JP5833428B2 - 積層フィルムの製造方法 - Google Patents
積層フィルムの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5833428B2 JP5833428B2 JP2011278513A JP2011278513A JP5833428B2 JP 5833428 B2 JP5833428 B2 JP 5833428B2 JP 2011278513 A JP2011278513 A JP 2011278513A JP 2011278513 A JP2011278513 A JP 2011278513A JP 5833428 B2 JP5833428 B2 JP 5833428B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- component
- resin
- acid component
- laminated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は積層フィルムの製造方法に関する。
ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す。）やポリエチレン−２，６−ナフタレート（以下ＰＥＮと略す。）に代表される芳香族ポリエステルは優れた機械的特性、寸法安定性および耐熱性を有することから、フィルムなどに幅広く使用されている。特にポリエチレン−２，６−ナフタレートは、ポリエチレンテレフタレートよりも優れた機械的特性、寸法安定性および耐熱性を有することから、それらの要求の厳しい用途、例えば高密度磁気記録テープなどのベースフィルムなどに使用されている。しかしながら、近年の高密度磁気記録テープなどでの寸法安定性の要求はますます高くなってきており、さらなる特性の向上、例えば温度や湿度などの環境変化に対する高度の寸法安定性が求められている。
ところで、特許文献１〜３には、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（以下ＰＣＴと略す。）からなるフィルムが、また、特許文献４には、ＰＣＴとＰＥＴとをブレンドすることが開示され、湿度膨張係数が小さく寸法安定性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムを得られることが記載されている。
しかしながら、これらに記載された二軸配向ポリエステルフィルムは、湿度膨張係数は低いものの、温度膨張係数がいずれの方向も１０ｐｐｍ／℃以上ある温度変化に対する寸法変化が大きなものでしかなかった。
しかしながら、これらに記載された二軸配向ポリエステルフィルムは、湿度膨張係数は低いものの、温度膨張係数がいずれの方向も１０ｐｐｍ／℃以上ある温度変化に対する寸法変化が大きなものでしかなかった。
本発明者らは、上記従来技術の有する問題を解決しようと、ＰＣＴの温度膨張係数を低減するためにＰＥＴやＰＥＮとの積層を研究したが、温度膨張係数を低減しようと高度に延伸しようとすると工程が不安定になってしまう問題があることが判明した。そこで、ＰＣＴとＰＥＮとをブレンドしたものについてさらに研究をしたが、こちらでは両者は相溶性が乏しく、また延伸性も異なることから、延伸されたフィルムは表面平坦性やカールなどの問題があることが判明した。そこで、さらにＰＣＴとＰＥＮとの共重合についても研究したが、ＰＣＴによる湿度膨張係数の低減を十分に発現できるだけ加えると、塗布などの加工の際に、フィルムが延びやすく、一方で両者は相溶性が乏しく、また延伸性も異なることから、延伸されたフィルムは表面平坦性やカールなどの問題があることが判明した。さらに上記の場合、湿度膨張係数は低減するものの温度膨張係数の低減を達成できないという状況であった。
したがって、本発明の課題は、温度や湿度変化に対する寸法安定性と表面の平坦性とに優れ、フィルムのカールが小さく、しかも高温での加工性にも優れたポリエステルフィルムを提供することにある。
したがって、本発明の課題は、温度や湿度変化に対する寸法安定性と表面の平坦性とに優れ、フィルムのカールが小さく、しかも高温での加工性にも優れたポリエステルフィルムを提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決しようと鋭意研究した結果、特定の共重合芳香族ポリエステルをＰＥＮとブレンドしたものと、ＰＥＮとを積層することで、上記課題を具備する積層フィルムが得られることを見出し、本発明に到達した。
かくして本発明によれば、以下の１〜５の積層フィルムの製造方法が提供される。
１．フィルム層Ａと全繰り返し単位の９０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであるポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートからなるフィルム層Ｂを積層した積層フィルムの製造方法であって、
フィルム層Ａを構成する樹脂成分Ａが、
全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、１５：８５〜３５：６５の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、６０：４０〜９０：１０の範囲である樹脂Ａ´と全繰り返し単位の９０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであるポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートとを
全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、５：９５〜２０：８０の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、１５：８５〜４０：６０となるように溶融混練し、二軸方向に延伸する積層フィルムの製造方法。
２．フィルム層Ａを構成する樹脂成分Ａにおける樹脂Ａ´とポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートとの重量比が１０：９０〜９０：１０の範囲である上記１記載の積層フィルムの製造方法。
３．積層フィルムの厚み方向において、フィルム層Ａが占める厚みとフィルム層Ｂが占める厚みとの比が、１０：９０〜８０：２０の範囲である上記１または２に記載の積層フィルムの製造方法。
４．積層フィルム全体における、全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、３：９７〜１５：８５の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、１０：９０〜３０：７０の範囲である上記１〜３のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
５．製膜方向および幅方向のヤング率がともに４．５ＧＰａ以上である上記１〜４のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
１．フィルム層Ａと全繰り返し単位の９０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであるポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートからなるフィルム層Ｂを積層した積層フィルムの製造方法であって、
フィルム層Ａを構成する樹脂成分Ａが、
全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、１５：８５〜３５：６５の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、６０：４０〜９０：１０の範囲である樹脂Ａ´と全繰り返し単位の９０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであるポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートとを
全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、５：９５〜２０：８０の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、１５：８５〜４０：６０となるように溶融混練し、二軸方向に延伸する積層フィルムの製造方法。
２．フィルム層Ａを構成する樹脂成分Ａにおける樹脂Ａ´とポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートとの重量比が１０：９０〜９０：１０の範囲である上記１記載の積層フィルムの製造方法。
３．積層フィルムの厚み方向において、フィルム層Ａが占める厚みとフィルム層Ｂが占める厚みとの比が、１０：９０〜８０：２０の範囲である上記１または２に記載の積層フィルムの製造方法。
４．積層フィルム全体における、全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、３：９７〜１５：８５の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、１０：９０〜３０：７０の範囲である上記１〜３のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
５．製膜方向および幅方向のヤング率がともに４．５ＧＰａ以上である上記１〜４のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
本発明によれば、特定の共重合芳香族ポリエステルをＰＥＮとブレンドしたフィルム層と、ＰＥＮからなるフィルム層とを積層することで、温度や湿度変化に対する寸法安定性と表面の平坦性とに優れ、フィルムのカールが小さく、しかも高温での加工性にも優れた積層フィルムが提供される。
本発明の積層フィルムは、フィルム層Ａとポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートからなるフィルム層Ｂを積層した積層フィルムである。以下、フィルム層Ａとフィルム層Ｂ、積層フィルムおよびその製造方法に分けて説明する。
＜フィルム層Ｂ＞
本発明におけるフィルム層Ｂは、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（以下、ＰＥＮと称する。）からなることが、後述のフィルム層Ａと積層したときの延伸性を揃え、表面の平坦性やカールを抑制し、さらに温度膨張係数を低減する上で必要である。
本発明におけるフィルム層Ｂは、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（以下、ＰＥＮと称する。）からなることが、後述のフィルム層Ａと積層したときの延伸性を揃え、表面の平坦性やカールを抑制し、さらに温度膨張係数を低減する上で必要である。
本発明におけるＰＥＮは、全繰り返し単位の９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、さらに好ましくは９８モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであるＰＥＮである。したがって、本発明におけるＰＥＮは、ホモポリマーであっても良いし、本発明の効果を損なわない範囲で、それ自体公知の共重合成分を共重合したものであっても良い。共重合成分としては、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分が挙げられる。
本発明におけるＰＥＮのＰ−クロロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（重量比４０／６０）の混合溶媒を用いて３５℃で測定した固有粘度は、０．５〜１．１ｄｌ／ｇ、さらに０．６〜１．１ｄｌ／ｇの範囲にあることが本発明の効果の点から好ましい。固有粘度が上限以上だと、粘度が高くなりすぎ、製膜時の押出機からの樹脂の押出が困難になる。また、固有粘度が下限以下だと、フィルムが脆化し、延伸が困難になる。
また、本発明におけるフィルム層Ｂは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、他の熱可塑性ポリマー、不活性粒子やワックスなどの滑剤、紫外線吸収剤等の安定剤、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、離型剤、核剤を必要に応じて配合しても良い。なお、表面の平坦性をより高度に発現させる観点から、表面欠点を形成しやすいＰＥＮに対して非相溶の他の熱可塑性ポリマー、顔料、充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、層状ケイ酸塩などは含有させないことが好ましい。また、積層フィルムにしたときの走行性や巻取り性を確保しつつ、表面の平坦性を確保する観点から、平均粒径が０．０１〜０．５μｍの不活性粒子を、０．００１〜１．０質量％の範囲で含有させるのが好ましい。好ましい不活性粒子の平均粒径は、０．０２〜０．４μｍ、さらに０．０５〜０．３５μｍの範囲である。また、好ましい含有量は０．００５〜０．５質量％、さらに０．０１〜０．４質量％である。含有させる不活性粒子としては、シリコーン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル、架橋ポリスチレンなどの有機高分子粒子および球状シリカからなる群から選ばれる少なくとも１種の粒子であることが好ましく、特にシリコーン樹脂、架橋ポリスチレンおよび球状シリカからなる群から選ばれる少なくとも１種の粒子であることが好ましい。
＜フィルム層Ａ＞
本発明におけるフィルム層Ａは、全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、１５：８５〜３５：６５の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、６０：４０〜９０：１０の範囲である樹脂Ａ´とポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートとを、全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、５：９５〜２０：８０の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、１５：８５〜４０：６０となるように溶融混練したものである。
本発明におけるフィルム層Ａは、全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、１５：８５〜３５：６５の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、６０：４０〜９０：１０の範囲である樹脂Ａ´とポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートとを、全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、５：９５〜２０：８０の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、１５：８５〜４０：６０となるように溶融混練したものである。
樹脂Ａ´中のテレフタル酸成分が過度に少ないか、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分の割合が過度に多いと、フィルムにした場合の湿度膨張係数がＰＥＮのそれと変わらなくなるほか、樹脂Ａ´そのものの融点が高融点化するため、重合時も難しくなる。他方樹脂Ａ´中のテレフタル酸成分が過度に多いか、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分の割合が過度に少ないと、溶融混練を行う相手材のＰＥＮとの相溶性が悪くなり、表面があれるなど、フィルム特性上好ましくない。好ましい樹脂Ａ´中のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比は、１７：８３〜３３：６７、さらに１９：８１〜３１：６９の範囲である。
また、樹脂Ａ´中の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が過度に少ないか、エチレングリコール成分の割合が過度に多いと、十分な湿度膨張係数の低減効果が得られなくなる。他方、樹脂Ａ´中の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が過度に多いか、エチレングリコール成分の割合が過度に少ないと、ＰＥＮとの相溶性が悪化することで溶融混練した際の表面性が悪化する。したがって、好ましい樹脂Ａ´中の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比は、６４：３６〜８６：１４、さらに６７：３３〜８３：１７の範囲である。
なお、上記樹脂Ａ´と溶融混練するポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートは、前述のフィルム層Ｂで説明したのと同様なことが言え、生産性の観点からは、フィルム層Ｂに用いるＰＥＮと同じものを用いることが好ましい。
そして、本発明におけるフィルム層Ａは、前述の樹脂Ａ´とＰＥＮとを溶融混練した樹脂Ａからなり、この樹脂Ａは、前述の通り、全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、５：９５〜２０：８０の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、１５：８５〜４０：６０となるように溶融混練したものである。
樹脂Ａ中のテレフタル酸成分が過度に少ないか、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分の割合が過度に多いと、湿度膨張係数が低減しにくくなり、温度膨張係数が増加しやすくなる。他方樹脂Ａ中のテレフタル酸成分が過度に多いか、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分の割合が過度に少ないと、ＰＥＮとの相溶性が悪化し表面があれる。好ましい樹脂Ａ中のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比は、６：９４〜１７：８３、さらに７：９３〜１５：８５の範囲である。
また、樹脂Ａ中の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が過度に少ないか、エチレングリコール成分の割合が過度に多いと、十分な湿度膨張係数低減降が得られない。他方、樹脂Ａ中の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が過度に多いか、エチレングリコール成分の割合が過度に少ないと、ヤング率が得られにくくなる。好ましい樹脂Ａ中の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比は、１６：８４〜３５：６５、さらに１７：８３〜３０：７０の範囲である。
ところで、樹脂Ａ´とＰＥＮとを溶融混練するのではなく、重合の段階で上記組成になるように初めから共重合した場合、塗布などの加工性が乏しく、ヤング率などの機械的物性も乏しいものとなりやすい。そのような観点から、溶融混練する樹脂Ａ´とＰＥＮとの重量比は、１０：９０〜９０：１０の範囲、さらに２０：８０〜９０：１０の範囲、さらに３０：７０〜９０：１０の範囲であることが好ましい。
なお、本発明における樹脂Ａ´および樹脂Ａは、本発明の効果を損なわない範囲で、それ自体公知の他の共重合成分を共重合したものであっても良い。共重合成分としては、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分が挙げられる。
本発明における樹脂Ａ´および樹脂ＡのＰ−クロロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（重量比４０／６０）の混合溶媒を用いて３５℃で測定した固有粘度は、０．５〜１．１ｄｌ／ｇ、さらに０．６〜１．１ｄｌ／ｇの範囲にあることが本発明の効果の点から好ましい。固有粘度が上限以上だと、粘度が高くなりすぎ、製膜時の押出機からの樹脂の押出が困難になる。また、固有粘度が下限以下だと、フィルムが脆化し、延伸が困難になる。
また、本発明におけるフィルム層Ａは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、他の熱可塑性ポリマー、不活性粒子やワックスなどの滑剤、紫外線吸収剤等の安定剤、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、離型剤、核剤を必要に応じて配合しても良い。なお、表面の平坦性をより高度に発現させる観点から、表面欠点を形成しやすい樹脂Ａに対して非相溶の他の熱可塑性ポリマー、顔料、充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、層状ケイ酸塩などは含有させないことが好ましい。また、積層フィルムにしたときの走行性や巻取り性を確保しつつ、表面の平坦性を確保する観点から、平均粒径が０．０１〜０．５μｍの不活性粒子を、０．００１〜１．０質量％の範囲で含有させるのが好ましい。好ましい不活性粒子の平均粒径は、０．０２〜０．４μｍ、さらに０．０５〜０．３５μｍの範囲である。また、好ましい含有量は０．００５〜０．５質量％、さらに０．０１〜０．４質量％である。含有させる不活性粒子としては、シリコーン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル、架橋ポリスチレンなどの有機高分子粒子および球状シリカからなる群から選ばれる少なくとも１種の粒子であることが好ましく、特にシリコーン樹脂、架橋ポリスチレンおよび球状シリカからなる群から選ばれる少なくとも１種の粒子であることが好ましい。
＜積層フィルム＞
本発明の積層フィルムは、前述のフィルム層Ａとフィルム層Ｂとを積層したものであり、積層構造は、フィルム層Ａとフィルム層Ｂの２層積層フィルム、フィルム層Ａの両面にフィルム層Ｂやフィルム層Ｂの両面にフィルム層Ａを積層した３層積層フィルム、フィルム層Ａとフィルム層Ｂとを交互に積層した多層積層フィルムであっても良い。多層積層フィルムの場合、フィルム層Ａとフィルム層Ｂの合計層数は、カールなどを抑制し、延伸性をより高めやすいことから、８層以上、さらに１０層以上、特に１５層以上が好ましく、他方上限は特に制限されないが、生産工程の煩雑化を抑制する観点から、１０００層以下、さらに５００層以下、特に２００層以下であることが好ましい。
本発明の積層フィルムは、前述のフィルム層Ａとフィルム層Ｂとを積層したものであり、積層構造は、フィルム層Ａとフィルム層Ｂの２層積層フィルム、フィルム層Ａの両面にフィルム層Ｂやフィルム層Ｂの両面にフィルム層Ａを積層した３層積層フィルム、フィルム層Ａとフィルム層Ｂとを交互に積層した多層積層フィルムであっても良い。多層積層フィルムの場合、フィルム層Ａとフィルム層Ｂの合計層数は、カールなどを抑制し、延伸性をより高めやすいことから、８層以上、さらに１０層以上、特に１５層以上が好ましく、他方上限は特に制限されないが、生産工程の煩雑化を抑制する観点から、１０００層以下、さらに５００層以下、特に２００層以下であることが好ましい。
また、本発明の積層フィルムは、その厚み方向に見たとき、フィルム層Ａが占める厚みとフィルム層Ｂが占める厚みとが、１０：９０〜８０：２０の範囲であることが、温度膨張係数と湿度膨張係数とをより高度に低減させやすいことから好ましい。さらに、好ましいフィルム層Ａが占める厚みとフィルム層Ｂが占める厚みは、１５：８５〜８０：２０の範囲であることが好ましい。
そのような観点から、本発明の積層フィルムは、積層フィルム全体で見たとき、全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、３：９７〜１５：８５の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、１０：９０〜３０：７０の範囲であることが好ましい。
積層フィルム全体で見たときの、テレフタル酸成分が過度に少ないか、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分の割合が過度に多いと、十分な湿度膨張係数の低減効果が得られなくなる。他方積層フィルム全体で見た場合のテレフタル酸成分が過度に多いか、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分の割合が過度に少ないと温度膨張係数が増加しやすく、さらにフィルムのヤング率も低下しやすい。好ましい積層フィルム全体で見たときの、テレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比は、４：９６〜１２：８８、さらに５：９５〜１０：９０の範囲である。また、積層フィルム全体で見たときの、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が過度に少ないか、エチレングリコール成分の割合が過度に多いと、十分な湿度膨張係数低減降が得られない。他方、樹脂Ａ中の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が過度に多いか、エチレングリコール成分の割合が過度に少ないと、ヤング率が得られにくくなる。好ましい積層フィルム全体で見たときの、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比は、１１：８９〜２５：７５、さらに１２：８８〜２０：８０の範囲である。
ところで、本発明の積層フィルムは、表裏の表面粗さ（Ｒａ）の差が１ｎｍ以上、さらに２ｎｍ以上異なることが、一方の表面で走行性や巻取り性を具備させつつ、他方の表面の平坦性をより高度に発現できるため好ましい。なお、表裏の表面粗さ（Ｒａ）の差の上限は特に制限されないが、過度に差を持たせると、平坦な側の表面に平坦でない側の表面の形状が転写しやすくなるので、１０ｎｍ以下であることが好ましい。そして、このような表面粗さに差を持たせる観点から、本発明の積層フィルムは、その厚み方向に非対称なフィルム層ＡとＢとが非対象な層構成であることが好ましく、例えばフィルム層Ａの厚み割合で見たとき、一方の表面からフィルムの中心部分までの割合と、他方の表面からフィルムの中心部分までの割合とが、厚み比で１０％以上異なることが好ましい。
つぎに、本発明の積層フィルムの好ましい態様について、以下に説明する。
本発明の積層フィルムは、製膜方向（縦方向またはＭＤ方向と称することもある。）および幅方向（フィルム面方向における製膜方向に直交する方向で、横方向またはＴＤ方向と称することもある。）に延伸された二軸配向フィルムであることが好ましく、製膜方向及び幅方向におけるヤング率が、４．５ＧＰａ以上であることが、温度膨張係数を小さくし、高温での加工特性を高度に発現できることから好ましい。特に、磁気記録テープにベースフィルムに用いる場合、ヤング率を高める方向が積層フィルムの幅方向であることが、トラックずれなどを抑制できることから好ましい。
本発明の積層フィルムは、製膜方向（縦方向またはＭＤ方向と称することもある。）および幅方向（フィルム面方向における製膜方向に直交する方向で、横方向またはＴＤ方向と称することもある。）に延伸された二軸配向フィルムであることが好ましく、製膜方向及び幅方向におけるヤング率が、４．５ＧＰａ以上であることが、温度膨張係数を小さくし、高温での加工特性を高度に発現できることから好ましい。特に、磁気記録テープにベースフィルムに用いる場合、ヤング率を高める方向が積層フィルムの幅方向であることが、トラックずれなどを抑制できることから好ましい。
このような高いヤング率を有するフィルムを得るには、共重合芳香族ポリエステルとして、前述の特定量の１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート成分となるように重合されたものを直接用いるのではなく、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート成分の割合が異なる２種以上のポリエステルを用意し、これらをブレンドし、さらにＰＥＮと積層すること、ヤング率を高めたい方向に高度に延伸すること、さらにより特定方向のヤング率を高めたい場合は、ヤング率を高めたい方向と直交する方向の延伸を緩和することなどが挙げられる。
本発明の積層フィルムは、少なくとも一方向、好ましくはフィルムの幅方向における温度膨張係数の関係を満足する方向の温度膨張係数が−５〜１０ｐｐｍ／℃、好ましくは−２〜１０ｐｐｍ／℃、さらに好ましくは−２〜７．５ｐｐｍ／℃の範囲にあることが、特に磁気記録テープにしたときの寸法安定性の点で好ましい。上記上限を上回ると磁気テープにした場合に、温度条件によってトラックずれが起こり好ましくない。また上記下限を下回ると磁気テープとそれを読み取るヘッドの温度膨張係数の差が大きくなるため、これも読み取り誤差を大きくするため好ましくない。
本発明の積層フィルムは、少なくとも一方向、好ましくはフィルムの幅方向における温度膨張係数の関係を満足する方向の湿度膨張係数が１〜７ｐｐｍ／％ＲＨ、好ましくは３〜７ｐｐｍ／％ＲＨ、さらに好ましくは３〜６．５ｐｐｍ／％ＲＨの範囲にあることが、特に磁気記録テープにしたときの寸法安定性の点で好ましい。上記上限を上回ると磁気テープにした場合に、温度条件によってトラックずれが起こり好ましくない。
本発明の積層フィルムは、用いる用途に応じて適宜採用すればよいが、本発明の効果を発現しやすいことから、フィルム厚みが２〜１５μｍの範囲にあることが好ましい。特に、磁気記録テープのベースフィルムに用いる場合、２〜１０μｍ、さらに２．５〜５μｍ、特に３〜４．７μｍの範囲にあることが、カセットに入れるテープ長さを十分に確保して記憶容量を高める点と、フィルム製膜時の生産性の点から好ましい。
本発明の積層フィルムは、表面の平坦性に優れることから、少なくとも一方の表面は、表面粗さＲａが１０ｎｍ以下、さらに８ｎｍ以下であることが好ましい。また、磁気記録テープのベースフィルムに用いる場合、磁性層を形成する側の表面は、表面粗さＲａが０．５〜４ｎｍの範囲にあることが好ましく、走行性と巻取り性を高度に具備させるために、磁性層を形成しない側の表面は、表面粗さＲａが３〜１０ｎｍの範囲にあることが好ましい。磁性層を形成しない側の表面粗さＲａが上記上限を超えると、製膜時のハンドリング性は優れるものの、フィルムを巻き取った際に磁性層を形成する側の表面の平坦性が損なわれることがある。他方、上記下限を下回ると、フィルムのハンドリングが非常に問題になりえる。
本発明の積層フィルムは、後述の測定方法によって測定されるフィルムカールが−１〜１ｍｍ、さらに−０．５〜０．５ｍｍ、特に−０．３〜０．３ｍｍであることが好ましい。カールが上限または下限を外れると、フィルムカールがきつくなりすぎ、例えばフィルム製膜工程上で切断などが起き、生産性が悪化する。また磁気テープを作成する際のハンドリング性も悪化する。このようなカールは、前述の特定の共重合芳香族ポリエステルをＰＥＮとブレンドしたフィルム層Ａと、ＰＥＮからなるフィルム層Ａとを積層することで抑えることができる。
本発明の積層フィルムは、後述の測定方法で測定される１１０℃でのＭＤ方向の塗布適性が、１％以下であることが好ましい。塗布適性が１％以下であることで、磁性層を塗布する工程など、高温で張力がかかる状態での加工において、フィルムにシワが入るのを抑制できる。また、より高温の条件やより高張力の条件で加工できるようにもなるので、より高速での加工が可能になり、生産性を向上することもできる。このような塗布適性は、前述の特定の共重合芳香族ポリエステルをＰＥＮとブレンドしたフィルム層Ａと、ＰＥＮからなるフィルム層Ａとを積層し、製膜方向の延伸などを強化することで抑えることができる。
＜積層フィルムの製造方法＞
本発明の積層フィルムの好ましい製造方法について、以下説明する。
まず、前述の樹脂Ａ´とＰＥＮとを用意し、これらを必要に応じて乾燥処理をした後、２台の押出機に供給する。具体的には、第１の押出機には、樹脂Ａ´とＰＥＮとを目的の樹脂Ａの組成になるように供給し、第２の押出機にはＰＥＮを供給し、溶融混練する。この際、エステル交換反応や分子量低下が過度に進行しないように、第１の押出機の溶融混練は得られる樹脂Ａの融点（ＴｍＡ：℃）以上ＴｍＡ＋５０℃以下、好ましくはＴｍＡ＋１０℃以上ＴｍＡ＋３０℃以下の温度で、第２の押出機の溶融混練はＰＥＮの融点（ＴｍＢ：℃）以上ＴｍＢ＋５０℃以下、好ましくはＴｍＢ＋１０℃以上ＴｍＢ＋３０℃以下の温度で行い、比較的短時間、例えば２０分以下で行うことが好ましい。
そして、このようにして溶融状態になった樹脂ＡとＰＥＮとを、例えばフィードブロックにて所望の層構成になるように溶融状態で積層し、ダイから回転している冷却ドラムの上に押出し、急冷して未延伸積層フィルムを製造する。
本発明の積層フィルムの好ましい製造方法について、以下説明する。
まず、前述の樹脂Ａ´とＰＥＮとを用意し、これらを必要に応じて乾燥処理をした後、２台の押出機に供給する。具体的には、第１の押出機には、樹脂Ａ´とＰＥＮとを目的の樹脂Ａの組成になるように供給し、第２の押出機にはＰＥＮを供給し、溶融混練する。この際、エステル交換反応や分子量低下が過度に進行しないように、第１の押出機の溶融混練は得られる樹脂Ａの融点（ＴｍＡ：℃）以上ＴｍＡ＋５０℃以下、好ましくはＴｍＡ＋１０℃以上ＴｍＡ＋３０℃以下の温度で、第２の押出機の溶融混練はＰＥＮの融点（ＴｍＢ：℃）以上ＴｍＢ＋５０℃以下、好ましくはＴｍＢ＋１０℃以上ＴｍＢ＋３０℃以下の温度で行い、比較的短時間、例えば２０分以下で行うことが好ましい。
そして、このようにして溶融状態になった樹脂ＡとＰＥＮとを、例えばフィードブロックにて所望の層構成になるように溶融状態で積層し、ダイから回転している冷却ドラムの上に押出し、急冷して未延伸積層フィルムを製造する。
なお、前述のヤング率、温度膨張係数（αｔ）および湿度膨張係数（αｈ）を好ましい範囲にするには、その後の延伸を進行させやすくすることが必要であり、そのような観点から冷却ドラムによる冷却は非常に速やかに行うことが好ましい。そのような観点から、２０〜６０℃という低温で行うことが好ましい。このような低温にすることで、未延伸フィルムの状態での結晶化が抑制され、その後の延伸をよりスムーズに行える。
二軸延伸としては、逐次二軸延伸でも同時二軸延伸でもよい。ここでは、逐次二軸延伸で、縦延伸、横延伸および熱処理をこの順で行う製造方法を一例として挙げて説明する。まず、最初の縦延伸はフィルム層ＢのＰＥＮのガラス転移温度（ＴｇＢ：℃）ないし（ＴｇＢ＋４０）℃の温度で、２〜８倍に延伸し、次いで横方向に先の縦延伸と同様の温度で３〜１０倍に延伸し、さらに熱処理としてＰＥＮの融点以下の温度でかつ（ＴｇＢ＋５０）〜（ＴｇＢ＋１５０）℃の温度で１〜２０秒、さらに１〜１５秒熱固定処理するのが好ましい。なお、ヤング率を高めたい場合、温度膨張係数や湿度膨張係数を小さくしたい場合、その方向の延伸倍率を高くすること、その方向の延伸時の温度を低くすること、その方向に直交する方向の延伸倍率を小さくすることなどが有効である。
なお、前述の説明は逐次二軸延伸について説明したが、本発明の積層フィルムは縦延伸と横延伸とを同時に行う同時二軸延伸でも製造でき、例えば先で説明した延伸倍率や延伸温度などを参考にすればよい。
本発明によれば、本発明の積層フィルムをベースフィルムとし、その一方の面に非磁性層および磁性層がこの順で形成され、他方の面にバックコート層が形成することなどで高密度磁気記録テープとすることができる。
本発明によれば、本発明の積層フィルムをベースフィルムとし、その一方の面に非磁性層および磁性層がこの順で形成され、他方の面にバックコート層が形成することなどで高密度磁気記録テープとすることができる。
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明では、以下の方法により、その特性を測定および評価した。
（１）固有粘度
得られたポリエステルの固有粘度はＰ−クロロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（４０／６０重量比）の混合溶媒を用いてポリマーを溶解して３５℃で測定して求めた。
得られたポリエステルの固有粘度はＰ−クロロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（４０／６０重量比）の混合溶媒を用いてポリマーを溶解して３５℃で測定して求めた。
（２）ガラス転移点および融点
ガラス転移点、融点はＤＳＣ（ＴＡインスツルメンツ株式会社製、商品名：Ｔｈｅｒｍａｌ ｌｙｓｔ２１００）によりサンプル重量１０ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した。
ガラス転移点、融点はＤＳＣ（ＴＡインスツルメンツ株式会社製、商品名：Ｔｈｅｒｍａｌ ｌｙｓｔ２１００）によりサンプル重量１０ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した。
（３）密度
得られたフィルムを一辺が３〜５ｍｍの任意の形に切り出し、密度勾配管法で測定した。
得られたフィルムを一辺が３〜５ｍｍの任意の形に切り出し、密度勾配管法で測定した。
（４）ヤング率
得られたフィルムを試料巾１０ｍｍ、長さ１５ｃｍで切り取り、チャック間１００ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分、チャート速度５００ｍｍ／分の条件で万能引張試験装置（東洋ボールドウィン製、商品名：テンシロン）にて引っ張る。得られた荷重―伸び曲線の立ち上がり部の接線よりヤング率を計算する。なお、測定は５回行い、その平均値をヤング率とした。
得られたフィルムを試料巾１０ｍｍ、長さ１５ｃｍで切り取り、チャック間１００ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分、チャート速度５００ｍｍ／分の条件で万能引張試験装置（東洋ボールドウィン製、商品名：テンシロン）にて引っ張る。得られた荷重―伸び曲線の立ち上がり部の接線よりヤング率を計算する。なお、測定は５回行い、その平均値をヤング率とした。
（５）温度膨張係数（αｔ）
得られたフィルムを、フィルムの幅方向が測定方向となるように長さ２０ｍｍ、幅４ｍｍに切り出し、ＳＩＩ製ＥＸＳＴＡＲ６０００にセットし、窒素雰囲気下（０％ＲＨ）、８０℃で３０分前処理し、その後室温まで降温させる。その後３０℃から７０℃まで２℃／ｍｉｎで昇温して、各温度でのサンプル長を測定し、次式より温度膨張係数（αｔ）を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向であり、５回測定し、その平均値を用いた。
αｔ＝｛（Ｌ６０−Ｌ４０）｝／（Ｌ４０×△Ｔ）｝＋０．５
ここで、上記式中のＬ４０は４０℃のときのサンプル長（ｍｍ）、Ｌ６０は６０℃のときのサンプル長（ｍｍ）、△Ｔは２０（＝６０−４０）℃、０．５は石英ガラスの温度膨張係数（×１０−６ｐｐｍ／℃）である。
得られたフィルムを、フィルムの幅方向が測定方向となるように長さ２０ｍｍ、幅４ｍｍに切り出し、ＳＩＩ製ＥＸＳＴＡＲ６０００にセットし、窒素雰囲気下（０％ＲＨ）、８０℃で３０分前処理し、その後室温まで降温させる。その後３０℃から７０℃まで２℃／ｍｉｎで昇温して、各温度でのサンプル長を測定し、次式より温度膨張係数（αｔ）を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向であり、５回測定し、その平均値を用いた。
αｔ＝｛（Ｌ６０−Ｌ４０）｝／（Ｌ４０×△Ｔ）｝＋０．５
ここで、上記式中のＬ４０は４０℃のときのサンプル長（ｍｍ）、Ｌ６０は６０℃のときのサンプル長（ｍｍ）、△Ｔは２０（＝６０−４０）℃、０．５は石英ガラスの温度膨張係数（×１０−６ｐｐｍ／℃）である。
（６）湿度膨張係数（αｈ）
得られたフィルムを、フィルムの幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、ＢＲＵＫＥＲ製ＴＭＡ４０００ＳＡにセットし、３０℃の窒素雰囲気下で、湿度２０％ＲＨと湿度８０％ＲＨにおけるそれぞれのサンプルの長さを測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向であり、５回測定し、その平均値をαｈ（ｐｐｍ／％ＲＨ）とした。
αｈ＝（Ｌ８０−Ｌ２０）／（Ｌ８０×△Ｈ）
ここで、上記式中のＬ２０は２０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）、Ｌ８０は８０％
ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）、△Ｈ：６０（＝８０−２０）％ＲＨである。
得られたフィルムを、フィルムの幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、ＢＲＵＫＥＲ製ＴＭＡ４０００ＳＡにセットし、３０℃の窒素雰囲気下で、湿度２０％ＲＨと湿度８０％ＲＨにおけるそれぞれのサンプルの長さを測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向であり、５回測定し、その平均値をαｈ（ｐｐｍ／％ＲＨ）とした。
αｈ＝（Ｌ８０−Ｌ２０）／（Ｌ８０×△Ｈ）
ここで、上記式中のＬ２０は２０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）、Ｌ８０は８０％
ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）、△Ｈ：６０（＝８０−２０）％ＲＨである。
（７）共重合量
グリコール成分については、試料１０ｍｇをｐ−クロロフェノール：１，１，２，２−テトラクロロエタン＝３：１（容積比）混合溶液０．５ｍｌに８０℃で溶解した。イソプロピルアミンを加えて、十分に混合した後に１Ｈ−ＮＭＲ（日立電子製 ＪＥＯＬ Ａ６００）にて８０℃で測定し、それぞれのグリコール成分量を測定した。
また、芳香族ジカルボン酸成分については、試料５０ｍｇをｐ−クロロフェノール：１，１，２，２−テトラクロロエタン＝３：１混合溶液０．５ｍｌに１４０℃で溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（日立電子 ＪＥＯＬ Ａ６００）にて１４０℃で測定し、それぞれの酸成分量を測定した。
グリコール成分については、試料１０ｍｇをｐ−クロロフェノール：１，１，２，２−テトラクロロエタン＝３：１（容積比）混合溶液０．５ｍｌに８０℃で溶解した。イソプロピルアミンを加えて、十分に混合した後に１Ｈ−ＮＭＲ（日立電子製 ＪＥＯＬ Ａ６００）にて８０℃で測定し、それぞれのグリコール成分量を測定した。
また、芳香族ジカルボン酸成分については、試料５０ｍｇをｐ−クロロフェノール：１，１，２，２−テトラクロロエタン＝３：１混合溶液０．５ｍｌに１４０℃で溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（日立電子 ＪＥＯＬ Ａ６００）にて１４０℃で測定し、それぞれの酸成分量を測定した。
（８）表面粗さ
非接触式三次元表面粗さ計（ＺＹＧＯ社製：Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ５０２２）を用いて測定倍率１０倍、測定面積２８３μｍ×２１３μｍ（＝０．０６０３ｍｍ２）の条件にて測定し、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトＭｅｔｒｏＰｒｏにより中心面平均粗さ（Ｒａ：ｎｍ）を求める。
非接触式三次元表面粗さ計（ＺＹＧＯ社製：Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ５０２２）を用いて測定倍率１０倍、測定面積２８３μｍ×２１３μｍ（＝０．０６０３ｍｍ２）の条件にて測定し、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトＭｅｔｒｏＰｒｏにより中心面平均粗さ（Ｒａ：ｎｍ）を求める。
（９）カール
まず、フィルムを長手方向に１７０ｍｍ、幅方向に１／２インチ幅に切り出す。そして、水平方向に配置された2つのフリーロールにフィルムの表面粗さが平坦な側の表面を下にしてセットする。なお、フリーロールはフィルムと接する部分の外経が１０ｍｍ、フリーロールの中心軸間の距離は１０ｃｍとし、フィルムの両端には、１７．５ｇ／ｍｍ２の荷重をかける。次に、発光部と受光部を兼ね備えたキーエンス製レーザー変位計ＬＫ−Ｇ３０を、フィルムの上方に配置し、レーザー光をフィルムの面方向に斜めに照射した。そして、フィルムの幅方向に沿って、フィルムの変位（距離）を計測する。
計測された変位について、フィルムの幅方向における両端の変位の平均値と、フィルム幅方向における中央部分で観測される極大値または極小値とを用い、前述の平均値と極大値または極小値との差異をカールの値とする。なお、表面粗さが平坦な側の表面を内側にしてカールしている場合はプラスの値とし、表面粗さが平坦な側の表面を外側にしてカールしている場合はマイナスの値とした。上記測定を、３つのサンプルについて行い、それらの平均値を算出してカールの値とした。
まず、フィルムを長手方向に１７０ｍｍ、幅方向に１／２インチ幅に切り出す。そして、水平方向に配置された2つのフリーロールにフィルムの表面粗さが平坦な側の表面を下にしてセットする。なお、フリーロールはフィルムと接する部分の外経が１０ｍｍ、フリーロールの中心軸間の距離は１０ｃｍとし、フィルムの両端には、１７．５ｇ／ｍｍ２の荷重をかける。次に、発光部と受光部を兼ね備えたキーエンス製レーザー変位計ＬＫ−Ｇ３０を、フィルムの上方に配置し、レーザー光をフィルムの面方向に斜めに照射した。そして、フィルムの幅方向に沿って、フィルムの変位（距離）を計測する。
計測された変位について、フィルムの幅方向における両端の変位の平均値と、フィルム幅方向における中央部分で観測される極大値または極小値とを用い、前述の平均値と極大値または極小値との差異をカールの値とする。なお、表面粗さが平坦な側の表面を内側にしてカールしている場合はプラスの値とし、表面粗さが平坦な側の表面を外側にしてカールしている場合はマイナスの値とした。上記測定を、３つのサンプルについて行い、それらの平均値を算出してカールの値とした。
（１０）塗布適性
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向が測定方向となるように長さ２０ｍｍ、幅４ｍｍに切り出し、ＳＩＩ製ＥＸＳＴＡＲ６０００にセットし、窒素雰囲気下（０％ＲＨ）、３０℃で保持した後、２℃／ｍｉｎで１５０℃まで昇温して、各温度でのサンプル長を測定し、３０℃で保持した後の昇温する前のフィルム長（Ｌ３０）に対し、１１０℃におけるフィルム長（Ｌ１１０）から、以下の式にて、いてどの程度長さ方向に膨張したかを計算した。
塗布適性（％）＝（Ｌ１１０−Ｌ３０）／Ｌ３０×１００
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向が測定方向となるように長さ２０ｍｍ、幅４ｍｍに切り出し、ＳＩＩ製ＥＸＳＴＡＲ６０００にセットし、窒素雰囲気下（０％ＲＨ）、３０℃で保持した後、２℃／ｍｉｎで１５０℃まで昇温して、各温度でのサンプル長を測定し、３０℃で保持した後の昇温する前のフィルム長（Ｌ３０）に対し、１１０℃におけるフィルム長（Ｌ１１０）から、以下の式にて、いてどの程度長さ方向に膨張したかを計算した。
塗布適性（％）＝（Ｌ１１０−Ｌ３０）／Ｌ３０×１００
［実施例１］
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチルと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのシクロヘキサンジメタノールを共重合せしめた共重合ポリエステルを得て、これを樹脂Ａ´−１とした。
樹脂Ａ’の各成分のモル比は、テレフタル酸成分：ナフタレンジカルボン酸成分が３０：７０、シクロヘキサンジメタノール成分：エチレングリコール成分が７０：３０であった。
一方、ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとジオール成分としてエチレングリコールとをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを得て、これを樹脂Ｂ−１とした。
このようにして得られた樹脂Ａ´−１と樹脂Ｂ−１を、重量比４５：５５になるようにブレンドし、樹脂Ａ−１を得た。
このようにして得られた樹脂Ａ−１と樹脂Ｂ−１を、押出機に供給して、樹脂Ａ−１と樹脂Ｂ−１の吐出量を２：１となるようにし、３００℃でダイから溶融状態でフィードブロックを用いて表１に示す厚みの層構成になるように２層に積層せしめ、回転中の温度６０℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し積層未延伸フィルムとした。なお、フィルム層Ａには、平均粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を、フィルム層Ａの質量を基準としたとき、０．１５質量％となるように含有させ、フィルム層Ｂには、平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を、フィルム層Ｂの質量を基準としたとき、０．１０質量％となるように含有させた。
そして、積層未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりＩＲヒーターにてフィルム表面温度が１３５℃になるように加熱して、縦方向（製膜方向）の延伸を、延伸倍率４．６倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、１４０℃で横方向（幅方向）に延伸倍率６．５倍で延伸し、その後２００℃で３秒間熱固定処理を行い、厚さ４．５μｍの積層二軸配向フィルムを得た。
得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチルと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのシクロヘキサンジメタノールを共重合せしめた共重合ポリエステルを得て、これを樹脂Ａ´−１とした。
樹脂Ａ’の各成分のモル比は、テレフタル酸成分：ナフタレンジカルボン酸成分が３０：７０、シクロヘキサンジメタノール成分：エチレングリコール成分が７０：３０であった。
一方、ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとジオール成分としてエチレングリコールとをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを得て、これを樹脂Ｂ−１とした。
このようにして得られた樹脂Ａ´−１と樹脂Ｂ−１を、重量比４５：５５になるようにブレンドし、樹脂Ａ−１を得た。
このようにして得られた樹脂Ａ−１と樹脂Ｂ−１を、押出機に供給して、樹脂Ａ−１と樹脂Ｂ−１の吐出量を２：１となるようにし、３００℃でダイから溶融状態でフィードブロックを用いて表１に示す厚みの層構成になるように２層に積層せしめ、回転中の温度６０℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し積層未延伸フィルムとした。なお、フィルム層Ａには、平均粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を、フィルム層Ａの質量を基準としたとき、０．１５質量％となるように含有させ、フィルム層Ｂには、平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を、フィルム層Ｂの質量を基準としたとき、０．１０質量％となるように含有させた。
そして、積層未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりＩＲヒーターにてフィルム表面温度が１３５℃になるように加熱して、縦方向（製膜方向）の延伸を、延伸倍率４．６倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、１４０℃で横方向（幅方向）に延伸倍率６．５倍で延伸し、その後２００℃で３秒間熱固定処理を行い、厚さ４．５μｍの積層二軸配向フィルムを得た。
得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
［実施例２］
表１に示すように、積層構成を２層から、フィルム層Ａとフィルム層Ｂとを交互に積層した５０層に変更した以外は実施例１と同様にして積層二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
表１に示すように、積層構成を２層から、フィルム層Ａとフィルム層Ｂとを交互に積層した５０層に変更した以外は実施例１と同様にして積層二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
［実施例３］
樹脂Ａ´−１と樹脂Ｂ−１を重量比２９：７１になるようにブレンドし、樹脂Ａ−２を作成し、この樹脂Ａ−２を樹脂Ａ−１の代わりに用いた以外は、実施例２と同様にして積層二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
樹脂Ａ´−１と樹脂Ｂ−１を重量比２９：７１になるようにブレンドし、樹脂Ａ−２を作成し、この樹脂Ａ−２を樹脂Ａ−１の代わりに用いた以外は、実施例２と同様にして積層二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
［実施例４］
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチルと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのシクロヘキサンジメタノールを共重合せしめた共重合ポリエステルを得て、これを樹脂Ａ´−３とした。樹脂Ａ´−３の各成分は、モル比で、テレフタル酸成分：ナフタレンジカルボン酸成分が２０：８０、シクロヘキサンジメタノール成分：エチレングリコール成分が８０：２０である。
こうして得られた樹脂Ａ´−３を用いて、樹脂Ａ´−３と樹脂Ｂ−１とを重量比４１：５９になるようにブレンドし、樹脂Ａ−３を作成し、この樹脂Ａ−３を樹脂Ａ−１の代わりに用いた以外は、実施例２と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチルと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのシクロヘキサンジメタノールを共重合せしめた共重合ポリエステルを得て、これを樹脂Ａ´−３とした。樹脂Ａ´−３の各成分は、モル比で、テレフタル酸成分：ナフタレンジカルボン酸成分が２０：８０、シクロヘキサンジメタノール成分：エチレングリコール成分が８０：２０である。
こうして得られた樹脂Ａ´−３を用いて、樹脂Ａ´−３と樹脂Ｂ−１とを重量比４１：５９になるようにブレンドし、樹脂Ａ−３を作成し、この樹脂Ａ−３を樹脂Ａ−１の代わりに用いた以外は、実施例２と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
［実施例５］
樹脂Ａ´−１と樹脂Ｂ−１を重量比６１：３９になるようにブレンドし、樹脂Ａ−４を作成し、この樹脂Ａ−４を樹脂Ａ−１の代わりに用いた。これを押出機上の吐出量で１：１になるように供給した以外は実施例２と同様にして積層二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
樹脂Ａ´−１と樹脂Ｂ−１を重量比６１：３９になるようにブレンドし、樹脂Ａ−４を作成し、この樹脂Ａ−４を樹脂Ａ−１の代わりに用いた。これを押出機上の吐出量で１：１になるように供給した以外は実施例２と同様にして積層二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
［比較例１］
樹脂Ａ´−１と樹脂Ｂ−１とを重量比９７：３になるようにブレンドし、樹脂Ａ−５を作成し、樹脂Ａ−１の代わりに樹脂Ａ−５を用いた以外は、実施例２と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
樹脂Ａ´−１と樹脂Ｂ−１とを重量比９７：３になるようにブレンドし、樹脂Ａ−５を作成し、樹脂Ａ−１の代わりに樹脂Ａ−５を用いた以外は、実施例２と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
［比較例２］
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチルと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのシクロヘキサンジメタノールを共重合せしめた共重合ポリエステルを得て、これを芳香族ポリエステルＡ´−５とした。樹脂Ａ´−５の各成分のモル比は、テレフタル酸成分：ナフタレンジカルボン酸成分が８０：２０、シクロヘキサンジメタノール成分：エチレングリコール成分が８０：２０である。
こうして得られた樹脂Ａ´−６と樹脂Ｂ−１を重量比３８：６２になるようにブレンドし、樹脂Ａ−６を作成し、樹脂Ａ−１の代わりに樹脂Ａ−６を用いた以外は、実施例２と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチルと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのシクロヘキサンジメタノールを共重合せしめた共重合ポリエステルを得て、これを芳香族ポリエステルＡ´−５とした。樹脂Ａ´−５の各成分のモル比は、テレフタル酸成分：ナフタレンジカルボン酸成分が８０：２０、シクロヘキサンジメタノール成分：エチレングリコール成分が８０：２０である。
こうして得られた樹脂Ａ´−６と樹脂Ｂ−１を重量比３８：６２になるようにブレンドし、樹脂Ａ−６を作成し、樹脂Ａ−１の代わりに樹脂Ａ−６を用いた以外は、実施例２と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
［比較例３］
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチルと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのシクロヘキサンジメタノールを共重合せしめた共重合ポリエステルを得て、これをＡ´−７とした。樹脂Ａ´−７の各成分のモル比は、テレフタル酸成分：ナフタレンジカルボン酸成分が８０：２０、シクロヘキサンジメタノール成分：エチレングリコール成分が９０：１０である。
こうして得られた樹脂Ａ´−７と樹脂Ｂ−１を重量比３５：６５になるようにブレンドし、樹脂Ａ−７を作成し、樹脂Ａ−１の代わりに樹脂Ａ−７を用いた以外は、実施例２と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチルと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのシクロヘキサンジメタノールを共重合せしめた共重合ポリエステルを得て、これをＡ´−７とした。樹脂Ａ´−７の各成分のモル比は、テレフタル酸成分：ナフタレンジカルボン酸成分が８０：２０、シクロヘキサンジメタノール成分：エチレングリコール成分が９０：１０である。
こうして得られた樹脂Ａ´−７と樹脂Ｂ−１を重量比３５：６５になるようにブレンドし、樹脂Ａ−７を作成し、樹脂Ａ−１の代わりに樹脂Ａ−７を用いた以外は、実施例２と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
［比較例４］
樹脂Ａ´−７と樹脂Ｂ−１を重量比２２：７８になるようにブレンドし、樹脂Ａ−８を作成し、樹脂Ａ−７の代わりに樹脂Ａ−８を用いた以外は、比較例３と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
樹脂Ａ´−７と樹脂Ｂ−１を重量比２２：７８になるようにブレンドし、樹脂Ａ−８を作成し、樹脂Ａ−７の代わりに樹脂Ａ−８を用いた以外は、比較例３と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
［比較例５］
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチルと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのシクロヘキサンジメタノールを共重合せしめた共重合ポリエステルを得て、これを樹脂Ａ´−９とした。樹脂Ａ´−９の各成分のモル比はテレフタル酸成分：ナフタレンジカルボン酸成分が８０：２０、シクロヘキサンジメタノール成分：エチレングリコール成分が７０：３０である。
こうして得られた樹脂Ａ´−９と樹脂Ｂ−１とを重量比が２７：７３になるようにブレンドし、樹脂Ａ−９を作成し、樹脂Ａ−１の代わりに樹脂Ａ−９を用いた以外は、実施例２と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチルと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのシクロヘキサンジメタノールを共重合せしめた共重合ポリエステルを得て、これを樹脂Ａ´−９とした。樹脂Ａ´−９の各成分のモル比はテレフタル酸成分：ナフタレンジカルボン酸成分が８０：２０、シクロヘキサンジメタノール成分：エチレングリコール成分が７０：３０である。
こうして得られた樹脂Ａ´−９と樹脂Ｂ−１とを重量比が２７：７３になるようにブレンドし、樹脂Ａ−９を作成し、樹脂Ａ−１の代わりに樹脂Ａ−９を用いた以外は、実施例２と同様にして二軸配向フィルムを得た。得られた積層二軸配向フィルムの特性を表１に示す。
表１中の表層Ａ層は樹脂Ａからなる最表層に位置するフィルム層Ａの厚み、内層Ａ層は最表層に位置しない各フィルム層Ａの厚みを測定し、それらから算出した厚みの平均値、内層Ｂ層は最表層に位置しない各フィルム層Ｂの厚みを測定し、それから算出した厚みの平均値、表層Ｂ層は樹脂Ｂからなる最表層に位置するフィルム層Ｂの厚みを示す。また、表１中のＴＡはテレフタル酸成分、ＮＤＣはナフタレンジカルボン酸成分、ＣＨＤＭはシクロヘキサンジメタノール成分、ＥＧはエチレングリコール成分、ＲａＢは最表層に位置するフィルム層Ｂの表面粗さ、ＲａＡは最表層に位置するフィルム層Ａの表面粗さ、ＣＴＥは温度膨張係数、ＣＨＥは湿度膨張係数を意味する。
本発明の積層フィルムは、優れた寸法安定性と表面平坦性とを有し、カールが小さく高温での加工性にも優れることから、高密度磁気記録テープのベースフィルムなどに、好適に使用することができる。
Claims (5)
- フィルム層Ａと全繰り返し単位の９０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであるポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートからなるフィルム層Ｂを積層した積層フィルムの製造方法であって、
フィルム層Ａを構成する樹脂成分Ａが、
全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、１５：８５〜３５：６５の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、６０：４０〜９０：１０の範囲である樹脂Ａ´と全繰り返し単位の９０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであるポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートとを
全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、５：９５〜２０：８０の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、１５：８５〜４０：６０となるように溶融混練し、二軸方向に延伸する積層フィルムの製造方法。 - フィルム層Ａを構成する樹脂成分Ａにおける樹脂Ａ´とポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートとの重量比が１０：９０〜９０：１０の範囲である請求項１記載の積層フィルムの製造方法。
- 積層フィルムの厚み方向において、フィルム層Ａが占める厚みとフィルム層Ｂが占める厚みとの比が、１０：９０〜８０：２０の範囲である請求項１または２に記載の積層フィルムの製造方法。
- 積層フィルム全体における、全酸成分のテレフタル酸成分と２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が、３：９７〜１５：８５の範囲で、全グリコール成分の１，４−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、１０：９０〜３０：７０の範囲である請求項１〜３のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
- 製膜方向および幅方向のヤング率がともに４．５ＧＰａ以上である請求項１〜４のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011278513A JP5833428B2 (ja) | 2011-12-20 | 2011-12-20 | 積層フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011278513A JP5833428B2 (ja) | 2011-12-20 | 2011-12-20 | 積層フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013129078A JP2013129078A (ja) | 2013-07-04 |
| JP5833428B2 true JP5833428B2 (ja) | 2015-12-16 |
Family
ID=48907083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011278513A Active JP5833428B2 (ja) | 2011-12-20 | 2011-12-20 | 積層フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5833428B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111417519A (zh) * | 2017-11-30 | 2020-07-14 | 3M创新有限公司 | 包括自支承三层叠堆的基底 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09254346A (ja) * | 1996-01-17 | 1997-09-30 | Mitsubishi Chem Corp | 多層ポリエステルシートおよびそれを加工してなる包装容器 |
-
2011
- 2011-12-20 JP JP2011278513A patent/JP5833428B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013129078A (ja) | 2013-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2010031174A (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた二軸配向フィルム | |
| KR101545371B1 (ko) | 2 축 배향 적층 필름 | |
| JP2011084037A (ja) | 二軸配向多層積層フィルム | |
| JP5763456B2 (ja) | 二軸配向フィルム | |
| JP4706680B2 (ja) | 複合フィルム | |
| JP5495326B2 (ja) | 二軸配向積層ポリエステルフィルム | |
| JP2010031138A (ja) | 二軸配向フィルム | |
| JP5833428B2 (ja) | 積層フィルムの製造方法 | |
| JP5886026B2 (ja) | 積層フィルム | |
| JP5271124B2 (ja) | 二軸配向多層積層ポリエステルフィルム | |
| JP5739220B2 (ja) | 二軸配向フィルム | |
| JP4624850B2 (ja) | 二軸配向積層フィルムおよび磁気記録媒体 | |
| JP2010031116A (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体 | |
| JP5735370B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの樹脂組成物および配向ポリエステルフィルム | |
| JP2009255475A (ja) | 二軸配向積層ポリエステルフィルム | |
| WO2015072560A1 (ja) | 太陽電池用ポリエステルフィルムおよびそれからなる太陽電池用保護膜 | |
| JP6374214B2 (ja) | 塗布層付積層フィルム | |
| JP5226597B2 (ja) | 二軸配向積層フィルム | |
| JP2013103995A (ja) | 共重合芳香族ポリエステル、配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 | |
| JP5718717B2 (ja) | 二軸配向フィルム | |
| JP2011243240A (ja) | 二軸配向積層フィルム | |
| JP5788729B2 (ja) | 配向ポリエステルフィルム | |
| JP5475543B2 (ja) | 配向フィルム | |
| JP2000025106A (ja) | 二軸配向ポリエチレンナフタレートフイルム | |
| JP2004223835A (ja) | ヒートシール性ポリエステルフィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140926 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150529 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150623 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150811 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151006 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151029 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5833428 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |