JP5709232B2 - フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 - Google Patents
フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5709232B2 JP5709232B2 JP2014031524A JP2014031524A JP5709232B2 JP 5709232 B2 JP5709232 B2 JP 5709232B2 JP 2014031524 A JP2014031524 A JP 2014031524A JP 2014031524 A JP2014031524 A JP 2014031524A JP 5709232 B2 JP5709232 B2 JP 5709232B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam
- blowing agent
- present
- hfo
- hfc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 160
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 title claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 38
- 238000005187 foaming Methods 0.000 title description 13
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 177
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 170
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 23
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 18
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 18
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 13
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 claims description 8
- LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N (e)-1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)\C=C\Cl LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 claims 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 84
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 45
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 15
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 15
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 13
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 13
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 11
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 11
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 10
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000006269 thermoset foam Substances 0.000 description 8
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDOOAUSHHFGWSA-UPHRSURJSA-N (z)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C/C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-UPHRSURJSA-N 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- -1 but not limited to Substances 0.000 description 5
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 5
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 5
- NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical class FC(F)C(F)=C(F)F NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)=C OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 4
- 235000019000 fluorine Nutrition 0.000 description 4
- NHGVZTMBVDFPHJ-UHFFFAOYSA-N formyl fluoride Chemical compound FC=O NHGVZTMBVDFPHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)F GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDOOAUSHHFGWSA-UHFFFAOYSA-N 1,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC=CC(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- PGJHURKAWUJHLJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound FCC(F)=C(F)F PGJHURKAWUJHLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMUPYMORYHFFCT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC=C(F)C(F)(F)F DMUPYMORYHFFCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N (+-)-Isoprenaline Chemical compound CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N (e)-1-chloroprop-1-ene Chemical compound C\C=C\Cl OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- BSRRYOGYBQJAFP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3-hexafluorobutane Chemical compound CC(F)C(F)(F)C(F)(F)F BSRRYOGYBQJAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVSXSBBVEDNGPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentafluorobutane Chemical compound CCC(F)(F)C(F)(F)F NVSXSBBVEDNGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoroethane Chemical compound CC(F)(F)F UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethane Chemical compound FCC(F)F WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHFMSNDOYCFEPH-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluoroethane Chemical compound FCCF AHFMSNDOYCFEPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLEZTPDKUBSTII-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoroprop-1-ene Chemical compound CC=C(F)Cl BLEZTPDKUBSTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTMPQQAWUMPKS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=CCl LDTMPQQAWUMPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZHPSCJEIFFRLN-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=C IZHPSCJEIFFRLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005696 Diammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N Tris(2,3-dibromopropyl) phosphate Chemical compound BrCC(Br)COP(=O)(OCC(Br)CBr)OCC(Br)CBr PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N alumane;trihydrate Chemical compound O.O.O.[AlH3] RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000926 atmospheric chemistry Substances 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000010961 commercial manufacture process Methods 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N ethoxymethoxyethane Chemical compound CCOCOCC KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000013038 hand mixing Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N heptafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)(F)C(F)(F)F UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000005828 hydrofluoroalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000013178 mathematical model Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011493 spray foam Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000563 toxic property Toxicity 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-OWOJBTEDSA-N trans-1,2-dichloroethene Chemical group Cl\C=C\Cl KFUSEUYYWQURPO-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTRSAMFYSUBAGN-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloropropyl) phosphate Chemical compound CC(Cl)COP(=O)(OCC(C)Cl)OCC(C)Cl GTRSAMFYSUBAGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005436 troposphere Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/228—Forming foamed products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/12—Organic compounds only containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, e.g. ketone or alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/16—Unsaturated hydrocarbons
- C08J2203/162—Halogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. H2C=CF2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/18—Binary blends of expanding agents
- C08J2203/182—Binary blends of expanding agents of physical blowing agents, e.g. acetone and butane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/20—Ternary blends of expanding agents
- C08J2203/202—Ternary blends of expanding agents of physical blowing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Description
例えば、熱可塑性物質及び熱硬化性物質のような、従来の発泡材料を作製する方法及び組成物は長い間知られてきた。これらの方法及び組成物は、典型的には化学的発泡剤及び/又は物理的発泡体をポリマーマトリックス内に発泡構造を形成するために用いる。このような発泡剤には、例えば、アゾ化合物、種々の揮発性有機化合物(VOC)及びクロロフルオロカーボン(CFC)が含まれていた。この化学的発泡剤は典型的には、窒素、二酸化炭素、一酸化炭素のようなガスの放出を引き起こすポリマーマトリックスを形成する物質との化学反応(多くの場合、所定の温度/圧力において)を含む特定の形態の化学変化をする。基も頻繁に用いられる化学的発泡剤の一つは、水である。物理的発泡剤は、典型的には、ポリマー又はポリマー前駆物質に溶解し、そして体積が膨張し(これも、所定の温度/圧力における)、発泡構造の形成に寄与する。化学的発泡剤は、熱可塑性発泡体と共に、物理的発泡剤の代わりに又は物理的発泡剤に追加して用いることができるが、物理的発泡剤は熱可塑性発泡体と共に用いられる。例えば、ポリビニルクロリド系の発泡体の形成に関連して、化学的発泡剤が用いられることが知られている。化学的発泡剤及び/又は物理的発泡剤を熱可塑性発泡体と共に用いることは一般的である。勿論、それらを含む特定の化合物及び組成物は、化学的発泡剤及び物理的発泡剤を同時に含む。
多くの用途に於ける他の潜在的に重要な特性の一つは、可燃性である。つまり、低燃性又は不燃性の組成物を用いることが、特に発泡剤用途を含む多くの用途において、重要であるか又は不可欠であるかのいずれかであると考えられている。本明細書で用いられているように、「不燃性」という用語は、本明細書に参照により組み入れられた、ASTM規格E-681, 2002年に従う測定により、不燃と判断されるような化合物又は組成物を指す。残念ながら、不燃性であれば冷媒組成物に使用されるのに好ましいであろう多くのHFCは、不燃性でない。例えば、フルオロアルカンのジフルオロエタン(HFC-152a)及びフルオロアルケンの1,1,1-トリフルオルプロペン(HFO-1234zf)は、それぞれ可燃性であり、従って、多くの用途で使用に耐えない。
このように、本願出願人らは、有益な性質を提供し、そして/又は、1つ又は2つ以上の上記の不利益を回避する組成物、特に発泡剤、発泡可能な組成物、発泡製品及び発泡体を生成するための方法、及びシステムに対する必要性を認識するようになった。また、このように、本願出願人らは、そして/又は、1つ又は2つ以上の上記の不利益を避けつつ、数多くの用途において潜在的に有益な、組成物、特に発泡剤に対する必要性を認識するようになった。
[要旨]
本願出願人は、上記の要求、及び他の要求を、1種類又は2種類以上の、炭素数2から炭素数6のフルオロアルケン、より好ましくは1種類又は2種類以上の炭素数3から炭素数5のフルオロアルケン、そして更に好ましくは1種類又は2種類以上の以下の式I:
XCFzR3-z (I)
(ここで、Xは、C1、C2、C3、C4又はC5の不飽和の、置換された若しくは置換されていない基であり、それぞれのRは独立してCl、F、Br、I又はHであり、zは1から3である)
を有する化合物を含む発泡剤組成物、発泡可能な組成物、発泡体及び/又は発泡製品により満足することができることを見出た。そして、本発明のフルオロアルケンは少なくとも4個のハロゲン置換基を有し、その少なくとも3個はFであり、更に好ましくは、そのいずれもBrでない、ということが好ましい。
ここで用いられる「HFO-1234」という用語は、すべてのテトラフルオロプロペンに言及するために用いられる。テトラフルオロプロペンには、1,1,1,2-テトラフルオロプロペン(HFO-1234yf)、並びに、シス-及びトランス-1,1,1,3-テトラフルオロプロペン(HFO-1234ze)の双方が含まれる。「HFO-1234ze」という用語は、ここでは、シス型又はトランス型のいずれであるかに関わらず、1,1,1,3-テトラフルオロプロペンを総称して言及するために用いられる。「シスHFO-1234ze」及び「トランスHFO-1234ze」という用語は、ここでは、それぞれ、シス-及びトランス-型の1,1,1,3-テトラフルオロプロペンを記載するために用いられる。従って、「HFO-1234ze」という用語には、その範囲に、シスHFO-1234ze、トランスHFO-1234ze、並びにこれらのすべての組み合わせ及び混合物が包含される。
本発明は、発泡体の発泡のための方法及びシステムを包含した、本発明の組成物を用いる方法及びシステムをも提供する。
本発明の組成物は、一般的に、発泡剤組成物又は発泡可能組成物の形態であってよい。それぞれの場合において、本発明には、ここで記載されるような少なくとも一種のフルオロアルケン化合物及び、そのいくつかは以下に詳細に記載される他の成分が必要に応じて要求される。
A.フルオロアルケン
本発明の好ましい態様は、炭素原子を2個から6個、好ましくは3個から5個、より好ましくは3個から4個、そして、特定の態様において最も好ましくは、3個の炭素原子を含み、そして少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を含む、少なくとも一種のフルオロアルケンを含む組成物に向けられている。本発明のフルオロアルケン化合物は、少なくとも1つの水素を含む場合、便宜上、ここでは時に、ハイドロフルオロオレフィンまたは「HFO」と呼ばれる。本発明のHFOは、2つの炭素--炭素2重結合を含んでいてもよいことが考えられるが、現時点で、このような化合物は好ましいものと考えられていない。ここでは時に、少なくとも1つの塩素原子をも含むHFOに対して、HFCOという名称を用いる。
R’は(CR2)nYであり、
YはCRF2、
そしてnは0、1、2又は3であり、好ましくはO又は1である]
の化合物を含む。一般に、Brが化合物に存在しないか、又は、Brが化合物に存在する場合、化合物には水素を含まないかのいずれかであることが好ましい。
-CH=CF-CH3
-CF=CH-CH3
-CH2-CF=CH2
-CH2-CH=CFH
従って、このような態様は以下の好ましい化合物を含む:CF3-CH=CF-CH3;CF3-CF=CH-CH3;CF3-CH2-CF=CH2;CF3-CH2-CH=CFH;並びに、これらを互いに組み合わせたもの、及び/又は、これらを式I又は式IIに記載の他の化合物と組み合わせたもの。
本発明のある態様において、発泡剤組成物は、本明細書の式Iに従った1又は2以上の化合物より成るか、本質的に本明細書の式Iに従った1種又は2種以上の化合物より成る。従って、本発明は、いかなる量の追加的な組成物の実質的な存在なしに、1種又は2種以上の本発明の化合物を発泡剤として用いることを含む方法及びシステムを含む。しかし、式I又は式IIの範囲内にない1種又は2種以上の化合物又は成分は、所望によるが、好ましくは、本発明の発泡剤組成物に含まれる。このような所望による付加的な化合物は、発泡剤(以下、限定ではなく、便宜上、共発泡剤(co-blowing agents)と呼ぶ)としての役割も果たす他の化合物、界面活性剤、高分子改質剤、強化剤、着色剤、染料、溶解促進剤、流動改善剤(rheology modifier)、可塑剤、難燃化剤、抗菌剤、粘度低下剤、充填材、蒸気圧変化剤(vapor pressure modifier)、核剤、触媒、その他を含むが、これに限定されない。ある好ましい態様において、分散剤、気泡安定剤、界面活性剤及び他の添加剤もまた、本発明の発泡体組成物に組み入れられてよい。特定の界面活性剤は、所望によるが、好ましくは、気泡安定剤として供するために添加される。いくつかの代表的な物質はDC-193、B-8404及びL-5340の名称で販売されており、それらは、一般的には、本明細書に参照により組み入れられている米国特許第2834748号、第2917480号及び第2846458号において開示されているようなポリシロキサン・ポリアルキレンブロックコポリマーである。発泡剤混合物用の他の、所望による添加剤は、例えばトリ(2-クロロエチル)ホスフェート、トリ(2-クロロプロピル)ホスフェート、トリ(2,3-ジブロモプロピル)-ホスフェート、トリ(1,3-ジクロロプロピル)ホスフェート、ジアンモニウムホスフェート、種々のハロゲン化された芳香族化合物、酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、ポリ塩化ビニル等のような難燃剤を含んでよい。
勿論、組成物の特有の性質(例えばコストなど)を調節する他の化合物及び/又は成分をも、本発明の組成物は含んでいてよく、そして、このような化合物及び成分の存在は、本発明の広い範囲に含まれる。
1,1,1,2,2-ペンタフルオロエタン(HFC-125)、
1,1,2,2-テトラフルオロエタン(HFC-134)、
1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)、
1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a)、
1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)、
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン(HFC-236fa)、
1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(HFC-245fa)、及び
1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(HFC-365mfc)。
本発明の一つの側面により、発泡可能組成物(foamable composition)が提供される。当業者に知られているように、発泡可能組成物は、一般に発泡体を形成することのできる、1種又は2種以上の成分を含む。本明細書で用いられるように、「発泡体起泡剤(foam foaming agent)」という用語は、発泡体構造、好ましくは一般に気泡発泡体構造を形成することのできる成分、又は成分の組み合わせに言及するために用いられる。本発明の発泡可能組成物は、このような成分及び発泡剤化合物、好ましくは、式Iの化合物を、本発明に従って含む。ある態様においては、発泡体を形成することのできる1種又は2種以上の成分は、発泡体及び/又は発泡可能組成物を形成することのできる熱硬化性組成物を含む。熱硬化性組成物の例には、ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体組成物、及びフェノール発泡体組成物も含まれる。この反応及び起泡工程は、気泡の大きさの制御及び調整、並びに形成の間の発泡構造の安定化の役目を果たす種々の添加剤、例えば、触媒及び界面活性剤物質等の使用により促進され得る。更に、本発明の発泡剤組成物に関する上記に記載のいずれの1種又は2種以上の追加成分も、本発明の発泡可能組成物に組み入れてもよいことが意図されている。このような熱硬化性発泡体の態様において、本発明の組成物の1種若しくは2種以上が、発泡可能組成物に発泡剤の一部として含まれるか、又は、好ましくは、発泡体又は気泡構造を形成するのに適した条件の下で反応し、そして/若しくは、起泡することのできる、1種若しくは2種以上の成分を含む、2成分若しくは3成分以上より成る発泡可能組成物の一部として含まれる。
発泡体を形成するための、現在知られた利用できる方法及びシステムは、本発明と関連して使用するために、容易に適合可能であると考えられる。例えば、本発明の方法は、一般的に、本発明の発泡剤を発泡可能組成物又は発泡体形成組成物に組み入れ、次に、好ましくは、本発明の発泡剤の体積膨張を引き起こすことを含むステップ又は一連のステップにより組成物を起泡することを必要とする。全般に、発泡剤の組み入れのため及び起泡のための現在使用されているシステム及び装置は、本発明の使用のために容易に適合することが可能であると考えられる。実際、本発明の利点の一つは、既存の起泡方法及びシステムと通常互換性がある、改善された発泡剤の設備であると考えられている。
発泡体
本発明は、本発明の組成物を含む発泡剤を含むポリマー発泡体配合物により調製されたあらゆる発泡体(閉じた気泡発泡体(closed cell foam)、閉じていない気泡発泡体(open cell foam)、硬質の発泡体、柔軟な発泡体、スキン層付き発泡体等を含むが、これらに限定されない)に関する。本願出願人らは、発泡体、特に本発明に記載のポリウレタン発泡体のような熱硬化性発泡体の一つの利点は、好ましくは熱硬化性発泡体の態様と関連して、特にそして好ましくは低温条件下で、例えばKファクターまたはラムダにより測定することのできる、非常にすぐれた熱特性を達成できる能力であるということを見出した。本発明の発泡体は、特に本発明の熱硬化性発泡体は種々の用途に用いることができると意図されているが、ある好ましい態様において、本発明は、冷蔵庫用発泡体、冷凍庫用発泡体、冷蔵庫/冷凍庫用発泡体、パネル用発泡体、及び他の低温又は極低温製造装置を含む、本発明に記載の装置用発泡体を含む。
以下の実施例は、その範囲を限定せずに本発明を説明する目的で提供される。
実施例1A−ポリスチレンフォーム
この実施例は、本発明の2つの好ましい態様に従った発泡剤の使用、すなわち、HFO-1234ze及びHFO-1234yfの使用、及びポリスチレンフォームの製造について説明する。試験装置及び手順は、特定の発泡剤及びポリマーが、発泡体を製造することができるかどうか、及び発泡体の品質を決定するための補助として確立されてきた。グランドポリマー(Ground polymer)(ダウポリスチレン685D(Dow Polystyrene 685D))及び、本質的にHFO-1234zeより成る発泡剤を容器で組み合わせる。容器の概略が下に図示されている。容器の容量は、200cm3であり、そして、容器は、2本のパイプフランジ、及び直径2インチ、スケジュール40、長さ4インチのステンレス鋼パイプ部分より成る。この容器は、設定温度が約19O°Fから約285°F、好ましくはポリスチレンについては265°Fで、オーブンに置かれ、熱平衡に達するまでそこに放置される。
この実施例は、2軸スクリュー押出し機で形成されるポリスチレンフォームのための発泡剤としてのHFO-1234ze単独の性能を示す。この実施例において用いられる装置は、以下の特徴を有する、ライストリッツ(Leistritz)2軸スクリュー押出し機である:
30 mm 共回転スクリュー
L:D比 = 40:1
押出し機は、それぞれが4:1のL:D比である10の部分に分けられる。ポリスチレン樹脂を第一の部分に入れ、発泡剤を第6の部分に入れ、押出し物は第10の部分に存在した。押出し機は、主に溶融/混合押出し機として作動した。後続の冷却押出し機は直列に接続されており、その設計特性は以下のとおりである:
ライストリッツ2軸スクリュー押出し機
40 mm共回転スクリュー
L:D比 = 40:1
ダイス: 5.0mm 円形
ポリスチレン樹脂、即ちノバケミカル(Nova Chemical)−ノバ1600(Nova 1600)として識別される一般的な押出し成形品質のポリスチレン−は、上で示した条件の下での、押出し機に供給される。樹脂の推奨される融点は375°F−525°Fである。ダイスにおける押出し機の圧力は、約1320ポンド毎インチ(psi)であり、そして、ダイスにおける温度は約115℃である。
実施例1Bのこの工程を、起泡剤が、約50重量%のトランスHFO-1234ze及び50重量%のHFC-245fa、並びに実施例1Bに示された濃度の核剤を含むことを除いて、繰り返す。発泡ポリスチレンは、発泡剤濃度が約10%及び12%で調製される。製造される発泡体の密度は、約0.09g/cm3であり、気泡のサイズは約200μmである。直径がおよそ30 mmの発泡体は、見た目に非常に高品質で、細かい気泡構造を有し、眼に見えるか、明らかなボイドを有しない。
実施例1Bのこの工程を、起泡剤が、約80重量%のHFO-1234ze及び20重量%のHFC-245fa、並びに実施例1Bに示された濃度の核剤を含むことを除いて、繰り返す。発泡ポリスチレンは、発泡剤濃度が約10%及び12%で調製される。製造される発泡体の密度は、約0.08g/cm3であり、気泡のサイズは約120μmである。直径がおよそ30mmの発泡体は、見た目に非常に高品質で、細かい気泡構造を有し、眼に見えるか、明らかなボイドを有しない。
実施例1Bのこの工程を、起泡剤が、約80重量%のHFO-124ze及び20重量%のHFC-245fa、並びに実施例1Bに示された濃度の核剤を含むことを除いて、繰り返す。発泡ポリスチレンは、発泡剤濃度が約10%及び12%で調製される。発泡体の密度は、0.1g/cm3の範囲であった。直径がおよそ30 mmの発泡体は、見た目に非常に高品質で、細かい気泡構造を有し、眼に見えるか、明らかなボイドを有しない。
実施例1Eのこの工程を、核剤が省略されることを除いて、繰り返す。発泡体の密度は、0.1g/cm3の範囲であった。そして、気泡の直径のサイズは約400である。直径がおよそ30mmの発泡体は、見た目に非常に高品質で、細かい気泡構造を有し、眼に見えるか、明らかなボイドを有しない。
この実施例は、炭化水素共発泡剤と組み合わされて用いられるHFO-1234ze及びその異性体の性能、及び、特に、HFO-1234ze及びシクロペンタン共発泡剤を含む組成物のポリウレタン発泡体の圧縮強さ性能における有用性を示す。
ポリウレタン発泡体が調製され、そして、商業的な「装置タイプ(appliance type)」のポリウレタン配合物として用いるために適合される。実施例2に記載の同様の発泡体配合物は、発泡体形成工程で使用される同様の標準的な商業用ポリウレタン処理装置と関連して用いられる。いくつかのシステムが準備され、それぞれのシステムには、発泡剤は別として、同一の成分、システム、及び装置を用いられる。本発明の発泡剤に加え、HFC-134a、HFC-245fa、及びシクロペンタンもまた、それぞれ発泡剤として試験される。それぞれのシステムにおいて、発泡剤はポリオールブレンドに、実質的に等モル濃度で添加される。ポリオールブレンドは商業的なポリオール、触媒、及び界面活性剤より成る。発泡体は、例えば、冷蔵用途のための発泡体の作製のための商業的な工程のような標準的な商業的な製造に従って調製される。好ましい発泡体のkファクターを評価し、この結果は下の表3に示される。基準、比較のために、発泡体は、商業的なデータが参照可能なHFC-134aで調製された。これらの発泡体のkファクターデータは表3に示される。
この実施例は、ポリウレタン発泡体の調製に関連して用いられる種々のHFC共発泡剤と組み合わせて、HFO-1234ze(その異性体を含む)を含む発泡剤の性能を示す。発泡剤を除いて、実施例2及び実施例3で用いられるものと同様の発泡体配合物、装置及び工程を用いる。全発泡剤に対して約80重量%のHFO-1234ze(その異性体を含む)、及び全発泡剤に対して約20重量%のHFC-245faを含む発泡剤を調製する。本発明の発泡剤に加え、HFC-134a及びシクロペンタンも発泡剤として試験された。それぞれのシステムで、発泡剤を、実質的に同じモル濃度でポリオールブレンドに添加した。次に、この発泡剤を用いて発泡体を形成し、そして、該発泡体のkファクターを測定する。下の表4は、HFC共発泡剤と組み合わせて用いられた場合のHFO-1234ze(その異性体を含む)のkファクター性能を示す。
この実施例は、ポリウレタン発泡体の製造において使用される本発明に従った発泡剤の予期されなかった性能を更に示す。異なる発泡剤が用いられるということを除いて、それぞれは、実質的に同等の物質、工程及び装置を用いて形成される、3つのアプライアンス(appliance)ポリウレタン発泡体が作製される。ポリオールシステムは、商業的に利用可能な、液体発泡剤と共に使用するために適合されたアプライアンス(appliance)タイプの配合物である。発泡機が発泡体を形成するために使用される。発泡剤は、本質的に同じモル濃度で使用される。形成後、発泡体はそれぞれ、kファクターを測定するために適切なサンプルに切断される。kファクターは、下の以下の表5Bに示されている。全発泡剤に対する発泡剤組成の重量パーセントが、下の表5Aに示されている。
実施例5におけるものと同じポリオール配合物及びイソシアネートを用いた実験を行なった。発泡体は、手による混合により調製される。発泡剤は、式IIに記載の化合物、すなわち、HFCO-1233zd(CF3CH=CHCl)*より成り、発泡可能組成物に対して、実施例5における発泡剤とおよそ同じモルパーセントである。Kファクターは下の表6に示されている。
[1]複数の高分子気泡(polymeric cell)と該気泡の少なくとも1個の中に含まれる発泡剤組成物を含む、閉じた気泡発泡体の発泡断熱材であって、
該発泡剤組成物が、
少なくとも1つの、HFCO-1233zd(1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン)を含む発泡剤を含む、
前記発泡断熱材。
[2]前記組成物が少なくとも1つの共発泡剤をさらに含む、[1]記載の発泡断熱材
[3]前記少なくとも1つの共発泡剤が、水、CO 2 、CFC、HCC、HCFC、C1〜C5アルコール、C1〜C4アルデヒド、C1〜C4ケトン、C1〜C4エーテル、C1〜C4HFC、C4〜C6炭化水素、およびこれらの2種以上の組合せからなる群より選択される、[2]記載の発泡断熱材。
[4]前記発泡体が熱可塑性発泡体であり、前記共発泡剤がブタンおよびイソブタンからなる群より選択される、[3]記載の発泡断熱材。
[5]前記発泡体が熱硬化性発泡体であり、前記共発泡剤がイソペンタン、ノルマルペンタン、およびシクロペンタンからなる群より選択される、[3]記載の発泡断熱材。
Claims (12)
- 複数の高分子気泡(polymeric cell)と該気泡の少なくとも1個の中に含まれる発泡剤組成物を含む、閉じた気泡発泡体の発泡断熱材であって、
該発泡剤組成物が、少なくとも1つの、HFCO-1233zd(1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン)を含む発泡剤を含み、かつ
HFCO-1233zdが該発泡剤組成物中、5重量%以上の量で存在する、
前記発泡断熱材。 - 前記発泡体が熱硬化性発泡体である、請求項1に記載の発泡断熱材。
- 前記発泡体が、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体、またはフェノール発泡体である、請求項2に記載の発泡断熱材。
- 4.4 ℃(40 oF)におけるKファクターが0.0202 Wm-1K-1(0.14 BTU in / hr ft2 oF)以下である、請求項2に記載の発泡断熱材。
- 23.9 ℃(75 oF)におけるKファクターが0.0231 Wm-1K-1(0.16 BTU in / hr ft2 oF)以下である、請求項2記載の発泡体。
- 前記発泡体が熱可塑性発泡体である、請求項1に記載の発泡断熱材。
- 前記発泡体が、ポリオレフィン発泡体である、請求項6に記載の発泡断熱材。
- 前記発泡剤がHFCO-1233zdからなる、請求項1〜7のいずれかに記載の発泡断熱材。
- 前記HFCO-1233zdがシスHFCO-1233zdを含む、請求項1〜8のいずれかに記載の発泡断熱材。
- 前記HFCO-1233zdがトランスHFCO-1233zdを含む、請求項1〜9のいずれかに記載の発泡断熱材。
- 請求項1〜10に記載の発泡断熱材の、冷蔵庫用発泡体、冷凍庫用発泡体、冷蔵庫/冷凍庫用発泡体、またはパネル発泡体としての使用。
- ブロック、板、積層物、現場注入型パネル、スプレー適用発泡体、および泡から選択される製品であって、請求項1〜9に記載の発泡断熱材を含む製品。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US69385305P | 2005-06-24 | 2005-06-24 | |
US60/693,853 | 2005-06-24 | ||
US78473106P | 2006-03-21 | 2006-03-21 | |
US60/784,731 | 2006-03-21 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008518515A Division JP2008546892A (ja) | 2005-06-24 | 2006-06-26 | フッ素置換されたオレフィンを含む起泡剤及び組成物、並びに起泡方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014139316A JP2014139316A (ja) | 2014-07-31 |
JP2014139316A5 JP2014139316A5 (ja) | 2015-02-19 |
JP5709232B2 true JP5709232B2 (ja) | 2015-04-30 |
Family
ID=37595995
Family Applications (11)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008518515A Pending JP2008546892A (ja) | 2005-06-24 | 2006-06-26 | フッ素置換されたオレフィンを含む起泡剤及び組成物、並びに起泡方法 |
JP2012242869A Active JP6310176B2 (ja) | 2005-06-24 | 2012-11-02 | フッ素置換されたオレフィンを含む起泡剤及び組成物、並びに起泡方法 |
JP2014031524A Active JP5709232B2 (ja) | 2005-06-24 | 2014-02-21 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2014156353A Active JP5995921B2 (ja) | 2005-06-24 | 2014-07-31 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2016036945A Ceased JP2016148037A (ja) | 2005-06-24 | 2016-02-29 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2017178755A Pending JP2018048327A (ja) | 2005-06-24 | 2017-09-19 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2019095008A Withdrawn JP2019194328A (ja) | 2005-06-24 | 2019-05-21 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2020135795A Pending JP2020204031A (ja) | 2005-06-24 | 2020-08-11 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2021086652A Pending JP2021152162A (ja) | 2005-06-24 | 2021-05-24 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2022144449A Pending JP2022188050A (ja) | 2005-06-24 | 2022-09-12 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2024023376A Pending JP2024059756A (ja) | 2005-06-24 | 2024-02-20 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008518515A Pending JP2008546892A (ja) | 2005-06-24 | 2006-06-26 | フッ素置換されたオレフィンを含む起泡剤及び組成物、並びに起泡方法 |
JP2012242869A Active JP6310176B2 (ja) | 2005-06-24 | 2012-11-02 | フッ素置換されたオレフィンを含む起泡剤及び組成物、並びに起泡方法 |
Family Applications After (8)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014156353A Active JP5995921B2 (ja) | 2005-06-24 | 2014-07-31 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2016036945A Ceased JP2016148037A (ja) | 2005-06-24 | 2016-02-29 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2017178755A Pending JP2018048327A (ja) | 2005-06-24 | 2017-09-19 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2019095008A Withdrawn JP2019194328A (ja) | 2005-06-24 | 2019-05-21 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2020135795A Pending JP2020204031A (ja) | 2005-06-24 | 2020-08-11 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2021086652A Pending JP2021152162A (ja) | 2005-06-24 | 2021-05-24 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2022144449A Pending JP2022188050A (ja) | 2005-06-24 | 2022-09-12 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
JP2024023376A Pending JP2024059756A (ja) | 2005-06-24 | 2024-02-20 | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
EP (3) | EP2154223B3 (ja) |
JP (11) | JP2008546892A (ja) |
KR (9) | KR20170019496A (ja) |
CN (1) | CN103497351B (ja) |
CA (1) | CA2613090C (ja) |
DE (3) | DE09173778T1 (ja) |
DK (2) | DK2154223T6 (ja) |
ES (3) | ES2464528T1 (ja) |
HK (1) | HK1243109A1 (ja) |
MX (3) | MX2007016269A (ja) |
MY (3) | MY158385A (ja) |
PL (1) | PL2154223T6 (ja) |
PT (1) | PT2154223E (ja) |
TW (5) | TW201815923A (ja) |
WO (1) | WO2007002703A2 (ja) |
Families Citing this family (77)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090253820A1 (en) * | 2006-03-21 | 2009-10-08 | Honeywell International Inc. | Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming |
US20110037016A1 (en) * | 2003-10-27 | 2011-02-17 | Honeywell International Inc. | Fluoropropene compounds and compositions and methods using same |
US9499729B2 (en) * | 2006-06-26 | 2016-11-22 | Honeywell International Inc. | Compositions and methods containing fluorine substituted olefins |
US8008244B2 (en) | 2004-04-29 | 2011-08-30 | Honeywell International Inc. | Compositions of tetrafluoropropene and hydrocarbons |
TW201742908A (zh) * | 2005-06-24 | 2017-12-16 | 哈尼威爾國際公司 | 含有經氟取代之烯烴之組合物 |
SG166808A1 (en) * | 2005-11-01 | 2010-12-29 | Du Pont | Methods for making foams using blowing agents comprising unsaturated fluorocarbons |
US9000061B2 (en) * | 2006-03-21 | 2015-04-07 | Honeywell International Inc. | Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO-1233zd) |
US9695267B2 (en) | 2009-08-11 | 2017-07-04 | Honeywell International Inc. | Foams and foamable compositions containing halogenated olefin blowing agents |
GB2441006A (en) * | 2006-08-17 | 2008-02-20 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Fluid Composition |
ES2651445T3 (es) * | 2007-03-27 | 2018-01-26 | Dow Global Technologies Llc | Espuma polimérica de calidad de agentes de expansión de alqueno fluorado |
US9738768B2 (en) | 2007-03-29 | 2017-08-22 | Arkema Inc. | Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin |
US9234070B2 (en) | 2007-03-29 | 2016-01-12 | Arkema Inc. | Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin |
US8895635B2 (en) | 2007-03-29 | 2014-11-25 | Arkema Inc. | Blowing agent compositions of hydrochlorofluoroolefins |
US20100113629A1 (en) * | 2007-03-29 | 2010-05-06 | Arkema Inc. | hydrofluoropropene blowing agents for thermoplastics |
PL2129709T5 (pl) * | 2007-03-29 | 2021-11-15 | Arkema, Inc. | Sposób wytwarzania pianek termoutwardzalnych |
US11091602B2 (en) | 2007-03-29 | 2021-08-17 | Arkema Inc. | Blowing agent compositions of carbon dioxide and hydrochlorofluoroolefins |
CN101652412B (zh) * | 2007-03-29 | 2012-07-25 | 阿科玛股份有限公司 | 氢氟丙烯与氢氯氟烯烃的发泡剂组合物 |
US11208536B2 (en) | 2007-03-29 | 2021-12-28 | Arkema Inc. | Blowing agent compositions of hydrofluoroolefins and hydrochlorofluoroolefins |
US9206297B2 (en) | 2007-03-29 | 2015-12-08 | Arkema Inc. | Blowing agent compositions of hydrochlorofluoroolefins |
US8114828B2 (en) * | 2007-04-16 | 2012-02-14 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and alcohols |
EP2185488B1 (en) | 2007-09-13 | 2018-01-03 | Arkema Inc. | Compositions containing a combination of z and e stereoisomers of hydrofluoroolefins |
US20090099273A1 (en) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Williams David J | Non-silicone surfactants for polyurethane or polyisocyanurate foam containing halogenated olefins as blowing agents |
US9453115B2 (en) * | 2007-10-12 | 2016-09-27 | Honeywell International Inc. | Stabilization of polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents |
US7479238B1 (en) | 2007-11-06 | 2009-01-20 | Arkema Inc. | Azeotrope-like composition of 1,1,1-trifluoro-3-chloropropene and methyl formate |
US7438826B1 (en) | 2008-03-07 | 2008-10-21 | Arkema Inc. | Azeotrope-like composition of 1,1,1-trifluoro-3-chloropropene and methyl acetate |
PL2247562T3 (pl) * | 2008-03-07 | 2018-03-30 | Arkema, Inc. | Zastosowanie R-1233 w cieczowych urządzeniach chłodzących |
CN101808966A (zh) | 2008-03-07 | 2010-08-18 | 阿科玛股份有限公司 | 用氯-3,3,3-三氟丙烯配制的稳定*** |
US20090270522A1 (en) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Honeywell International Inc. | Blowing agents for polymeric foams |
LT2634232T (lt) | 2008-05-07 | 2022-06-10 | The Chemours Company Fc, Llc | Kompozicijos |
JP5806111B2 (ja) | 2008-06-20 | 2015-11-10 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | Z−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンの共沸および共沸混合物様組成物 |
CA2730917A1 (en) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Honeywell International Inc. | Hfo-1234ze mixed isomers with hfc-245fa as a blowing agent, aerosol, and solvent |
US8163196B2 (en) * | 2008-10-28 | 2012-04-24 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
US20100122545A1 (en) | 2008-11-19 | 2010-05-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoropropene compositions and uses thereof |
US8217208B2 (en) * | 2008-12-12 | 2012-07-10 | Honeywell International, Inc. | Isomerization of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
CN102300952B (zh) * | 2009-01-29 | 2014-10-01 | 阿科玛股份有限公司 | 基于四氟丙烯的发泡剂组合物 |
JP2012519736A (ja) * | 2009-02-11 | 2012-08-30 | アルケマ フランス | クロロトリフルオロプロペンとペンタンの共沸組成物および共沸様組成物 |
DE102009028061A1 (de) | 2009-07-29 | 2011-02-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaum |
US20110144216A1 (en) * | 2009-12-16 | 2011-06-16 | Honeywell International Inc. | Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
GB201002617D0 (en) * | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
GB201002616D0 (en) * | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
JP5827992B2 (ja) * | 2010-05-20 | 2015-12-02 | メキシケム、アマンコ、ホールディング、ソシエダッド、アノニマ、デ、カピタル、バリアブレMexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | 熱伝達組成物 |
US20120046372A1 (en) * | 2010-08-18 | 2012-02-23 | Honeywell International Inc. | Blowing agents, foamable compositions and foams |
WO2012069867A1 (en) | 2010-11-25 | 2012-05-31 | Arkema France | Compositions of chloro-trifluoropropene and hexafluorobutene |
FR2968009B1 (fr) | 2010-11-25 | 2012-11-16 | Arkema France | Fluides frigorigenes contenant du (e)-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene |
FR2968310B1 (fr) | 2010-12-03 | 2012-12-07 | Arkema France | Compositions a base de 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene et de 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ene |
FR2977256B1 (fr) | 2011-07-01 | 2013-06-21 | Arkema France | Compositions de 2,4,4,4-tetrafluorobut-1-ene et de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene |
US9896558B2 (en) | 2011-08-01 | 2018-02-20 | Basf Se | HFO/water-blown rigid foam systems |
BR112014002392B1 (pt) | 2011-08-01 | 2020-11-10 | Basf Se | processo para produzir espumas de poliuretano rígidas, uso de uma mistura de agente de sopro, e, espuma de poliuretano rígida |
KR20140116421A (ko) * | 2011-12-19 | 2014-10-02 | 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 | 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 및 시클로펜탄의 조성물 |
FR2989084B1 (fr) | 2012-04-04 | 2015-04-10 | Arkema France | Compositions a base de 2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1-ene |
US9162947B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-10-20 | Honeywell International Inc. | High temperature isomerization of (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene to (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
DE102013226575B4 (de) | 2013-12-19 | 2021-06-24 | Evonik Operations Gmbh | Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens einen ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff oder ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff als Treibmittel, Polyurethanschäume, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US10017618B2 (en) | 2013-12-20 | 2018-07-10 | Kaneka Corporation | Extruded polystyrene foam and method for producing same |
US9688831B2 (en) | 2013-12-27 | 2017-06-27 | Asahi Kasei Construction Materials Corporation | Phenol resin foam |
WO2015111670A1 (ja) | 2014-01-24 | 2015-07-30 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体及びその製造方法 |
CN103900331A (zh) * | 2014-03-11 | 2014-07-02 | 澳柯玛股份有限公司 | 一种冷柜吸附内胆结构 |
KR102355921B1 (ko) | 2014-05-09 | 2022-01-26 | 가부시키가이샤 가네카 | 스티렌계 수지 압출 발포체의 제조 방법 |
JP5877913B1 (ja) * | 2014-08-20 | 2016-03-08 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法 |
JP5795450B1 (ja) * | 2014-11-18 | 2015-10-14 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法 |
EP3640288A1 (en) * | 2015-03-24 | 2020-04-22 | Asahi Kasei Construction Materials Corporation | Phenolic resin foam and method of producing same |
CN107207758A (zh) * | 2015-03-24 | 2017-09-26 | 旭化成建材株式会社 | 酚醛树脂发泡体及其制造方法 |
JP6302867B2 (ja) * | 2015-04-20 | 2018-03-28 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法 |
WO2017073762A1 (ja) | 2015-10-30 | 2017-05-04 | 株式会社カネカ | スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
KR102129039B1 (ko) | 2015-11-05 | 2020-07-01 | 가부시키가이샤 가네카 | 스티렌계 수지 압출 발포체 및 그 제조 방법 |
JP6650466B2 (ja) | 2015-11-20 | 2020-02-19 | 株式会社カネカ | スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
WO2017141888A1 (ja) | 2016-02-16 | 2017-08-24 | 株式会社カネカ | スチレン系樹脂押出発泡体及びその製造方法 |
CH712779A1 (de) * | 2016-07-20 | 2018-01-31 | Brugg Rohr Ag Holding | Barriereschichten. |
JP6832142B2 (ja) * | 2016-12-10 | 2021-02-24 | 積水化学工業株式会社 | フェノール樹脂発泡板及びその製造方法 |
JP2018100352A (ja) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | 株式会社カネカ | スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
EP3594276A4 (en) | 2017-03-07 | 2020-11-04 | Kaneka Corporation | STYRENE RESIN EXTRUDED FOAM AND ITS PRODUCTION PROCESS |
CN111263780B (zh) * | 2017-11-01 | 2022-04-05 | Agc株式会社 | 硬质发泡合成树脂的制造方法 |
GB2587617B (en) | 2019-09-27 | 2022-02-23 | Kingspan Holdings Irl Ltd | Polyurethane and polyisocyanurate foam and method of manufacture thereof |
US20230064184A1 (en) * | 2020-02-03 | 2023-03-02 | TDL Innovations, LLC | Foam compositions for the treatment of cancer |
KR102397239B1 (ko) * | 2020-04-22 | 2022-05-12 | 강대권 | 폴리우레탄 발포제 조성물 및 이를 이용한 폴리우레탄 발포체의 제조방법 |
BR112022026388A2 (pt) | 2020-06-25 | 2023-01-17 | Basf Se | Processo para produzir espumas de poliisocianurato e espuma rígida de poliisocianurato |
US11753516B2 (en) | 2021-10-08 | 2023-09-12 | Covestro Llc | HFO-containing compositions and methods of producing foams |
EP4186935A1 (de) | 2021-11-29 | 2023-05-31 | Covestro Deutschland AG | Gegenüber isocyanaten reaktive zusammensetzungen mit hohem treibmittelanteil |
Family Cites Families (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE536296A (ja) | 1954-03-22 | |||
BE538608A (ja) | 1954-06-10 | |||
US2846458A (en) | 1956-05-23 | 1958-08-05 | Dow Corning | Organosiloxane ethers |
US2889379A (en) | 1957-02-06 | 1959-06-02 | Dow Chemical Co | Preparation of 3, 3, 3-trifluoropropene |
US4465786A (en) | 1982-09-27 | 1984-08-14 | General Electric Company | Catalyst composition for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene |
US4798818A (en) | 1987-11-27 | 1989-01-17 | Dow Corning Corporation | Catalyst composition and process for its preparation |
DE59010789D1 (de) | 1989-04-24 | 1998-02-12 | Hans Wilhelm Huetzen | Verfahren zur Herstellung eines halogenkohlenwasserstoff freien Polyurethanisolierschaumstoffs |
DE3933335C2 (de) | 1989-10-06 | 1998-08-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
US5494601A (en) * | 1993-04-01 | 1996-02-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Azeotropic compositions |
JPH08143696A (ja) * | 1994-11-17 | 1996-06-04 | Sanyo Electric Co Ltd | 断熱箱体 |
JPH09136936A (ja) * | 1995-11-16 | 1997-05-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 硬質ポリウレタンフォーム |
JPH1081776A (ja) * | 1996-08-12 | 1998-03-31 | Celotex Corp:The | 独立気泡硬質フォームのための高当量ポリエステルポリオール |
US5710352A (en) * | 1996-09-19 | 1998-01-20 | Alliedsignal Inc. | Vapor phase process for making 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
US5900185A (en) | 1996-09-27 | 1999-05-04 | University Of New Mexico | Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants, foam blowing agents, solvents, aerosol propellants, and sterilants |
JPH10110056A (ja) * | 1996-10-08 | 1998-04-28 | Mitsubishi Electric Corp | 発泡断熱材の製造方法およびその断熱箱体 |
AU5880998A (en) * | 1997-02-17 | 1998-09-08 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Phenolic resin foam |
JPH10226718A (ja) * | 1997-02-17 | 1998-08-25 | Daikin Ind Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
BR9808273A (pt) * | 1997-03-20 | 2000-05-16 | Huntsman Ici Chem Llc | Processo para preparar espumas de poliisocianurato modificado com uretano ou poluiretano rìgidas, e, composição reativa a isocianato polifuncional |
AU740991B2 (en) * | 1997-09-25 | 2001-11-22 | Huntsman International Llc | Process for rigid polyurethane foams |
US5811603A (en) * | 1997-12-01 | 1998-09-22 | Elf Atochem North America, Inc. | Gas phase fluorination of 1230za |
US6013846A (en) * | 1998-03-05 | 2000-01-11 | Elf Atochem North America, Inc. | Azeotrope of HF and 1233zd |
US6124510A (en) | 1998-07-21 | 2000-09-26 | Elf Atochem North America, Inc. | 1234ze preparation |
JP3727182B2 (ja) * | 1998-10-08 | 2005-12-14 | 株式会社カネカ | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡シート、その製造方法およびその成形体 |
JP4389389B2 (ja) * | 1998-11-13 | 2009-12-24 | ダイキン工業株式会社 | 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンおよび1,1,1−トリフルオロ−3−クロロ−2−プロペンから成る共沸組成物およびそれを用いる分離精製方法、ならびに1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンおよび1,1,1−トリフルオロ−3−クロロ−2−プロペンの製造方法 |
WO2001072863A1 (en) * | 2000-03-27 | 2001-10-04 | Apache Products Company | Fire resistant foam and foam products, method and dispersions for making same |
JP2003231728A (ja) * | 2001-12-07 | 2003-08-19 | Bridgestone Corp | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
US7279451B2 (en) † | 2002-10-25 | 2007-10-09 | Honeywell International Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
DK2258404T3 (da) * | 2002-10-25 | 2017-11-13 | Honeywell Int Inc | Fremgangsmåde til sterilisering ved anvendelse af sammensætninger, der indeholder fluorsubstituerede olefiner |
JP4436112B2 (ja) * | 2002-11-11 | 2010-03-24 | 大八化学工業株式会社 | 蒸気圧低減剤、ポリウレタンフォーム用プレミックス組成物及びポリウレタンフォームの製造方法 |
US6759381B1 (en) * | 2003-05-06 | 2004-07-06 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of 1-chloro-1,3,3,3-tetrafluoropropane and 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene |
JP4263028B2 (ja) * | 2003-06-20 | 2009-05-13 | 東洋ゴム工業株式会社 | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
US7592494B2 (en) * | 2003-07-25 | 2009-09-22 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
US20100113629A1 (en) † | 2007-03-29 | 2010-05-06 | Arkema Inc. | hydrofluoropropene blowing agents for thermoplastics |
CN101652412B (zh) † | 2007-03-29 | 2012-07-25 | 阿科玛股份有限公司 | 氢氟丙烯与氢氯氟烯烃的发泡剂组合物 |
PL2129709T5 (pl) † | 2007-03-29 | 2021-11-15 | Arkema, Inc. | Sposób wytwarzania pianek termoutwardzalnych |
JP6301777B2 (ja) * | 2014-08-06 | 2018-03-28 | 株式会社ジェイエスピー | ポリスチレン系樹脂発泡体 |
-
2006
- 2006-06-23 TW TW106126702A patent/TW201815923A/zh unknown
- 2006-06-23 TW TW104116095A patent/TW201533108A/zh unknown
- 2006-06-23 TW TW095122869A patent/TWI408162B/zh active
- 2006-06-23 TW TW104108675A patent/TWI626262B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-06-23 TW TW102107089A patent/TW201336906A/zh unknown
- 2006-06-26 DK DK09173778.3T patent/DK2154223T6/da active
- 2006-06-26 PT PT91737783T patent/PT2154223E/pt unknown
- 2006-06-26 KR KR1020177003993A patent/KR20170019496A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-06-26 EP EP09173778.3A patent/EP2154223B3/en active Active
- 2006-06-26 DE DE09173778T patent/DE09173778T1/de active Pending
- 2006-06-26 MY MYPI2011005421A patent/MY158385A/en unknown
- 2006-06-26 KR KR1020167002627A patent/KR20160018846A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-06-26 WO PCT/US2006/025060 patent/WO2007002703A2/en active Application Filing
- 2006-06-26 KR KR1020137007207A patent/KR20130042641A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-06-26 ES ES13166417.9T patent/ES2464528T1/es active Pending
- 2006-06-26 DK DK13166420.3T patent/DK2660282T3/en active
- 2006-06-26 PL PL09173778T patent/PL2154223T6/pl unknown
- 2006-06-26 KR KR1020147021292A patent/KR20140119717A/ko active Application Filing
- 2006-06-26 MY MYPI2014002779A patent/MY180922A/en unknown
- 2006-06-26 EP EP13166442.7A patent/EP2706087A3/en not_active Withdrawn
- 2006-06-26 MX MX2007016269A patent/MX2007016269A/es active IP Right Grant
- 2006-06-26 CA CA2613090A patent/CA2613090C/en active Active
- 2006-06-26 KR KR1020157014405A patent/KR101709103B1/ko active IP Right Grant
- 2006-06-26 EP EP06785686A patent/EP1893715A2/en not_active Withdrawn
- 2006-06-26 DE DE13166417.9T patent/DE13166417T1/de active Pending
- 2006-06-26 KR KR1020187037971A patent/KR20190003826A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-06-26 DE DE13166420.3T patent/DE13166420T1/de active Pending
- 2006-06-26 CN CN201310282248.7A patent/CN103497351B/zh active Active
- 2006-06-26 MX MX2014015339A patent/MX359510B/es unknown
- 2006-06-26 KR KR1020147021295A patent/KR20140116458A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-06-26 KR KR1020177023845A patent/KR20170102046A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-06-26 ES ES09173778T patent/ES2338519T7/es active Active
- 2006-06-26 MY MYPI20063011A patent/MY155122A/en unknown
- 2006-06-26 ES ES13166420.3T patent/ES2438525T3/es active Active
- 2006-06-26 JP JP2008518515A patent/JP2008546892A/ja active Pending
-
2007
- 2007-12-18 MX MX2012003313A patent/MX338138B/es unknown
-
2008
- 2008-01-24 KR KR1020087001956A patent/KR101391626B1/ko active IP Right Grant
-
2012
- 2012-11-02 JP JP2012242869A patent/JP6310176B2/ja active Active
-
2014
- 2014-02-21 JP JP2014031524A patent/JP5709232B2/ja active Active
- 2014-07-31 JP JP2014156353A patent/JP5995921B2/ja active Active
-
2016
- 2016-02-29 JP JP2016036945A patent/JP2016148037A/ja not_active Ceased
-
2017
- 2017-09-19 JP JP2017178755A patent/JP2018048327A/ja active Pending
-
2018
- 2018-02-22 HK HK18102567.9A patent/HK1243109A1/zh unknown
-
2019
- 2019-05-21 JP JP2019095008A patent/JP2019194328A/ja not_active Withdrawn
-
2020
- 2020-08-11 JP JP2020135795A patent/JP2020204031A/ja active Pending
-
2021
- 2021-05-24 JP JP2021086652A patent/JP2021152162A/ja active Pending
-
2022
- 2022-09-12 JP JP2022144449A patent/JP2022188050A/ja active Pending
-
2024
- 2024-02-20 JP JP2024023376A patent/JP2024059756A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5709232B2 (ja) | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 | |
JP6307116B2 (ja) | フッ素置換オレフィンを含有する発泡剤及び組成物ならびに発泡方法 | |
US9796848B2 (en) | Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins and methods of foaming | |
CN106977761B (zh) | 发泡剂和含氟取代烯烃组合物以及起泡方法 | |
JP2018159074A (ja) | 発泡剤並びにフッ素置換されたオレフィンおよびエーテルを含む組成物、および発泡方法 | |
US20180291171A1 (en) | Foaming agents, foamable compositions, foams and articles containing fluorine substituted olefins, and methods of making same | |
US20140194544A1 (en) | Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins, and methods of foaming | |
US20180161076A1 (en) | Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins, and methods of foaming |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20141215 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141222 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20141222 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141225 |
|
AA91 | Notification that invitation to amend document was cancelled |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971091 Effective date: 20150120 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20150130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150203 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150226 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150226 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5709232 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |