった。これに伴い、オゾン層破壊係数がゼロのノンフロン系発泡剤は、欧州を中心に炭化水素系化合物への代替えが活発となり、日本でもシクロペンタン発泡剤が冷蔵庫の断熱分野に使用されてきた（特許文献１、２、非特許文献１）。 CFC-11, which has been widely used as a foaming agent for urethane, was completely abolished in Japan and the United States by the end of 1995 and HCFC-141C by the end of 2003. As a result, non-fluorocarbon foaming agents with zero ozone depletion potential have been actively replaced by hydrocarbon compounds, mainly in Europe, and cyclopentane blowing agents have been used in the heat insulation field of refrigerators in Japan (patents) Documents 1 and 2, Non-patent document 1).
しかし、シクロペンタンはフロン系発泡剤に比べ、ガスの熱伝導率が高く断熱性能が大きく劣るという問題があった。また、シクロペンタン処方のウレタンフォームは高密度で流動性が劣るため、ウレタン充填量を多く使用しなければ、細部までウレタンが充填されず、断熱性能および強度の確保が十分でないという問題があった。この問題に対し、発泡剤としてシクロペンタンと併用する水の配合量を多くし、低密度および高強度の特性が両立できるシクロペンタン処方が開発された（特許文献２）。 However, cyclopentane has a problem that the thermal conductivity of the gas is high and the heat insulation performance is greatly inferior to the fluorocarbon foaming agent. In addition, the urethane foam of the cyclopentane formula has a high density and poor fluidity, so unless a large amount of urethane is used, the urethane is not filled in detail, and there is a problem that the heat insulation performance and strength are not sufficiently secured. . In response to this problem, a cyclopentane formulation has been developed that increases both the amount of water used in combination with cyclopentane as a blowing agent and can achieve both low density and high strength properties (Patent Document 2).
特許文献３には、真空断熱パネルの面積増大により、ヒートブリッジの影響を抑制し、真空断熱パネルの折り曲げ部からの熱リークを防止するために、バインダーを含まない遷移集合体からなる芯材を用いる技術が開示されている。 In patent document 3, in order to suppress the influence of the heat bridge by increasing the area of the vacuum heat insulation panel and prevent the heat leak from the bent portion of the vacuum heat insulation panel, a core material made of a transition assembly that does not contain a binder is provided. The technique used is disclosed.
また、地球温暖化問題への対応やエネルギー需給バランスの確保について深刻に考える時期であり省エネによる冷蔵庫の断熱性能の向上は必至である。これらの観点から、シクロペンタン発泡剤を用いたウレタン断熱材の更なる高性能化が要求される。 In addition, it is time to think seriously about the measures against global warming and ensuring the energy supply-demand balance, and it is inevitable to improve the heat insulation performance of the refrigerator by energy saving. From these viewpoints, further improvement in performance of the urethane heat insulating material using the cyclopentane blowing agent is required.
特に、近年では、より断熱性能が優れた冷蔵庫の要求に対し、真空断熱材を厚くする設計が検討されている。しかし、真空断熱材を厚くすると、断熱体内部のウレタフォーム原料が流動する空間が狭くなり、ウレタンフォームを充分に充填するのが難しくなる。また、冷蔵庫の省スペース化の要求等により、断熱体内の空間の狭隙化及び複雑形状化に伴い、断熱体内部はウレタンフォーム原料が流動しにくくなっている。 In particular, in recent years, a design for increasing the thickness of the vacuum heat insulating material has been studied in response to the demand for a refrigerator with better heat insulating performance. However, if the vacuum heat insulating material is thickened, the space in which the urethane foam raw material flows inside the heat insulating body becomes narrow, and it becomes difficult to sufficiently fill the urethane foam. In addition, due to the demand for space saving in the refrigerator, etc., the urethane foam raw material does not easily flow inside the heat insulator as the space in the heat insulator becomes narrower and has a complicated shape.
ウレタンフォーム原料の流動性が悪く、断熱箱内部にウレタンフォームが充分に充填されずに、断熱体内部空間にボイドが生じると冷蔵庫の断熱効果が低下する。流動性改善には、ウレタンフォーム原料のひとつであるプレミックスポリオールの低粘度化が有効である。しかし、プレミックスポリオールを低粘度化するため、低分子ポリオールの配合量を増加させると、ウレタン強度が低下する問題がある。 The fluidity of the urethane foam material is poor, and if the urethane foam is not sufficiently filled in the heat insulating box and voids are generated in the heat insulating body internal space, the heat insulating effect of the refrigerator is lowered. In order to improve fluidity, it is effective to lower the viscosity of a premix polyol, which is one of urethane foam raw materials. However, if the blending amount of the low molecular polyol is increased in order to lower the viscosity of the premix polyol, there is a problem that the urethane strength is lowered.
本発明の目的は、硬質ウレタンフォームの機械的強度を低下させることなく、ウレタンフォーム原料（プレミックスポリオール）の流動性を向上させ、冷蔵庫の断熱体への充填性を良くし、冷蔵庫の断熱性及び外観性を向上させることである。 The object of the present invention is to improve the fluidity of the urethane foam raw material (premix polyol) without reducing the mechanical strength of the rigid urethane foam, improve the filling property of the refrigerator insulation, and improve the heat insulation of the refrigerator. And to improve the appearance.
本発明は、ポリオール、整泡剤、触媒、水とシクロペンタンを含むプレミックスポリオール組成物において、活性水素を４〜８個有する活性水素含有化合物にアルキレンオキシドを付加したポリオールを前記ポリオール成分に対し、３０〜８０重量％を含み、前記整泡剤のＳＰ値（溶解パラメータ）が８.１〜８.６であり、前記シクロペンタンの平均粒径が６μｍ以下（ゼロを含む）であることを特徴とするプレミックスポリオール組成物である。 The present invention relates to a premix polyol composition containing a polyol, a foam stabilizer, a catalyst, water and cyclopentane, and a polyol obtained by adding an alkylene oxide to an active hydrogen-containing compound having 4 to 8 active hydrogens to the polyol component. 30 to 80% by weight, the SP value (solubility parameter) of the foam stabilizer is 8.1 to 8.6, and the average particle size of the cyclopentane is 6 μm or less (including zero). It is the premix polyol composition characterized.
本発明はまた、硬質ウレタンフォームの製造方法及びこの硬質ウレタンフォームを真空断熱パネルに用いた冷蔵庫を提供するものである。 The present invention also provides a method for producing a rigid urethane foam and a refrigerator using the rigid urethane foam in a vacuum insulation panel.
式（１）において、ｘ／ｙ＝１０〜２０、ｍ＋ｎ＝２０〜３５が好ましい。 In Formula (1), x / y = 10-20 and m + n = 20-35 are preferable.
本発明によれば、ウレタンフォーム原料の流動性を改善し、冷蔵庫の金属板及び樹脂板と硬質ポリウレタンフォームの間に形成されたボイドを低減し、冷蔵庫の断熱性及び外観性を向上させることができる。 According to the present invention, the fluidity of the urethane foam raw material is improved, the voids formed between the metal plate and resin plate of the refrigerator and the rigid polyurethane foam are reduced, and the heat insulation and appearance of the refrigerator are improved. it can.
以下、本発明について詳細に説明する。
まず、冷蔵庫本体１の全体構成に関して図１及び図２を参照しながら説明する。図１は本発明が適用される冷蔵庫の正面図、図２は図１のＡ−Ａ断面図である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, the overall configuration of the refrigerator body 1 will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a front view of a refrigerator to which the present invention is applied, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AA of FIG.
冷蔵庫本体１は、断熱箱体２０と断熱扉６ａ、６ｂ、７ａ、７ｂ、８、９とを主要な構成要素として備えている。この断熱箱体２０は、天面、底面、両側面及び背面からなり、前面を開口した箱型形状をしている。そして、断熱箱体２０は、図２に示すように、２、製氷室３ａ、貯氷室３ｂ及び切替え室、冷凍室４、野菜室５を上からこの順に有している。 The refrigerator main body 1 includes a heat insulating box 20 and heat insulating doors 6a, 6b, 7a, 7b, 8, and 9 as main components. The heat insulation box 20 is composed of a top surface, a bottom surface, both side surfaces, and a back surface, and has a box shape with an open front surface. And as shown in FIG. 2, the heat insulation box 20 has 2, the ice making room 3a, the ice storage room 3b, the switching room, the freezing room 4, and the vegetable room 5 in this order from the top.
断熱扉６ａ〜９は、各室２〜５の前面開口部を閉塞する扉である。各室２〜５に対応して冷蔵室扉６ａ、６ｂ、貯氷室扉７ａ及び上段冷凍室扉７ｂ、下段冷凍室扉８、野菜室扉９が配置されている。冷蔵室扉６ａ、６ｂはヒンジ１０を中心に回動する観音開き式扉であり、冷蔵室扉６ａ、６ｂ以外の扉は全て引き出し式の扉である。これらの引き出し式扉７〜９を引き出すと、各室を構成する容器が扉と共に引き出されてくる。各扉６〜９は断熱箱体２０を密閉するためのパッキン１１を備えている。このパッキン１１は各扉６〜９の室内側外周縁に取り付けられている。 The heat insulating doors 6a to 9 are doors that close the front opening portions of the respective chambers 2 to 5. Refrigerating room doors 6a and 6b, ice storage room door 7a, upper freezing room door 7b, lower freezing room door 8 and vegetable room door 9 are arranged corresponding to each of chambers 2-5. The refrigerator compartment doors 6a and 6b are double doors that rotate around the hinge 10, and all the doors other than the refrigerator compartment doors 6a and 6b are drawer type doors. When these drawer type doors 7 to 9 are pulled out, the containers constituting each chamber are pulled out together with the doors. Each of the doors 6 to 9 includes a packing 11 for sealing the heat insulating box 20. This packing 11 is attached to the indoor side outer periphery of each door 6-9.
また、冷蔵室２と製氷室３ａ及び上段冷凍室３ｂとの間は、区画断熱するための断熱仕切り１２が配置されている。この断熱仕切り１２は、厚さ３０〜５０mm程度の断熱壁であり、発泡スチロール、発泡断熱材（例えばウレタンフォーム）、真空断熱パネル等のそれぞれを単独使用又は複数の断熱材を組み合わせて作られている。また、製氷室３ａ及び上段冷凍室３ｂと下段冷凍室４との間は、温度帯が同じであるため区画断熱する断熱仕切りではなく、パッキン受面を形成する仕切り部材１３が設けられている。下段冷凍室４と野菜室５との間には、区画断熱するための断熱仕切り１４が設けられている。この断熱仕切り１４は、断熱仕切り１２と同様に、３０〜５０mm程度の断熱壁である。基本的に冷蔵、冷凍等の貯蔵温度帯の異なる部屋の仕切りには断熱仕切りが設置されている。断熱仕切り１２、１４は、発泡スチロール３３と真空断熱パネル５０とで構成されている。 Moreover, between the refrigerator compartment 2, the ice making chamber 3a, and the upper stage freezer compartment 3b, the heat insulation partition 12 for partition heat insulation is arrange | positioned. The heat insulating partition 12 is a heat insulating wall having a thickness of about 30 to 50 mm, and is made of a foamed polystyrene, a foamed heat insulating material (for example, urethane foam), a vacuum heat insulating panel or the like alone or in combination with a plurality of heat insulating materials. . In addition, since the temperature zone is the same between the ice making chamber 3a and the upper freezing chamber 3b and the lower freezing chamber 4, a partition member 13 that forms a packing receiving surface is provided instead of a heat insulating partition that performs heat insulation. Between the lower freezer compartment 4 and the vegetable compartment 5, the heat insulation partition 14 for partition heat insulation is provided. The heat insulating partition 14 is a heat insulating wall of about 30 to 50 mm, like the heat insulating partition 12. Insulation partitions are basically installed in partitions of rooms with different storage temperature zones such as refrigeration and freezing. The heat insulation partitions 12 and 14 are composed of a polystyrene foam 33 and a vacuum heat insulation panel 50.
なお、断熱箱体２０内には上から冷蔵室２、製氷室３ａ及び上段冷凍室３ｂ、下段冷凍室４、野菜室５の貯蔵室をそれぞれ区画形成しているが、各貯蔵室の配置については特にこれに限定するものではない。また、冷蔵室扉６ａ、６ｂ、製氷室扉７ａ、上段冷凍室扉７ｂ、下段冷凍室扉８、野菜室扉９に関しても回転による開閉、引き出しによる開閉及び扉の分割数等、特に限定するものではない。 In the heat insulation box 20, the storage compartments of the refrigerator compartment 2, the ice making compartment 3a and the upper freezer compartment 3b, the lower freezer compartment 4, and the vegetable compartment 5 are partitioned from above. Is not particularly limited to this. The refrigerator doors 6a and 6b, the ice making door 7a, the upper freezer compartment door 7b, the lower freezer compartment door 8 and the vegetable compartment door 9 are also particularly limited in terms of opening and closing by rotation, opening and closing by drawer, and the number of divided doors. is not.
断熱箱体２０は、金属製の外箱２１と合成樹脂製の内箱２２とを備え、外箱２１と内箱２２とによって形成される空間に断熱部を設けて各貯蔵室と外部とを断熱している。この外箱２１または内箱２２の内側に沿って真空断熱パネル５０′を配置し、真空断熱パネル５０′以外の空間に硬質ウレタンフォーム等の発泡断熱材２３を充填して断熱部が構成されている。真空断熱パネルを一般的に表す際には符号５０を用い、特定の場所の真空断熱パネルを表す際には符号５０の後にアルファベット等の添え字をすることとする。 The heat insulating box 20 includes a metal outer box 21 and a synthetic resin inner box 22, and a heat insulating portion is provided in a space formed by the outer box 21 and the inner box 22 to connect each storage chamber and the outside. Insulated. A vacuum heat insulating panel 50 'is arranged along the inside of the outer box 21 or the inner box 22, and a space other than the vacuum heat insulating panel 50' is filled with a foam heat insulating material 23 such as hard urethane foam to form a heat insulating portion. Yes. When generally representing a vacuum heat insulation panel, the code | symbol 50 is used, and when expressing the vacuum heat insulation panel of a specific place, suppose that subscripts, such as an alphabet, are added after the code | symbol 50.
外箱２１は、折り曲げられた鋼板または平坦な鋼板を溶接することにより、天面、底面、両側面及び背面からなる箱状に形成されている。内箱２２は、合成樹脂板を成形することにより、天面、底面、両側面及び背面からなる箱状に形成されている。 The outer box 21 is formed in a box shape including a top surface, a bottom surface, both side surfaces, and a back surface by welding a folded steel plate or a flat steel plate. The inner box 22 is formed in a box shape including a top surface, a bottom surface, both side surfaces, and a back surface by molding a synthetic resin plate.
冷蔵室２、製氷室３ａ、冷凍室４、野菜室５等の各室を所定の温度に冷却するために製氷室３ａ、冷凍室４の背側には冷却器２８が備えられている。この冷却器２８と圧縮機３０と凝縮器３１とキャピラリーチューブ（図示せず）とを接続し、冷凍サイクルを構成している。冷却器２８の上方にはこの冷却器２８にて冷却された冷気を冷蔵庫内に循環して所定の低温温度を保持する送風機２７が配設されている。 A cooler 28 is provided on the back side of the ice making chamber 3 a and the freezing chamber 4 in order to cool each room such as the refrigerator compartment 2, the ice making chamber 3 a, the freezing room 4, and the vegetable room 5 to a predetermined temperature. The cooler 28, the compressor 30, the condenser 31, and a capillary tube (not shown) are connected to constitute a refrigeration cycle. Above the cooler 28, a blower 27 that circulates the cool air cooled by the cooler 28 in the refrigerator and maintains a predetermined low temperature is disposed.
内箱２２の天面の一部に、発泡断熱材２３側に突き出したケース４５ａを有する庫内灯４５を設置し、冷蔵庫の扉を開けたときの庫内を明るく、見え易くしている。庫内灯４５は、白熱電球、蛍光灯、キセノンランプ等が用いられる。庫内灯４５の設置により、ケース４５ａと外箱２１との間の発泡断熱材２３の厚さが薄くなってしまうため、この部分に真空断熱パネル５０ａを配置して断熱性能を確保している。 An interior lamp 45 having a case 45a protruding toward the foam heat insulating material 23 is installed on a part of the top surface of the inner box 22, so that the interior when the refrigerator door is opened is bright and easy to see. As the interior lamp 45, an incandescent bulb, a fluorescent lamp, a xenon lamp, or the like is used. Since the thickness of the foam heat insulating material 23 between the case 45a and the outer box 21 is reduced due to the installation of the interior lamp 45, the vacuum heat insulating panel 50a is disposed in this portion to ensure the heat insulating performance. .
断熱箱体２０の天面の後部には、冷蔵庫本体１の運転を制御するための制御基板や電源基板等の電気部品４１を収納するための凹段部４０が形成されている。これによって、外箱２１の天面は凹段部４０による立体形状を呈することとなる。電気部品４１は発熱量が大きな自己発熱部品である。凹段部４０には、電気部品４１を覆うカバー４２が設けられている。カバー４２の高さは外観意匠性と内容積確保を考慮して、外箱２１の天面とほぼ同じ高さになるように配置している。カバー４２の高さが外箱の天面よりも突き出る場合は１０mm以内の範囲に収めることが望ましい。凹段部４０は発泡断熱材２３側に電気部品４１を収納する空間だけ窪んだ状態であるため、発泡断熱材２３を厚くしてこの部分の断熱性能を確保しようとすると、内容積が犠牲になってしまう。逆に、内容積を確保しようとすると、凹段部４０と内箱２２との間の発泡断熱材２３の厚さが薄くなり、断熱性能が悪くなってしまう。 A recessed step portion 40 for accommodating an electrical component 41 such as a control board or a power supply board for controlling the operation of the refrigerator body 1 is formed at the rear part of the top surface of the heat insulating box 20. As a result, the top surface of the outer box 21 exhibits a three-dimensional shape due to the recessed step portion 40. The electrical component 41 is a self-heating component that generates a large amount of heat. The concave step portion 40 is provided with a cover 42 that covers the electrical component 41. The height of the cover 42 is arranged so as to be substantially the same height as the top surface of the outer box 21 in consideration of appearance design and securing the internal volume. When the height of the cover 42 protrudes from the top surface of the outer box, it is desirable to keep it within a range of 10 mm. Since the recessed step portion 40 is in a state where only the space for housing the electrical component 41 is recessed on the side of the foam heat insulating material 23, if the foam heat insulating material 23 is made thick to ensure the heat insulating performance of this portion, the internal volume is sacrificed. turn into. On the contrary, if it is going to secure internal volume, the thickness of the foam heat insulating material 23 between the recessed step part 40 and the inner case 22 will become thin, and heat insulation performance will worsen.
これらのことから、凹段部４０の発泡断熱材２３側の面に真空断熱パネル５０ａを配置して断熱性能を強化している。具体的には、真空断熱パネル５０ａを庫内灯４５のケース４５ａと電気部品４１とに跨るように１枚の立体形状の真空断熱パネル５０ａを設置している。 From these things, the heat insulation performance is strengthened by disposing the vacuum heat insulation panel 50a on the surface of the recessed step portion 40 on the foam heat insulating material 23 side. Specifically, a single three-dimensional vacuum heat insulation panel 50a is installed so that the vacuum heat insulation panel 50a straddles the case 45a of the interior light 45 and the electrical component 41.
断熱箱体２０の底面の後部に機械室１５が左右全幅にわたって形成されている。この機械室１５には圧縮機３０及び凝縮器３１が配置されている。圧縮機３０、凝縮器３１は発熱量の大きい自己発熱部品である。そこで、この機械室１５から庫内への熱侵入を防止するため、内箱２２側への投影面に１枚の立体形状の真空断熱パネル５０ｂを配置している。 A machine room 15 is formed in the rear part of the bottom surface of the heat insulation box 20 over the entire width. A compressor 30 and a condenser 31 are disposed in the machine room 15. The compressor 30 and the condenser 31 are self-heating components that generate a large amount of heat. Therefore, in order to prevent heat from entering from the machine room 15 into the cabinet, a single three-dimensional vacuum heat insulation panel 50b is arranged on the projection surface toward the inner box 22 side.
次に、図３及び図４を参照しながら、真空断熱パネル５０ａ、５０ｂの設置に関して具体的に説明する。図３は図２におけるＢ部拡大図、図４は図２におけるＣ部拡大図である。 Next, the installation of the vacuum heat insulation panels 50a and 50b will be specifically described with reference to FIGS. 3 is an enlarged view of portion B in FIG. 2, and FIG. 4 is an enlarged view of portion C in FIG.
図３に示すように、凹段部４０の前方に位置する外箱２１の天面の内側に接する蛇行状の放熱パイプ６０が設置されている。この放熱パイプ６０はアルミテープ６０ａでカバーされて外箱２１に固定されている。これによって、放熱パイプ６０の熱はアルミテープ６０ａを介しても外箱２１に伝熱される。 As shown in FIG. 3, a meandering heat radiating pipe 60 in contact with the inside of the top surface of the outer box 21 positioned in front of the recessed step portion 40 is installed. The heat radiating pipe 60 is covered with an aluminum tape 60 a and fixed to the outer box 21. Thereby, the heat of the heat radiating pipe 60 is also transferred to the outer box 21 through the aluminum tape 60a.
凹段部４０は、外箱２１の天面の後部から傾斜して後方に沈み込む傾斜面と、この傾斜面から後方に水平に延びる水平底面とを備える。即ち、外箱２１の天面は前側水平面と傾斜面と後側水平面とからなる立体形状となっている。 The recessed step portion 40 includes an inclined surface that inclines from the rear portion of the top surface of the outer box 21 and sinks backward, and a horizontal bottom surface that extends rearward from the inclined surface. That is, the top surface of the outer box 21 has a three-dimensional shape including a front horizontal plane, an inclined plane, and a rear horizontal plane.
一方、真空断熱パネル５０ａは、板厚がほぼ同一で２段曲げ成形された立体形状を有し、前側水平部と、この前側水平部から後方に沈み込む傾斜部と、この傾斜部から後方に水平に延びる後側水平部と、からなっている。真空断熱パネル５０ａの立体形状は、外箱２１の天面の立体形状とほぼ合致している。 On the other hand, the vacuum heat insulation panel 50a has a three-dimensional shape formed by bending two steps with substantially the same thickness, and includes a front horizontal part, an inclined part sinking backward from the front horizontal part, and a rear part from the inclined part. A rear horizontal portion extending horizontally. The three-dimensional shape of the vacuum heat insulating panel 50 a substantially matches the three-dimensional shape of the top surface of the outer box 21.
この真空断熱パネル５０ａは、放熱パイプ６０と凹段部４０とに跨るように設置されている。具体的には、真空断熱パネル５０ａの一側の全面が柔軟性と断熱性とを有する接着部材６２を介して外箱２１の天面に貼り付けられている。これによって、放熱パイプ６０の熱を直接真空断熱パネル５０ａに伝えないため、放熱パイプ６０の熱による真空断熱パネル５０ａの断熱性能の経時劣化を抑制し、長期に亘って断熱性能を維持することができる。本実施例では、この接着部材６２として、両面粘着剤付のポリエチレンフォーム製のシート材を用いているので、放熱パイプ６０による隙間を塞ぎながら、真空断熱パネル５０ａを簡単に設置することができる。 The vacuum heat insulating panel 50 a is installed so as to straddle the heat radiating pipe 60 and the recessed step portion 40. Specifically, the entire surface of one side of the vacuum heat insulation panel 50a is attached to the top surface of the outer box 21 via an adhesive member 62 having flexibility and heat insulation. As a result, the heat of the heat radiating pipe 60 is not directly transferred to the vacuum heat insulating panel 50a, so that the heat insulating performance of the vacuum heat insulating panel 50a due to the heat of the heat radiating pipe 60 is suppressed over time, and the heat insulating performance can be maintained for a long time. it can. In this embodiment, a sheet material made of polyethylene foam with a double-sided pressure-sensitive adhesive is used as the adhesive member 62, so that the vacuum heat insulating panel 50 a can be easily installed while closing the gap between the heat radiating pipes 60.
上述したように、放熱パイプ６０と電気部品４１を配置した凹段部４０とに跨って１枚の真空断熱パネル５０ａで断熱しているので、簡単な構成で、自己発熱部品を配置した部分における断熱性能を格段に向上することができる。 As described above, since heat insulation is performed by the single vacuum heat insulation panel 50a across the radiating pipe 60 and the recessed step portion 40 in which the electric component 41 is disposed, in a portion where the self-heating component is disposed with a simple configuration. The heat insulation performance can be remarkably improved.
また、高温部側に近い部分で真空断熱パネル５０ａにより断熱しているので、放熱パイプ６０及び電気部品４１から庫内への熱漏洩をより一層低減することができる。 Moreover, since it heat-insulates by the vacuum heat insulation panel 50a in the part close | similar to the high temperature part side, the heat leak from the heat radiating pipe 60 and the electrical component 41 to the store | warehouse | chamber can be reduced further.
図４に示すように、断熱箱体２０の底面の後部には、圧縮機３０及び凝縮器３１が配置される機械室１５が設けられている。この機械室１５の形成により、断熱箱体２０の底面は、前側水平部と、この前側水平部から後方に立ち上がる傾斜部と、この傾斜部から後方に水平に延びる後側水平部と、からなる立体形状をしている。従って、外箱２１及び内箱２２の底面は、前側水平部と、この前側水平部から後方に立ち上がる傾斜部と、この傾斜部から後方に水平に延びる後側水平部とからなる立体形状をしている。 As shown in FIG. 4, a machine room 15 in which a compressor 30 and a condenser 31 are arranged is provided at the rear of the bottom surface of the heat insulating box 20. Due to the formation of the machine room 15, the bottom surface of the heat insulation box 20 includes a front horizontal portion, an inclined portion that rises rearward from the front horizontal portion, and a rear horizontal portion that extends horizontally backward from the inclined portion. It has a three-dimensional shape. Therefore, the bottom surfaces of the outer box 21 and the inner box 22 have a three-dimensional shape including a front horizontal part, an inclined part that rises rearward from the front horizontal part, and a rear horizontal part that extends horizontally backward from the inclined part. ing.
一方、真空断熱パネル５０ｂは、板厚がほぼ同一で２段曲げ成形された立体形状を有し、前側水平部と、この前側水平部から後方に立ち上がる傾斜部と、この傾斜部から後方に水平に延びる後側水平部と、からなっている。真空断熱パネル５０の立体形状は、内箱２２の底面の立体形状とほぼ合致している。 On the other hand, the vacuum heat insulating panel 50b has a three-dimensional shape that is formed by two-stage bending with substantially the same thickness, and includes a front horizontal portion, an inclined portion that rises rearward from the front horizontal portion, and a horizontal portion that extends backward from the inclined portion. And a rear horizontal portion extending in the direction. The three-dimensional shape of the vacuum heat insulating panel 50 substantially matches the three-dimensional shape of the bottom surface of the inner box 22.
この真空断熱パネル５０ｂは、内箱２２の前側水平部、傾斜部及び後側水平部に跨るように設置されているので、簡単な構成で、断熱性能を格段に向上することができ、圧縮機３０及び凝縮器３１から庫内への熱漏洩を確実に低減することができる。 Since this vacuum heat insulation panel 50b is installed so as to straddle the front horizontal portion, the inclined portion and the rear horizontal portion of the inner box 22, the heat insulation performance can be remarkably improved with a simple configuration, and the compressor Heat leakage from 30 and the condenser 31 to the interior can be reliably reduced.
既に述べたように、機械室１５の直上に位置する庫内背面部に冷却器２８を備え、立体形状の真空断熱パネル５０ｂが冷却器２８と圧縮機３０及び凝縮器３１との間に介在するように配置されている。このように最も温度が低くなる冷却器２８と最も温度が高くなる圧縮機３０と間に配置する真空断熱パネル５０ｂを立体形状にして、その一側端部が発熱部である圧縮機３０及び凝縮器３１から離れた位置にしているので、そのヒートブリッジによる影響を低減することができる。なお、圧縮機３０と冷却器２８の間に位置する真空断熱パネル５０ｂは、ドレンパイプ（図示せず）を逃げるための切欠きを設けている。この切欠きの有無、或いはその形状については特に限定するものではない。 As described above, the cooler 28 is provided in the back of the interior located directly above the machine room 15, and the three-dimensional vacuum heat insulation panel 50 b is interposed between the cooler 28, the compressor 30 and the condenser 31. Are arranged as follows. In this way, the vacuum heat insulation panel 50b disposed between the cooler 28 having the lowest temperature and the compressor 30 having the highest temperature is formed into a three-dimensional shape, and the compressor 30 having one end portion as a heat generating portion and the condensation are formed. Since the position is away from the vessel 31, the influence of the heat bridge can be reduced. In addition, the vacuum heat insulation panel 50b located between the compressor 30 and the cooler 28 is provided with a notch for escaping a drain pipe (not shown). The presence or absence of this notch or its shape is not particularly limited.
機械室１５の内箱側投影面の一部には庫内温度を感知するための庫内温度検知手段（庫内温度検知センサー）４８が設けられている。この庫内温度検知手段４８は、庫内への突き出しを無くすために、発泡断熱材２３側に内箱２２を突き出して形成された突き出し部４８ａの中に収納されている。このため、真空断熱パネル５０ｂはこの突き出し部分４８ａの形状に合わせて凹凸形状を成形して被覆している。即ち、真空断熱パネル５０ｂは、板厚方向表裏面にそれぞれ窪み部と膨らみ部を一対に形成し且つ窪み部と膨らみ部との間の板厚が他部とほぼ同じとした凹凸形状を有しており、その凹凸形状の窪み部内に突き出し部４８ａを収納している。 A part of the inner box side projection surface of the machine room 15 is provided with an internal temperature detection means (internal temperature detection sensor) 48 for detecting the internal temperature. This internal temperature detecting means 48 is housed in a protruding portion 48a formed by protruding the inner box 22 toward the foam heat insulating material 23 in order to eliminate the protrusion into the internal space. For this reason, the vacuum heat insulation panel 50b forms and coats the concavo-convex shape according to the shape of the protruding portion 48a. That is, the vacuum heat insulating panel 50b has a concave and convex shape in which a pair of dents and bulges are formed on the front and back surfaces in the plate thickness direction, and the plate thickness between the dents and the bulges is substantially the same as the other parts. The protruding portion 48a is housed in the concave and convex portion.
なお、図３に示す天面部分の真空断熱パネル５０ａは、曲げ用の治具を用いて曲げ加工を２回行って略Ｚ形状を得るようにしたものである。図４に示す底面部分の真空断熱パネル５０ｂは、絞りプレスにより凹凸形状を加工し、曲げ用治具によって略Ｚ形状を得るようにしたものである。 Note that the vacuum heat insulating panel 50a on the top surface portion shown in FIG. 3 is obtained by performing bending twice using a bending jig to obtain a substantially Z shape. The vacuum heat insulating panel 50b in the bottom surface portion shown in FIG. 4 is obtained by processing a concavo-convex shape by a drawing press and obtaining a substantially Z shape by a bending jig.
次に、本発明の他の実施形態の冷蔵庫について図５を用いて説明する。図５は本発明の更に他の実施形態の冷蔵庫の真空断熱パネルの組み込み状態を説明する斜視図である。この実施形態は、次に述べる点は先に説明した実施形態と相違するが、その他の点については先に説明した実施形態と基本的には同一であるので、重複する説明を省略する。 Next, a refrigerator according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a perspective view for explaining an assembled state of a vacuum heat insulation panel of a refrigerator according to still another embodiment of the present invention. Although this embodiment is different from the above-described embodiment in the points described below, the other points are basically the same as those in the above-described embodiment, and thus redundant description is omitted.
この実施形態の冷蔵庫本体１は、断熱箱体２０の天面、両側面、背面及び底面の各面に、それぞれ立体形状或いは芯材の一部に切欠きを有する真空断熱パネル５０ａ、５０ｂ、５０ｃ、５０ｇを配置したものである。天面には先の実施形態で使用のものと同じ真空断熱パネル５０ａを、側面には芯材の１コーナー部を面取り加工した５角形の板状真空断熱パネル５０ｇを、背面には外板背面２１ｂの形状に沿って略コの字形状に折り曲げ真空断熱パネル５０ｃを、底面には実施形態２で使用したものと同じ真空断熱パネル５０ｂを用いた。
（１）真空断熱パネル（ＶＩＰ；真空層を有する中空体）と断熱箱（外箱と内箱とによって形成される空間に断熱材を配置したもの）とを組み合わせて断熱層を構成する。
（２）真空断熱パネルは形状が複数種類あり、これらを断熱箱の内部に配置して、断熱層を形成するか、断熱箱体の外面に複数の真空断熱パネルを配置して断熱層を形成する。断熱箱の内部には硬質ウレタンフォームが充填されている。
（３）真空断熱パネルの内少なくとも１つは屈曲した構造を持ち、またそのような真空断熱パネルを包囲する断熱箱体内に屈曲部や狭隘部などのウレタンフォームの充填が困難な部分が形成され得る。
（４）前記外箱の天面、背面及び底面に前記外箱又は前記内箱形状に沿った立体形状の真空断熱パネルを配置し、且つ側面には矩形板状、切欠き形状、立体形状のいずれかの真空断熱パネルを配置すれば、今まで部品の配置等の問題で真空断熱パネルを配置できなかった部分にも、立体形状や切欠き形状等によって配置できるようになり、箱体の断熱性能を飛躍的に向上させることができる。
The refrigerator main body 1 of this embodiment is a vacuum heat insulation panel 50a, 50b, 50c having a three-dimensional shape or a notch in a part of the core material on each of the top surface, both side surfaces, the back surface, and the bottom surface of the heat insulation box 20. , 50 g are arranged. The same vacuum insulation panel 50a as used in the previous embodiment is used on the top surface, a pentagonal plate-like vacuum insulation panel 50g in which one corner portion of the core material is chamfered on the side surface, and the outer plate back surface on the back surface. The vacuum heat insulation panel 50c was bent into a substantially U shape along the shape of 21b, and the same vacuum heat insulation panel 50b as used in the second embodiment was used on the bottom surface.
(1) A heat insulating layer is formed by combining a vacuum heat insulating panel (VIP; a hollow body having a vacuum layer) and a heat insulating box (a heat insulating material arranged in a space formed by an outer box and an inner box).
(2) There are multiple types of vacuum heat insulation panels, and these are arranged inside the heat insulation box to form a heat insulation layer, or a plurality of vacuum heat insulation panels are arranged on the outer surface of the heat insulation box to form a heat insulation layer To do. The inside of the heat insulation box is filled with hard urethane foam.
(3) At least one of the vacuum heat insulating panels has a bent structure, and a portion difficult to be filled with urethane foam such as a bent portion or a narrow portion is formed in the heat insulating box surrounding the vacuum heat insulating panel. obtain.
(4) A three-dimensional vacuum heat insulation panel is arranged along the shape of the outer box or the inner box on the top, back, and bottom of the outer box, and the side surface is rectangular plate-shaped, notched, If one of the vacuum insulation panels is placed, it will be possible to place it in a three-dimensional shape or notch shape, etc. even on the part where the vacuum insulation panel could not be placed due to the placement of parts etc. Performance can be improved dramatically.
次に本発明において使用されるプレミックスポリオール及びそれを用いて得られる硬質ウレタンフォームについて説明する。 Next, the premix polyol used in the present invention and the rigid urethane foam obtained using the same will be described.
本発明のプレミックスポリオール組成物は、ポリオール、整泡剤、触媒、水とシクロペンタンを含むプレミックスポリオール組成物において、活性水素を４〜８個有する活性水素含有化合物にアルキレンオキシドを付加したポリオールをポリオール成分に対し、３０〜８０重量％を含む化合物である。本発明におけるポリオールは活性水素を４〜８個有する活性水素含有化合物にアルキレンオキシドを付加したポリオールである。これらのポリオールは、反応架橋点が多く、ウレタン強度低下させずにポリオールの低粘度化が可能となる。 The premix polyol composition of the present invention is a polyol obtained by adding an alkylene oxide to an active hydrogen-containing compound having 4 to 8 active hydrogens in a premix polyol composition containing a polyol, a foam stabilizer, a catalyst, water and cyclopentane. Is a compound containing 30 to 80% by weight based on the polyol component. The polyol in the present invention is a polyol obtained by adding an alkylene oxide to an active hydrogen-containing compound having 4 to 8 active hydrogens. These polyols have many reactive crosslinking points, and the viscosity of the polyol can be lowered without lowering the urethane strength.
活性水素基を４〜８個有する活性水素含有化合物としては、活性水素基を４個有する化合物としてはジグリセリン、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、テトラメチロールシクロヘキサン等、活性水素基を５個有する化合物としてはグルコース、マンノース、フルクトース、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシルメチル）シクロヘキサノール等、活性水素基を６個有する化合物としてはジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール等、７〜８価アルコールとしてはシュークロース、ラクトースなどの糖類およびその誘導体、フェノール類が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 As active hydrogen-containing compounds having 4 to 8 active hydrogen groups, compounds having 4 active hydrogen groups include diglycerin, pentaerythritol, methyl glucoside, ethylenediamine, tolylenediamine, diphenylmethanediamine, tetramethylolcyclohexane and the like. Compounds having 5 hydrogen groups include glucose, mannose, fructose, 2,2,6,6-tetrakis (hydroxylmethyl) cyclohexanol and the like, and compounds having 6 active hydrogen groups include dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, Examples of 7-8 octahydric alcohols such as dulcitol include saccharides such as sucrose and lactose, derivatives thereof, and phenols. These may be used alone or in combination of two or more.
上記ポリオールの中で、シュークロースは架橋点が多く、硬質ウレタンフォームの強度を保持しながら、プレミックスポリオールとしての粘度を低下させることができるので好ましいポリオールである。 Among the above polyols, sucrose is a preferred polyol because it has many crosslinking points and can reduce the viscosity of the premix polyol while maintaining the strength of the rigid urethane foam.
活性水素基を４〜８個有する活性水素含有化合物に付加するアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等を用いることができる。このうち、いずれかのオキシド１種を用いてもよく、２種以上のオキシドを併用してもよい。２種以上のオキシドを併用する場合、これらを順次反応させてもよく、またはこれらを混合して反応させてもよい。 As the alkylene oxide added to the active hydrogen-containing compound having 4 to 8 active hydrogen groups, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, or the like can be used. Among these, any 1 type of oxide may be used and 2 or more types of oxides may be used together. When two or more kinds of oxides are used in combination, these may be reacted sequentially, or they may be mixed and reacted.
用いることができるポリオールの粘度は、２０００〜６０００mPa・ｓ（２５℃）であり、好ましくは３０００〜５０００mPa・ｓである。また、当該ポリオールの平均分子量は６００〜１３００であり、好ましくは平均分子量が８００〜１０００のポリオールが良い。平均分子量が６００よりも小さなポリオールを用いた場合、ポリオールの粘度は低下し流動性は向上するが、硬質ウレタンフォームの強度が低下する。一方、１３００よりも大きなポリオールを用いると、プレミックスポリオールの粘度が上昇し、ウレタンフォームにボイドが発生し熱伝導率が悪化する。 The viscosity of the polyol that can be used is 2000 to 6000 mPa · s (25 ° C.), preferably 3000 to 5000 mPa · s. Moreover, the average molecular weight of the said polyol is 600-1300, Preferably the polyol whose average molecular weight is 800-1000 is good. When a polyol having an average molecular weight smaller than 600 is used, the viscosity of the polyol is lowered and the fluidity is improved, but the strength of the rigid urethane foam is lowered. On the other hand, when a polyol larger than 1300 is used, the viscosity of the premix polyol is increased, voids are generated in the urethane foam, and the thermal conductivity is deteriorated.
一方で、低粘度化を可能にする活性水素基を４〜８個有する活性水素含有化合物にアルキレンオキシドを付加したポリオールは極性が高いため、発泡剤であるシクロペンタンとプレミックスポリオールの相溶性を悪化させてしまう。そこで、本発明に用いることのできる整泡剤は一般式（１）の化学構造を有し、ＳＰ値（溶解パラメータ）が８.１〜８.６であることを特徴とする。 On the other hand, since polyols obtained by adding alkylene oxide to active hydrogen-containing compounds having 4 to 8 active hydrogen groups that enable low viscosity have high polarity, compatibility between the foaming agent cyclopentane and premix polyol is improved. It gets worse. Therefore, the foam stabilizer that can be used in the present invention has a chemical structure of the general formula (1), and has an SP value (solubility parameter) of 8.1 to 8.6.
ここで、ＳＰ値（溶解パラメータ）とは、数式（１）で求められるものである。 Here, the SP value (dissolution parameter) is obtained by Equation (1).
ただし、式中、ΔＨはモル蒸発熱（cal／モル）、Ｖはモル体積（cm3／モル）を表す。また、ΔＨおよびＶは“Polymer Engineering and Science, February, 1974, Vol. 14,No.2, Robert F.Fedors. (p151-153)”に記載の原子団のモル体積（Δｖｉ）の合計（Ｖ）を用いることができる。 In the formula, ΔH represents the heat of vaporization (cal / mol), and V represents the molar volume (cm 3 / mol). Further, ΔH and V are the sum of the molar volumes (Δvi) of atomic groups described in “Polymer Engineering and Science, February, 1974, Vol. 14, No. 2, Robert F. Fedors. (P151-153)” (V ) Can be used.
また、一般式（１）で示される構造の整泡剤のうち、ｘ／ｙは１０〜２０および、ｍ＋ｎが２０〜３５の範囲にある有機シリコーンであれば、限定されない。 Moreover, among foam stabilizers of the structure shown by General formula (1), x / y will not be limited if it is organic silicone which is 10-20 and m + n is in the range of 20-35.
本発明で用いることができる整泡剤を含むプレミックスポリオールにおいて、相溶あるいは溶解していないシクロペンタンの平均粒径（液体粒子）は６μｍ以下である。平均粒径が６μｍ超であると、プレミックスポリオールとシクロペンタンの相溶性が悪化しているため、断熱箱体の内箱と硬質ウレタンフォームとの間に形成されたボイドの数及び大きさが増して、断熱箱体の断熱性を低下させる。シクロペンタンの平均粒径は、６μｍ以下（ゼロを含む）であればよく、シクロペンタンがプレミックスポリオールに完全に相溶し、シクロペンタン粒子が観察できなくなってもよい。 In the premix polyol containing the foam stabilizer that can be used in the present invention, the average particle diameter (liquid particles) of cyclopentane that is not compatible or not dissolved is 6 μm or less. If the average particle size is more than 6 μm, the compatibility between the premix polyol and cyclopentane has deteriorated, so the number and size of voids formed between the inner box of the heat insulation box and the rigid urethane foam are small. It increases, and the heat insulation of a heat insulation box is reduced. The average particle diameter of cyclopentane may be 6 μm or less (including zero), and cyclopentane may be completely compatible with the premix polyol, and the cyclopentane particles may not be observable.
ここでいう平均粒径とはプレミックスポリオールをパイレックス（登録商標）製プレパラートに５０μＬ滴下し、カバーガラスで試料を挟み、顕微鏡、Nikon製ＯＰＴＩＰＨＯＴ２−ＰＯＬを用いて、混合組成物に対し、相溶あるいは溶解していないシクロペンタンの粒径を顕微鏡により観察し、計測した粒径である。 The average particle size here means that 50 μL of premix polyol is dropped on a Pyrex (registered trademark) preparation, the sample is sandwiched between cover glasses, and the mixture is compatible with the mixed composition using a microscope and Nikon OPTIPHOT 2-POL. Or it is the particle size which observed the particle size of the cyclopentane which has not melt | dissolved with the microscope, and was measured.
本発明において、公知の泡化触媒、樹脂化触媒、ヌレート化触媒が用いられ、具体的には、ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、ジエチルシクロヘキシルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（３−ジエチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン等を用いることができる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いて用いてもよい。 In the present invention, known foaming catalysts, resinification catalysts, and nurating catalysts are used. Specifically, pentamethyldiethylenetriamine, bis (dimethylaminoethyl) ether, N, N, N′-trimethylaminoethylethanolamine N, N-dimethylaminoethoxyethanol, diethylcyclohexylamine, triethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylhexanediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylpropylenediamine, N, N , N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N ′, N ″ -tris (3-dimethylaminopropyl) hexahydro-s-triazine, N, N ′, N ″ -tris (3-diethylaminopropyl) hexahydro- An s-triazine or the like can be used. These may be used singly or in combination of two or more.
本発明のプレミックスポリオールにおける水とシクロペンタンの最適な配合比は、ポリオール１００重量部に対し、１.４〜２.０部の水と１４.０〜１８.０部のシクロペンタンである。水とシクロペンタンの配合比は、前記記載の範囲であれば限定されない。 The optimum mixing ratio of water and cyclopentane in the premix polyol of the present invention is 1.4 to 2.0 parts of water and 14.0 to 18.0 parts of cyclopentane with respect to 100 parts by weight of the polyol. The mixing ratio of water and cyclopentane is not limited as long as it is in the above-described range.
本発明に使用されるポリイソシアネートは、従来公知のものであればよく、特に限定するものではないが、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とその誘導体があり、これらは単独で使用しても、混合して使用しても差し支えない。ＴＤＩとその誘導体としては、例えば、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩの混合物、ＴＤＩの末端イソシアネートプレポリマー誘導体等を挙げることができる。また、ＭＤＩとその誘導体としては、例えば、ＭＤＩとその重合体のポリフェニルポリメチレンジイソシアネートの混合体、末端イソシアネート基をもつジフェニルメタンジイソシアネート誘導体等を挙げることができる。 The polyisocyanate used in the present invention is not particularly limited as long as it is a conventionally known polyisocyanate. For example, there are diphenylmethane diisocyanate (MDI) and derivatives thereof, and these may be used alone or mixed. Can be used. Examples of TDI and derivatives thereof include a mixture of 2,4-TDI and 2,6-TDI, a terminal isocyanate prepolymer derivative of TDI, and the like. Examples of MDI and its derivatives include a mixture of MDI and its polymer polyphenylpolymethylene diisocyanate, and a diphenylmethane diisocyanate derivative having a terminal isocyanate group.
本発明の硬質ウレタンフォームは通常の高圧発泡機で形成され、例えばプロマート社製ＰＵ−３０型発泡機を用いることができる。発泡条件は液温１８〜３０℃、吐出圧力８０〜１５０kg／cm2、吐出量１５〜３０kg／min、型箱の温度は４５℃近辺である。 The rigid urethane foam of the present invention is formed by a normal high-pressure foaming machine, and for example, a PU-30 type foaming machine manufactured by Promart can be used. Foaming conditions are a liquid temperature of 18 to 30 ° C., a discharge pressure of 80 to 150 kg / cm 2 , a discharge amount of 15 to 30 kg / min, and the temperature of the mold box is around 45 ° C.
本発明の冷蔵庫に発泡充填する硬質ウレタンフォームは、低粘度かつシクロペンタンとの相溶性の良好なプレミックスポリオールを用いることで、樹脂とウレタンフォームの間に形成される表層ボイドが少ない、すなわち、冷蔵庫内の空間を形成する樹脂製内箱表面の外観歪が少ない冷蔵庫を製造できる。外観歪の除去は冷蔵庫の美観上、重要な要素である。 The rigid urethane foam that is foam-filled in the refrigerator of the present invention uses a premix polyol with low viscosity and good compatibility with cyclopentane, so that there are few surface voids formed between the resin and the urethane foam, that is, It is possible to manufacture a refrigerator with a small appearance distortion on the surface of the resin inner box forming the space in the refrigerator. The removal of external distortion is an important factor in the aesthetics of a refrigerator.
本発明の冷蔵庫に発泡充填する硬質ウレタンフォームは、ウレタン注入口から少なくとも５００mm以上離れた硬質ウレタンフォームの曲げ強度が０.４MPa以上である。 The rigid urethane foam foam-filled in the refrigerator of the present invention has a bending strength of 0.4 MPa or more of the hard urethane foam separated from the urethane inlet by at least 500 mm or more.
［実施例］
以下実施例について説明する。
[Example]
Examples will be described below.
（実施例１〜８）
ポリオール成分（ａ）として、アルキレンオキサイドを付加したペンタエリスリトール系ポリオール（ポリオールＡ）またはシュークロース系ポリオール（ポリオールＢ）またはソルビトール系ポリオール（ポリオールＣ）、トリレンジアミン（ポリオールＤ）のうち少なくとも１種類以上を使用した。なお、ポリオールは混合物であるので、“系”を付して記載した。
(Examples 1-8)
As the polyol component (a), at least one of pentaerythritol-based polyol (polyol A) or sucrose-based polyol (polyol B) or sorbitol-based polyol (polyol C) to which alkylene oxide is added, or tolylenediamine (polyol D). The above was used. Since polyol is a mixture, it is described with “system” attached.
ポリオール成分（ｂ）として、グリセリン、トリエタノールアミンにアルキレンオキサイドを付加したポリオール（それぞれ、ポリオールＥ、Ｆとする）のうち少なくとも１種類以上を使用した。 As the polyol component (b), glycerin, polyols obtained by adding an alkylene oxide to triethanolamine (respectively, a polyol Le E, and F) were used at least one or more of.
ポリオール成分（ａ）＋（ｂ）の平均分子量Ｍｗは６００〜１３００である。ポリオール成分（ポリオール成分（ａ）：ポリオール成分の３０〜８０重量％、ポリオール成分（ｂ）：７０〜２０重量％を含む）１００重量部を用いて、発泡剤として水１.８部およびシクロペンタン（日本ゼオン社製）１５.３部、反応触媒として三級アミン触媒を３.０部、整泡剤としてＳＰ値が８.１〜８.６である有機シリコーンを２.５部、イソシアネート成分としてポリメチレンポリフェニルジイソシアネートを使用し、充填発泡して硬質ウレタンフォームを作製した。 The average molecular weight Mw of the polyol component (a) + (b) is 600-1300. Using 100 parts by weight of a polyol component (including polyol component (a): 30 to 80% by weight of the polyol component and polyol component (b): 70 to 20% by weight), 1.8 parts of water and cyclopentane as a blowing agent (Made by Nippon Zeon Co., Ltd.) 15.3 parts, 3.0 parts of tertiary amine catalyst as reaction catalyst, 2.5 parts of organic silicone having SP value of 8.1 to 8.6 as foam stabilizer, isocyanate component Polymethylene polyphenyl diisocyanate was used as a solid urethane foam to prepare a rigid urethane foam.
図６に４点注入により硬質ウレタンフォームが充填される断熱箱体の模式図を示す。箱体の場合は箱体前面を下側、箱体背面が上側になるように、こちらも予め温調された発泡治具にセットし、規定量の硬質ウレタンフォームを空隙部分に注入する。その時に、プレミックスポリオールの活性水素基含有化合とイソシアネートが化学反応し、発泡圧力により加圧され、発泡ウレタンフォームが冷蔵庫の壁内、すなわち、外箱スチール板１０３と内箱樹脂板１０４からなる空間に注入され断熱箱体が形成される。 FIG. 6 shows a schematic diagram of a heat insulating box filled with rigid urethane foam by four-point injection. In the case of a box body, this is also set in a pre-temperature-controlled foaming jig so that the front surface of the box body is on the lower side and the rear surface of the box body is on the upper side, and a specified amount of rigid urethane foam is injected into the gap portion. At that time, the active hydrogen group-containing compound of the premix polyol and the isocyanate are chemically reacted and pressurized by the foaming pressure, and the foamed urethane foam is composed of the outer box steel plate 103 and the inner box resin plate 104 in the refrigerator wall. A heat insulating box is formed by being injected into the space.
また、図７は、１点注入により扉体に硬質ウレタンフォームを充填する模式図を示す。
ウレタン注入空隙を有するスチール板からなる外箱（ドア板）１０８と、樹脂の成形品からなる内箱（ドアライナ）１０６から成形される断熱体を作製し予め温調する。その後、扉体の場合は外箱（ドア板）１０８が下側、内箱（ドアライナ）１０６が上側になるように、発泡冶具１０９ａ、１０９ｂにセットし規定量の硬質ウレタンフォームを空隙部分に注入する。なお、扉体の場合は、外箱（ドア板）面１０８に硬質ウレタンフォームを注入後、規定時間後に発泡治具上蓋１０９ａを閉じることにより断熱空間を確保する。また、冷蔵室扉６ａ、６ｂ、製氷室扉７ａ、上段冷凍室扉７ｂ、野菜室扉９に関しては、真空断熱材パネルの有無や位置に違いはあるが、同様に発泡冶具１０９ａ、１０９ｂを使用して断熱扉体は形成される。
Moreover, FIG. 7 shows the schematic diagram which fills a rigid urethane foam to a door body by 1-point injection | pouring.
A heat insulator formed from an outer box (door plate) 108 made of a steel plate having a urethane injection gap and an inner box (door liner) 106 made of a resin molded product is prepared and temperature-controlled in advance. After that, in the case of a door body, set the foam jigs 109a and 109b so that the outer box (door plate) 108 is on the lower side and the inner box (door liner) 106 is on the upper side. To do. In the case of a door body, after injecting rigid urethane foam onto the outer box (door plate) surface 108, a heat insulating space is secured by closing the foam jig upper lid 109a after a specified time. Further, regarding the refrigerator compartment doors 6a and 6b, the ice making compartment door 7a, the upper freezer compartment door 7b, and the vegetable compartment door 9, although there is a difference in the presence and position of the vacuum heat insulating material panel, the foam jigs 109a and 109b are similarly used. Thus, a heat insulating door body is formed.
図６に断熱箱体に充填された硬質ウレタンフォームのサンプル採取位置１０５ａを、図９に断熱扉体に充填された硬質ウレタンフォームのサンプル採取位置１０５ｂを示す。該サンプルからウレタンフォームを切り出した。 FIG. 6 shows a sample collection position 105a of the hard urethane foam filled in the heat insulation box, and FIG. 9 shows a sample collection position 105b of the hard urethane foam filled in the heat insulation door. A urethane foam was cut out from the sample.
箱体と扉体それぞれの断熱材の物性・特性結果を表１に示す。なお、表１の各物性・特性は下記のようにして調べた。 Table 1 shows the physical properties and characteristic results of the heat insulating materials of the box and the door. In addition, each physical property and characteristic of Table 1 were investigated as follows.
粘度
回転粘度計、ＨＡＫＫＥ社Rhep Stress RS100 TC500により、直径２０mmのパラレルプレートを使用して２５℃の室温で、各サンプルの測定を行った。
Viscosity Each sample was measured at room temperature of 25 ° C. using a parallel plate with a diameter of 20 mm using a rotational viscometer, Rhep Stress RS100 TC500 manufactured by HAKKE.
プレミックスポリオール中のシクロペンタンの粒径
プレミックスポリオール（混合ポリオール成分１００重量部を用いて、発泡剤として水１.８部およびシクロペンタン（日本ゼオン社製）１５.３部、反応触媒として三級アミン触媒を３.０部、整泡剤としてＳＰ値が８.１〜８.６である有機シリコーンを２.５部混合した組成物）をパイレックス製プレパラートに５０μＬ滴下し、カバーガラスで試料を挟み、顕微鏡、Ｎｉｋｏｎ製ＯＰＴＩＰＨＯＴ２−ＰＯＬを用いて、混合組成物に対し、相溶あるいは溶解していないシクロペンタンの粒径を観察、平均粒径を計測した。
Particle size of cyclopentane in the premix polyol Premix polyol (using 100 parts by weight of the mixed polyol component, 1.8 parts of water as a blowing agent and 15.3 parts of cyclopentane (manufactured by Zeon Corporation), three as a reaction catalyst 50 μL of a composition prepared by mixing 3.0 parts of a secondary amine catalyst and 2.5 parts of an organosilicone having a SP value of 8.1 to 8.6 as a foam stabilizer is added to a Pyrex preparation, and the sample is covered with a cover glass. Then, using a microscope and OPTIPHOT2-POL made by Nikon, the particle size of cyclopentane that was compatible or not dissolved in the mixed composition was observed, and the average particle size was measured.
熱伝導率
断熱箱体：ウレタン注入口から少なくとも５００mm以上離れたウレタン充填された断熱材部分から、２００mm×２００mm×２０〜２５tmmのフォームを切り出し、英弘精機社製ＨＣ−０７３型（熱流計法、平均温度１０℃）にて評価した。
断熱扉体：扉外側面から少なくとも５０mm以上離れたウレタンが充填された断熱材部分から、２００mm×２００mm×２０〜２５tmmのフォームを英弘精機社製ＨＣ−７３型（熱流計法、平均温度１０℃）にて評価した。
Thermal conductivity heat insulation box: A 200 mm × 200 mm × 20-25 tmm foam was cut out from a urethane-filled heat insulating material part at least 500 mm away from the urethane inlet, and HC-073 type (heat flow meter method, The average temperature was 10 ° C.
Heat insulation door body: A foam of 200 mm × 200 mm × 20 to 25 tmm was formed from a heat insulating material portion filled with urethane at least 50 mm away from the door outer surface. HC-73 type (heat flow meter method, average temperature: 10 ° C.) ).
曲げ強度
断熱箱体：ウレタン注入口から少なくとも５００mm以上離れたウレタン充填された断熱材部分から、８０mm×２５０mm×２０〜２５tmmのフォームを送り速度１０mm／minで負荷し、フォーム折損時の荷重をフォームの幅と厚さの２乗で除した値を評価した。
断熱扉体：扉外側面から少なくとも５０mm以上離れたウレタンが充填された断熱材部分から、８０mm×２５０mm×２０〜２５tmmのフォームを送り速度１０mm／minで負荷し、フォーム折損時の荷重をフォームの幅と厚さの２乗で除した値を評価した。
Bending strength Heat insulation box: A foam of 80mm x 250mm x 20-25tmm is loaded at a feed speed of 10mm / min from the urethane-filled heat insulating material part at least 500mm away from the urethane inlet, and the load when the foam breaks The value divided by the square of the width and thickness was evaluated.
Insulated door body: A foam of 80mm x 250mm x 20-25tmm is loaded at a feed rate of 10mm / min from the heat insulating material part filled with urethane at least 50mm away from the door outer surface, and the load when the foam breaks The value divided by the square of width and thickness was evaluated.
低温寸法変化率
断熱箱体：ウレタン注入口から少なくとも５００mm以上離れたウレタン充填された断熱材部分から、２００mm×２００mm×２０〜２５tmmのフォームを採取し、これを−２０℃で２４時間放置したときの厚さの寸法変化率を評価した。
断熱扉体：扉外側面から少なくとも５０mm以上離れたウレタンが充填された断熱材部分から、１５０mm×３００mm×２０〜２５tmmのフォームを−２０℃で２４時間放置した時の厚さ寸法変化率を評価した。
Low temperature dimensional change rate Thermal insulation box: When a foam of 200 mm x 200 mm x 20-25 tmm is taken from a urethane-filled heat insulating material part at least 500 mm away from the urethane inlet and left at -20 ° C for 24 hours The dimensional change rate of the thickness was evaluated.
Insulated door: Evaluates the rate of change in thickness when a foam of 150mm x 300mm x 20-25tmm is left at -20 ° C for 24 hours from a heat insulating material part filled with urethane at least 50mm away from the door outer surface did.
高温寸法変化率
断熱箱体：ウレタン注入口から少なくとも５００mm以上離れたウレタン充填された断熱材部分から、２００mm×２００mm×２０〜２５tmmのフォームを採取し、これを７０℃で２４時間放置したときの厚さの寸法変化率を評価した。
断熱扉体：扉外側面から少なくとも５０mm以上離れたウレタンが充填された断熱材部分から、１５０mm×３００mm×２０〜２５tmmのフォームを７０℃で２４時間放置した時の厚さ寸法変化率を評価した。
High temperature dimensional change rate Insulation box: When a foam of 200 mm x 200 mm x 20-25 tmm is taken from a urethane-filled heat insulating material part at least 500 mm away from the urethane inlet and left at 70 ° C for 24 hours. The dimensional change rate of the thickness was evaluated.
Thermal insulation door body: 150 mm x 300 mm x 20 to 25 tmm foam was evaluated for 24 hours at 70 ° C from a heat insulating material part filled with urethane at least 50 mm away from the door outer surface. .
冷蔵庫の熱漏洩量
冷蔵庫の熱漏洩量は、冷蔵庫の動作状態と反対の温度条件を設定し庫内からの熱漏洩量として測定を行った。具体的には、−１０℃の恒温室内に冷蔵庫を設置し、庫内温度を所定の測定条件（温度差）になるようにヒータにそれぞれ通電し冷蔵庫の消費電力と冷却性能を比較する温度条件で測定した。冷蔵庫は、本発明の断熱扉体と断熱箱体からなる。実施例１〜５の断熱箱体に対しては、実施例７の組成からなる硬質ウレタンフォームを充填した断熱扉体を組み合わせ、熱漏洩量を測定した。実施例６〜１０の断熱扉体に対しては、実施例１の組成からなる硬質ウレタンフォームを充填した断熱箱体を組み合わせ、熱漏洩量を測定した。
The amount of heat leakage from the refrigerator The amount of heat leakage from the refrigerator was measured as the amount of heat leakage from the interior under the temperature condition opposite to the operating state of the refrigerator. Specifically, a temperature condition in which a refrigerator is installed in a thermostatic chamber of −10 ° C. and the heater temperature is set to a predetermined measurement condition (temperature difference) to compare the power consumption and cooling performance of the refrigerator. Measured with A refrigerator consists of the heat insulation door body and heat insulation box of this invention. For the heat insulating boxes of Examples 1 to 5, heat insulating doors filled with hard urethane foam having the composition of Example 7 were combined, and the amount of heat leakage was measured. For the heat insulating doors of Examples 6 to 10, a heat insulating box filled with a hard urethane foam having the composition of Example 1 was combined and the amount of heat leakage was measured.
ボイド数
発泡後２４時間以上常温放置し、６０℃の試験室に３日間放置後、６時間以上常温放置した冷蔵庫断熱箱体の内箱壁の２００mm×２００mmの範囲で、内箱面と硬質ウレタンフォームの間に形成された１００mm2以上の面積を有するボイドを数えた。図８Ａは、本発明の硬質ウレタンフォームを用いた冷蔵庫の真空断熱パネルの断面図で、硬質ウレタンフォームは、断熱箱体１０２の内部に断熱箱と真空断熱層１１０の間に充填される。硬質ウレタンフォームの充填性が悪いと、図８Ｂに示すように内箱樹脂壁と硬質ウレタンフォーム表面の内部にボイド１１１が形成され、内箱樹脂壁の箱体の表面が変形して外観が悪くなる。
Number of voids After the foaming, leave it at room temperature for 24 hours or more, leave it in a test room at 60 ° C for 3 days, and leave it at room temperature for 6 hours or more. Voids having an area of 100 mm 2 or more formed between the foams were counted. FIG. 8A is a cross-sectional view of a vacuum heat insulation panel of a refrigerator using the hard urethane foam of the present invention, and the hard urethane foam is filled in the heat insulation box 102 between the heat insulation box and the vacuum heat insulation layer 110. When the filling property of the hard urethane foam is poor, as shown in FIG. 8B, voids 111 are formed inside the inner box resin wall and the surface of the hard urethane foam, and the surface of the box body of the inner box resin wall is deformed and the appearance is poor. Become.
なお、断熱扉体は断熱箱体と成形加工方法が異なるため、扉体で箱体に見られる表層ボイドによる樹脂壁の凹凸は生じない。しかし、ウレタンの流動性が悪い場合、扉体の複雑形状部にウレタンが充填せず、複雑形状部全体が変形する。この場合は、箱体の表層ボイドのように数で評価できないが、扉体の熱漏洩量が大きくなり、断熱性能が低下する。以上の理由より、扉体においてはボイド数の評価は行わず、熱漏洩量で評価した。 In addition, since the heat insulation door body and the heat insulation box body differ in a shaping | molding processing method, the unevenness | corrugation of the resin wall by the surface layer void seen by the box body does not arise in a door body. However, when the fluidity of urethane is poor, the complicated shape portion of the door body is not filled with urethane, and the entire complicated shape portion is deformed. In this case, it cannot be evaluated by the number like the surface layer void of the box, but the amount of heat leakage of the door increases and the heat insulation performance decreases. For the reasons described above, the number of voids was not evaluated in the door body, and the amount of heat leakage was evaluated.
（比較例１〜６）
ポリオール成分（ａ）として、アルキレンオキサイドを付加したシュークロース系ポリオール（ポリオールＢ）を使用した。ポリオール成分（ａ）＋（ｂ）の平均分子量Ｍｗは６００より小さく、または３０００より大きいポリオールを使用した。
(Comparative Examples 1-6)
As the polyol component (a), a sucrose-based polyol (polyol B) to which alkylene oxide was added was used. A polyol component (a) + (b) having an average molecular weight Mw of less than 600 or more than 3000 was used.
以下、前記記載実施例１〜８と同様に硬質ウレタンフォームを作製した。
表１において、実施例と比較例１、２を比較する。活性水素を４〜８個有する活性水素含有化合物にアルキレンオキシドを付加したポリオールの配合量が、ポリオール成分に対し、３０wt％よりも少ない比較例１では、反応架橋点の多いポリオールが少ないため、曲げ強度が箱体：０.２８MPa、扉体：０.２５MPaと低下している。また、８５wt％以上配合した比較例２では、シクロペンタンとプレミックスポリオールの相溶性が悪化し、シクロペンタンの粒径は１１.３μｍとなり、熱伝導率は比較例１と比較して、０.８mW／ｍ・Ｋ上昇し、熱漏洩量は比較例１と比較して１.７Ｗ増加し、冷蔵庫の断熱性能が低下した。
Hereafter, rigid urethane foams were produced in the same manner as in the description examples 1-8.
In Table 1, an Example and Comparative Examples 1 and 2 are compared. In Comparative Example 1 in which the blending amount of the polyol obtained by adding alkylene oxide to the active hydrogen-containing compound having 4 to 8 active hydrogens is less than 30 wt% with respect to the polyol component, there are few polyols with many reaction crosslinking points. The strength is reduced to a box: 0.28 MPa and a door: 0.25 MPa. In Comparative Example 2 containing 85 wt% or more, the compatibility between cyclopentane and the premix polyol deteriorated, the particle size of cyclopentane was 11.3 μm, and the thermal conductivity was 0. 0 compared with Comparative Example 1. 8 mW / m · K rose, the amount of heat leakage increased by 1.7 W compared with Comparative Example 1, and the heat insulation performance of the refrigerator was lowered.
実施例と比較例３を比較する。比較例３では熱伝導率と熱漏洩量が上昇しており、１３００よりも大きい平均分子量のポリオールを用いると、粘度上昇によりボイドが多く発生し、断熱性能が低下する。 The Example and Comparative Example 3 are compared. In Comparative Example 3, the thermal conductivity and the amount of heat leakage are increased. When a polyol having an average molecular weight larger than 1300 is used, many voids are generated due to an increase in viscosity, and the heat insulating performance is decreased.
実施例と比較例４を比較する。比較例４では、６００よりも小さい平均分子量Ｍｗのポリオールを用いており、強度が０.２１MPaまで低下し、低分子ポリオールは、フォームの強度を低下させる。 The Example and Comparative Example 4 are compared. In Comparative Example 4, a polyol having an average molecular weight Mw smaller than 600 is used, and the strength decreases to 0.21 MPa, and the low molecular polyol decreases the strength of the foam.
実施例と比較例５、６を比較する。整泡剤のＳＰ値が８.１〜８.６の範囲外の整泡剤を用いた比較例５、６では、シクロペンタンの粒径は、それぞれ１１.３μｍ、６.７μｍであり、シクロペンタンとプレミックスポリオールの相溶性が悪化し、内箱とウレタンフォームのボイド数が多く、また熱伝導率もそれぞれ、比較例１に比べ、０.４、０.５mW／ｍ・Ｋ上昇した。 Examples and Comparative Examples 5 and 6 are compared. In Comparative Examples 5 and 6 using the foam stabilizer outside the range where the SP value of the foam stabilizer is 8.1 to 8.6, the particle diameters of cyclopentane are 11.3 μm and 6.7 μm, respectively. The compatibility of pentane and premix polyol deteriorated, the number of voids in the inner box and the urethane foam was large, and the thermal conductivity increased by 0.4 and 0.5 mW / m · K, respectively, as compared with Comparative Example 1.
以上より、本発明のプレミックスポリオールにおいて、活性水素基を４〜８個有する活性水素含有化合物にアルキレンオキシドを付加したポリオールをポリオール成分の３０〜８０重量％を含み、整泡剤のＳＰ値８.１〜８.６であることを特徴とするプレミックスポリオールを用いることで、内箱とウレタンフォームの間に形成されるボイドを減少させ、熱伝導性が向上し熱漏洩量が低下する。さらに、上記プレミックスポリオールを用いると、低温寸法安定性、高温寸法安定性ともに絶対値２％以下となり、ウレタン強度を低下させないウレタンフォームを充填した冷蔵庫を製造できる。 From the above, in the premix polyol of the present invention, the polyol obtained by adding alkylene oxide to the active hydrogen-containing compound having 4 to 8 active hydrogen groups contains 30 to 80% by weight of the polyol component, and the SP value of the foam stabilizer is 8 By using the premix polyol characterized by being from 1 to 8.6, the voids formed between the inner box and the urethane foam are reduced, the thermal conductivity is improved, and the amount of heat leakage is reduced. Furthermore, when the premix polyol is used, a refrigerator filled with urethane foam which has an absolute value of 2% or less in both low temperature dimensional stability and high temperature dimensional stability can be produced.
１ 冷蔵庫本体
５０ａ、５０ｂ 真空断熱パネル
１００ ウレタン注入ヘッド
１０１ ウレタン注入口
１０２ 断熱箱体
１０３ 外箱スチール板
１０４ 内箱樹脂板
１０５ ウレタンフォームサンプル採取位置
１０６ 樹脂からなる内箱
１０７ 硬質ウレタンフォーム
１０８ スチールからなる外箱
１０９ａ、１０９ｂ 発泡冶具
１１０ 真空断熱層
１１１ 表層ボイド
１１２ サンプル採取距離
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Refrigerator main body 50a, 50b Vacuum heat insulation panel 100 Urethane injection head 101 Urethane injection port 102 Heat insulation box 103 Outer box steel plate 104 Inner box resin plate 105 Urethane foam sample collection position 106 Inner box 107 made of resin Hard urethane foam 108 From steel Outer box 109a, 109b Foaming jig 110 Vacuum heat insulation layer 111 Surface void 112 Sample sampling distance
Claims (10)
前記整泡剤のＳＰ値（溶解パラメータ）が８.１〜８.６であり、
前記シクロペンタンの平均粒径が６μｍ以下（ゼロを含む）であることを特徴とするプレミックスポリオール組成物。 In a premix polyol composition containing a polyol, a foam stabilizer, a catalyst, water and cyclopentane, a polyol obtained by adding an alkylene oxide to an active hydrogen-containing compound having 4 to 8 active hydrogens is used in an amount of 30 to 80 only it contains% by weight,
SP value (dissolution parameter) of the foam stabilizer is 8.1 to 8.6,
The premix polyol composition, wherein the cyclopentane has an average particle size of 6 μm or less (including zero) .
前記ポリオール成分の重量平均分子量が６００〜１３００であることを特徴とするプレミックスポリオール組成物。 According to claim 1 or 2, the viscosity of the polyol component 2000~6000mPa · s (25 ℃) der is,
The premix polyol composition, wherein the polyol component has a weight average molecular weight of 600 to 1300 .
前記整泡剤のＳＰ値（溶解パラメータ）が８.１〜８.６であり、
前記シクロペンタンの平均粒径が６μｍ以下（ゼロを含む）であることを特徴とする硬質ウレタンフォーム。 In a premix polyol composition containing a polyol, a foam stabilizer, a catalyst, water and cyclopentane, a polyol obtained by adding an alkylene oxide to an active hydrogen-containing compound having 4 to 8 active hydrogens is used in an amount of 30 to 80 the premix polyol composition comprising by weight% is foamed in the heat-insulating main body state, and are flexural strength of the rigid polyurethane foam away at least 500mm or 0.4MPa or more urethane inlet,
SP value (dissolution parameter) of the foam stabilizer is 8.1 to 8.6,
The rigid urethane foam, wherein the cyclopentane has an average particle size of 6 μm or less (including zero) .
前記整泡剤のＳＰ値（溶解パラメータ）が８.１〜８.６であり、
前記シクロペンタンの平均粒径が６μｍ以下（ゼロを含む）であることを特徴とする硬質ウレタンフォームの製造方法。 A premix polyol composition containing an active hydrogen-containing compound, a foam stabilizer, a catalyst, water and cyclopentane is prepared, the premix polyol and isocyanate are mixed, reacted and foamed in a container to produce a rigid urethane foam. It is those, wherein the polyol component, active hydrogen-containing compound having 4-8 active hydrogen of the polyol obtained by adding an alkylene oxide viewing contains 30 to 80 wt%,
SP value (dissolution parameter) of the foam stabilizer is 8.1 to 8.6,
A method for producing a rigid urethane foam, wherein the cyclopentane has an average particle size of 6 μm or less (including zero) .
前記ポリオール成分の重量平均分子量が６００〜１３００であることを特徴とする硬質ウレタンフォームの製造方法。 In claim 8, the viscosity of the polyol component 2000~6000mPa · s (25 ℃) der is,
The method for producing a rigid urethane foam, wherein the polyol component has a weight average molecular weight of 600 to 1300 .
ポリオール、整泡剤、触媒、水とシクロペンタンを含むプレミックスポリオール組成物において、活性水素を４〜８個有する活性水素含有化合物にアルキレンオキシドを付加したポリオールを前記ポリオール成分に対し、３０〜８０重量％を含むプレミックスポリオール組成物を断熱箱体及び断熱扉体内おいて発泡させ、ウレタン注入口から少なくとも５００mm以上離れた硬質ウレタンフォームの曲げ強度が０.４MPa以上であり、
前記整泡剤のＳＰ値（溶解パラメータ）が８.１〜８.６であり、
前記シクロペンタンの平均粒径が６μｍ以下（ゼロを含む）であることを特徴とする硬質ウレタンフォーム。 A heat insulation box body and a heat insulation door body in which a plurality of vacuum heat insulation panels are arranged in a space formed by a metal plate and a resin plate and along the metal plate or the resin plate, and the space is filled with rigid urethane foam. In a refrigerator having a plurality of
In a premix polyol composition containing a polyol, a foam stabilizer, a catalyst, water and cyclopentane, a polyol obtained by adding an alkylene oxide to an active hydrogen-containing compound having 4 to 8 active hydrogens is used in an amount of 30 to 80 foamed keep the insulating box body and the heat insulating door body premix polyol composition comprising by weight% state, and are flexural strength of the rigid polyurethane foam away at least 500mm or 0.4MPa or more urethane inlet,
SP value (dissolution parameter) of the foam stabilizer is 8.1 to 8.6,
The rigid urethane foam, wherein the cyclopentane has an average particle size of 6 μm or less (including zero) .
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