JPH10226718A - 硬質ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームの製造法Info
- Publication number
- JPH10226718A JPH10226718A JP9031843A JP3184397A JPH10226718A JP H10226718 A JPH10226718 A JP H10226718A JP 9031843 A JP9031843 A JP 9031843A JP 3184397 A JP3184397 A JP 3184397A JP H10226718 A JPH10226718 A JP H10226718A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- polyurethane foam
- hfc
- rigid polyurethane
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を発泡剤として硬質ポリウレタ
ンフォームを製造するに際し、ＨＦＣ−２４５ｆａの分
解生成物を実質的に発生させない方法を提供する。 【解決手段】ポリオールと有機ポリイソシアネートと
を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよ
びその安定剤の存在下に、有機金属系触媒または／およ
びイミダゾール系触媒を用いて発泡させることを特徴と
する硬質ポリウレタンフォームの製造法、およびこの様
にして製造された硬質ウレタンフォーム。
（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を発泡剤として硬質ポリウレタ
ンフォームを製造するに際し、ＨＦＣ−２４５ｆａの分
解生成物を実質的に発生させない方法を提供する。 【解決手段】ポリオールと有機ポリイソシアネートと
を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよ
びその安定剤の存在下に、有機金属系触媒または／およ
びイミダゾール系触媒を用いて発泡させることを特徴と
する硬質ポリウレタンフォームの製造法、およびこの様
にして製造された硬質ウレタンフォーム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発泡剤として安定
剤入りの１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａという）を使用し、触媒と
して有機金属系触媒または／およびイミダゾール系触媒
を用いる、ＨＦＣ−２４５ｆａの分解生成を抑制した硬
質ポリウレタンフォームの製造法、およびこのようにし
て得られるＨＦＣ−２４５ｆａの分解生成物をほとんど
含有しない硬質ポリウレタンフォームに関するものであ
る。
剤入りの１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａという）を使用し、触媒と
して有機金属系触媒または／およびイミダゾール系触媒
を用いる、ＨＦＣ−２４５ｆａの分解生成を抑制した硬
質ポリウレタンフォームの製造法、およびこのようにし
て得られるＨＦＣ−２４５ｆａの分解生成物をほとんど
含有しない硬質ポリウレタンフォームに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは、良好な断
熱材であり、また成型性・加工性にも優れているところ
から電気冷蔵庫の断熱を始め、ビル，低温倉庫，貯蔵タ
ンク，冷凍船配管等の断熱に至るまでの広い分野で用い
られている。その熱伝導率も年々改良され、現在では商
品レベルで０．０１５Ｗ／ｍＫに達しており、常温付近
で用いられる断熱材としては最も高い断熱性能を有する
と言われている。しかしながら近年の省エネルギー問題
に鑑み、断熱材の更なる低熱伝導率化に対する要求は高
まる一方である。
熱材であり、また成型性・加工性にも優れているところ
から電気冷蔵庫の断熱を始め、ビル，低温倉庫，貯蔵タ
ンク，冷凍船配管等の断熱に至るまでの広い分野で用い
られている。その熱伝導率も年々改良され、現在では商
品レベルで０．０１５Ｗ／ｍＫに達しており、常温付近
で用いられる断熱材としては最も高い断熱性能を有する
と言われている。しかしながら近年の省エネルギー問題
に鑑み、断熱材の更なる低熱伝導率化に対する要求は高
まる一方である。
【０００３】硬質ポリウレタンフォームを製造するに
は、ポリオール，触媒，整泡剤および発泡剤を主成分と
するＡ成分と、有機ポリイソシアネートを主成分とする
Ｂ成分とを混合反応させ、発泡プロセスと硬化プロセス
とを平行して進行させてフォームを形成するワンショッ
ト法が一般に用いられている。
は、ポリオール，触媒，整泡剤および発泡剤を主成分と
するＡ成分と、有機ポリイソシアネートを主成分とする
Ｂ成分とを混合反応させ、発泡プロセスと硬化プロセス
とを平行して進行させてフォームを形成するワンショッ
ト法が一般に用いられている。
【０００４】このような硬質ポリウレタンフォームの製
造に用いられる発泡剤としては、主としてトリクロロフ
ルオロメタン（Ｒ−１１）があり、また、イソシアネー
トと反応して二酸化炭素を発生する化学的発泡剤として
の水がＲ−１１と併用されることが多い。しかしなが
ら、Ｒ−１１に代表される従来のフロンは、化学的に安
定であるため、成層圏まで拡散してオゾン層を破壊する
ことが指摘されている。その結果、太陽から放射された
紫外線がオゾン層で吸収されず地表に達し、皮膚癌の発
生原因になるなどの問題が、重大な環境問題として近年
取り上げられるに至っている。このため１９８９年以降
フロンの使用規制が実施され、ウレタンフォーム用のＲ
−１１の使用も規制を受けることになった。
造に用いられる発泡剤としては、主としてトリクロロフ
ルオロメタン（Ｒ−１１）があり、また、イソシアネー
トと反応して二酸化炭素を発生する化学的発泡剤として
の水がＲ−１１と併用されることが多い。しかしなが
ら、Ｒ−１１に代表される従来のフロンは、化学的に安
定であるため、成層圏まで拡散してオゾン層を破壊する
ことが指摘されている。その結果、太陽から放射された
紫外線がオゾン層で吸収されず地表に達し、皮膚癌の発
生原因になるなどの問題が、重大な環境問題として近年
取り上げられるに至っている。このため１９８９年以降
フロンの使用規制が実施され、ウレタンフォーム用のＲ
−１１の使用も規制を受けることになった。
【０００５】そこで、このようなフロンガスに代る発泡
剤についての検討が種々行われており、たとえばＨＦＣ
−２４５ｆａなどがＲ−１１の代替物として候補に挙げ
られている。しかしながら、ＨＦＣ−２４５ｆａを発泡
剤として用いて通常の方法で硬質ポリウレタンフォーム
を製造する場合には、脱フッ酸反応によって１，１，
１，３−テトラフルオロプロピレン（以下、ＨＦＣ−１
２３４という）が発生することが分かってきた。これら
分解生成物は物性や毒性等に不明な点が多く、環境への
影響も懸念されている。
剤についての検討が種々行われており、たとえばＨＦＣ
−２４５ｆａなどがＲ−１１の代替物として候補に挙げ
られている。しかしながら、ＨＦＣ−２４５ｆａを発泡
剤として用いて通常の方法で硬質ポリウレタンフォーム
を製造する場合には、脱フッ酸反応によって１，１，
１，３−テトラフルオロプロピレン（以下、ＨＦＣ−１
２３４という）が発生することが分かってきた。これら
分解生成物は物性や毒性等に不明な点が多く、環境への
影響も懸念されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、Ｈ
ＦＣ−２４５ｆａの分解生成物を実質的に発生させない
硬質ウレタンフォームの製造法を提供することを主な目
的とする。
ＦＣ−２４５ｆａの分解生成物を実質的に発生させない
硬質ウレタンフォームの製造法を提供することを主な目
的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
点に鑑み、ＨＦＣ−２４５ｆａの分解生成物を発生しな
い硬質ポリウレタンフォームの製造法について鋭意研究
を重ねた結果、ポリオールと有機ポリイソシアネートと
を１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦ
Ｃ−２４５ｆａ）およびその安定剤の存在下に有機金属
系触媒または／およびイミダゾール系触媒を用いて発泡
させることにより、ＨＦＣ−２４５ｆａの分解生成物を
発生することなく、硬質ポリウレタンフォームが得られ
ることを見出し、これらの知見に基づき本発明を完成す
るに至った。
点に鑑み、ＨＦＣ−２４５ｆａの分解生成物を発生しな
い硬質ポリウレタンフォームの製造法について鋭意研究
を重ねた結果、ポリオールと有機ポリイソシアネートと
を１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦ
Ｃ−２４５ｆａ）およびその安定剤の存在下に有機金属
系触媒または／およびイミダゾール系触媒を用いて発泡
させることにより、ＨＦＣ−２４５ｆａの分解生成物を
発生することなく、硬質ポリウレタンフォームが得られ
ることを見出し、これらの知見に基づき本発明を完成す
るに至った。
【０００８】即ち、本発明は、ポリオールと有機ポリイ
ソシアネートとを、１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパンおよびその安定剤の存在下に、有機金属系触
媒または／およびイミダゾール系触媒を用いて発泡させ
ることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造法
に係る。
ソシアネートとを、１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパンおよびその安定剤の存在下に、有機金属系触
媒または／およびイミダゾール系触媒を用いて発泡させ
ることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造法
に係る。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明では、ポリオールとしては
通常の硬質ポリウレタンフォームの製造に使用される官
能基数が２〜８で、水酸基価が３００〜６００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリエーテルポリオール、および官能基数が２
〜４で、水酸基価が２５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポ
リエステルポリオールなどを用いることができる。さら
に反応性のメチロール基を有するフェノールレジンなど
を使用することもできる。これらのポリオールの中で特
に好ましいポリオールとしては、トリメチロールプロパ
ン、ソルビトール、ｏ−、ｍ−トリレンジアミンなどに
エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはこの両者
を付加して得られる水酸基価が３００〜６００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリエーテルポリオールなどがあげられる。
通常の硬質ポリウレタンフォームの製造に使用される官
能基数が２〜８で、水酸基価が３００〜６００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリエーテルポリオール、および官能基数が２
〜４で、水酸基価が２５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポ
リエステルポリオールなどを用いることができる。さら
に反応性のメチロール基を有するフェノールレジンなど
を使用することもできる。これらのポリオールの中で特
に好ましいポリオールとしては、トリメチロールプロパ
ン、ソルビトール、ｏ−、ｍ−トリレンジアミンなどに
エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはこの両者
を付加して得られる水酸基価が３００〜６００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリエーテルポリオールなどがあげられる。
【００１０】本発明では、有機ポリアソシアネートとし
ては、一般式
ては、一般式
【００１１】
【化１】
【００１２】［式中、ｎは０〜６の整数を示す］で示さ
れるポリメチレンポリフェニルイソシアネート（以下ｃ
−ＭＤＩという）または／およびトリレンジイソシアネ
ート（以下、ＴＤＩという）が用いられる。使用される
ｃ−ＭＤＩやＴＤＩは水酸基含有化合物とのプレポリマ
ーでもよく、他の有機ポリイソシアネートも併用するこ
とができる。上記水酸基含有化合物としては、たとえば
官能基数１で分子量３２〜３００のモノアルコール類や
フェノール類、官能基数２〜３で、分子量６２〜６００
のポリオール類などがあげられる。その具体例としては
メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル等のモノアルコール類；フェノール、
ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール等のフェノール類；エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサグリ
コール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等のトリオール類の他、２〜３官能のポリエーテ
ルポリオールおよびポリエステルポリオール類などをあ
げることができる。上記２〜３官能のポリエーテルポリ
オールの例としてはエチレングリコール、プロピレング
リコール、ビスフェノールＡ等のジオール類やグリセリ
ン、トリメチルロールプロパン等のトリオール類を開始
剤としてアルキレンオキシド、たとえばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の単独ま
たは２種以上を重合して得られるポリエーテルポリオー
ルがあげられる。また、上記の２〜３官能のポリエステ
ルポリオールの例としてはエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロ
ールプロパン等のポリオール類と、アゼピン酸、コハク
酸、無水マレイン酸、フタール酸等のジカルボン酸の縮
合によって得られるものなどがあげられる。さらに、メ
チルグルコシド、ショ糖、ソルビトール、ズルシトール
等の多価アルコール、およびそれらを開始剤としてアル
キレンオキシド、たとえばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシドなどの単独または２種以
上を重合して得られるポリエーテルポリオールなどがあ
げられる。
れるポリメチレンポリフェニルイソシアネート（以下ｃ
−ＭＤＩという）または／およびトリレンジイソシアネ
ート（以下、ＴＤＩという）が用いられる。使用される
ｃ−ＭＤＩやＴＤＩは水酸基含有化合物とのプレポリマ
ーでもよく、他の有機ポリイソシアネートも併用するこ
とができる。上記水酸基含有化合物としては、たとえば
官能基数１で分子量３２〜３００のモノアルコール類や
フェノール類、官能基数２〜３で、分子量６２〜６００
のポリオール類などがあげられる。その具体例としては
メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル等のモノアルコール類；フェノール、
ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール等のフェノール類；エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサグリ
コール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等のトリオール類の他、２〜３官能のポリエーテ
ルポリオールおよびポリエステルポリオール類などをあ
げることができる。上記２〜３官能のポリエーテルポリ
オールの例としてはエチレングリコール、プロピレング
リコール、ビスフェノールＡ等のジオール類やグリセリ
ン、トリメチルロールプロパン等のトリオール類を開始
剤としてアルキレンオキシド、たとえばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の単独ま
たは２種以上を重合して得られるポリエーテルポリオー
ルがあげられる。また、上記の２〜３官能のポリエステ
ルポリオールの例としてはエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロ
ールプロパン等のポリオール類と、アゼピン酸、コハク
酸、無水マレイン酸、フタール酸等のジカルボン酸の縮
合によって得られるものなどがあげられる。さらに、メ
チルグルコシド、ショ糖、ソルビトール、ズルシトール
等の多価アルコール、およびそれらを開始剤としてアル
キレンオキシド、たとえばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシドなどの単独または２種以
上を重合して得られるポリエーテルポリオールなどがあ
げられる。
【００１３】本発明においては、発泡剤としてＨＦＣ−
２４５ｆａを用いるが、水を化学的発泡剤として併用し
てもよい。発泡剤の量は必要とする密度に応じて適宜用
いられるが、通常ポリオール１００重量部に対して全発
泡剤量を１〜１００重量部程度とすればよい。
２４５ｆａを用いるが、水を化学的発泡剤として併用し
てもよい。発泡剤の量は必要とする密度に応じて適宜用
いられるが、通常ポリオール１００重量部に対して全発
泡剤量を１〜１００重量部程度とすればよい。
【００１４】本発明で用いられる発泡剤の安定剤として
は、例えば炭素数１〜８のニトロアルカン、ニトロベン
ゼン、ジニトロベンゼン、トリニトロベンゼン、ハロゲ
ン化ニトロベンゼン、ニトロアニソール、ニトロスチレ
ン、ニトロフェノール、ニトロカテコール等のニトロ化
合物類；例えばヘキサンジエン、アレン、ブタジエン、
イソプレン、ペンタジエン、β−ミルセン、イソプロペ
ニルトルエン、ジイソプロペニルベンゼン、アロオシメ
ン等の１個以上の二重結合を有するアルケニル基含有化
合物類；例えば１，２−ブチレンオキシド、イソブチレ
ンオキシド、グリシジルアリルエーテル、グリシジルフ
ェニルエーテル、グリジニル−ｐ−イソプロペニルフェ
ニルエーテル、グリジニル−ｐ−ニトロフェニルエーテ
ル、１，３−ブタジエニルグリシジルエーテル、アクリ
ル酸グリシジルエステル、フランカルボングリシジルエ
ステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等のエポキシ基
含有化合物類；例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ジエチレングリコールモノメチルメタクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールモノエチルメタク
リレート等のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テル類；例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、チモール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールオイゲノー
ル、イソオイゲノール、ブチルヒドロキシアニソール、
ｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロ
キノンなどのフェノール類などがあげられる。以上の化
合物は単独又は適宜混合して用いることができる。混合
して用いる場合には、ニトロ化合物類の一種以上と、１
個以上の二重結合を有するアルケニル基含有化合物類、
エポキシ基含有化合物類、アクリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステル類並びにフェノール類の一種以上とを
混合使用することが好ましい。
は、例えば炭素数１〜８のニトロアルカン、ニトロベン
ゼン、ジニトロベンゼン、トリニトロベンゼン、ハロゲ
ン化ニトロベンゼン、ニトロアニソール、ニトロスチレ
ン、ニトロフェノール、ニトロカテコール等のニトロ化
合物類；例えばヘキサンジエン、アレン、ブタジエン、
イソプレン、ペンタジエン、β−ミルセン、イソプロペ
ニルトルエン、ジイソプロペニルベンゼン、アロオシメ
ン等の１個以上の二重結合を有するアルケニル基含有化
合物類；例えば１，２−ブチレンオキシド、イソブチレ
ンオキシド、グリシジルアリルエーテル、グリシジルフ
ェニルエーテル、グリジニル−ｐ−イソプロペニルフェ
ニルエーテル、グリジニル−ｐ−ニトロフェニルエーテ
ル、１，３−ブタジエニルグリシジルエーテル、アクリ
ル酸グリシジルエステル、フランカルボングリシジルエ
ステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等のエポキシ基
含有化合物類；例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ジエチレングリコールモノメチルメタクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールモノエチルメタク
リレート等のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テル類；例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、チモール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールオイゲノー
ル、イソオイゲノール、ブチルヒドロキシアニソール、
ｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロ
キノンなどのフェノール類などがあげられる。以上の化
合物は単独又は適宜混合して用いることができる。混合
して用いる場合には、ニトロ化合物類の一種以上と、１
個以上の二重結合を有するアルケニル基含有化合物類、
エポキシ基含有化合物類、アクリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステル類並びにフェノール類の一種以上とを
混合使用することが好ましい。
【００１５】安定剤の使用量は発泡条件などにより変動
するが、通常、ＨＦＣ−２４５ｆａ１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部程度が適当であり、０．３〜６重
量部程度の範囲がより好ましい。安定剤の量がＨＦＣ−
２４５ｆａ１００重量部に対して０．１重量部を下回る
場合は、ＨＦＣ−２４５ｆａからのＨＦＣ−１２３４の
生成を効果的に防止できないことがある一方、安定剤量
が１０重量部を上回ると、発泡体特性に悪影響を及ぼす
ため実質的な改善ができないことがある。安定剤は予め
ＨＦＣ−２４５ｆａに溶かしておいてもよく、あるいは
発泡時に別々に添加してもよい。
するが、通常、ＨＦＣ−２４５ｆａ１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部程度が適当であり、０．３〜６重
量部程度の範囲がより好ましい。安定剤の量がＨＦＣ−
２４５ｆａ１００重量部に対して０．１重量部を下回る
場合は、ＨＦＣ−２４５ｆａからのＨＦＣ−１２３４の
生成を効果的に防止できないことがある一方、安定剤量
が１０重量部を上回ると、発泡体特性に悪影響を及ぼす
ため実質的な改善ができないことがある。安定剤は予め
ＨＦＣ−２４５ｆａに溶かしておいてもよく、あるいは
発泡時に別々に添加してもよい。
【００１６】本発明では有機ポリイソシアネートはポリ
オールに対してＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．０〜３．０と
なるような範囲で用いられる。
オールに対してＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．０〜３．０と
なるような範囲で用いられる。
【００１７】本発明においては、通常の整泡剤を用いる
ことができる。即ち、整泡剤として、たとえばオルガノ
ポリシロキサン、オルガノポリシロキサン−ポリオキシ
アルキレン共重合体、ポリオキシアルキレン側鎖を有す
るポリアルケニルシロキサン等のシリコーン系界面活性
剤や、カオチン系、アニオン系、非イオン系界面活性剤
を使用することができる。整泡剤は、通常、ポリオール
１００重量部に対して０．２〜１０重量部程度用いられ
る。
ことができる。即ち、整泡剤として、たとえばオルガノ
ポリシロキサン、オルガノポリシロキサン−ポリオキシ
アルキレン共重合体、ポリオキシアルキレン側鎖を有す
るポリアルケニルシロキサン等のシリコーン系界面活性
剤や、カオチン系、アニオン系、非イオン系界面活性剤
を使用することができる。整泡剤は、通常、ポリオール
１００重量部に対して０．２〜１０重量部程度用いられ
る。
【００１８】本発明において有機金属系触媒または／お
よびイミダゾール系触媒が用いられる。有機金属系触媒
としては、たとえばスタナスオクトエート、ジブチルチ
ンジラウレート、オクチル酸鉛等の有機金属化合が挙げ
られる。イミダゾール系触媒としてはイミダゾール、１
−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾー
ル、１−メチル−２−プロピルイミダゾール、１−メチ
ル−２−イソブチルイミダゾールおよび１−ｎ−ブチル
−２−メチルイミダゾール等が挙げられる。また上記触
媒の混合物であってもよい。触媒の量は、通常、ポリオ
ール１００重量部に対して０．０１〜２０重量部程度で
ある。
よびイミダゾール系触媒が用いられる。有機金属系触媒
としては、たとえばスタナスオクトエート、ジブチルチ
ンジラウレート、オクチル酸鉛等の有機金属化合が挙げ
られる。イミダゾール系触媒としてはイミダゾール、１
−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾー
ル、１−メチル−２−プロピルイミダゾール、１−メチ
ル−２−イソブチルイミダゾールおよび１−ｎ−ブチル
−２−メチルイミダゾール等が挙げられる。また上記触
媒の混合物であってもよい。触媒の量は、通常、ポリオ
ール１００重量部に対して０．０１〜２０重量部程度で
ある。
【００１９】前述の原料から硬質ポリウレタンフォーム
を製造する具体的な手段としては、原料を均一に混合で
きる装置であればいかなるものでもよいが、たとえば、
ミキサーや発泡機などを用いて該原料を均一に混合する
ことによって硬質ポリウレタンフォームが容易に得られ
る。
を製造する具体的な手段としては、原料を均一に混合で
きる装置であればいかなるものでもよいが、たとえば、
ミキサーや発泡機などを用いて該原料を均一に混合する
ことによって硬質ポリウレタンフォームが容易に得られ
る。
【００２０】
【発明の効果】本発明では、発泡剤として安定剤入りの
ＨＦＣ−２４５ｆａを使用し、かつ触媒として有機金属
系触媒または／及びイミダゾール系触媒を用いて発泡さ
せることにより、ＨＦＣ−２４５ｆａを分解させずに通
常の方法によって硬質ポリウレタンフォームを製造する
ことができる。すなわち本発明で得られる硬質ポリウレ
タンフォームは、ＨＦＣ−２４５ｆａの脱フッ酸反応に
よって生成するＨＦＣ−１２３４をほとんど含有しな
い。
ＨＦＣ−２４５ｆａを使用し、かつ触媒として有機金属
系触媒または／及びイミダゾール系触媒を用いて発泡さ
せることにより、ＨＦＣ−２４５ｆａを分解させずに通
常の方法によって硬質ポリウレタンフォームを製造する
ことができる。すなわち本発明で得られる硬質ポリウレ
タンフォームは、ＨＦＣ−２４５ｆａの脱フッ酸反応に
よって生成するＨＦＣ−１２３４をほとんど含有しな
い。
【００２１】
【実施例】以下、比較例ならびに実施例をあげて、本発
明を更に具体的に説明する。
明を更に具体的に説明する。
【００２２】実施例１〜６及び比較例１〜３ 実施例において使用した原料は次の通りである。
【００２３】ポリオール：水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／
ｇのｏ−トリレンジアミン系ポリエーテルポリオール 整泡剤：シリコン系整泡剤；トーレ・シリコーン（株）
製 ＳＨ−１９３ 触媒Ａ：テトラメチルヘキサメチレンジアミン 触媒Ｂ：有機金属系触媒；吉富製薬（株）製 ジブチル
チンジラウレート（ＴＬ−１０００） 触媒Ｃ：イミダゾール系触媒；１−ｎ−ブチル−２−メ
チルイミダゾール 発泡剤：ＨＦＣ−２４５ｆａ 安定剤Ａ：ニトロベンゼン 安定剤Ｂ：ｐ−イソプロペニルトルエン 安定剤Ｃ：２，６−ジ−ｔ−ｐ−ブチルクレゾール 安定剤Ｄ：イソブチレンオキシド 有機ポリイソシアネート：ｃ−ＭＤＩ 下記表１に示される発泡処方に従って、これらの原料を
２０±１℃にした後、５秒間高速混合攪拌して反応させ
た。発泡後、通常のガスクロマトグラフ法によって、硬
質ポリウレタンフォーム中のＨＦＣ−２４５ｆａの分解
ガスであるＨＦＣ−１２３４の生成濃度を測定した。
ｇのｏ−トリレンジアミン系ポリエーテルポリオール 整泡剤：シリコン系整泡剤；トーレ・シリコーン（株）
製 ＳＨ−１９３ 触媒Ａ：テトラメチルヘキサメチレンジアミン 触媒Ｂ：有機金属系触媒；吉富製薬（株）製 ジブチル
チンジラウレート（ＴＬ−１０００） 触媒Ｃ：イミダゾール系触媒；１−ｎ−ブチル−２−メ
チルイミダゾール 発泡剤：ＨＦＣ−２４５ｆａ 安定剤Ａ：ニトロベンゼン 安定剤Ｂ：ｐ−イソプロペニルトルエン 安定剤Ｃ：２，６−ジ−ｔ−ｐ−ブチルクレゾール 安定剤Ｄ：イソブチレンオキシド 有機ポリイソシアネート：ｃ−ＭＤＩ 下記表１に示される発泡処方に従って、これらの原料を
２０±１℃にした後、５秒間高速混合攪拌して反応させ
た。発泡後、通常のガスクロマトグラフ法によって、硬
質ポリウレタンフォーム中のＨＦＣ−２４５ｆａの分解
ガスであるＨＦＣ−１２３４の生成濃度を測定した。
【００２４】又、有機ポリイソシアネート以外の原料を
混合してプレミックスを作製し、密閉できるガラス容器
中で７０℃で１ヶ月保存した。保存後、プレミックス液
を通常のガスクロマトグラフ法によって分析し、ＨＦＣ
−２４５ｆａの分解ガスであるＨＦＣ−１２３４の生成
濃度を測定した。結果を表１に示す。
混合してプレミックスを作製し、密閉できるガラス容器
中で７０℃で１ヶ月保存した。保存後、プレミックス液
を通常のガスクロマトグラフ法によって分析し、ＨＦＣ
−２４５ｆａの分解ガスであるＨＦＣ−１２３４の生成
濃度を測定した。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】比較例１から判るように、発泡剤としてＨ
ＦＣ−２４５ｆａを用い、触媒としてテトラメチルヘキ
サメチレンジアミンを用いて従来法で硬質ポリウレタン
フォームを製造した場合には、発泡直後及びプレミック
スを７０℃で１ヶ月保存後のいずれの場合にも、ガス分
析により多量のＨＦＣ−１２３４が検出された。又、比
較例２と３は、触媒として有機金属系触媒及びイミダゾ
ール系触媒を用いたものであり、比較例１と比較すると
少量ではあるが、ＨＦＣ−１２３４が検出された。
ＦＣ−２４５ｆａを用い、触媒としてテトラメチルヘキ
サメチレンジアミンを用いて従来法で硬質ポリウレタン
フォームを製造した場合には、発泡直後及びプレミック
スを７０℃で１ヶ月保存後のいずれの場合にも、ガス分
析により多量のＨＦＣ−１２３４が検出された。又、比
較例２と３は、触媒として有機金属系触媒及びイミダゾ
ール系触媒を用いたものであり、比較例１と比較すると
少量ではあるが、ＨＦＣ−１２３４が検出された。
【００２７】これに対して、安定剤を併用した実施例１
〜６では、ＨＦＣ−１２３４の検出量が非常に減少し
た。
〜６では、ＨＦＣ−１２３４の検出量が非常に減少し
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 101:00） (72)発明者 井手 哲 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 柴沼 俊 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内
Claims (2)
- 【請求項１】ポリオールと有機ポリイソシアネートと
を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよ
びその安定剤の存在下に、有機金属系触媒または／およ
びイミダゾール系触媒を用いて発泡させることを特徴と
する硬質ポリウレタンフォームの製造法。 - 【請求項２】ポリオールと有機ポリイソシアネートと
を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよ
びその安定剤の存在下に、有機金属系触媒または／およ
びイミダゾール系触媒を用いて発泡させて得られた硬質
ポリウレタンフォーム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9031843A JPH10226718A (ja) | 1997-02-17 | 1997-02-17 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9031843A JPH10226718A (ja) | 1997-02-17 | 1997-02-17 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10226718A true JPH10226718A (ja) | 1998-08-25 |
Family
ID=12342344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9031843A Pending JPH10226718A (ja) | 1997-02-17 | 1997-02-17 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10226718A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004007584A1 (ja) * | 2002-07-16 | 2004-01-22 | Daikin Industries, Ltd. | 低い蒸気圧を有する発泡剤、プレミックスおよび発泡体の製造方法 |
| WO2004060947A1 (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Daikin Industries, Ltd. | 合成樹脂発泡体の製造方法 |
| US6843934B2 (en) | 1999-03-15 | 2005-01-18 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane and water |
| CN102604022A (zh) * | 2012-03-08 | 2012-07-25 | 巨化集团公司 | 一种制冷行业用硬质聚氨酯泡沫多元醇组合物 |
| JP2013514452A (ja) * | 2009-12-17 | 2013-04-25 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ハロゲン化オレフィン発泡剤を含むポリウレタンフォームポリオールプレミックスのための触媒 |
| US8513318B2 (en) | 2001-07-02 | 2013-08-20 | Tosoh Corporation | Method for producing a rigid polyurethane foam |
| JP2015013991A (ja) * | 2005-06-24 | 2015-01-22 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
-
1997
- 1997-02-17 JP JP9031843A patent/JPH10226718A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6843934B2 (en) | 1999-03-15 | 2005-01-18 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane and water |
| US7214294B2 (en) | 1999-03-15 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane and water |
| US8513318B2 (en) | 2001-07-02 | 2013-08-20 | Tosoh Corporation | Method for producing a rigid polyurethane foam |
| WO2004007584A1 (ja) * | 2002-07-16 | 2004-01-22 | Daikin Industries, Ltd. | 低い蒸気圧を有する発泡剤、プレミックスおよび発泡体の製造方法 |
| WO2004060947A1 (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Daikin Industries, Ltd. | 合成樹脂発泡体の製造方法 |
| JP2015013991A (ja) * | 2005-06-24 | 2015-01-22 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フッ素置換されたオレフィンを含む発泡剤及び組成物、並びに発泡方法 |
| JP2013514452A (ja) * | 2009-12-17 | 2013-04-25 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ハロゲン化オレフィン発泡剤を含むポリウレタンフォームポリオールプレミックスのための触媒 |
| CN102604022A (zh) * | 2012-03-08 | 2012-07-25 | 巨化集团公司 | 一种制冷行业用硬质聚氨酯泡沫多元醇组合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1023351B1 (en) | Polyol blends for producing hydrocarbon-blown polyurethane and polyisocyanurate foams | |
| ES2433722T3 (es) | Composiciones y uso de una composición formadora de espuma cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno en la preparación de espumas a base de poliisocianato | |
| CN1286872C (zh) | 用于由烃类发泡剂制备的刚性聚氨酯泡沫的硅氧烷表面活性剂 | |
| JPH05222146A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH10226718A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP2581384B2 (ja) | フルオロプロパンからなる発泡剤 | |
| US7262227B2 (en) | Process for producing synthetic resin foam, blowing agent and premix | |
| US20020123535A1 (en) | Isocyanate - reactive benzoate adduct polyol for use in the prodcution of rigid foam | |
| EP0960902B1 (en) | Process for the production of synthetic resin foams | |
| JP3041011B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP6489866B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム | |
| KR0185151B1 (ko) | 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 및 그 제조방법과, 그를 이용하여 제조된 진공단열 판넬 | |
| JPH03258823A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| KR100188474B1 (ko) | 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 | |
| JP3952185B2 (ja) | 低い蒸気圧を有する発泡剤、プレミックスおよび発泡体の製造方法 | |
| JP3239322B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP2008545036A (ja) | ポリウレタン成形品の製造方法 | |
| JPH05125141A (ja) | 硬質ポリウレタンフオームの製造方法 | |
| JP2008031351A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物 | |
| JPH1149886A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JP2004359891A (ja) | 硬質発泡ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3366137B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム | |
| JP3306782B2 (ja) | 連続気泡硬質ポリウレタンフオーム、その製造及びその利用 | |
| JP2000212245A (ja) | 硬質ポリウレタンフォ―ムの製造用ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ―ト組成物、硬質ポリウレタンフォ―ムの製造方法及び硬質ポリウレタンフォ―ム | |
| JPH11130830A (ja) | 硬質ウレタンスプレーフォームの製造法 |