JP5722576B2

JP5722576B2 - インクジェットインク

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Publication number: JP5722576B2
Application number: JP2010202066A
Authority: JP
Inventors: 一仁今成; 坂井　一郎; 一郎坂井
Original assignee: General Co Ltd
Current assignee: General Co Ltd
Priority date: 2010-09-09
Filing date: 2010-09-09
Publication date: 2015-05-20
Anticipated expiration: 2030-09-09
Also published as: JP2012057062A

Description

本発明は、特に耐水性に優れた印字をすることができるインクジェットインクに関するものである。

従来、郵便はがき等の郵便物の消印用のインクとしては、雨に濡れた際に滲まないために、主として油性のものが用いられてきた。しかし近時、インクジェット印刷方式の自動押印機が開発され、使用が開始されつつある。かかるインクジェット印刷方式の自動押印機に用いて消印をするためのインクジェットインクには、前記のように雨に濡れた際に滲まないために、印字の耐水性に特に優れることが求められる。

しかし従来の、水溶性の染料を用いた水性のインクジェットインクでは、印字の耐水性が不十分である。水性のインクジェットインクによる印字の耐水性を向上するための技術としては、例えば前記水溶性の染料に代えて油溶性染料を用いたインクジェットインク（特許文献１）、油溶性染料のうち特に造塩染料を用いたインクジェットインク（特許文献２）、および造塩染料のうち特にエポキシ基反応型造塩染料を用いたインクジェットインク（特許文献３）等が知られている。

このうちエポキシ基反応型造塩染料を用いたインクジェットインクによれば、他の油溶性染料、造塩染料を含むインクジェットインクに比べて、より耐水性に優れた印字をすることが可能である。
しかし発明者の検討によると、前記エポキシ基反応型造塩染料を含むインクジェットインクを用いても、依然として郵便物の消印に求められる高い耐水性を達成することはできなかった。

特公平０５−０６４６６６号公報特開平０９−１１１１６２号公報特開昭６１−２０３１８２号公報

本発明の目的は、従来に比べてさらに耐水性に優れた印字をすることが可能なインクジェットインクを提供することにある。

前記課題を解決するため、発明者は、水性のインクジェットインクに含有させる染料について検討した。
その結果、(a) 前記のように高い耐水性に優れた印字をすることが可能なエポキシ基反応型造塩染料に、(b) 前記エポキシ基反応型以外の他の造塩染料を添加すると、印刷後の印字中で前記(a)(b)の２種の造塩染料が軽く結合するためか、印字の耐水性を、(a)のエポキシ基反応型造塩染料のみを用いる場合に比べて飛躍的に向上して、例えば郵便物の消印に求められる高い耐水性を達成できることが判明した。

しかし、単純に前記(a)(b)の２種の造塩染料を併用した場合、インクジェットインクの保存安定性が低下して前記造塩染料が析出したり、インクジェットプリンタのノズルの目詰まりを生じたりするおそれがあった。そこでさらに検討した結果、前記２種の造塩染料を含むインクジェットインクに乳化分散剤を加えることで保存安定性を向上して、前記析出や目詰まり等を防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、染料、および水を含むインクジェットインクであって、前記染料としては、
(a) 少なくとも１種の、分子中に活性水素を含む水溶性染料、分子中に１つまたは２つのエポキシ基を含むエポキシ基含有化合物、およびアミン化合物の反応生成物であるエポキシ基反応型造塩染料と、
(b) 他の少なくとも１種の造塩染料と、
を併用し、さらに式(1)：

〔式中、ｍ、ｎはｍ＋ｎ＝２〜７となる数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンラウリルアミン型の乳化分散剤を含むことを特徴とするものである。

前記ポリオキシエチレンラウリルアミン型の乳化分散剤は、前記(a)(b)の２種の造塩染料を含むインクジェットインクの保存安定性を向上する効果に特に優れている。中でも、前記式(1)中のｍ＋ｎ＝２である化合物が特に好ましい。

本発明によれば、従来に比べてさらに耐水性に優れた印字をすることが可能なインクジェットインクを提供することができる。

本発明のインクジェットインクは、染料、および水を含むものであって、前記染料としては、
(a) 少なくとも１種の、分子中に活性水素を含む水溶性染料、分子中に１つまたは２つのエポキシ基を含むエポキシ基含有化合物、およびアミン化合物の反応生成物であるエポキシ基反応型造塩染料と、
(b) 他の少なくとも１種の造塩染料と、
を併用し、さらに前記式(1)で表されるポリオキシエチレンラウリルアミン型の乳化分散剤を含むことを特徴とする。

〈エポキシ基反応型造塩染料〉
前記エポキシ基反応型造塩染料としては、分子中に活性水素を含む水溶性染料、分子中に１つまたは２つのエポキシ基を含むエポキシ基含有化合物、およびアミン化合物の反応生成物を用いる。
前記各成分のうち、分子中に活性水素を含む水溶性染料としては、合成された造塩染料中で、発色部分として機能するイオンとなりうる種々の水溶性染料が挙げられる。前記水溶性染料としては、例えばその構造中に−ＮＨ−、−ＮＨ_２、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_２ＮＨ_２、−ＯＨ等を有する直接染料、酸性染料、および塩基性染料等の１種または２種以上が挙げられる。

分子中に１つまたは２つのエポキシ基を含むエポキシ基含有化合物としては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、１，２−ペンテンオキシド、グリシドール、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、および分子量３００以下の多価アルコールから誘導されるジグリシジルエーテル等の１種または２種以上が挙げられる。

また分子量３００以下の多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２，２′−ジブロモ−ネオペンチルグリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、およびグリセロール等の１種または２種以上が挙げられる。

アミン化合物としては、例えば１，３−ジフェニルグアニジン、１−ｏ−トリルビグアニド、ジ−ｏ−トリルグアニジン等の芳香族アミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環族アミン；２−エチル−ヘキシルアミン等の脂肪族アミン；およびテトラエチル尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、ジエチル尿素等の尿素系アミンの１種または２種以上が挙げられる。

前記水溶性染料とエポキシ基含有化合物との反応生成物をアミン化合物と反応させるか、前記水溶性染料とアミン化合物との反応生成物をエポキシ基含有化合物と反応させるか、あるいは前記３成分を同時に反応させることにより、エポキシ基反応型造塩染料が合成される。
前記エポキシ基反応型造塩染料の具体例としては、特許文献３の製造例１〜６で製造される化合物例１〜６の化合物や、表−１に記載された化合物例７〜１３の化合物等が挙げられる。

前記エポキシ基反応型造塩染料は、インクジェットインクの色味等に合わせて２種以上を併用してもよい。
〈他の造塩染料〉
前記(b)の他の造塩染料としては、先に説明した、陽イオンと陰イオンとの塩であって、前記いずれかのイオンが発色部分として機能する造塩染料のうち、前記(a)のエポキシ基反応型以外の任意の造塩染料を用いることができる。前記他の造塩染料としては、例えば下記各色の造塩染料が挙げられる。前記他の造塩染料は、インクジェットインクの色味等に合わせて２種以上を併用してもよい。

（赤色）
保土谷化学工業(株)製のＡＩＺＥＮ（登録商標）シリーズのうちＳＰＩＬＯＮ（登録商標）ＦｉｅｒｙＲｅｄＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８１）、ＳＰＩＬＯＮＲｅｄＣ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮＲｅｄＣ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮＰｉｎｋＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、ＳＰＩＬＯＮＶｉｏｌｅｔＥＣＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２７）；中央合成化学(株)製のＡＬＲｅｄ２３０８、ＡｌｃｏｈｏｌＰｉｎｋＰ−３０；オリエント化学工業(株)製のＳＰＩＲＩＴＲｅｄ１０２；同じくオリエント化学工業(株)製のＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）シリーズのうちＲｅｄ１３０８、Ｒｅｄ１３５５等。

（青色）
保土谷化学工業(株)製のＡＩＺＥＮシリーズのうちＳＰＩＬＯＮＢｌｕｅＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．Ｂｌｕｅ１２１；中央合成化学(株)のＡｌｃｏｈｏｌＢｌｕｅＢ−１０等。
（黄色）
保土谷化学工業(株)製のＡＩＺＥＮシリーズのうちＳ．Ｂ．Ｎ．Ｙｅｌｌｏｗ５４３、ＳＰＩＬＯＮＹｅｌｌｏｗＣ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮＹｅｌｌｏｗＣ−２ＧＨ；オリエント化学工業(株)製のＯｐｌａｓ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ１４０；中央合成化学(株)製のＡｌｃｏｈｏｌＹｅｌｌｏｗＹ−１０、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗＣＨ；三菱化学(株)製のＤＩＡＲＥＳＩＮ（登録商標）ＹｅｌｌｏｗＬ３Ｇ等。

（紫色）
保土谷化学工業(株)製のＡＩＺＥＮシリーズのうちＳＰＩＬＯＮＶｉｏｌｅｔＣ−ＲＨ等。
前記(a)のエポキシ基反応型造塩染料と(b)の他の造塩染料の配合比率は任意に設定できるが、両者の質量比ａ／ｂで表して１以上、特に３以上であるのが好ましく、１０以下、特に７以下であるのが好ましい。

前記範囲より(b)の他の造塩染料が少ない場合には、先に説明した、(a)のエポキシ基反応型造塩染料に(b)の他の造塩染料を添加することによる、印字の耐水性を向上する効果が不十分になるおそれがある。また、前記範囲を超えてもそれ以上の効果が得られないだけでなく、相対的に(a)のエポキシ基反応型造塩染料の量が少なくなるため、印字の耐水性を向上する効果が却って不十分になるおそれがある。

また(a)(b)の造塩染料の合計の、インクジェットインクの総量に対する配合割合は、前記インクジェットインクの色濃度等に応じて任意に設定できるが、１質量％以上、特に４質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、特に８質量％以下であるのが好ましい。
なお前記質量比や含有割合は、(a)(b)の造塩染料のいずれかが水溶液や分散液等の状態で供給される場合、前記水溶液や分散液中に含まれる有効成分としての造塩染料自体の質量を基準として規定する。

〈乳化分散剤〉
乳化分散剤としては、前記２種の造塩染料を含むインクジェットインクの保存安定性を向上する効果に優れた式(1)：

〔式中、ｍ、ｎはｍ＋ｎ＝２〜７となる数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンラウリルアミン型の乳化分散剤を用いる。
前記ポリオキシエチレンラウリルアミン型の乳化分散剤の具体例としては、いずれも青木油脂工業(株)製の商品名ＢＬＡＵＮＯＮＬ−２０２（ｍ＋ｎ＝２、ＨＬＢ＝６．２）、Ｌ−２０５（ｍ＋ｎ＝５、ＨＬＢ＝１０．４）、およびＬ−２０７（ｍ＋ｎ＝７、ＨＬＢ＝１２．１）等の１種または２種以上が挙げられる。

中でもｍ＋ｎ＝２であるＢＬＡＵＮＯＮＬ−２０２が、前記分散安定性を向上する効果の点で特に優れるため、好適に使用される。かかるＬ−２０２は、そのＨＬＢ値から明らかなように疎水性の強い構造であり、直接水に加えても相溶しないため、水性である本発明のインクジェットインクに添加する場合は、次に述べる水溶性有機溶剤に溶解した状態で水に加えるようにするのが好ましい。

前記乳化分散剤の、インクジェットインクの総量に対する配合割合は、(a)(b)の造塩染料の配合割合等に応じて任意に設定できるが、０．１質量％以上、特に０．５質量％以上であるのが好ましく、２質量％以下、特に１．５質量％以下であるのが好ましい。
前記範囲より配合割合が少ない場合には、乳化分散剤を含有させることによる、インクジェットインクの保存安定性等を向上する効果が十分に得られないおそれがある。

また、前記範囲より配合割合が多い場合には、前記乳化分散剤が疎水性の強い分散剤であり、一方、インク自体は水性であるため、インクジェットインクの保存安定性が却って低下してしまうおそれがある。またインクジェットインクの粘度が上昇し、ノズルからの吐出の安定性が低下するおそれもある。
〈水溶性有機溶剤〉
水溶性有機溶剤は、(a)(b)の造塩染料のうち、先に説明した水溶液や分散液の状態ではなく、単体の固体状で供給される造塩染料を溶解した状態で、水性のインクジェットインク中に良好に分散させたり、前記のように疎水性の強い乳化分散剤を溶解した状態で、水性のインクジェットインク中に良好に分散させたり、あるいは前記インクジェットインクの特性（例えば表面張力や粘度、乾燥性等）を、インクジェット印刷に適した範囲に調整したりする働きをする。

前記水溶性有機溶剤としては、非プロトン性極性溶剤やアルキレングリコール誘導体等が挙げられる。両水溶性有機溶剤は、水性のインクジェットインク中での機能が異なるため、両者を併用するのが好ましい。
このうち非プロトン性極性溶剤としては、例えばホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、およびＮ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド等の１種または２種以上が挙げられる。

またアルキレングリコール誘導体としては、例えばエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、イソプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、およびトリプロピレングリコールジメチルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。

また、さらにエタノール、イソプロパノール等の１価のアルコールや１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール等の種々の水溶性有機溶剤を添加してもよい。
前記水溶性有機溶剤の、インクジェットインクの総量に対する合計の配合割合は２質量％以上、特に４質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、特に８質量％以下であるのが好ましい。

〈有機酸のエチレンオキシド付加物〉
水性のインクジェットインクに有機酸塩のエチレンオキシド付加物を含有させると、特にサーマル方式のインクジェットプリンタにおいて、前記インクジェットインクのノズルからの吐出の安定性を向上できる。

有機酸塩のエチレンオキシド付加物としては、例えばクエン酸、グルコン酸、酒石酸、乳酸、Ｄ−リンゴ酸、Ｌ−リンゴ酸等の種々のモノ〜トリカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩に、さらにエチレンオキシドを付加させた化合物が挙げられる。
特に水性のインクジェットインクの吐出の安定性を向上する効果の点では、式(2)：

〔式中Ｍ^１、Ｍ^２、およびＭ^３は同一または異なってナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム基、または水素を示す。ただしＭ^１、Ｍ^２、およびＭ^３は同時に水素でない。ｒは１〜２８の数を示す。〕
で表されるクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のクエン酸のアルカリ金属塩のエチレンオキシド付加物、およびクエン酸アンモニウムのエチレンオキシド付加物からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。

なお式中のｒが２８を超える化合物は水性のインクジェットインクの粘度を上昇させるとともに流動性を低下させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、前記インクジェットインクの吐出の安定性を低下させるおそれがある。
前記化合物の含有割合は、水性のインクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．０５質量％以上であるのが好ましく、５質量％以下、特に３質量％以下であるのが好ましい。

含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させることによる、先に説明した水性のインクジェットインクの吐出の安定性を向上する効果が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合にはノズル等で目詰まりを生じるおそれがある。
〈ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル〉
水性のインクジェットインクに式(3)：

〔式中、ｓは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテル、および式(4)：

〔式中、Ｒ^４は炭素数８〜１０のアルキル基、ｔは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種を含有させると、先に説明した有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する働きをして、前記インクジェットインクの吐出の安定性をさらに向上できる。
前記のうち式(3)で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテルにおいて、式中のｓが３〜２８であるのが好ましいのは、ｓが前記範囲を外れる化合物は有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。

また、特にｓが２８を超える化合物は水性のインクジェットインクの粘度を上昇させるとともに流動性を低下させたり、水溶性が低下して前記水性のインクジェットインク中に析出したりして、前記インクジェットインクの吐出の安定性を低下させるおそれもある。
前記式(3)のポリオキシエチレンフェニルエーテルの具体例としては、ｓが６である式(5)：

で表される化合物が挙げられる。
また式(4)で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルにおいて、式中のｔが３〜２８で、かつＲ^４のアルキル基の炭素数が８〜１０であるのが好ましいのは、ｔが前記範囲を外れる化合物や、Ｒ^４のアルキル基の炭素数が前記範囲を外れる化合物はいずれも、有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。

また、特にｔが２８を超える化合物や、Ｒ^４のアルキル基の炭素数が１０を超える化合物は水性のインクジェットインクの粘度を上昇させるとともに流動性を低下させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、前記インクジェットインクの吐出の安定性を低下させるおそれもある。
前記式(4)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの具体例としては、ｔが２５でＲ^４のアルキル基の炭素数が８である式(6)：

で表される化合物が挙げられる。
なお式(4)の化合物には、Ｒ^４のアルキル基が、フェニル基上の、ポリオキシエチレン基からみてｏ位、ｍ位およびｐ位に結合した３種の化合物があるが、本発明ではいずれの化合物を用いることもできる。また前記３種の化合物のうち２種以上の混合物を用いることもできる。

式(3)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(4)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの含有割合は、水性のインクジェットインクの総量の０．０２質量％以上、特に０．１質量％以上であるのが好ましく、７質量％以下、特に５質量％以下であるのが好ましい。
含有割合が前記範囲未満では、これらの化合物を含有させたことによる、先に説明したインクジェットインクの吐出を安定させる効果を補助する補助効果が不十分になるおそれがある。

また前記範囲を超える場合には、ヘッド内で目詰まりを生じるおそれがある。
なお含有割合は、式(3)(4)の化合物をいずれか単独で使用する場合は前記化合物単独での含有割合であり、２種以上を併用する場合は、併用する化合物の合計の含有割合である。
式(3)(4)の化合物は、それぞれ補助効果のメカニズムが異なっていると考えられるため、両者を併用するのが好ましい。

特に式(5)の化合物と式(6)の化合物との併用系が、補助効果の点で好ましい。
〈アセチレングリコール類、グリコールエーテル類〉
水性のインクジェットインクにアセチレングリコール類および／またはグリコールエーテル類を含有させると、これらの化合物は式(3)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(4)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの補助効果をさらに補完する補完効果を有するため、前記インクジェットインクの吐出の安定性をさらに向上できる。

前記アセチレングリコール類としては、日信化学工業(株)製のサーフィノール（登録商標）１０４およびそのシリーズ品、同サーフィノール６１、４２０、４４０、４６５、４８５、同ダイノール６０４、同オルフィン（登録商標）Ｅ４００１、４０３６、４０５１などの１種または２種以上が挙げられる。
アセチレングリコール類の含有割合は、水性のインクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．０５質量％以上であるのが好ましく、５質量％以下、特に３質量％以下であるのが好ましい。

含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させることによる、先に説明した補完効果が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合には、印刷の耐水性が低下するおそれがある。
また水性のインクジェットインクに、式(7)：

〔式中、ｕおよびｖは、それぞれ別個に０〜４０の数を示す。ただしｕ、ｖは同時に０でなく、ｕ＋ｖは１〜４０の数を示す。〕
で表されるアセチレングリコール類を含有させると、先に説明した補完効果に加えて、前記水性のインクジェットインクの、特にオフセットコート媒体の中でも疎水性の高いグロス調のＵＶ媒体に対する濡れ性を改善する効果を得ることもできる。

ＵＶコート媒体とは、基材の表面を紫外線（ＵＶ）硬化型樹脂の硬化物からなるコーティング膜（ＵＶコーティング膜）でコートしたオフセットコート媒体を指す。
前記式(7)で表されるアセチレングリコール類としては、前記例示の各種化合物のうちサーフィノール４２０〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が１．３〕、４４０〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が３．５〕、４６５〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が１０〕、４８５〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が３０〕等が挙げられる。

一方、グリコールエーテル類としては、例えばエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル等の１種または２種以上が挙げられる。

グリコールエーテル類の含有割合は、水性のインクジェットインクの総量の０．５質量％以上、特に１質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、特に７質量％以下であるのが好ましい。
含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させたことによる、先に説明した補完効果が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合には、前記化合物が不揮発性の液体であるため前記水性のインクジェットインクが乾燥しにくくなるおそれがある。また前記インクジェットインクの保存安定性が低下するおそれもある。

〈その他の添加剤等〉
水性のインクジェットインクには、従来公知の種々の添加剤を含有させてもよい。前記添加剤としては、例えば防かび剤、殺生剤等が挙げられる。前記各成分に水を加えることで水性のインクジェットインクが調製される。
前記各成分を含む本発明のインクジェットインクは、例えばサーマル方式、ピエゾ方式等の、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリンタに特に好適に使用できる他、インクを循環させながらインクの液滴を形成して印刷を行う、いわゆるコンティニュアス型のインクジェットプリンタにも使用可能である。

以下の実施例、比較例におけるインクジェットインクの調製、および試験を、特記した以外は、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で実施した。
〈実施例１〉
（エポキシ基反応型造塩染料の合成）
かく拌機、温度計、および冷却器を接続した四つ口フラスコに水１５０質量部、およびエポキシ基含有化合物としてのグリセリンジグリシジルエーテル１０．２質量部（０．０５モル）を加え、次いで分子中に活性水素を含む水溶性染料としてのＣ．Ｉ．アシッドブルー９７９．２質量部（０．１モル）を加えて室温で３０分間かく拌し、次いでかく拌を続けながら５０％水酸化カリウム水溶液１０質量部を加えて徐々に昇温した後、９５〜１００℃に維持して反応完結までかく拌した。

次いで室温まで冷却し、ろ過して得たろ液を、硫酸１５質量部を含む水５００質量部に注入し、かく拌して沈殿を析出させた後、前記沈殿をろ別し、５０質量部の１％硫酸水溶液、および５０質量部の水で洗浄し、乾燥させて、前記エポキシ基含有化合物と水溶性染料との反応生成物を得た。
次いで前記反応生成物８９．４質量部（０．０５モル）を、水酸化ナトリウム５質量部を含む水２００質量部に加え、７０〜８０℃に加熱して溶解させた後、４０℃まで冷却して溶液を調製した。

また、塩酸５質量部を含む水１００質量部に、アミン化合物としてのジエチル尿素４．４質量部（０．０５モル）を加え、溶解させて溶液を調製した。そして先の反応生成物の溶液をかく拌しながら、前記アミン化合物の溶液を滴下し、滴下後もかく拌を続けながら液のｐＨを３に調整し、４０℃まで昇温して沈殿を析出させた。
次いで前記沈殿をろ別し、１００質量部の水で洗浄し、乾燥させて、エポキシ基反応型造塩染料を合成した後、前記エポキシ基反応型造塩染料を超純水に分散し、１０％水酸化リチウム水溶液を加えてｐＨを８〜９に調整して、前記エポキシ基反応型造塩染料の２０％水溶液を調製した。

（インクジェットインクの調製）
他の造塩染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８１〔保土谷化学工業(株)製の登録商標ＡＩＺＥＮＳＰＩＬＯＮＦｉｅｒｙＲｅｄＢＨ〕を用いた。
乳化分散剤としては、式(1)中のｍ＋ｎ＝２であるポリオキシエチレンラウリルアミン型の乳化分散剤〔青木油脂工業(株)製の商品名ＢＬＡＵＮＯＮＬ−２０２、ＨＬＢ＝６．２〕を用いた。

水としては超純水を用い、水溶性有機溶剤としてはＮ−エチル−２−ピロリドンとジエチレングリコールモノブチルエーテルとを用いた。
有機酸のエチレンオキシド付加物としては式(2)中のＭ^１、Ｍ^２、およびＭ^３がいずれもナトリウム、ｒが６であるクエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物を用い、ポリオキシエチレンフェニルエーテルとしては式(5)で表される化合物を用い、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては式(6)で表される化合物を用いた。

前記各成分のうち、まずＮ−エチル−２−ピロリドンとジエチレングリコールモノブチルエーテルに乳化分散剤を加えてかく拌し、次いでクエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物、式(5)で表される化合物、および式(6)で表される化合物を添加してかく拌した後、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８１を加えてさらにかく拌した。
次いで前記混合液に超純水を加えてかく拌し、次いでエポキシ基反応型造塩染料の２０％水溶液を加えてさらにかく拌した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを調製した。

各成分は、表１に示す割合で配合した。

〈実施例２〉
乳化分散剤として、式(1)中のｍ＋ｎが７であるポリオキシエチレンラウリルアミン型の乳化分散剤〔青木油脂工業(株)製の商品名ＢＬＡＵＮＯＮＬ−２０７、ＨＬＢ＝１２．１〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

〈比較例１〉
乳化分散剤として、式(1)中のｍ＋ｎが１０であるポリオキシエチレンラウリルアミン型の乳化分散剤〔青木油脂工業(株)製の商品名ＢＬＡＵＮＯＮＬ−２１０、ＨＬＢ＝１３．６〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

〈比較例２〉
乳化分散剤として、式(8)：

で表され、式中のｐ＋ｑ＝２であるポリオキシエチレンステアリルアミン型の乳化分散剤〔青木油脂工業(株)製の商品名ＢＬＡＵＮＯＮＳ−２０２、ＨＬＢ＝５．１〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
〈比較例３〉
他の造塩染料としてのＣ．Ｉ．ソルベントレッド８１と乳化分散剤とを配合せず、かつ超純水の量を６３質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

〈比較例４〉
染料として、造塩染料以外の他の油溶性染料を用いた特許文献１のインクジェットインクを再現した。
すなわち他の油溶性染料であるＣ．Ｉ．ソルベントブルー１４４質量部を、界面活性剤としてのポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル（ＨＬＢ＝１２）６質量部に溶解して染料溶液を調製し、さらにジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３０質量部、ジエチレングリコール２０質量部、および超純水４０質量部を加えてかく拌した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを調製した。

〈比較例５〉
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４に代えて、いずれも他の造塩染料であるＣ．Ｉ．ソルベントレッド８１〔保土谷化学工業(株)製の登録商標ＡＩＺＥＮＳＰＩＬＯＮＦｉｅｒｙＲｅｄＢＨ〕２質量部と、同じく保土谷化学工業(株)製のＡＩＺＥＮＳＰＩＬＯＮＢｌｕｅＣ−ＲＨ２質量部とを配合したこと以外は比較例２と同様にしてインクジェットインクを調製した。

〈耐水性試験〉
実施例、比較例で調製したインクジェットインクを、オンデマンド型のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード社製のＤｅｓｋＪｅｔ（登録商標）９７０Ｃｘｉ〕に使用して、クラフトペーパーの表面に印字した後、印字直後の印字の濃度（ＯＤ値）を、濃度測定器（色差計）〔日本電色工業(株)製のＰｒｏｄｕｃｔＮＦ９９９ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ〕を用いて測定した。

次いで前記印字直後のクラフトペーパーを水道水に２４時間浸漬し、引き上げて乾燥させたのち再び印字の濃度（ＯＤ値）を測定し、式(i)：

によって印字の濃度残存率（％）を求めて、下記の基準でインクジェットインクの耐水性を評価した。
○：濃度残存率９０％以上。耐水性良好。
×：濃度残存率９０％未満。耐水性不良。
〈保存安定性試験〉
実施例、比較例で調製したインクジェットインク約５０ｇを容器に入れ、６０℃に設定した恒温槽中で保存した。そして保存開始から１週間後、および２週間後に状態を観察して、下記の基準で保存安定性を評価した。

◎：２週間経過後もインクジェットインクに沈殿析出等の変化は見られなかった。保存安定性極めて良好。
○：１週間経過後には変化は見られなかったが、２週間経過後に、ごく僅かに沈殿が析出しているのが見られた。保存安定性良好。
×：１週間経過後に、ごく僅かでも沈殿が析出しているのが見られたものは保存安定性不良と評価した。

以上の結果を表２、表３に示す。

表３の比較例４の結果より、特許文献１に記載された従来の油溶性染料を用いたインクジェットインクは耐水性、保存安定性ともに不良であること、比較例５の結果より、前記油溶性染料を２種の他の造塩染料に置き換えても前記耐水性、保存安定性は改善されないことが判った。
また表２、表３の実施例１、２、比較例１〜３の結果より、エポキシ基反応型造塩染料を単独で用いた場合には耐水性が不良であり、前記エポキシ基反応型造塩染料と他の造塩染料とを併用することで耐水性を向上できることが判った。

さらに表２の実施例１、２、比較例１、２の結果より、前記２種の造塩染料の併用系では、保存安定性を向上するために乳化分散剤が必要であること、前記乳化分散剤としては、式(1)で表されるポリオキシエチレンラウリルアミン型の乳化分散剤であって、なおかつ式(1)中のｍ＋ｎが２〜７である乳化分散剤を用いる必要があり、特に前記ｍ＋ｎが２である乳化分散剤が好ましいことが判った。

Claims

染料、および水を含むインクジェットインクであって、前記染料としては、
(a) 少なくとも１種の、分子中に活性水素を含む水溶性染料、分子中に１つまたは２つのエポキシ基を含むエポキシ基含有化合物、およびアミン化合物の反応生成物であるエポキシ基反応型造塩染料と、
(b) 他の少なくとも１種の造塩染料と、
を併用し、さらに式(1)：

〔式中、ｍ、ｎはｍ＋ｎ＝２〜７となる数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンラウリルアミン型の乳化分散剤を含むことを特徴とするインクジェットインク。
前記乳化分散剤は、前記式(1)中のｍ＋ｎ＝２の化合物である請求項１に記載のインクジェットインク。